CN101268140B - 高弹性聚氯乙烯组合物及使用该组合物制备的产品 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种高弹性聚氯乙烯组合物，该组合物包含聚氯乙烯-橡胶粒子，所述聚氯乙烯-橡胶粒子包含橡胶粒子和由初级聚氯乙烯粒子结合形成的二级聚氯乙烯粒子。在所述聚氯乙烯-橡胶粒子中，橡胶粒子填充形成二级聚氯乙烯粒子的初级聚氯乙烯粒子之间的孔隙。用所述聚氯乙烯组合物制备的膜具有高弹性，且膜中包含的橡胶粒子具有高均一性。此外，通过使用交联的橡胶粒子，由于聚氯乙烯组合物即使在膜形成过程中使用的增塑剂含量没有增加时，粘度也不增加，因此其可以表现出高延伸性、大拉伸强度和优异的可加工性。

Description

高弹性聚氯乙烯组合物及使用该组合物制备的产品

技术领域

本发明涉及一种高弹性聚氯乙烯组合物及使用该组合物制备的高弹性产品，更具体地，涉及聚氯乙烯组合物及使用该组合物制备的膜，由于经过交联得到低粘度，该聚氯乙烯组合物具有大拉伸强度、高延伸性、和高可加工性。 

背景技术

聚氯乙烯树脂通过聚合例如氯乙烯的单体而制备。为制备聚氯乙烯产品，聚氯乙烯树脂与例如增塑剂、着色剂、和热稳定剂的添加剂混合；然后经过例如挤压过程、压延过程、传递过程、浸渍过程等的模塑过程。根据使用的加工方法，含有增塑剂的软聚氯乙烯可得到广泛应用，例如建筑材料、玩具、人工羽毛、鞋和手套。 

同时，软树脂产品通常特别用于汽车内饰。为了得到减震特性，汽车内饰产品的表面材料基本由置于例如聚烯烃或聚胺酯的泡沫层上的软聚氯乙烯形成。然而，以软聚氯乙烯作为表面材料形成的膜，弹性比由天然橡胶或其它橡胶形成的膜低。 

为了增加弹性，韩国专利公布第2001-52916号公开了一种含有聚氯乙烯和丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)或苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)的弹性泡沫层及使用该泡沫层制备的底层涂料(bottom decorator)。在这种情况下，聚氯乙烯和NBR或丁二烯橡胶(BR)通过在高温下简单混合各个成分的粉末并搅拌而混合以形成膜。因此，制备过程需要额外的热能， 且制备的膜中的组合物均一性低。结果，膜的延伸性和可回复性降低。此外，如上所述制备的组合物通过挤压过程或压延过程形成膜时，膜的厚度难以达到300μm或更小。而且，该组合物不适合形成三维膜产品，例如乙烯手套。由于这些问题，如上所述制备的组合物可加工性差。 

美国专利第6,333,386号公开了一种用于形成软管的橡胶组合物该组合物含有NBR，所述NBR具有43～50％的丙烯腈、聚氯乙烯(PVC)、溶度参数(SP)为8.8或更大且平均分子量为550的增塑剂。然而在这种情况下，PVC的含量低至25～40％，且NBR的含量太高，以致在混合过程中，由于大粒子的存在，难以制备使用增塑剂的增塑溶胶。因此，该橡胶组合物不适合例如浸渍过程的软产品的制备过程。此外，该橡胶组合物不适合形成例如薄手套的产品。 

美国专利第6,043,318号公开了一种制备液相NBR/PVC混合物的方法，该方法包括：在聚氯乙烯树脂上涂敷稳定剂来形成预涂敷的PVC；将预涂敷的PVC与NBR树脂混合；以及施加热和压力。然而在这种情况下，尽管混合树脂可以通过挤压过程和压延过程形成膜，但是难以形成增塑溶胶，所以无法得到均质薄膜。 

此外，相对于在制备过程中与橡胶相混合的增塑剂，例如邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、己二酸二辛酯(DOA)和邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)，聚氯乙烯树脂具有高可混性。结果，在产品制备过程中，由于橡胶膨胀，粘度充分增加，以致难以制备具有所需特定形状的产品。为了解决这个问题，需要大量增塑剂，这是不利的。 

发明内容

技术方案 

本发明公开了一种高弹性聚氯乙烯组合物，由于该高弹性聚氯乙烯组合物即使在膜制备过程中使用的增塑剂含量没有增加时，粘性也不增加，因此具有高延伸性、大拉伸强度和高可加工性。 

本发明还提供了用该高弹性聚氯乙烯组合物制备的高弹性产品。 

根据本发明的一个技术方案，提供了一种高弹性聚氯乙烯组合物，该组合物包含聚氯乙烯-橡胶粒子，所述聚氯乙烯-橡胶粒子包含：由初级聚氯乙烯粒子结合形成的二级聚氯乙烯粒子；以及橡胶粒子，其中，所述橡胶粒子填充在形成二级聚氯乙烯粒子的初级聚氯乙烯粒子之间的孔隙。 

在该高弹性聚氯乙烯组合物中，由以下步骤获得聚氯乙烯-橡胶粒子：将100重量份在水分散性胶乳相中的聚氯乙烯粒子与1～30重量份在水分散性胶乳相中的橡胶粒子混合；而后干燥生成的混合物。 

在该高弹性聚氯乙烯组合物中，聚氯乙烯的平均聚合度在100～3,000的范围内。 

在该高弹性聚氯乙烯组合物中，初级聚氯乙烯粒子的平均直径可在0.1～2μm的范围内。 

在该高弹性聚氯乙烯组合物中，聚氯乙烯粒子可由氯乙烯单体或者由氯乙烯及可以与氯乙烯共聚合的另一种单体的混合单体制得。 

所述另一种单体可以包括选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、氰基乙基丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-丁氧基甲基丙烯酰胺、乙基乙烯基醚、氯乙基乙烯基醚、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、氯苯乙烯、乙烯基萘、亚乙烯基二氯、乙烯基溴、氯代醋酸乙烯酯、乙烯基吡啶和甲基·乙烯基甲酮组成的组中的至少一种化合物。 

在该高弹性聚氯乙烯组合物中，橡胶粒子可选自由苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)、甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯橡胶(MBS)及这些物质的混合物组成的组。 

在该高弹性聚氯乙烯组合物中，苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)中所包含的丁二烯的含量可在60～90wt％的范围内。 

丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)中所包含的丁二烯的含量可在50～90wt％的范围内。基于总含量100重量份的丙烯腈和丁二烯，丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)可进一步包含1～10重量份含有羧基的单体。 

甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯橡胶(MBS)中所包含的甲基丙烯酸酯的含量可在5～30wt％的范围内，丁二烯的含量在60～90wt％的范围内。 

在该高弹性聚氯乙烯组合物中，橡胶粒子的平均聚合度可在100～3,000的范围内。橡胶粒子的平均直径可在0.05～1μm的范围内。 

基于100重量份聚氯乙烯-橡胶粒子，该高弹性聚氯乙烯组合物可进一步包含80～100重量份的增塑剂。 

此增塑剂可包括：70～90wt％主增塑剂和10～30wt％次级增塑剂。 

主增塑剂可包括选自由邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯和邻苯二甲酸丁苄酯组成的组中的至少一种化合物；并且次级增塑剂可包含选自由2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯(TXIB)、Hisol SAS296(1-苯基-1-二甲苯乙烷和1-苯基-1-乙基苯基乙烷的混合物)、BYK-331(聚醚改性的聚二甲基硅氧烷共聚物)和邻苯二甲酸二辛酯(DOP)组成的组中的至少一种化合物。 

在该高弹性聚氯乙烯组合物中，橡胶粒子可使用交联剂进行交联处理。 

该交联处理可以如下方式实施：在10℃～95℃范围内的温度下，将固含量为0.5～10重量份的交联剂加入到固含量为100重量份的在胶乳相中的橡胶粒子中，并搅拌反应产物。 

该交联剂可包括选自由三羟甲基丙烷-三甲基丙烯酸酯、氰脲酸三芳基酯、异氰脲酸三芳基酯、N，N′-间亚苯基二马来酰亚胺、乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙烯基-1，2-聚丁二烯、1，1-叔丁基过氧化-3，3，5-三甲基环己烷、4，4-双丁基过氧基戊酸正丁酯、二枯基过氧化物、过氧化苯甲酰、过氧苯甲酸叔丁酯、二叔丁基过氧化物、2，5-二甲基-2，5-二叔丁基过氧化己烷、对醌二氧芑、二苯甲酰对醌二氧芑、四氯对苯醌、六亚甲基四胺、乙醛合氨、丁醛合氨、丁醛丁苯胺、乙醛苯胺、二苯胍、二邻甲苯胍、邻甲苯双胍、N，N′-二乙基硫脲、二丁基硫脲、二月桂基硫脲、三甲基硫脲、巯基苯并噻唑、二硫化二苯并噻唑、2-硫醇基苯并噻唑钠、单硫化四甲基秋兰姆、二硫化四甲基秋兰姆、二硫化四乙基秋兰姆、二硫化四丁基秋兰姆、四硫化双亚戊基秋兰姆、二甲基二硫代氨基甲 酸钠、二丁基二硫代氨基甲酸钠、二甲基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌、二甲基二硫代氨基甲酸铁、二甲基二硫代氨基甲酸铜、乙基苯基二硫代氨基甲酸锌、二丁基二硫代氨基甲酸锌、丁基黄原酸锌、异丙基黄原酸锌、乙基黄原酸锌、异丙基黄原酸钠、乙基黄原酸钠、乙基黄原酸钾、异丙基黄原酸钾、N-环己基-2-苯并噻唑基亚磺酰胺、N-叔丁基-2-苯并噻唑基亚磺酰胺、N-氧联二亚乙基-2-苯并噻唑基亚磺酰胺、氧化锌、碳酸锌、氧化镁、一氧化铅、氢氧化钾、硬脂酸、油酸、月桂酸、硬脂酸锌、油酸二丁铵、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基-三(2-甲氧基乙氧基硅烷)、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基三(2-甲氧基乙氧基硅烷)、γ-缩水甘油基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、氨基烷基硅氧烷、苯乙烯噁唑啉和2-甲基噁唑啉组成的组中的至少一种化合物。 

在25℃下，该高弹性聚氯乙烯组合物的粘度可在500～6,000cps的范围内。 

该聚氯乙烯-橡胶粒子的平均直径可在10～50μm的范围内。 

根据本发明的另一个技术方案，提供了一种使用该高弹性聚氯乙烯组合物制备的产品。 

所述产品可为膜、片或砖。 

有益结果 

根据本发明，可用所述聚氯乙烯组合物制备具有高延伸性和大拉伸强度的高弹性产品。当用该聚氯乙烯组合物形成膜时，增加增塑剂 的用量可以增加组合物的粘度。结果，该聚氯乙烯组合物显现优异的可加工性。 

附图说明

通过参考附图详细说明其示例性实施方式，本发明上述和其它特征及优点将更明显，其中： 

图1为根据对比例1制备的聚氯乙烯-橡胶粒子的扫描电子显微镜(SEM)的图像； 

图2为根据实施例20制备的聚氯乙烯-橡胶粒子的SEM图像； 

图3为根据实施例20制备的聚氯乙烯-橡胶粒子截面中心部分的SEM图像；以及 

图4为根据实施例20制备的聚氯乙烯-橡胶粒子截面表面部分的SEM图像。 

具体实施方式

参考附图，将更完整地说明本发明。 

本发明提供了一种聚氯乙烯组合物，该组合物经浸渍过程处理后，具有高拉伸强度、高弹性和高可加工性。为达到这一目的，该聚氯乙烯组合物包含聚氯乙烯-橡胶粒子，所述聚氯乙烯粒子通过如下方式制备：在干燥聚氯乙烯粒子之前，将橡胶粒子与在胶乳相中的聚氯乙烯粒子混合，而后干燥生成的混合物。通过将橡胶粒子与在胶乳相中的聚氯乙烯粒子混合，生成的聚氯乙烯-橡胶粒子具有新结构，其中，橡 胶粒子分散在初级聚氯乙烯粒子间的微孔(在本说明书中，“初级聚氯乙烯粒子”指分散在胶乳相中的聚氯乙烯单粒子)中。 

根据本发明的一个实施方式的高弹性聚氯乙烯组合物包含聚氯乙烯-橡胶粒子，该聚氯乙烯-橡胶粒子包含二级聚氯乙烯粒子(在本说明书中，“二级聚氯乙烯粒子”指由初级聚氯乙烯粒子结合形成的多聚氯乙烯粒子)和橡胶粒子。在该聚氯乙烯-橡胶粒子中，以橡胶粒子填充形成二级聚氯乙烯粒子的初级聚氯乙烯粒子之间的孔隙。 

通常，在制备聚氯乙烯粒子的过程中，第一初始区域在聚合过程中形成。聚合过程后，第一初始区域形成初级粒子(直径约0.5～2.0μm)并且形成的初级粒子分散在胶乳相中。该初级粒子在干燥过程中形成二级粒子(直径约200～100μm)。当二级聚氯乙烯粒子通过粉末混合与橡胶粒子混合时，如果二级聚氯乙烯粒子没有全部磨成粉状，则橡胶粒子难以置于二级粒子内部。即橡胶粒子基本处于二级聚氯乙烯粒子的表面。此外，即使橡胶粒子处于二级聚氯乙烯粒子内部时，橡胶粒子也难以在二级聚氯乙烯粒子中得到均匀分散。 

因此，为得到根据本发明的实施方式的聚氯乙烯-橡胶粒子，将在胶乳相中的初级聚氯乙烯粒子与在胶乳相中的橡胶粒子均匀地混合，而后干燥混合物，从而形成二级聚氯乙烯粒子。在这一情况下，橡胶粒子可在二级聚氯乙烯粒子内部均匀分散，特别是填充初级聚氯乙烯粒子之间的孔隙。 

参考图1和2，将详细说明根据本发明的实施方式的聚氯乙烯-橡胶粒子。 

图1和2分别为根据对比例1和实施例20制备的聚氯乙烯-橡胶粒子表面的SEM图像。对于图1，孔隙位于初级聚氯乙烯粒子之间，平均直径为0.5～2μm的初级聚氯乙烯粒子形成直径为20μm或更大的二级聚氯乙烯粒子。另一方面，对于图2，初级聚氯乙烯粒子之间没有孔隙。没有孔隙可能是由于小的橡胶粒子填充了初级聚氯乙烯粒子之间孔隙。 

图3为根据实施例20制备的聚氯乙烯-橡胶粒子截面中心部分的SEM图像，并且图4为根据实施例20制备的聚氯乙烯-橡胶粒子截面表面部分的SEM图像。对于图3和4，初级聚氯乙烯(PVC)粒子的平均直径约为0.5～2μm(见图3和4中的灰色粒子)，橡胶粒子(NBR)的平均直径为300nm或更小(见图3和4中的黑色粒子)，且均匀分散在初级聚氯乙烯粒子之间。与进行粉末混合过程相比，初级聚氯乙烯粒子和橡胶粒子的这种分布提高了组合物的均一性。特别地，当组合物使用已经交联并含有例如增塑剂或热稳定剂的添加剂的橡胶粒子时，该组合物形成具有低粘度的增塑溶胶。结果，这一组合物可以用于形成具有多种不同所需形状的产品，可以形成厚度为300μm或更小的薄膜，并具有高弹性。 

以下将详细说明根据本发明的实施方式的组合物的性质、用于形成该组合物的组分比、及制备该组合物的方法。 

可通过聚合聚氯乙烯均聚单体，或通过聚合包括氯乙烯和可与氯乙烯共聚合的另一种单体的混合单体而制备根据本发明的实施方式的聚氯乙烯粒子。聚合后，聚合产物可与例如增塑剂或热稳定剂的添加剂混合，而后用于形成膜。 

聚氯乙烯粒子的平均聚合度可在100～3,000的范围内。当聚氯乙烯粒子的平均聚合度小于100时，聚氯乙烯粒子形成的膜的强度可能较低。另一方面，当聚氯乙烯粒子的平均聚合度大于3,000时，由于其性质，氯乙烯单体难以聚合。 

初级聚氯乙烯粒子的平均直径可在0.1～2μm的范围内。当初级聚氯乙烯粒子的平均直径小于0.1μm时，可能会损害与橡胶的水分散性胶乳混合时的胶乳安全性。另一方面，当初级聚氯乙烯粒子的平均直径大于2μm时，初级聚氯乙烯粒子制成的膜可能会有突起。 

根据常规悬浮聚合、乳液聚合或微悬浮聚合，通过使用氯乙烯均聚单体或包含氯乙烯和可与氯乙烯共聚合的另一种单体的混合单体制备聚氯乙烯粒子。但是，本发明不限于这些聚合方法。 

在微悬浮聚合方法中，聚合在微悬浮溶液中进行。在此聚合方法中，聚合至少一种单体，其中，在包含用作稳定剂的乳化剂和分散剂的水介质中，用均相混合机分散所述单体以得到粒子平均直径为5μm或更小的分散溶液。可与氯乙烯共聚合的另一种单体可为领域中通常所使用的任一单体。例如，所述另一种单体可包括选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、氰基乙基丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-丁氧基甲基丙烯酰胺、乙基乙烯基醚、氯乙基乙烯基醚、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、氯苯乙烯、乙烯基萘、亚乙烯基二氯、乙烯基溴、氯代醋酸乙烯酯、乙烯基吡啶和甲基·乙烯基甲酮组成的组中的至少一种化合物。 

根据本发明的实施方式使用的橡胶粒子可包含选自由苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)、甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯橡胶(MBS)组成的组中的至少一种化合物或其混合物。用根据此实施方式的聚氯乙烯组合物制备的产品经过浸渍过程后，该橡胶粒子提供所述产品例如弹性的表面性质。 

基于固含量100重量份的聚氯乙烯粒子，橡胶粒子的含量可在1～30重量份，优选10～20重量份，并且更优选15～20重量份的范围内。当橡胶粒子的含量少于1重量份，混合物可能产生不足的效果。另一方面，当橡胶粒子的含量多于30重量份，用这一聚氯乙烯组合物形成的膜的强度可能相当低。 

当用苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)形成根据本发明的实施方式的橡胶粒子时，SBR中丁二烯的含量可在60～90wt％的范围内。当SBR中丁二烯的含量少于60wt％时，无法得到足够的膜弹性。另一方面，当SBR中丁二烯的含量大于90wt％时，橡胶粒子与PVC的相容性降低以致用这种橡胶粒子制成的膜的机械强度低。 

当用丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)形成根据本发明的实施方式的橡胶粒子时，NBR中丁二烯的含量可在50～90wt％的范围内。当NBR橡胶中丁二烯的含量少于50wt％时，无法得到足够的膜弹性。另一方面，当NBR橡胶中丁二烯的含量大于90wt％时，橡胶粒子与PVC的相容性降低以致用这种橡胶粒子制成的膜的机械强度低。 

而且，使用NBR橡胶时，在聚合过程中，基于100重量份丙烯腈和丁二烯的总含量，可用1～20重量份含有羧基的丙烯腈单体制备三元共聚物。当含有羧基的单体的含量少于1重量份时，此加入量不会产 生效果。另一方面，当含有羧基的单体的含量大于20重量份时，含有羧基的单体与PVC胶乳混合时可能发生附聚。 

对含有羧基的单体没有限制，并且可为丙烯酸、甲基丙烯酸、无水马来酸等。 

当用甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)橡胶形成根据本发明的实施方式的橡胶粒子时，MBS橡胶中的橡胶中甲基丙烯酸酯的含量可在5～30wt％的范围内。当MBS橡胶中的甲基丙烯酸酯的含量少于5wt％时，橡胶粒子与PVC的相容性可能降低。另一方面，当MBS橡胶中的甲基丙烯酸酯的含量大于30wt％时，无法得到足够的膜弹性。 

MBS橡胶中的丁二烯的含量可为60～90wt％。当MBS橡胶中的丁二烯的含量少于60wt％时，无法得到足够的膜弹性。另一方面，当MBS橡胶中的丁二烯的含量大于90wt％时，橡胶粒子与PVC的相容性降低以致用这一聚氯乙烯组合物制成的膜可能机械强度低。 

橡胶粒子的平均聚合度可在100～3,000的范围内。当橡胶粒子的平均聚合度小于100时，无法得到所需的弹性。另一方面，当橡胶粒子的平均聚合度大于3,000时，橡胶粒子与PVC的相容性可能降低。 

橡胶粒子的平均直径可在0.05～1μm的范围内。当橡胶粒子的平均直径小于0.05μm时，橡胶粒子不能作为提供弹性的区域。另一方面，当橡胶粒子的平均直径大于1μm时，用这种聚氯乙烯组合物制成的膜可能机械强度低。 

根据本发明的实施方式的高弹性聚氯乙烯组合物使用经过交联处理的橡胶粒子。结果，可以控制该组合物的加工粘度，且用该组合物可容易地制备具有所需形状的产品。 

可用于交联处理的交联剂可为本领域中普遍使用的任何交联剂。例如，该交联剂可包括选自由三羟甲基丙烷-三甲基丙烯酸酯、氰脲酸三芳基酯、异氰脲酸三芳基酯、N，N′-间亚苯基二马来酰亚胺、乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙烯基-1，2-聚丁二烯、1，1-叔丁基过氧化-3，3，5-三甲基环己烷、4，4-双(丁基过氧化基)新戊酸正丁酯、二枯基过氧化物、过氧化苯甲酰、过氧苯甲酸叔丁酯、二叔丁基过氧化物、2，5-二甲基-2，5-二叔丁基过氧化己烷、对醌二氧芑、二苯甲酰对醌二氧芑、四氯对苯醌、六亚甲基四胺、乙醛合氨、丁醛合氨、丁醛丁苯胺、乙醛苯胺、二苯胍、二邻甲苯胍、邻甲苯双胍、N，N′-二乙基硫脲、二丁基硫脲、二月桂基硫脲、三甲基硫脲、巯基苯并噻唑、二硫化二苯并噻唑、2-硫醇基苯并噻唑钠、硫化四甲基秋兰姆、二硫化四甲基秋兰姆、二硫化四乙基秋兰姆、二硫化四丁基秋兰姆、四硫化双亚戊基秋兰姆、二甲基二硫代氨基甲酸钠、二丁基二硫代氨基甲酸钠、二甲基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌、二甲基二硫代氨基甲酸铁、二甲基二硫代氨基甲酸铜、乙基苯基二硫代氨基甲酸锌、二丁基二硫代氨基甲酸锌、丁基黄原酸锌、异丙基黄原酸锌、乙基黄原酸锌、异丙基黄原酸钠、乙基黄原酸钠、乙基黄原酸钾、异丙基黄原酸钾、N-环己基-2-苯并噻唑基亚磺酰胺、N-叔丁基-2-苯并噻唑基亚磺酰胺、N-氧联二亚乙基-2-苯并噻唑基亚磺酰胺、氧化锌、碳酸锌、氧化镁、一氧化铅、氢氧化钾、硬脂酸、油酸、月桂酸、硬脂酸锌、油酸二丁铵、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基-三(2-甲氧基乙氧基硅烷)、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基三(2-甲氧基乙氧基硅烷)、γ-缩水甘油基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、氨基烷基硅氧烷、苯乙烯噁唑啉和2-甲基噁唑啉组成的组中的至少一种化合物。 

可以如下方式制备根据本发明的实施方式的使用的交联的橡胶粒子。制备10％水溶液或水分散性溶液为交联剂。而后，在10℃到95℃范围内的温度下，向固含量为100重量份的在乳胶相中的橡胶中缓慢加入固含量为0.5～10重量份的交联剂，然后混合约30分钟。此时，当交联剂的含量少于0.5重量份时，不会产生效果。另一方面，当交联剂的含量大于10重量份时，橡胶可相当硬化从而使交联处理的所需效果降低。 

当初级聚氯乙烯粒子的聚合完成后，且初级聚氯乙烯粒子在未干燥的水分散性胶乳相中时，通过混合在水分散性胶乳相中的初级聚氯乙烯粒子和在水分散性胶乳相中的橡胶粒子，并干燥所述胶乳而制备根据本发明的实施方式使用的聚氯乙烯-橡胶粒子。 

在这一情况下，干燥方法可为本领域中普遍使用的任何干燥方法，且可为喷雾干燥法、喷嘴喷射(nozzle ejection)干燥法、或冷冻真空干燥法。 

聚氯乙烯-橡胶粒子的平均直径可在10～50μm的范围内。聚氯乙烯-橡胶粒子的平均直径小于10μm时，无法得到足够弹性，且加工粘度高。另一方面，聚氯乙烯-橡胶粒子的平均直径大于50μm时，使用包含这样的聚氯乙烯-橡胶粒子的聚氯乙烯组合物制成的膜可能有突起。 

除了聚氯乙烯-橡胶粒子外，根据本发明的实施方式的聚氯乙烯组合物可包含增塑剂、热稳定剂等以形成增塑溶胶。 

所述增塑剂可为本领域中普遍使用的任何增塑剂，且可选自由己二酸、己二酸二甲酯、己二酸二乙酯、己二酸正丁基酯、己二酸二异丁酯、己二酸二正己基酯、己二酸二(1，3-二甲基丁基)酯、己二酸二-2- 乙基己酯、己二酸二异辛酯、己二酸二辛酯、己二酸庚基壬酯、己二酸二异壬酯、己二酸二正辛基正癸酯、己二酸二异癸酯、己二酸二环己酯、己二酸苯甲基辛酯、己二酸二丁氧基乙酯、己二酸双(2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁基)酯、包含己二酸双(4-氯丁基)酯和己二酸二异己酯的己二酸酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二酸二异丁酸酯、酰胺酯、壬二酸酯、苯甲酸酯、苯并三唑、酯、醚、巴西酸酯、碳酸酯、柠檬酸盐、环氧化合物、戊二酸、甘油酯、乙二醇酯、乙二醇、甘醇酸酯、六氢化邻苯二甲酸酯、碳酸氢盐、异丁酸酯(isobutylate)、异邻苯二甲酸酯、异癸二酸酯、酮、硝基化合物、硫代蓖麻酸钠、棕榈酸酯、季戊四醇、磷酸酯、亚磷酸盐、邻苯二甲酸酯、聚酯和可聚合的增塑剂、吡咯苯六甲酸、蓖麻醇酸酯、水杨酸酯、癸二酸酯、硬脂酸酯、琥珀酸酯、蔗糖衍生物、氨磺酰、磺酸酯、砜、酒石酸酯、对苯二酸酯、氢化对苯二酸酯、硫茚、苯三酸酯、萜及其衍生物组成的组中的至少一种。 

本发明中，可使用至少一种增塑剂。作为软化剂并提供弹性的主增塑剂可为基于邻苯二甲酸酯的增塑剂，例如邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯和邻苯二甲酸丁基苯甲酯。作为减粘剂(viscositydecreasing agent)的次级增塑剂可为2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯、Hisol SAS 296(1-苯基-1-二甲苯乙烷和1-苯基-1-乙基苯基乙烷的混合物)或BYK-331(聚醚改性的聚二甲基硅氧烷共聚物)。 

基于100重量份的聚氯乙烯-橡胶粒子，增塑剂的总含量可在80～100重量份的范围内。具体地，基于100重量份的聚氯乙烯-橡胶粒子，主增塑剂的含量可在70～90重量份的范围内，且次级增塑剂的含量可在10～30重量份的范围内。 

主增塑剂的含量少于70重量份时，在制备过程中，相应增塑溶胶的粘度高，且制成的膜弹性差。另一方面，主增塑剂的含量大于90重量份时，得到的膜的机械性能不足。此外，次级增塑剂的含量少于10重量份时，增塑溶胶的粘度高。另一方面，次级增塑剂的含量大于30重量份时，得到的膜的机械性能可能降低。 

根据本发明的实施方式使用的热稳定剂可为本领域中普遍使用的任意稳定剂。具体地，所述热稳定剂可包括选自基于金属盐的热稳定剂，例如基于锡的稳定剂、基于钙-锌的热稳定剂和基于水滑石的热稳定剂、基于沸石的热稳定剂、以及基于环氧的热稳定剂中的至少一种稳定剂。基于100重量份二级聚氯乙烯粒子，热稳定剂的含量可为1～4重量份。 

当基于100重量份聚氯乙烯-橡胶粒子，包含交联的橡胶粒子的聚氯乙烯组合物进一步包含80～100重量份增塑剂时，25℃下聚氯乙烯组合物的粘度可在500～6000cps的范围内。在这一情况下，主增塑剂可为70～90重量份的邻苯二甲酸二辛酯(DOP)，且次级增塑剂可为10～30重量份的2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯(2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯；TXIB)。当25℃下聚氯乙烯组合物的粘度小于500cps时，由于粘度不足，浸渍过程中难以控制形成的膜的厚度。另一方面，当聚氯乙烯组合物的粘度大于6,000cps时，组合物的可加工性低。 

根据本发明的实施方式，提供了可用于制备拉伸强度大的高弹性聚氯乙烯产品的聚氯乙烯组合物。该产品的实例为膜、片或砖。 

可通过使用采用浸渍过程形成的上述聚氯乙烯组合物的增塑溶胶制备根据本发明的实施方式的高弹性膜。 

具体地，在100重量份干燥的高弹性二级聚氯乙烯粒子中加入80～120重量份增塑剂和1～4重量份热稳定剂，然后用混合机混合10～30分钟。接着，涂布混合物至厚度为100～200μm，而后在180～200℃干燥3～7分钟以形成膜。 

参考下列实施例，将进一步详细说明本发明。这些实施例仅为示例性目的，且不能限制本发明的范围。 

实施例 

实施例1 

将100重量份平均聚合度为1,000且平均直径为1μm的初级聚氯乙烯粒子，与10重量份含有60wt％丁二烯且平均直径为1μm的在水分散性胶乳相中的丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)混合，然后用喷雾干燥法干燥混合物，从而得到平均直径为10μm的二级聚氯乙烯粒子。随后，用混合机将100重量份二级聚氯乙烯粒子，与80重量份用作主增塑剂的邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、20重量份2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯(2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯；TXIB)3重量份基于金属盐的热稳定剂(硬脂酸锌，Songwon Industrial Co.，Ltd，SZ210)均匀混合10分钟，从而得到增塑溶胶。在分离器(separator)上涂布所得的增塑溶胶至厚度为0.2mm。涂布的增塑溶胶在200℃的烘箱中烤1分钟以得到膜。 

实施例2 

除了使用100重量份平均聚合度为100且平均直径为0.1μm的初级聚氯乙烯粒子之外，以与实施例1中相同的方式制备膜。 

实旋例3 

除了将100重量份平均聚合度为2,000且平均直径为2μm的初级聚氯乙烯粒子与10重量份具有平均直径为0.05μm的粒子的在胶乳相中的水分散性丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)混合之外，以与实施例1中相同的方式制备膜。 

实施例4 

除了使用10重量份包含80wt％丁二烯的在胶乳相中的水分散性丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)形成二级聚氯乙烯粒子；然后将100重量份二级聚氯乙烯粒子与90重量份用作主增塑剂的邻苯二甲酸二辛酯(DOP)及10重量份用作次级增塑剂的2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯(2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯；TXIB)混合以形成增塑溶胶，以与实施例1中相同的方式制备膜。 

实施例5 

除了使用20重量份在水分散性胶乳相中的丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)以外，以与实施例1中相同的方式制备膜。 

实施例6 

除了使用20重量份在水分散性胶乳相中的丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)之外，以与实施例4中相同的方式制备膜。 

实施例7 

除了使用5重量份在水分散性胶乳相中的丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)之外，以与实施例1中相同的方式制备膜。 

实施例8 

除了使用30重量份在水分散性胶乳相中的丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)之外，以与实施例1中相同的方式制备膜。 

实施例9 

除了使用10重量份含有60wt％丁二烯且平均直径为1μm的在水分散性胶乳相中的苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)替代丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)之外，以与实施例1中相同的方式制备膜。 

实施例10 

除了使用10重量份含有80wt％丁二烯且平均直径为1μm的在水分散性胶乳相中的苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)替代丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)之外，以与实施例1中相同的方式制备膜。 

实施例11 

除了使用20重量份含有60wt％丁二烯且平均直径为1μm的在胶乳相中的水分散性苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)替代丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)之外，以与实施例1中相同的方式制备膜。 

实施例12 

除了使用20重量份含有80wt％丁二烯且平均直径为1μm的在水分散性胶乳相中的苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)替代丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)以制备二级聚氯乙烯粒子；并且基于100重量份得到的二级聚氯乙烯，使用70重量份用作主增塑剂的邻苯二甲酸二辛酯(DOP)和30重量份用作次级增塑剂的2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯(2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯；TXIB)以制备增塑溶胶，以与实施例1中相同的方式制备膜。 

实施例13 

除了使用5重量份含有60wt％丁二烯且平均直径为1μm的在水分散性胶乳相中的苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)替代丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)之外，以与实施例1中相同的方式制备膜。 

实施例14 

除了使用10重量份含有60wt％丁二烯且平均直径为1μm的在水分散性胶乳相中的甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯橡胶(MBS)替代丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)之外，以与实施例1中相同的方式制备膜。 

实施例15 

除了使用10重量份含有80wt％丁二烯且平均直径为1μm的在水分散性胶乳相中的甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯橡胶(MBS)替代丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)之外，以与实施例1中相同的方式制备膜。 

实施例16 

除了使用20重量份含有60wt％丁二烯且平均直径为1μm的在水分散性胶乳相中的甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯橡胶(MBS)替代丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)之外，以与实施例1中相同的方式制备膜。 

实施例17 

除了使用20重量份含有80wt％丁二烯且平均直径为1μm的在胶乳相中的水分散性甲基丙烯酸酯-丁二烯苯乙烯橡胶(MBS)替代丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)之外，以与实施例1中相同的方式制备膜。 

实施例18 

除了使用20重量份含有60wt％丁二烯且平均直径为1μm的在胶乳相中的水分散性甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯橡胶(MBS)替代丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)之外，以与实施例1中相同的方式制备膜。 

对比例1 

除了没有橡胶粒子与聚氯乙烯粒子混合以外，以与实施例1中相同的方式制备膜。 

对比例2 

将100重量份平均聚合度为1,000的聚氯乙烯与25重量份含有80wt％丁二烯的丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)、50重量份的用作主增塑剂的邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、20重量份的用作二级增塑剂的2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯(2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯；TXIB)及3重量份基于金属盐的热稳定剂(硬脂酸锌，Songwon Industrial Co.Ltd，SZ210)混合，然后用混合机均匀分散。接着，以150℃在混合机中搅拌混合产物。然后，在150℃用辊进行搅拌产物的一级混合和二级混合，随后使用压延机得到厚度为0.4mm的膜。 

(性能测试-弹性测试) 

拉伸强度和延伸性测试 

基于ASTM D 412-98a的方法，测试根据实施例1～18和对比例1～2制备的膜的拉伸强度和延伸性，。结果于表1中显示。 

回复率(recovery rate)测试 

将根据实施例1～18和对比例1～2制备的各膜切成1cm(宽)和10cm(长)的尺寸。然后，沿长度方向拉伸所得膜至20cm，然后保持拉伸的状态3分钟。随后，停止施加拉伸强度，且使膜回复5分钟。测量回复率，也就是相对膜的原始状态的比，并示于表1中。 

等式1 

回复率＝(原始长度(10cm)/回复长度)×100 

表1 

如表1中显示，使用根据实施例1至18的组合物制备的膜具有高延伸性和高回复率的性质，因此确定膜具有优异的弹性。此外，膜的弹性取决于相应组合物的橡胶中丁二烯的含量，所以可基于用途做出适当选择。 

这一优异的弹性可能由组合物的优异的均一性产生，这是由于在热处理时聚氯乙烯和橡胶在水分散性胶乳相混合，而不是以粉末或块状形式混合。 

根据其中聚氯乙烯粉末与橡胶粉末混合的对比例2制备的膜具有低延伸性和低回复率，然而根据实施例1至18制备的膜的最大延伸性和回复率以430％和11％范围的量高于根据对比例2制备的膜。 

实施例19～23 

分别对应于实施例19至23，向100重量份丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)中，各加入1、2、3、4和5重量份含有36wt％丁二烯且平均直径为0.2μm的乙基黄原酸钾(PEX)以进行交联处理。 

在水分散性相中，将固含量100重量份平均聚合度为1,000且平均直径为1μm的初级聚氯乙烯粒子，与20重量份如上所述的交联丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)混合，然后用喷雾干燥法干燥生成的混合物。结果，得到平均直径为10-50μm的二级聚氯乙烯粒子。在根据实施例1～18制备的膜中，基于在水分散性状态下混合橡胶的组合物中固含量100重量份的聚氯乙烯，含有60wt％丁二烯的橡胶的含量为20重量份时，得到更优异的性能。在现在所述的实施例和对比例中，交联剂的附加效 果用丙烯腈-丁二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶和甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯橡胶确定，上述橡胶如实施例5、实施例11和实施例16中，各含有50wt％丁二烯。之后，用混合机均匀混合100重量份二级聚氯乙烯粒子、80重量份用作主增塑剂的邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、20重量份用作次级增塑剂的2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯(2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯；TXIB)及3重量份基于金属盐的热稳定剂(硬脂酸锌，Songwon Industrial Co.，Ltd，SZ210)10分钟，从而得到增塑溶胶。 

在分离器上涂布增塑溶胶至厚度为0.4mm，然后在200℃的烘箱中热处理1分钟以形成膜。 

实施例24～28 

除了分别对应于实施例24至28，基于100重量份丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)，分别加入1、2、3、4和5重量份γ-巯丙基三甲氧基硅烷(MPTMS)以进行交联处理，以与实施例19中相同的方式制备二级聚氯乙烯粒子及使用该粒子制成的膜。 

实施例29～33 

除了使用20重量份含有60wt％丁二烯的在水分散性胶乳相中的苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)替代丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)之外，以与实施例19～23中相同的方式制备膜。 

实施例34～38 

除了使用20重量份含有60wt％丁二烯的在水分散性胶乳相中的苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)替代丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)之外，以与实施例24～28中相同的方式制备膜。 

实施例39～43 

除了使用20重量份含有60wt％丁二烯的在水分散性胶乳相中的甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯橡胶(MBS)替代丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)之外，以与实施例19～23中相同的方式制备膜。 

实施例44～48 

除了使用20重量份含有60wt％丁二烯的在水分散性胶乳相中的甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯橡胶(MBS)替代丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)之外，以与实施例24～28中相同的方式制备膜。 

对比例3 

除了使用100重量份通过将初级聚氯乙烯粒子和20重量份未经过交联处理的丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)粒子相混合而制备的二级聚氯乙烯粒子之外，以与实施例19中相同的方式制备膜。 

对比例4 

除了使用100重量份通过将初级聚氯乙烯粒子和20重量份未经过交联处理的苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)粒子相混合而制备的二级聚氯乙烯粒子之外，以与实施例19中相同的方式制备膜。 

对比例5 

除了使用100重量份通过将初级聚氯乙烯粒子和20重量份未经过交联处理的甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯橡胶(MBS)粒子相混合而制备的二级聚氯乙烯粒子之外，以与实施例19中相同的方式制备膜。 

对比例6 

除了使用100重量份未与橡胶粒子混合的初级聚氯乙烯粒子而制备的二级聚氯乙烯粒子之外，以与实施例19中相同的方式制备膜。 

(性能测试-弹性测试) 

测定根据实施例19～48和对比例3～6制备的膜的拉伸强度、延伸性和回复率。 

(性能测试-可加工性测试) 

加工粘度测试 

用Brook Field粘度计LV型，#3转子(spindle)在25℃，测量根据实施例19～48和对比例3～6制备的增塑溶胶的粘度。 

表2 

PEX：乙基黄原酸钾， 

MPTMS：γ-缩水甘油基丙基三甲氧基硅烷， 

SO：苯乙烯噁唑啉， 

加工粘度：增塑溶胶粘度 

如表2所示，使用通过将聚氯乙烯粒子与交联的橡胶粒子混合而形成的二级聚氯乙烯粒子的根据实施例19～48制备的膜的拉伸强度高 于或等于使用通过将聚氯乙烯粒子与未经交联处理的橡胶粒子混合而形成的二级聚氯乙烯粒子的根据对比例3制备的膜的拉伸强度。根据实施例19～48制备的膜的延伸性和回复率高于未混合橡胶粒子的对比例6制备的膜，并且几乎等于或者略高于根据对比例3～5制备膜。根据实施例20～23制备的膜的加工粘度稍高于未加入橡胶粒子的对比例6制备的膜，但这些加工粘度在500～2000cps的工艺操作条件。此外，根据实施例20～23制备的膜的加工粘度基本上低于通过将初级聚氯乙烯粒子与未经交联处理的橡胶粒子相混合而制备的二级聚氯乙烯粒子的根据对比例3～5制备的膜。结果，根据实施例20～23制备的膜的可加工性基本上提高。使用的交联剂的种类可根据橡胶粒子的种类和交联剂中的官能团选择。 

工业适用性 

根据本发明的聚氯乙烯可用于制备PVC膜、PVC片和PVC砖。 

Claims (22)

1.一种高弹性聚氯乙烯组合物，该组合物包含聚氯乙烯-橡胶粒子，所述聚氯乙烯-橡胶粒子包含：

由初级聚氯乙烯粒子结合形成的二级聚氯乙烯粒子；和

橡胶粒子，其中，

所述橡胶粒子填充形成二级聚氯乙烯粒子的初级聚氯乙烯粒子之间的孔隙，

其中，所述聚氯乙烯-橡胶粒子是通过将100重量份在水分散性胶乳相中的初级聚氯乙烯粒子与1～30重量份在水分散性胶乳相中的所述橡胶粒子混合，而后干燥生成的混合物而制得的。

2.根据权利要求1所述的高弹性聚氯乙烯组合物，其中，所述初级聚氯乙烯粒子的平均聚合度在100至3,000的范围内。

3.根据权利要求1所述的高弹性聚氯乙烯组合物，其中，所述初级聚氯乙烯粒子的平均直径在0.1～2μm的范围内。

4.根据权利要求1所述的高弹性聚氯乙烯组合物，其中，所述初级聚氯乙烯粒子由氯乙烯单体或包含氯乙烯和可以与氯乙烯共聚合的另一种单体的混合单体制得。

5.根据权利要求4所述的高弹性聚氯乙烯组合物，其中，所述另一种单体包括选自丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、氰基乙基丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-丁氧基甲基丙烯酰胺、乙基乙烯基醚、氯乙基乙烯基醚、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、氯苯乙烯、乙烯基萘、亚乙烯基二氯、乙烯基溴、氯代醋酸乙烯酯、乙烯基吡啶和甲基·乙烯基甲酮中的至少一种化合物。

6.根据权利要求1所述的高弹性聚氯乙烯组合物，其中，所述橡胶粒子选自苯乙烯-丁二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯橡胶、甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯橡胶及其混合物。

7.根据权利要求6所述的高弹性聚氯乙烯组合物，其中，所述苯乙烯-丁二烯橡胶中丁二烯的含量在60～90wt％的范围内。

8.根据权利要求6所述的高弹性聚氯乙烯组合物，其中，所述丙烯腈-丁二烯橡胶中丁二烯的含量在50～90wt％的范围内。

9.根据权利要求8所述的高弹性聚氯乙烯组合物，其中，基于100重量份丙烯腈和丁二烯的总含量，所述丙烯腈-丁二烯橡胶进一步包含1～10重量份含有羧基的单体。

10.根据权利要求6所述的高弹性聚氯乙烯组合物，其中，所述甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯橡胶中甲基丙烯酸酯和丁二烯的含量分别在5～30wt％和60～90wt％的范围内。

11.根据权利要求1所述的高弹性聚氯乙烯组合物，其中，所述橡胶粒子的平均聚合度在100～3,000的范围内。

12.根据权利要求1所述的高弹性聚氯乙烯组合物，其中，所述橡胶粒子的平均直径在0.05～1μm的范围内。

13.根据权利要求1所述的高弹性聚氯乙烯组合物，基于100重量份的聚氯乙烯-橡胶粒子，该组合物进一步包含80～100重量份的增塑剂。

14.根据权利要求13所述的高弹性聚氯乙烯组合物，其中，全部增塑剂的70～90wt％为一种或多种基于邻苯二甲酸酯的增塑剂，并且全部增塑剂的10～30wt％为选自2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯、1-苯基-1-二甲苯乙烷和1-苯基-1-乙基苯基乙烷的混合物和聚醚改性的聚二甲基硅氧烷共聚物中一种或多种。

15.根据权利要求14所述的高弹性聚氯乙烯组合物，其中，所述基于邻苯二甲酸酯的增塑剂为选自邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯和邻苯二甲酸丁苄酯中的至少一种化合物。

16.根据权利要求1所述的高弹性聚氯乙烯组合物，其中，所述橡胶粒子通过使用交联剂进行交联处理。

17.根据权利要求16所述的高弹性聚氯乙烯组合物，其中，所述交联处理以如下方式实施：在10℃到95℃的范围内的温度下，将固含量为0.5～10重量份的交联剂加入到固含量为100重量份的在胶乳相中的橡胶粒子中，并搅拌反应产物。

18.根据权利要求16所述的高弹性聚氯乙烯组合物，其中，所述交联剂包括选自三羟甲基丙烷-三甲基丙烯酸酯、氰脲酸三芳基酯、异氰脲酸三芳基酯、N，N′-间亚苯基二马来酰亚胺、乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙烯基-1，2-聚丁二烯、1，1-叔丁基过氧化-3，3，5-三甲基环己烷、4，4-双丁基过氧基戊酸正丁酯、二枯基过氧化物、过氧化苯甲酰、过氧苯甲酸叔丁酯、二叔丁基过氧化物、2，5-二甲基-2，5-二叔丁基过氧化己烷、对醌二氧芑、二苯甲酰对醌二氧芑、四氯对苯醌、六亚甲基四胺、乙醛合氨、丁醛合氨、丁醛丁苯胺、乙醛苯胺、二苯胍、二邻甲苯胍、邻甲苯双胍、N，N′-二乙基硫脲、二丁基硫脲、二月桂基硫脲、三甲基硫脲、巯基苯并噻唑、二硫化二苯并噻唑、2-硫醇基苯并噻唑钠、单硫化四甲基秋兰姆、二硫化四甲基秋兰姆、二硫化四乙基秋兰姆、二硫化四丁基秋兰姆、四硫化双亚戊基秋兰姆、二甲基二硫代氨基甲酸钠、二丁基二硫代氨基甲酸钠、二甲基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌、二甲基二硫代氨基甲酸铁、二甲基二硫代氨基甲酸铜、乙基苯基二硫代氨基甲酸锌、二丁基二硫代氨基甲酸锌、丁基黄原酸锌、异丙基黄原酸锌、乙基黄原酸锌、异丙基黄原酸钠、乙基黄原酸钠、乙基黄原酸钾、异丙基黄原酸钾、N-环己基-2-苯并噻唑基亚磺酰胺、N-叔丁基-2-苯并噻唑基亚磺酰胺、N-氧联二亚乙基-2-苯并噻唑基亚磺酰胺、氧化锌、碳酸锌、氧化镁、一氧化铅、氢氧化钾、硬脂酸、油酸、月桂酸、硬脂酸锌、油酸二丁铵、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基-三-(2-甲氧基乙氧基硅烷)、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基三(2-甲氧基乙氧基硅烷)、γ-缩水甘油基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、氨基烷基硅氧烷、苯乙烯噁唑啉和2-甲基噁唑啉中的至少一种化合物。

19.根据权利要求16所述的高弹性聚氯乙烯组合物，其中，在25℃下，该高弹性聚氯乙烯组合物的粘度在500～6,000cps的范围内。

20.根据权利要求1所述的高弹性聚氯乙烯组合物，其中，所述聚氯乙烯-橡胶粒子的平均直径在10～50μm的范围内。

21.一种聚氯乙烯产品，该产品由权利要求1至20中任一项所述的高弹性聚氯乙烯组合物通过选自干燥、模塑、挤压、压延、浸渍和焙烘操作中的任意一种或多种制备。

22.根据权利要求21所述的聚氯乙烯产品，该产品为膜、片或砖。

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