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CN101273075A - 聚异氰酸酯组合物及含有其的涂料组合物 - Google Patents

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CN101273075A CNA2006800351726A CN200680035172A CN101273075A CN 101273075 A CN101273075 A CN 101273075A CN A2006800351726 A CNA2006800351726 A CN A2006800351726A CN 200680035172 A CN200680035172 A CN 200680035172A CN 101273075 A CN101273075 A CN 101273075A
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alcohol
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朝比奈芳幸
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Asahi Kasei Chemicals Corp
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Abstract

一种异氰脲酸酯型聚异氰酸酯组合物，其由脂肪族二异氰酸酯单体和醇衍生，并且在该组合物实质上不含脂肪族二异氰酸酯单体及溶剂的状态下满足以下全部条件：1)25℃下的粘度为500～1500MPa·s；2)异氰脲酸酯三聚体浓度为60至95质量％；3)设脲基甲酸酯结合数为A、异氰脲酸酯结合数为B时，脲基甲酸酯结合数比例a＝(A/(A+B))×100为1～30％；和4)设脲二酮结合数为D时，脲二酮结合数比例d＝(D/(B+D))×100为小于2％。

Description

聚异氰酸酯组合物及含有其的涂料组合物
技术领域
本发明涉及低粘度并且与低极性溶剂的相容性良好的聚异氰酸酯组合物、以及可以得到耐候性等良好的涂膜物性的涂料组合物。
背景技术
以聚异氰酸酯为固化剂的聚氨酯类涂料组合物，由于其涂膜的耐化学品性、可挠性等优良，因而作为汽车、建筑内外装饰、家电等的涂料广泛应用。另外，由脂肪族二异氰酸衍生的聚异氰酸酯得到的涂膜，无黄变，耐候性等涂膜物性优良，因此被广泛使用。
已知特别是具有异氰脲酸酯基的异氰脲酸酯型聚异氰酸酯的耐候性等涂膜物性优良(专利文献1)。
另外，专利文献2中公开的异氰脲酸酯型聚异氰酸酯，与之前的相比，交联性、使用其的涂膜的干燥性是同等的，并且低粘度、与多元醇的相容性、低极性溶剂中的溶解性优良。但是，有时要求在低极性溶剂中的进一步溶解性。
另外，异氰脲酸酯型聚异氰酸酯比具有其它结构的聚异氰酸酯稳定，其储存时的二异氰酸酯单体浓度的增加少，但是要求进一步抑制其浓度增加。
另一方面，专利文献3公开的、单异氰脲酸酯基与单脲基甲酸酯基以特定摩尔比存在的聚异氰酸酯混合物，具有更低的粘度、与多元醇的相容性、低极性溶剂中的溶解性也优良。但是，脲基甲酸酯基的增加有时会使聚异氰酸酯的交联性、涂膜的干燥性、以及耐候性下降。
专利文献1：日本特开昭55-38380
专利文献2：日本特公平6-62913
专利文献3：日本特开平5-70444
专利文献4：日本特开昭61-151179
发明内容
本发明的目的在于提供一种聚异氰酸酯组合物，其低粘度，在低极性溶剂中的溶解性良好，并且储存时二异氰酸酯单体浓度的增加受到抑制，并且作为涂料用固化剂使用时可以得到干燥性、耐候性等良好的涂膜物性。
本发明人进行了广泛深入的研究，结果发现，具有异氰脲酸酯基的特定聚异氰酸酯组合物，可以实现上述目的，从而完成了本发明。
即，本发明如下所述。
1.一种异氰脲酸酯型聚异氰酸酯组合物，其包括脂肪族二异氰酸酯单体和醇，并且在该组合物实质上不含脂肪族二异氰酸酯单体及溶剂的状态下满足以下全部条件：
1)25℃下的粘度为500～1500mPa·s；
2)异氰脲酸酯三聚体浓度为60至95质量％；
3)设脲基甲酸酯结合数为A、异氰脲酸酯结合数为B时，脲基甲酸酯结合数比例a＝(A/(A+B))×100为1～30％；和
4)设脲二酮结合数为D时，脲二酮结合数比例d＝(D/(B+D))×100为小于2％。
2.上述1所述的聚异氰酸酯组合物，其中，所述脲基甲酸酯结合数比例a为1～10％。
3.上述1或2所述的聚异氰酸酯组合物，其中，所述脂肪族二异氰酸酯单体为1，6-亚己二异氰酸酯。
4.上述1、2或3任一项所述的聚异氰酸酯组合物，其中，所述醇为一元醇。
5.上述1、2、3或4任一项所述的聚异氰酸酯组合物，其通过在所述脂肪族二异氰酸酯单体的异氰脲酸酯化反应中，使用铵化合物作为异氰脲酸酯化反应催化剂而得到。
6.一种涂料组合物，其含有上述1、2、3、4或5任一项所述的聚异氰酸酯组合物。
具体实施方式
以下，对本发明进行详细说明。
本发明中使用的二异氰酸酯单体是脂肪族二异氰酸酯单体。作为脂肪族二异氰酸酯单体，优选为具有碳原子数4～30的脂肪族二异氰酸酯单体，例如，1，4-亚丁二异氰酸酯、1，5-亚戊二异氰酸酯、1，6-亚己二异氰酸酯(以下称为HDI)、2，2，4-三甲基-1，6-亚己二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯等，可以单独使用或者两种以上组合使用。其中，从工业上得到的容易性考虑，优选HDI。
另外，根据需要，可以组合使用异佛尔酮二异氰酸酯等其它二异氰酸酯。
本发明中使用的醇，优选仅由碳、氧和氢构成的化合物，可以列举一元醇、二元醇。
作为一元醇，优选碳原子数1～9的直链或支链醇、脂环醇，例如，甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、正戊醇、正己醇、正辛醇、正壬醇、2-乙基丁醇、2，2-二甲基己醇、2-乙基己醇、环己醇、甲基环己醇、乙基环己醇。这些可以单独使用，也可以两种以上组合使用。
作为二元醇，例如有1，3-丁二醇、新戊二醇、2-乙基己二醇等。
优选为碳原子数4～9的一元醇。一元醇的使用对于所得到的异氰脲酸酯型聚异氰酸酯组合物的低粘度化是有效的。
前述的、由脂肪族二异氰酸酯单体和醇衍生的、本发明的聚异氰酸酯组合物的、在实质上不含脂肪族二异氰酸酯单体及溶剂的状态下25℃的粘度为500～1500mPa·s，更优选为650～1500mPa·s，进一步优选为800～1500mPa·s。
粘度低于500mPa·s时，聚异氰酸酯组合物的收率极低，脲基甲酸酯结合数比例变高，有时干燥性等物性变差。粘度超过1500mPa·s时，有时涂料的高固含量化困难。
在此所述的、实质上不含脂肪族二异氰酸单体及溶剂的状态，是指它们的合计浓度为1质量％以下。
本发明的聚异氰酸酯组合物中所含的异氰脲酸酯三聚体，是指包括三分子的二异氰酸酯单体的、具有下式(1)表示的异氰脲酸酯结合的化合物。其浓度为60～95质量％，优选为63～75质量％，更优选为66～75质量％。
Figure A20068003517200071
异氰脲酸酯三聚体浓度低于60质量％时，聚异氰酸酯组合物的粘度有时变高，而超过95质量％时，收率显著降低，因此不优选。
本发明的聚异氰酸酯组合物中的脲基甲酸酯结合数比例a在设脲基甲酸酯结合数为A、异氰脲酸酯结合数为B时，定义为a＝(A/(A+B))×100。a为1～30％，优选为1～20％，更优选为1～10％，最优选为1～4％。脲基甲酸酯结合由作为本发明聚异氰酸酯组合物的原料之一的醇的羟基与异氰酸酯基衍生而来。脲基甲酸酯结合比例a低于1％时，在低极性溶剂中的相容性有时下降，而超过30％时，有时干燥性、耐候性等涂膜物性下降。另外，通过存在脲基甲酸酯结合，即使长期储存聚异氰酸酯组合物，也可以抑制二异氰酸酯单体浓度的增加，这一点令人吃惊。
另外，令人吃惊的是通过存在脲基甲酸酯结合，即使长期储存聚异氰酸酯组合物，也可以抑制二异氰酸酯单体浓度的增加。
本发明的聚异氰酸酯组合物中的脲二酮结合数比例d在设脲二酮结合数为D时，定义为d＝(D/(B+D))×100。d小于2％。如果为该浓度范围，则可以得到良好的热稳定性。
本发明的聚异氰酸酯组合物中的氨基甲酸酯结合数比例c在设氨基甲酸酯结合数为C时，定义为c＝(C/(B+C))×100。c为0.5％以下。如果超过0.5％，则使用一元醇作为原料时，存在异氰酸酯基数为1的化合物，有时涂膜的干燥性等下降。
本发明的聚异氰酸酯组合物中的HDI单体质量浓度为3质量％以下，优选为1质量％以下，更优选为0.5质量％以下。HDI单体浓度超过3质量％时，有时聚异氰酸酯组合物的固化性下降。
本发明的聚异氰酸酯组合物的异氰酸酯基平均数为2.8～3.3。如果异氰酸酯基平均数小于2.8，则有时涂膜的干燥性变差；如果超过3.3，则有时聚异氰酸酯组合物的粘度上升，因此不优选。异氰酸酯基浓度为22～25质量％。异氰酸酯基浓度如果小于22质量％，则结果有时导致涂膜的干燥性下降，而超过25质量％时，结果是二异氰酸酯单体浓度变高，因此不优选。
以下，对本发明的聚异氰酸酯组合物的制法进行详细说明。
本发明的聚异氰酸酯组合物的原料，至少使用脂肪族二异氰酸酯单体和醇。此时的醇的质量％相对于它们的合计质量为0.02～0.7％，优选为0.05～0.4％，更优选为0.03～0.2％。醇可以与脂肪族二异氰酸酯单体同时进料，可以与后述的异氰脲酸酯化反应催化剂同时添加，也可以用醇稀释异氰脲酸酯化反应催化剂后进行添加。添加异氰脲酸酯化反应催化剂之前投入脂肪族二异氰酸酯单体和醇时，可以在60～100℃、0.5～3小时的条件下使脂肪族二异氰酸酯单体的异氰酸酯基与醇的羟基反应。
之后，添加异氰脲酸酯化反应催化剂，进行异氰脲酸酯化反应。通过该异氰脲酸酯化反应，生成异氰脲酸酯三聚体，存在的氨基甲酸酯结合转变为脲基甲酸酯结合。醇与异氰脲酸酯化反应催化剂同时添加时，醇的羟基与脂肪族二异氰酸酯的异氰酸酯基反应，最终形成脲基甲酸酯结合。作为异氰脲酸酯化反应催化剂，一般使用具有碱性的化合物。作为其具体例子有：
1)例如，四甲基铵、四乙基铵等四烷基铵的氢氧化物，或者例如醋酸、癸酸等的有机弱酸盐；
2)例如，三甲基羟丙基铵、三甲基羟乙基铵、三乙基羟丙基铵、三乙基羟乙基铵等羟烷基铵的氢氧化物，或者例如，醋酸、癸酸等的有机弱酸盐；
3)醋酸、己酸、辛酸、肉豆蔻酸等烷基羧酸与例如锡、锌、铅、钠、钾等金属的盐；
4)例如，钠、钾等的金属醇盐；
5)例如，六甲基二硅氮烷等含有氨基甲硅烷基的化合物；
6)曼尼希碱类；
7)叔胺类与环氧化合物的组合使用；等。
优选前述的1)、2)或3)。含有氨基甲硅烷基的化合物，根据其使用条件会产生脲二酮生成等副反应，因此不优选。作为催化剂，需要选择脲二酮形成少的催化剂。其中，优选为四烷基铵化合物，更优选为四烷基铵的有机弱酸盐。季铵化合物对异氰脲酸酯化反应的活性高，并且其有机弱酸盐在其活性中具有稳定性，另外，难以生成脲二酮结合，因此优选。异氰脲酸酯化反应催化剂的添加量，相对于投入的脂肪族二异氰酸酯质量，选择10ppm～500ppm的质量比例。异氰脲酸酯化反应温度为40～120℃，优选为50～100℃，异氰脲酸酯化反应时间为约1小时～约5小时。
异氰脲酸酯化反应达到设定值时，停止异氰脲酸酯化反应。异氰脲酸酯化反应的停止，通过将异氰脲酸酯化反应催化剂用例如磷酸、酸性磷酸酯等酸性化合物进行中和、热分解、化学分解而使其失活，从而使异氭脲酸酯化反应停止。另外，为了得到本发明的聚异氰酸酯，反应的进行必须在初期停止。但是，异氰酸酯基的环状三聚化，初期的反应速度非常快，因此在初期停止反应的进行存在困难，必须慎重地选择反应条件、特别是催化剂的添加量及添加方法。例如，每隔一定时间分批添加催化剂的方法等作为适宜的方法被推荐。因此，本发明的聚异氰酸酯组合物的收率在10～30质量％的范围内选择。
反应停止后，如果需要，进行过滤，除去失活的异氰脲酸酯化反应催化剂。
反应液含有未反应的脂肪族二异氰酸酯单体，因此通过薄膜蒸发罐、提取等将其除去。
用封端剂将本发明的聚异氰酸酯组合物的异氰酸酯基进行封闭，可以得到封端的聚异氰酸酯。在此作为可以使用的封端剂，可以列举如下封端剂。作为本发明中可以使用的封端剂，为分子内具有1个活性氢的化合物，例如有醇类、烷基酚类、酚类、活性亚甲基、硫醇类、酰胺类、酰亚胺类、咪唑类、尿素类、肟类、胺类、亚胺类、吡唑类化合物等。更具体的封端剂的例子如下所述。
(1)醇类：如甲醇、乙醇、2-丙醇、正丁醇、仲丁醇、2-乙基-1-己醇、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇等；
(2)烷基酚类：具有碳原子数为4以上的烷基作为取代基的单和二烷基酚类，例如，正丙基苯酚、异丙基苯酚、正丁基苯酚、仲丁基苯酚、叔丁基苯酚、正己基苯酚、2-乙基己基苯酚、正辛基苯酚、正壬基苯酚等单烷基酚类；二正丙基苯酚、二异丙基苯酚、异丙基甲酚、二正丁基苯酚、二叔丁基苯酚、二仲丁基苯酚、二正辛基苯酚、二-2-乙基己基苯酚、二正壬基苯酚等二烷基酚类；
(3)酚类：苯酚、甲酚、乙基苯酚、苯乙烯化苯酚、羟基苯甲酸酯等；
(4)活性亚甲基类：丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰丙酮等；
(5)硫醇类：丁硫醇、十二烷硫醇等；
(6)酰胺类：乙酰替苯胺、乙酰胺、ε-己内酰胺、δ-戊内酰胺、γ-丁内酰胺等；
(7)酰亚胺类：琥珀酰亚胺、马来酰亚胺等；
(8)咪唑类：咪唑、2-甲基咪唑等；
(9)尿素类：尿素、硫脲、亚乙基脲等；
(10)肟类：甲醛肟、乙醛肟、丙酮肟、甲乙酮肟、环己酮肟等；
(11)胺类：二苯胺、苯胺、咔唑、二正丙胺、二异丙胺、异丙基乙胺等；
(12)亚胺类：乙撑亚胺、聚乙撑亚胺等；
(13)吡唑类：吡唑、3-甲基吡唑、3，5-二甲基吡唑等。
优选的封端剂为选自醇类、肟类、酰胺类、活性亚甲基类以及吡唑类中的至少一种。也可以两种以上组合使用。
本发明的涂料组合物除了前述的聚异氰酸酯组合物以外，分子内具有两个以上与异氰酸酯基具有反应性的活性氢的化合物构成主成分。聚异氰酸酯组合物中的异氰酸酯基与该含有活性氢的化合物的活性氢反应，可以形成交联涂膜。所述的具有两个以上活性氢的化合物，例如有多元醇、多胺、多硫醇等，多数情况下使用多元醇。作为该多元醇的例子有聚酯多元醇、聚醚多元醇、丙烯酰基多元醇、聚烯类多元醇、氟化多元醇等。
作为聚酯多元醇，可以列举例如：通过选自琥珀酸、己二酸、癸二酸、二聚酸、马来酸酐、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸等羧酸的组中的二元酸单独或混合物与选自乙二醇、丙二醇、二乙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、甘油等的组中的多元醇单独或混合物之间的缩合反应得到的聚酯多元醇；以及通过例如使用ε-己内酯与多元醇的开环聚合得到的聚己内酯类等。这些聚酯多元醇可以由芳香族二异氰酸酯、脂肪族、脂环族二异氰酸酯以及由它们得到的聚异氰酸酯改性。此时，从耐候性、耐黄变性等考虑，特别优选脂肪族、脂环族二异氰酸酯以及由它们得到的聚异氰酸酯。
作为聚醚多元醇，包括例如：使用例如锂、钠、钾等的氢氧化物、醇盐、烷基胺等强碱性催化剂、金属卟啉、六氰钴酸锌络合物等复合金属氰化合物络合物，使环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧环己烷、氧化苯乙烯等环氧烷烃的单独或混合物与多羟基化合物的单独或混合物进行无规或嵌段加成而得到的聚醚多元醇类；以及使环氧烷烃与乙二胺类等多胺化合物反应得到的聚醚多元醇类；以及使用这些聚醚类作为介质将丙烯酰胺进行聚合得到的、所谓的聚合物多元醇类等。
作为所述多羟基化合物，有：
例如，双甘油、双三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇等；
例如，赤藓醇、D-苏糖醇、L-阿拉伯糖醇、核糖醇、木糖醇、山梨糖醇、甘露醇、半乳糖醇、鼠李糖醇等糖醇类化合物；
例如，阿拉伯糖、核糖、木糖、葡萄糖、甘露糖、半乳糖、果糖、山梨糖、鼠李糖、岩藻糖、脱氧核糖等单糖类；
例如，海藻糖、蔗糖、麦芽糖、纤维二糖、龙胆二糖、乳糖、蜜二糖等二糖类；
例如，棉子糖、龙胆三糖、松三糖等三糖类；
例如，木苏四糖等四糖类；等。
作为丙烯酰基多元醇，可以列举例如：从丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-2-羟基丁酯、甘油的丙烯酸单酯或甲基丙烯酸单酯、三羟甲基丙烷的丙烯酸单酯或甲基丙烯酸单酯等具有羟基的丙烯酸酯类，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯等不具有羟基的丙烯酸酯类，甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸-2-羟基丁酯、甲基丙烯酸-3-羟基丙酯、甲基丙烯酸-4-羟基丁酯等具有羟基的甲基丙烯酸酯类，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸月桂酯等不具有羟基的甲基丙烯酸酯类，丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸等不饱和羧酸，丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺等不饱和酰胺，以及甲基丙烯酸缩水甘油酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、醋酸乙烯酯、丙烯腈、富马酸二丁酯等其它的可聚合单体中选择一种以上具有羟基的可聚合单体作为必须成分，根据需要使其与一种以上其它可聚合单体聚合而得到的丙烯酰基多元醇。
作为聚烯烃多元醇，可以列举例如：具有两个以上羟基的聚丁二烯、加氢聚丁二烯、聚异戊二烯、加氢聚异戊二烯等。
氟化多元醇是分子内含有氟的多元醇，例如有日本特开昭57-34107号公报、日本特开昭61-275311号公报中公开的氟烯烃、环乙烯基醚、羟烷基乙烯基醚、一元羧酸乙烯酯等的共聚物。所述多元醇的羟值从30～200mgKOH/g、酸值从0～30mgKOH/g中选择。
优选的多元醇是丙烯酰基多元醇、聚酯多元醇。
本发明的涂料组合物中根据需要可以添加完全烷基型、羟甲基型烷基、亚氨基型烷基等三聚氰胺类固化剂。
另外，根据用途、目的，可以使用各种溶剂、添加剂。作为溶剂可以根据目的及用途从例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮等酮类，醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸溶纤剂等酯类，丁醇、异丙醇等醇类等的组中适当选择使用。这些溶剂可以单独使用，也可以两种以上并用。
另外，根据需要，可以添加：抗氧化剂例如受阻酚类等，紫外线吸收剂例如苯并三唑、二苯甲酮等，颜料例如氧化钛、炭黑、靛蓝、喹吖啶酮、珍珠云母等，金属粉颜料例如氧化铝等，流变性控制剂例如羟乙基纤维素、尿素化合物、微凝胶等。
这样制备的涂料组合物对于以下方面是有用的，所述方面为：通过辊涂、流涂、喷涂、静电涂装、旋转雾化静电涂装(ベル塗装)等，在钢板、表面处理钢板等金属以及塑料、无机材料等原材料上作为底漆或上中涂层；用于对包括防锈钢板的预涂金属、汽车涂装等赋予美化性、耐候性、耐酸性、防锈性、耐脱屑性等。另外，作为胶粘剂、粘合剂、弹性体、泡沫体、表面处理剂等的氨基甲酸酯原料也是有用的。
以下，基于实施例更详细地说明本发明，但是，本发明不限于以下的实施例。
(粘度的测定)
使用E型粘度计(Tokimec公司制VISCONIC ED型(商品名))在25℃下进行测定。
(异氰脲酸酯三聚体的测定)
异氰脲酸酯三聚体的测定，通过使用了下述装置的凝胶渗透色谱法进行，将相当于三聚体的分子量的峰规定为三聚体。
装置：东曹(株)TOSOH HLC-8020(商品名)
色谱柱：东曹(株)TSK gel Super(商品名)H1000×1根
                TSK gel Super(商品名)H2000×1根
                TSK gel Super(商品名)H3000×1根
载体：四氢呋喃
检测方法：差示折射计
(脲基甲酸酯结合数A、异氰酸酯结合数B、氨基甲酸酯结合数C、脲二酮结合数D的定量)
使用日本电子社制造的JNM-LA400(商品名)，通过1H-NMR、13C-NMR测定进行定量。
(聚异氰酸酯组合物储存后的二异氰酸酯单体浓度)
将聚异氰酸酯组合物在氮气氛下、密闭容器中、50℃下储存1个月，通过下述条件的气相色谱法，测定二异氰酸酯单体。
其差小于0.2质量％时用○(良)表示，0.2～小于0.4质量％时用△(可)表示，超过0.4质量％时用×(不良)表示。
装置：岛津制作所的气相色谱仪GC-8A
色谱柱：信和化工(株)的Silicone OV-17(商品名)
载气：氮气40～60ml/分钟。
(低极性溶剂中的溶解性评价)
将聚异氰酸酯组合物溶解于甲苯中，制成10％溶液。将Eg的甲苯溶液放入烧杯中，在搅拌下滴加正己烷，溶液混浊时的正己烷添加质量设为Fg时，F/E值为0.8以上时设定为○(良)、小于0.8时设定为×(不良)。该结果如表2所示。
(涂膜干燥性评价)
将聚异氰酸酯组合物与聚酯多元醇(Nuplex Resin公司的商品名Setal 166)进行混合，使异氰酸酯基/羟基的当量比例为1.0，在其中加入醋酸乙酯/甲苯/醋酸丁酯/二甲苯/丙二醇单甲醚乙酸酯(质量比为30/30/20/15/5)的混合液作为稀释剂，使加入聚异氰酸酯与聚酯多元醇的固体成分质量为50％，得到涂料溶液。将该涂料溶液用涂抹器涂布在玻璃上使干燥后膜厚为40μm，在20℃、湿度63％的条件下24小时后进行通过手指接触的涂膜干燥性试验。无粘性设定为○(良)，残留粘性设定为×(不良)。该结果如表2所示。
(实施例1～3)
用氮气置换装有搅拌器、温度计和冷凝管的四口烧瓶内部，投入1000g的HDI，在60℃搅拌下，在表1所示的条件下同时加入作为催化剂的四甲基铵癸酸盐0.1g、以及一元醇。4小时后，测定反应液的折射率由此确认设定的反应终点，并添加0.2g磷酸使反应停止。之后，过滤反应液，然后通过薄膜蒸馏装置除去未反应的HDI单体。
使用的一元醇的种类、量、以及收率、得到的聚异氰酸酯组合物的粘度、异氰脲酸酯三聚体浓度、脲基甲酸酯结合数比例a、氨基甲酸酯结合数比例c、脲二酮结合数比例d的值示于表1中。
(实施例4)
用氮气置换装有搅拌器、温度计和冷凝管的四口烧瓶内部，同时投入HDI 1000g和一元醇，在60℃搅拌下加入作为催化剂的四甲基铵癸酸盐0.1g。4小时后，测定反应液的折射率由此确认设定的反应终点，并添加0.2g磷酸使反应停止。
之后，过滤反应液，然后通过薄膜蒸馏装置除去未反应的HDI单体。使用的一元醇的种类、量、以及收率、得到的聚异氰酸酯组合物的粘度、异氰脲酸酯三聚体浓度、脲基甲酸酯结合数比例a、氨基甲酸酯结合数比例c、脲二酮结合数比例d的值示于表1中。
(比较例1)
用氮气置换装有搅拌器、温度计和冷凝管的四口烧瓶内部，投入HDI 1000g，在60℃搅拌下加入作为催化剂的四甲基铵癸酸盐0.1g。4小时后，测定反应液的折射率由此确认设定的反应终点，并添加0.2g磷酸使反应停止。
之后，过滤反应液，然后通过薄膜蒸馏装置除去未反应的HDI单体。收率、得到的聚异氰酸酯组合物的粘度、异氰脲酸酯三聚体浓度、脲基甲酸酯结合数比例a、氨基甲酸酯结合数比例c、脲二酮结合数比例d的值示于表1中。
(比较例2)
用氮气置换装有搅拌器、温度计和冷凝管的四口烧瓶内部，投入HDI 1000g，在60℃搅拌下，在表1所示条件下同时加入作为催化剂的四甲基铵癸酸盐0.1g、和一元醇。4小时后，测定反应液的折射率由此确认设定的反应终点，并添加0.2g磷酸使反应停止。之后，过滤反应液，然后通过薄膜蒸馏装置除去未反应的HDI单体。
使用的一元醇的种类、量、以及收率、得到的聚异氰酸酯组合物的粘度、异氰脲酸酯三聚体浓度、脲基甲酸酯结合数比例a、氨基甲酸酯结合数比例c、脲二酮结合数比例d的值示于表1中。
(比较例3)
用氮气置换装有搅拌器、温度计和冷凝管的四口烧瓶内部，投入HDI 1000g，在80℃搅拌下，加入作为催化剂的N，N，N-三甲基-N-(2-羟基丙基)铵·2-乙基己酸盐0.4g。1小时后，测定反应液的折射率由此确认设定的反应终点，并添加0.2g磷酸使反应停止。之后，添加13.2g正丁醇，进行2小时氨基甲酸酯化反应。
之后，过滤反应液，然后通过薄膜蒸馏装置除去未反应的HDI单体。转化率、得到的聚异氰酸酯组合物的粘度、异氰脲酸酯三聚体浓度、脲基甲酸酯结合数比例a、氨基甲酸酯结合数比例c、脲二酮结合数比例d的值示于表1中。
Figure A20068003517200191
表2
  与低极性溶剂的溶解性评价结果   涂膜干燥性评价结果   聚异氰酸酯组合物储存前后的二异氰酸酯单体浓度差
  实施例1   ○   ○   ○
  实施例2   ○   ○   ○
  实施例3   ○   ○   ○
  实施例4   ○   ○   ○
  比较例1   ×   ○   △
  比较例2   ○   ×   ○
  比较例3   ×   ×   △
产业实用性
通过本发明，提供一种聚异氰酸酯组合物，其为低粘度且在低极性溶剂中的溶解性良好，并且储存时二异氰酸酯单体浓度的增加受到抑制，另外作为涂料用固化剂使用时可以得到干燥性、耐候性等良好的涂膜物性。

Claims (6)

1.一种异氰脲酸酯型聚异氰酸酯组合物，其由脂肪族二异氰酸酯单体和醇衍生，并且在该组合物实质上不含脂肪族二异氰酸酯单体及溶剂的状态下满足以下全部条件：
1)25℃下的粘度为500～1500mPa·s；
2)异氰脲酸酯三聚体浓度为60至95质量％；
3)设脲基甲酸酯结合数为A、异氰脲酸酯结合数为B时，脲基甲酸酯结合数比例a＝(A/(A+B))×100为1～30％；和
4)设脲二酮结合数为D时，脲二酮结合数比例d＝(D/(B+D))×100为小于2％。
2.权利要求1所述的聚异氰酸酯组合物，其中，所述脲基甲酸酯结合数比例a为1～10％。
3.权利要求1或2所述的聚异氰酸酯组合物，其中，所述脂肪族二异氰酸酯单体为1，6-亚己二异氰酸酯。
4.权利要求1、2或3任一项所述的聚异氰酸酯组合物，其中，所述醇为一元醇。
5.权利要求1、2、3或4任一项所述的聚异氰酸酯组合物，其通过在所述脂肪族二异氰酸酯单体的异氰脲酸酯化反应中，使用铵化合物作为异氰脲酸酯化反应催化剂而得到。
6.一种涂料组合物，其含有权利要求1、2、3、4或5任一项所述的聚异氰酸酯组合物。
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101786994A (zh) * 2010-04-07 2010-07-28 烟台万华聚氨酯股份有限公司 一种脂肪族多异氰脲酸酯的制备方法
CN105339408A (zh) * 2013-06-27 2016-02-17 旭化成化学株式会社 多异氰酸酯组合物以及其的制造方法、封端多异氰酸酯组合物以及其的制造方法、树脂组合物、固化性树脂组合物、以及固化物
CN105418886A (zh) * 2014-09-16 2016-03-23 旭化成化学株式会社 多异氰酸酯组合物、涂料组合物以及涂装方法
CN106255710A (zh) * 2014-05-02 2016-12-21 旭化成株式会社 多异氰酸酯固化物和多异氰酸酯固化物的制造方法
CN107189039A (zh) * 2016-03-14 2017-09-22 旭化成株式会社 多异氰酸酯组合物、涂料组合物及涂装体的制造方法
CN107406573A (zh) * 2015-03-16 2017-11-28 科思创德国股份有限公司 基于1,5‑五亚甲基二异氰酸酯的多异氰酸酯组合物
CN109316782A (zh) * 2018-10-01 2019-02-12 南京瑞思化学技术有限公司 一种改性聚硅氧烷组合物的制备及应用
CN111621000A (zh) * 2019-02-27 2020-09-04 旭化成株式会社 多异氰酸酯组合物、涂料组合物和涂膜
CN112358597A (zh) * 2020-12-09 2021-02-12 广东蓝洋科技有限公司 一种多官能度生物基聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法和应用

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102015815B (zh) * 2008-04-24 2014-03-05 日本聚氨酯工业株式会社 多异氰酸酯组合物及使用其的双组分型涂料组合物
JP5356300B2 (ja) * 2010-03-30 2013-12-04 旭化成ケミカルズ株式会社 アロファネート基含有ブロックポリイソシアネート
CA2803042C (en) 2010-07-08 2019-02-12 Huntsman International Llc Polyisocyanate-based anti-corrosion coating
JP2014214301A (ja) * 2013-04-30 2014-11-17 旭化成ケミカルズ株式会社 ポリイソシアネート組成物
JP6184773B2 (ja) * 2013-06-28 2017-08-23 旭化成株式会社 ポリイソシアネート組成物
MX2017007863A (es) * 2014-12-15 2017-10-02 Mitsui Chemicals Inc Material de resina de poliuretano de auto-reparacion, resina de poliuretano de auto-reparacion, material de recubrimiento de auto-reparacion, material de elastomero de auto-reparacion, metodo para producir material de resina de poliuretano de auto-reparacion y metodo para producir resina de poliuretano de auto-reparacion.
KR102202351B1 (ko) 2016-02-19 2021-01-12 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 이액 경화형 무용제계 라미네이트용 접착제 및 수지 경화물
WO2018105653A1 (ja) 2016-12-07 2018-06-14 旭化成株式会社 ポリイソシアネート組成物及び塗料組成物
CN111247185A (zh) 2017-10-20 2020-06-05 旭化成株式会社 多异氰酸酯组合物、涂料组合物及涂膜
EP3819322A1 (en) 2019-11-06 2021-05-12 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Method for producing polyurethane coating film and coating material composition
JP2023083906A (ja) * 2021-12-06 2023-06-16 旭化成株式会社 ポリイソシアネート組成物、塗料組成物、塗膜及び塗装物品

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1112243A (en) 1978-09-08 1981-11-10 Manfred Bock Process for the preparation of polyisocyanates containing isocyanurate groups and the use thereof
JPS61151179A (ja) 1984-12-25 1986-07-09 Mitsui Toatsu Chem Inc ヘキサメチレンイソシアヌラ−ト化合物の製造方法
JPS6433115A (en) 1987-04-03 1989-02-03 Asahi Chemical Ind Polyisocyanate and curing agent
GB2203159B (en) * 1987-04-03 1990-12-12 Asahi Chemical Ind An isocyanurate polyisocyanate and its use as a curing agent for a two-component polyurethane composition
JPH0662913B2 (ja) 1987-05-11 1994-08-17 旭化成工業株式会社 ポリイソシアナート組成物およびそれを硬化剤とする塗料組成物
US4810820A (en) * 1987-08-12 1989-03-07 Mobay Corporation Process for the production of polyisocyanates containing allophanate groups
DE3806276A1 (de) 1988-02-27 1989-09-07 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten und ihre verwendung
US5124427A (en) * 1991-01-22 1992-06-23 Miles Inc. Polyisocyanates containing allophanate and isocyanurate groups, a process for their production and their use in two-component coating compositions
JP3137201B2 (ja) 1991-01-24 2001-02-19 旭化成工業株式会社 低粘度ポリイソシアネート
US5208334A (en) * 1991-07-22 1993-05-04 Miles Inc. Process for the production of polyisocyanates containing allophanate and isocyanurate groups
CA2072916C (en) * 1991-07-22 2003-02-11 Terry A. Potter A process for the production of polyisocyanates containing allophanate and isocyanurate groups
JP3111103B2 (ja) 1991-12-24 2000-11-20 旭化成工業株式会社 イソシアヌレート基含有ポリイソシアネートの製法
JP3244297B2 (ja) 1992-04-14 2002-01-07 三井武田ケミカル株式会社 二液型含フツ素塗料組成物
JPH0641270A (ja) 1992-04-14 1994-02-15 Takeda Chem Ind Ltd アロフアネート基及びイソシアヌレート基を有するポリイソシアネート及びその製造方法
US5258482A (en) * 1992-06-12 1993-11-02 Miles Inc. Polyisocyanates containing allophanate and isocyanurate groups, a process for their production from a mixture of diisocyanates and their use in two-component coating compositions
JPH0662913A (ja) 1992-08-20 1994-03-08 Seiko Instr Inc 装身具
JP3065889B2 (ja) 1994-06-15 2000-07-17 旭化成工業株式会社 ポリイソシアネート組成物
JP3654373B2 (ja) * 1995-07-04 2005-06-02 大日本インキ化学工業株式会社 イソシアヌレート型ポリイソシアネートを含んでなる反応混合物の製造方法。
JP3943162B2 (ja) * 1996-02-28 2007-07-11 旭化成ケミカルズ株式会社 接着性付与剤組成物及びそれを含有するプラスチゾル組成物
US5789519A (en) * 1996-04-12 1998-08-04 Bayer Corporation High viscosity, high equivalent weight polyisocyanate mixtures containing allophanate and isocyanurate groups and their use in coating compositions
FR2777894B1 (fr) * 1998-04-24 2001-06-22 Rhodia Chimie Sa Procede de preparation d'isocyanates polyfonctionnels tricondensats de faible viscosite
JP3952673B2 (ja) 2000-08-22 2007-08-01 日本ポリウレタン工業株式会社 変性イソシアネート化合物の製造方法
DE10325669A1 (de) 2003-06-06 2004-12-23 Bayer Materialscience Ag Lichtechte PUR-Klarlacke
US20060223968A1 (en) * 2005-03-31 2006-10-05 Bayer Materialscience Llc Allophonate modified polyisocyanates

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101786994B (zh) * 2010-04-07 2013-04-03 烟台万华聚氨酯股份有限公司 一种脂肪族多异氰脲酸酯的制备方法
CN101786994A (zh) * 2010-04-07 2010-07-28 烟台万华聚氨酯股份有限公司 一种脂肪族多异氰脲酸酯的制备方法
CN105339408B (zh) * 2013-06-27 2018-09-21 旭化成株式会社 多异氰酸酯组合物以及其的制造方法、封端多异氰酸酯组合物以及其的制造方法、树脂组合物、固化性树脂组合物、以及固化物
CN105339408A (zh) * 2013-06-27 2016-02-17 旭化成化学株式会社 多异氰酸酯组合物以及其的制造方法、封端多异氰酸酯组合物以及其的制造方法、树脂组合物、固化性树脂组合物、以及固化物
CN106255710B (zh) * 2014-05-02 2019-04-19 旭化成株式会社 多异氰酸酯固化物和多异氰酸酯固化物的制造方法
CN106255710A (zh) * 2014-05-02 2016-12-21 旭化成株式会社 多异氰酸酯固化物和多异氰酸酯固化物的制造方法
CN105418886B (zh) * 2014-09-16 2018-11-09 旭化成株式会社 多异氰酸酯组合物、涂料组合物以及涂装方法
CN105418886A (zh) * 2014-09-16 2016-03-23 旭化成化学株式会社 多异氰酸酯组合物、涂料组合物以及涂装方法
CN107406573A (zh) * 2015-03-16 2017-11-28 科思创德国股份有限公司 基于1,5‑五亚甲基二异氰酸酯的多异氰酸酯组合物
CN107406573B (zh) * 2015-03-16 2021-09-03 科思创德国股份有限公司 基于1,5-五亚甲基二异氰酸酯的多异氰酸酯组合物
CN107189039A (zh) * 2016-03-14 2017-09-22 旭化成株式会社 多异氰酸酯组合物、涂料组合物及涂装体的制造方法
CN109316782A (zh) * 2018-10-01 2019-02-12 南京瑞思化学技术有限公司 一种改性聚硅氧烷组合物的制备及应用
CN109316782B (zh) * 2018-10-01 2021-06-22 南京瑞思化学技术有限公司 一种改性聚硅氧烷组合物的制备及应用
CN111621000A (zh) * 2019-02-27 2020-09-04 旭化成株式会社 多异氰酸酯组合物、涂料组合物和涂膜
CN111621000B (zh) * 2019-02-27 2022-07-08 旭化成株式会社 多异氰酸酯组合物、涂料组合物和涂膜
CN112358597A (zh) * 2020-12-09 2021-02-12 广东蓝洋科技有限公司 一种多官能度生物基聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法和应用

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