CN101220249A - 一种绿色环保胶粘剂及制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种绿色环保胶粘剂及制备方法，其技术领域属于精细化工。本发明提供用于配制一种绿色环保胶粘剂的新型配方及制备方法。本项发明的技术关键是利用不同的聚合反应单体、偶联剂、引发剂、乳化剂和负离子态分散介质在一定温度下以一定的方法聚合成可交联固化的高分子聚合物。本绿色环保胶粘剂的应用，适合木制品类产品，诸如：人造板行业、家具行业和复合地板行业，使用本新型绿色环保胶粘剂生产的各类木制品，其物理力学性能和环保指标达到并超过国家各类木制品标准要求。可以有效消除苯和甲醛的污染和危害。

Description

一种绿色环保胶粘剂及制备方法

技术领域

技术领域属于精细化工。本绿色环保胶粘剂的应用，适合木制品类产品，诸如：人造板行业、家具行业和复合地板行业，使用本新型绿色环保胶粘剂生产的各类木制品，其物理力学性能和环保指标达到并超过GB/T各类木制品标准要求。

背景技术

(正文内容)本项发明的绿色环保胶粘剂主要成分和关键组分的技术背景：

一、醋酸乙烯含量在70％～95％范围内通常呈乳液状态，称为VAE乳液。VAE乳液外观呈乳白色或微黄色。国外对乙烯与醋酸乙烯共聚物的研究比较早。英国帝国化学公司于1938年发表了EVA共聚物的高压自由基聚合专利，美国杜邦公司于1960年实现工业化。国内从20世纪60年代开始研制EVA树脂，到70年代中期试产成功。1988年北京有机化工厂首次从美国引进年产1.5万吨VAE乳液装置，1991年四川维尼纶厂再次从美国引进同样一套VAE乳液装置。江西化工化纤有限公司自建了一套年产1000吨生产线，但一直没有进入实质性生产。乙烯-醋酸乙烯乳液，即VAE乳液主要用于胶粘剂、涂料、水泥改性剂和纸加工，具有许多优良的性能。其最大优点是：无毒、无味、防冻、阻燃；更柔软、更坚实、更具有挠性；粘接强度高，初粘性能好，耐水、耐酸碱，被誉为二十一世纪新型换代产品，是化工高科技领域的新秀。

VAE乳液具有永久的柔韧性。VAE乳液可以看作是聚醋酸乙烯乳液的内增塑产品，由于它在聚醋酸乙烯分子中引入了乙烯分子链，使乙酰基产生不连续性，增加了高分子链的旋转自由度，空间阻碍小，高分子主链变得柔软，并且不会发生增塑剂迁移，保证了产品永久性柔软。VAE乳液具有较好的耐酸碱性。VAE乳液在弱酸和弱碱存在条件下均能够保持稳定性能，因此它不论与弱酸或弱碱混合都不会发生破乳现象，产品应用范围较广。VAE乳液能够耐紫外线老化。由于VAE乳液是采用乙烯作为共聚物的内增塑剂，使VAE聚合物具有内增塑性，增塑剂不会发生迁移，从而避免了聚合物性能老化。因此，不仅是VAE乳液对紫外线有很好的稳定性，就是VAE乳液成膜后同样也可保持这一特点。VAE乳液具有良好的混容性。VAE乳液能与大多数添加剂混合，如分散剂、润湿剂、防冻剂、消泡剂、防腐剂、阻燃剂等，因而可以满足各种不同需要；VAE乳液能与许多颜料和填料混合，而不会发生凝聚现象；VAE乳液能与许多低分子和高分子水溶性聚合物直接混合，如聚乙烯醇水溶液、聚乙二醇水溶液、淀粉或改性淀粉糊化液、聚丙烯酸钠水溶液、聚马来酸水溶液、聚氧乙烯水溶液、脲醛、酚醛水溶液、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素水溶液等；VAE乳液能与许多其它高分子聚合乳液直接混合，如聚醋酸乙烯乳液、聚丙烯酸酯乳液；VAE乳液能与醛、酯、酮、有机酸、多元醇、高级醇、卤代烃、芳香烃等直接混合，如甲醛、乙二醛、邻苯三甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、醋酸、四氯化碳、三氯甲烷、苯、甲苯、二甲苯、辛醇、乙二醇、丙三醇、醋酸乙酯、醋酸丁酯等。VAE乳液具有良好的成膜性。乳液性粘合剂只能在某一温度形成透明的薄膜，这个温度叫最低成膜温度。VAE最低成膜温度一般低于5℃，因此能够很好成膜，皮膜对水滴有较好的阻隔性。

VAE乳液具有良好的粘接性。它对纤维、木材、纸张、塑料薄膜、铝箔、水泥、陶瓷等制品有很好的粘合作用。根据VAE乳液聚合物的防水性划分，可分为通用和防水用两类。通用类产品牌号的VAE聚合物钢性好，补粘强度高，但耐水性差；防水用产品牌号的VAE聚合物挠性好，耐水性好，但粘接强度低。根据VAE应用性能、共聚物组成和共聚第三单体类型，VAE乳液可分为粘品和纺品两大类。粘品型VAE多用作通用型胶粘剂，纺品型胶粘剂则多用作纺织纤维的胶粘剂，但两者之间并没有绝对界限。

由于VAE乳液具有许多优良的性质，因此在实际应用中有着十分广泛的用途。VAE乳液可被广泛用于生产新型胶粘剂的基料。

二、聚醋酸乙烯酯是无色透明、无臭、无味、无毒的热塑性聚合物，具有良好的粘接性、耐光性、不易老化等性能。聚醋酸乙烯酯乳液(俗称白胶)是目前市场上产量最大的胶粘剂品种之一，广泛地应用于建筑、木材、纺织和包装装订等工农业生产和日常的各个方面。有关聚醋酸乙烯酯乳液制造的配方已有不少报道，但对乳胶的粘度的影响因素很少提及。因此，对聚乙烯醇作保护胶体，在反应性乳化剂作用下，聚醋酸乙烯酯乳液粘度的影响因素应予以掌握。

1试验方法

1.1原料

醋酸乙烯酯(上海金山石化维纶厂)；OP-10(上海助剂厂)；聚乙烯醇(PVA)1799，聚乙烯醇1788(上海金山石化维纶厂)；聚乙烯醇1792(福建化纤化工厂)；2-甲基-2丙烯酰胺丙磺酸钠(SAMPS)(进口)；氢氧化钠(上海伊嘉利化工试剂有限公司)；过硫酸铵(上海爱建化工厂)；碳酸氢钠(上海红光化工厂)；丙烯酰胺(上海化学试剂采购供应站经销)。

1.2聚合方法

首先将PVA和OP-10溶于无离子水，升温至一定温度，加入部分引发剂和单体，待聚合开始后，按要求分批或滴加引发剂和单体进行聚合；然后把配制好的一定浓度的2-甲基-2丙烯酰胺丙磺酸钠水溶液和去离子水倒入四口烧瓶中，在氮气保护下升温至一定温度，按要求用半连续法和间歇法进行聚合。

1.3乳液粘度测试

乳液在25℃恒温下，用NDJ-1型旋转式粘度计测试。

2结果与讨论

从实验结果可以看出，SAMPS作用下的乳液与PVA作用下的乳液相比，粘度较高，而且乳液粘度随乳化剂的量、引发剂的量的增加而增大，与加料方式也有很大的关系，从表中比较，半连续法形成的乳液粘度高得多，这与反应机理有关。其反应机理与PVA作用下的醋酸乙烯乳液聚合相类似。

2.1聚乙烯醇

聚乙烯醇按醇解度可分为全部醇解和部分醇解两种。目前我国市场上销售的产品主要有全部醇解PVA1799和部分醇解PVA1788两种。聚醋乙烯乳液的粘度与醇解度有关，用PVA1788比用PVA1799形成的乳液粘度高。另外，因聚乙烯醇制造方法不同，残存的醋酸根在分子内的分布状态不同，而形成的聚醋酸乙烯乳液粘度也不相同。如采用皮带式形成的PVA1788和采用釜式形成的PVA1788制得乳液，粘度偏高，这主要是由于分子内链节排列方式所影响。

2.2乳化剂

乳化剂是乳液聚合体系中的重要组分，乳化剂的种类和浓度会影响聚合物的相对分子质量和相对分子质量分布，以及与乳液的性能，如粘度、耐水性和耐热性等。从表1可以看出，乳化剂的量对乳液粘度的影响很大，特别对于反应性乳化剂而言，先考察一下反应性表面活性剂存在下的乳液聚合，由于乳化剂分子是以共价键的方式结合在粒子表面上，乳化剂的量越大，接枝反应越易进行，乳液粘度越高。

表1 SAMPS作乳化剂，不同条件下的Vac乳液的粘度

乳化剂浓度/mmol/L	8.35	12.525	16.7	12.525	12.525	12.525	12.525
								引发剂浓度/mmol/L	1	1	1	0.75	1.5	1	1.5
加料方式	间歇法	间歇法	间歇法	间歇法	间歇法	半连续法	半连续法
								粘度/mPa·s	4000	12200	＞100000	12000	16000	37000	83000

2.3引发剂

引发剂聚合反应的触媒，用量少反应不完全；用量多则反应剧烈甚至暴聚，而且加入量的多少直接影响乳液的粘度，这是因为活性基团是由引发剂作用下形成的，引发剂用量大，接枝反应易进行，乳液粘度增高。但由于a变为b需要吸收90kcal/mol能量，而c双键能只有27～30kcal/mol。因此醋酸乙烯聚合速率大大超过接枝速率，主要反应还是醋酸乙烯的自由基聚合。

2.4加料方式

聚合工艺对乳液的性能有较大影响，其中最重要的就是加料方式。单体的加入可采用三种方式：半连续法、间歇法和连续法。本文采用半连续法和间歇法。从实验结果得出：半连续法形成的乳液粘度比间歇法形成的乳液粘度高得多。因为在单体饥饿态的半连续乳液聚合体系中，乳胶粒内部聚合物浓度大于间歇乳液聚合的聚合物浓度，故自由基链向聚合物转移的机率大，接枝反应更易进行，乳液粘度增高。

2.5聚合温度

反应温度特别是初始反应温度的高低对醋酸乙烯乳液的影响很大。温度高乳液粘度大，反之下降。这是由于活化反应是吸热反应。所以反应温度的提高，有利于活性基团的形成，接枝率提高，粘度增高。

3结论

实验结果表明，聚醋酸乙烯乳液的粘度可以通过以下几种方法调整：

1、调整部分醇解度的聚乙烯醇与全部醇解的聚乙烯醇的比例。

2、增减乳化剂的量。但要求乳化剂的量不能太少，这样对乳液的稳定性有影响，容易造成破乳，起不到乳化剂的作用。

3、增减引发剂的量。在保证反应完全的条件下，根据要求增减引发剂的量来调整乳液粘度。

4、通过改变加料方式和反应温度来调整乳液的粘度。

三、聚乙烯醇是一种水溶性高聚合物，性能介于塑料和橡胶之间，用途相当广泛。由于聚乙烯醇具有独特的强力粘接性、皮膜柔韧性、平滑性、耐油耐溶剂性、保护胶体性、气体阻绝性、耐磨耗性，以及经特殊处理具有的耐水性，因此除了作维纶纤维外，可被用于生产粘合剂、乳化剂、分散剂、薄膜、涂料等，应用在高分子粘合剂行业，具有十分优良的应用前景。

1、聚乙烯醇的作用

聚乙烯醇是一种十分独特的水溶性高分子聚合物，它具有许多优异的基本性质，这使它在实际生活中具有十分宽广的用途。

聚乙烯醇的一个重要特点就是它的卫生性。美国、苏联、日本的许多研究机构曾对聚乙烯醇进行过相关范围的试验，结果证明了它的无毒性。除了不宜作为内服药品或食品直接进入人体外，它与皮肤的接触完全无害。聚乙烯醇可以作为化妆品、食品包装用粘合剂以及食品包装。

聚乙烯醇具有较好的溶解性和粘度。它的水溶液透明，粘合力好。它不但能够溶于水，而且还能溶于含有羟基的极性溶液(甘油、乙二醇、醋酸、乙醛等)。聚乙烯醇与淀粉、塑胶、合成树脂、纤维素的衍生物及各类表面活性剂均能相互混溶并且有较好的稳定性。同时聚乙烯醇可以看作是一种带有仲羟基的线性高分子聚合物，分子中的仲羟基具有较高的活性，能够进行低级醇类的典型化学反应，如酯化、醚化、缩醛化等，还可与许多无机化合物、有机化合物反应。这使聚乙烯醇能够广泛地用于造纸加工、粘合剂、涂料行业。

用聚乙烯醇制作粘合剂，具有不腐败变质、质量稳定等特点，可代替淀粉、水玻璃或与之并用。由于聚乙烯醇水溶液对纸的粘合力大，成膜性好，皮瓣强韧，可代替价格昂贵、容易腐败的干酪素制作颜料粘合剂，涂布纸的白度和光泽度好，不易卷曲，成本低，因此在美术纸、工艺纸等高级纸方面有广泛的用途。由于聚乙烯醇有独特的水溶性优点，可以制作再湿粘合剂，用于标签、邮票、墙纸及包装带。聚乙烯醇改性树脂用来粘合人造板或层板，具有固化快、耐候性好、长期存放粘合力不下降等优点。

利用聚乙烯醇的水溶性和缩醛化反应所生成的热塑性高分子化合物，具有良好的防水防腐性和耐久性，涂层遇水不膨胀，不脆化，是价格低廉、施工方便的建筑涂料，已经在建筑行业得到广泛地使用。

由于聚乙烯醇分子间的高粘着性，因此它具有良好的拉丝、成膜性。

聚乙烯醇形成的薄膜无色透明，具有良好的机械强度，表面光洁而不发粘，氢、氧、二氧化碳等气体透过率很低，耐溶剂性好，透光性低，透湿率高，不带电、不吸尘，印刷好等特点，可用于纤维、衣料的包装。纤维制品在与空气中氮气和苯酚类化合物的共存下会发黄，聚乙烯醇薄膜不含有使纤维发生黄变的BHT等酚类防氧化剂，而且能很好的阻隔包装材料中含有的能使纤维发生黄变的香草醛等物质，日本可乐丽公司的聚乙烯醇薄膜多年来在这方面的应用收到了很好的效果。

除去已经成熟的应用之外，聚乙烯醇新的用途正在不断展开。对各种生物降解高分子材料进行筛选研究之后的结果表明，在大品种合成高分子中，聚乙烯醇是唯一具有生物降解性能的材料。通过对聚乙烯醇进行改性或加入其他高分子材料后制出的粘合剂、医药器械、食品包装、办公用品及卫生材料等，能够在相应的条件下得到生物降解。这为聚乙烯醇在环保要求越来越高的21世纪里，提供了更加广泛的应用市场，赢得了更多关注的目光。

它可以根据需要在不同的水温中得以溶解，其废液经活性污泥处理后，完全降解而无公害，是一种极有应用前景的环保材料。由于聚乙烯醇具有十分独特的性质，人们对它的认识还在不断研究之中，许多用途尚待进一步开发。可以相信，在21世纪里，聚乙烯醇将焕发出更加绚烂的光彩。

2、聚乙烯醇的生产及供需情况

聚乙烯醇相应的单体是乙烯醇(VA)，从原料路线上分有乙炔法和乙烯法，其中乙炔法又分为电石乙炔法和天然气乙炔法。60年代以前，世界各国主要采用电石乙炔法，到50年代后期才陆续采用天然气乙炔法。70年代以后，由于石油化工迅速发展，生产聚乙烯酵的原料路线从电石乙炔路线转向石油乙烯路线。目前，国际上生产聚乙烯酵的原料路线以乙烯法为主导，其数量占到了总产能的72％。美国已经完成了乙快法向乙烯法路线的转变，日本的乙烯法也占到70％以上。同时，国际上生产聚乙烯醇均采用低碱醇解法，七十年代又开发了特殊级聚乙烯醇品种的低碱间歇釜式悬浮醇解工艺。

我国有13套聚乙烯醇生产装置，总生产能力32.6万吨/年。在聚乙烯醇生产过程中有湿法和干法两种碱法醇解工艺，也就是人们常说的高碱法和低碱法。湿法醇解工艺就是在原料聚醋酸乙烯甲醇溶液中含有1-2％的水，催化剂碱也配制成水溶液，碱摩尔比大。高碱法的优点是醇解速度较快，设备生产能力高，缺点是副反应多，生成的醋酸钠多，需要回收设备，聚乙烯醇产品中醋酸钠含量较多，造成聚乙烯醇纯度偏低，灰分偏高，影响产品的内在质量。70年代初，日本电器化学公司开发成功低碱醇解法即干法醇解，并率先用来生产聚乙烯醇。干法醇解，就是聚醋酸乙烯甲醇溶液含水率小于1％，几乎是在无水的情况下进行醇解，碱摩尔比小。低碱法的突出优点是，采用低碱摩尔比，氢氧化钠耗量仅为高碱法的十分之一，副反应少，副产醋酸钠也相应较少，缺点是醇解速度慢，聚乙烯醇产品中的醋酸钠因结构致密而不易洗去。由于低碱醇解法有许多优点，目前已经成为生产聚乙烯醇的主要方法。

我国13套聚乙烯醇生产装置中，除北京有机化工厂、上海石化、四川维尼纶厂采用低碱醇解法，其余均为高碱醇解法(经过技术改造，高碱法装置中有少部分生产线已经改为低碱醇解法)。

自从1950年聚乙烯醇实现工业化生产，到1996年已经有20多个国家和地区生产聚乙烯醇，生产装置总能力达100万吨左右。目前世界上聚乙烯醇生产能力和产量最大的国家依次是中国、日本、英国和朝鲜。日本的出口量最大，北美和西欧则是最大的进口地区。在消费结构上，各国的重点有所不同。90年代以来，美国在纺织浆料、粘合剂方面消耗的聚乙烯醇约占总产量的50％，用于聚合助剂、纸加工和涂料的占总量的21-22.5％，但是从90年代中期开始，用于聚合助剂、纸加工和涂料的比例有所上升。同期西欧地区在PVF、聚合助剂和纸加工上消耗的聚乙烯醇占总量的65-67％，用于纺织浆料和粘合剂的占26.6-28％。日本聚乙烯醇消耗的重点是维尼纶和粘合剂，占总量的48-51％，用于纸加工、薄膜和纺织浆料的占总量的33-36％，其中纺织浆料消耗量在逐年下降。

我国是聚乙烯醇的生产大国，也是消费聚乙烯醇最多的国家。在消费结构上，70-80年代，为解决人民的穿衣问题，我国聚乙烯醇主要用来生产维纶纤维，每年耗用聚乙烯醇在10万吨以上，占聚乙烯醇总量的73％。由于维纶本身具有染色不好，挺括性差，工艺路线长，成本较高等难以克服的缺点，当其他合成纤维象涤纶、腈纶、丙纶开发出来并大规模投入生产后，由于其成本较低，使用性能接近或超过维纶，因此很快占领并取代了维纶的市场。80年代初维纶滞销，致使聚乙烯酵生产遭受重创。80年代中期，随着聚乙烯醇非纤维用途的不断开发，聚乙烯醇生产逐步得到恢复，到90年代中期聚乙烯醇的非纤维用量占到总产量的57％以上。到2000年，我国维纶纤维产量从当初的十万余吨下降到2.3万吨，聚乙烯醇的非纤用量上升到占90％，彻底改变了聚乙烯醇的使用结构。

四、KH-570硅烷偶联剂，同外相应的牌号为A-174、KBM-503、SH6030、E6030、GF-31，化学名称为γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷(γ-Methacryloxypropyl trimethoxy silane)，结构式为CH₂＝C(CH₃)COO(CH₂)₃Si(OCH₃)₃，分子量248。无色透明液体。相对密度1.04，沸点255℃，闪点88℃，折射率1.429。溶于大多数有机溶剂，不溶于水，PH值为3.5～4时，经搅拌可全部水解。可燃。

一般适用于不饱和聚酯、氰基丙烯酸酯、聚甲基内烯酸酯、内烯酸酯胶粘剂。

五、NXT-201化学名称：异丙基酸三(焦磷酸二辛酯)钛酸酯，国外对应牌号：KR-38S。

物化性质：本品为淡黄色至琥珀色粘稠液体，密度ρ(20℃)1.0300～1.095，纯品闪点150℃，分解温度210℃，可溶于异丙醇、二甲苯、苯、矿物油与增塑剂慢慢反应，不易水解。本品属无毒无腐蚀液体，白鼠口服中毒量为LD 505g/kg。

一般性用途及注意事项：

a、填料与颜料的表面处理

NXT-201特别适用于这些填料的表面改性处理，如滑石粉、氢氧化铝、玻璃纤维、玻璃微珠、木粉、湿陶土、高岭土、果核粉等。许多颜料如碱性铝硅铬黄、碳黑、双芳基化物黄、氧化铁、镍酞菁蓝、红色淀等颜料，经NXT-201处理可提高其分散性能。

本品对硬质PVC/体系CaCo3体系(如PVC板材、管材、各种异型材)有特效。

b、各种聚合物填充体系的改性效果：

聚合物填料改性效果聚丙烯Al(OH)3高填充、阻燃

各种聚苯乙烯提高抗冲强度、改善流变性

各种硬聚氯乙烯高填充、提高抗冲强度、易加工、提高伸长率

聚氯乙烯糊、滑石、碳酸钙降低体系粘度、易加下性

各种热塑性聚酯高填充、易加工性

各种尼龙高填充

各种醇酸树脂高填充、降低烘烧温度、改良物性、环氧树脂胺固化。

c、阻燃玻璃钢

在Al(OH)3填充的玻璃增强聚酯玻璃钢中，在起始液体树脂时可提高填料沉降，使制品阻燃性也提高。

d、磁记录材与塑橡磁

NXT-201处理的磁粉可改善其在聚合物上的分散以及对聚合物的粘合，并且大大提高磁粉含量、磁信号、使磁记录材料有较好的流动性、可塑性、可涂性、较高剪切强度、较低磁疵点等。

e、NXT-201应避光、隔热、绝潮、密封、室温下贮存、有效期一年。

发明内容

(正文内容)本项发明的绿色环保胶粘剂主要组分构成：

A母液(体积分数38.91％)：乙烯-醋酸乙烯乳液，聚合反应单体，起到提高强度和耐水的作用.

B乳液(体积分数35％)：聚醋酸乙烯乳液，聚合反应单体，在胶中起到强度作用.

C水液(体积分数10.7％)：为15％的聚乙烯醇(PVA)负离子水溶液，起到乳化和稳定体系环保性的作用，同时起到阻止带正电的有害气体释放，也具有保护胶体和乳化单体的作用，也改善胶粘剂流平性及浸润性能。

KH-570(体积分数0.7％)：γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷，可有效提高使用胶粘剂制品的机械强度以及粘接处耐候和耐蚀性。

NXT-201(体积分数0.6％)：异丙基三(焦磷酸二辛酯)钛酸酯，可改善其在聚合物中的分散以及对聚合物的粘合，并且明显提高胶粘剂使用中的流平性、可涂性、改善强度。

F3(体积分数6.8％)：重质碳酸钙；F2(体积分数3.4％)：淀粉，两者起到提升固含量即提升固化速度以及降低成本的作用。

NHC(体积分数0.05％)：碳酸氢钠，调节PH值，使反应初期平稳进行。

APS(体积分数0.02％)：过硫酸氨，引发剂，引发单体使之产生自由基。

AA(体积分数0.5％)：丙烯酸共聚单体，起到提高强度的作用。

AM(体积分数1.1％)：丙烯酸丁酯共聚单体，改善胶粘剂成膜塑性，属内增塑剂。

DBP(体积分数1.4％)：邻苯二甲酸二丁酯，作用同上，属外增塑剂。

S(体积分数0.7％)：乳化剂，改善胶粘剂细密性。

防腐剂、消泡剂(分别占体积分数0.1％、0.02％)

本绿色环保胶粘剂为水性产品，为进一步提高环保等级，主要使用气味较小的A母液，选用非甲醛缩合物作防腐剂。

具体实施方式：

一种不含对人体有害溶剂的绿色环保胶粘剂的制备方法，涉及化学领域，特别是涉及各类木制品使用的粘合剂。该方法是一种从高分子单体高效制备绿色环保胶粘剂的方法，它是在带负离子水溶液的防腐剂、乳化剂存在下与KH-570、NXT-201等聚合反应，而后掺入混合在85-90度之间进行熟化50分钟的B乳液为特征的制备方法。这种方法具有工艺简便，反应时间短；质量稳定，不泛黄；不含苯和游离甲醛有毒溶剂；价格便宜等特点，其质量可以达到国内最好产品的水平。

其生产工艺：

(1)将负离子水放入分散釜中，将F2和F3逐量加入，开动搅拌，将物料分散均匀。

(2)将A、KH-570、NXT-201各物料分别投入混合釜中(注意调控升温)，并开动搅拌。

(3)将B乳液投入混合釜中，并开动搅拌。其中：B乳液的合成工艺如下：一是将水(负离子水)放入聚合釜中，开动搅拌，逐量加入c(聚乙烯醇PVA负离子水溶液)，搅拌10分钟后升温至80-95度，保温1个小时。然后降温至60-70度，加入NHC，加入一半的AA、AM的混合液和一半的APS，保持温度在70-80度之间。二是反应10分钟后，滴加其它混合液，并在2个小时之内加完，APS每15分钟加入一次。当混合液加完之后，保持温度在85-90度之间，熟化50分钟。然后降温至65度加入DBP，搅拌10分钟后B乳液的合成工艺完成。

(4)将分散料放人混合釜中，并加入乳化剂、防腐剂(选用非甲醛缩合物的产品)、消泡剂，混合搅拌均匀后出胶。

Claims (1)

1.一种绿色环保胶粘剂的新型配方及制备方法。本项发明的技术关键是利用不同的聚合反应单体、偶联剂、引发剂、乳化剂和负离子态分散介质在一定温度下以一定的方法聚合成可交联固化的高分子聚合物。

其特征是包括如下步骤：

(1)将负离子水放入分散釜中，将F2(体积分数0.1-15％的淀粉)和F3(体积分数1-35％的重质碳酸钙)逐量加入，开动搅拌，将物料分散均匀。

(2)将A母液(体积分数7-90％的乙烯-醋酸乙烯乳液)、KH-570(体积分数0.01-6％的γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷)、NXT-201(体积分数0.01-8％的异丙基三(焦磷酸二辛酯)钛酸酯)各物料分别投入混合釜中(注意调控升温)，并开动搅拌。

(3)将B乳液(体积分数6-95％的聚醋酸乙烯乳液)投入混合釜中，并开动搅拌。其中：B乳液的合成工艺如下：一是将水(负离子水)放入聚合釜中，开动搅拌，逐量加入C水液(体积分数2-60％的15％的聚乙烯醇PVA负离子水溶液)，搅拌10分钟后升温至60-99度，保温0.5-3个小时。然后降温至30-85度，加入NHC(体积分数0.01-2％的碳酸氢钠)，加入一半的AA(体积分数0.01-2％的丙烯酸共聚单体)、AM(体积分数0.1-8％的丙烯酸丁酯共聚单体)的混合液和一半的APS，保持温度在55-90度之间。二是反应1-40分钟后，滴加其它混合液，并在0.5-4个小时之内加完，APS(体积分数0.005-2％的过硫酸氨)每1-60分钟加入一次。当混合液加完之后，保持温度在55-98度之间，熟化30-120分钟。然后降温至30-65度加入DBP(体积分数0.2-6％的邻苯二甲酸二丁酯)，搅拌1-70分钟后B乳液的合成工艺完成。

(4)将分散料放人混合釜中，并加入S(体积分数0.1-9％的乳化剂)、防腐剂(选用非甲醛缩合物的产品)、消泡剂(分别占体积分数0.01-2％、0.002-2％)，混合搅拌均匀后出胶。