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CN101193721A - 含有包括环丁二醇的聚酯和均质聚酰胺共混物的透明、多层制品的制备 - Google Patents

含有包括环丁二醇的聚酯和均质聚酰胺共混物的透明、多层制品的制备 Download PDF

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CN101193721A
CN101193721A CNA200680020572XA CN200680020572A CN101193721A CN 101193721 A CN101193721 A CN 101193721A CN A200680020572X A CNA200680020572X A CN A200680020572XA CN 200680020572 A CN200680020572 A CN 200680020572A CN 101193721 A CN101193721 A CN 101193721A
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CN
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residue
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cyclohexanedimethanol
cyclobutanediol
tetramethyl
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CNA200680020572XA
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English (en)
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W·R·黑尔
T·J·佩科里尼
M·E·斯图尔特
M·E·罗杰斯
S·A·吉列姆
M·D·克利夫顿
E·D·克劳福德
D·S·波特
G·W·康奈尔
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Eastman Chemical Co
Original Assignee
Eastman Chemical Co
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Abstract

公开了制备具有高透明度和低雾度的多层成型制品的方法，其中至少一个层含有至少一种包含2，2，4，4－四甲基－1，3－环丁二醇的聚酯，且单独的层含有至少两种聚酰胺的酰胺交换的、均质共混物。该聚酯组分和聚酰胺组分的折射率相差约0.006～约－0.0006。折射率的细微差别能使二次粉碎物料引入该制品的一个或多个层中，同时保持高透明度。这些制品显示改进的优异阻隔性和良好熔体加工性，同时保持优异机械性能。可以将金属催化剂引入一个或多个层中赋予去氧性能。

Description

含有包括环丁二醇的聚酯和均质聚酰胺共混物的透明、多层制品的制备
相关申请的交叉参考
本申请为2006年2月27日提交的美国专利申请11/363,375的部分继续，其要求2005年3月2日提交的60/657,746和2005年3月2日提交的60/657,747美国临时申请的权益。本申请进一步依据35U.S.C.§119(e)要求2005年6月17日提交的美国临时申请60/691,567、2005年10月28日提交的美国临时申请60/731,454、2005年10月28日提交的美国临时申请60/731,389、2005年11月22日提交的美国临时申请60/739,058、2005年11月22日提交的美国临时申请60/739,869、2005年12月15日提交的美国临时申请60/750,692、2005年12月15日提交的美国临时申请60/750,693、2005年12月15日提交的美国临时申请60/750,682、和2005年12月15日提交的美国临时申请60/750,547的权益，所有这些全部内容由此引入作为参考。
发明领域
本发明涉及一种制备透明的多层成型制品的方法。更具体地，本发明涉及一种制备透明的多层成型制品的方法，其中至少一个层含有至少一种包含2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的聚酯，且单独的层含有聚酰胺的均质共混物。这些层的折射率绝对值之差很小。本发明进一步涉及制备透明的多层成型制品的方法，其中可以回收零碎的聚合物二次粉碎物料。
发明背景
许多产品，特别是食品，对氧的存在和水的损失或吸收敏感。具有这种敏感性的包装产品由于暴露于氧或者吸收水分而容易变质。限制氧暴露于食品的包装材料，例如，有助于保持食品的质量和降低腐败。这种阻隔包装材料的使用由此保持制品更长时间且由此降低了再储存成本与废物。解决该问题已采取在包装材料中广泛使用氧阻隔剂和/或水分阻隔剂的尝试。已知许多聚合物材料起到氧或水分阻隔剂的作用。例如，典型的水分阻隔剂包括聚乙烯和聚丙烯。代表性氧阻隔剂包括聚(乙烯乙烯醇)(EVOH)、聚(乙烯醇)(PVOH)、聚酰胺(尼龙)、和这些材料的共混物。聚(偏二氯乙烯)、氯乙烯共聚物、和偏二氯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物也适用作水分和氧阻隔剂。
但是，这些传统阻隔材料昂贵且存在不稳定的结构特征或其它缺陷，使得完全脱离阻隔材料制备包装材料困难或不理想。例如，EVOH，虽然具有优异的氧阻隔性能，但是并非有效的水分阻隔剂。其它阻隔材料单独用作包装材料时价格高得惊人。为了避免这些问题，实践中一般采用多层结构，其中可以将昂贵阻隔材料的用量降到薄层，且与廉价聚合物一起在该阻隔层的一侧或两侧上用作结构层。采用多层结构也有助于通过结构层保护阻隔层免受损坏。但是，多层产品制造成本高。另外，多层制品可能存在回收的困难，因为不同的聚合物组分难以分离。另外，将回收的零碎聚合物或“二次粉碎物料(regind)”与原始聚合物共混经常导致不满意的雾度或不透明性，由于原始材料与二次粉碎物料的不相容。
使用阻隔聚合物与另一聚合物的共混物也可以克服传统阻隔聚合物的缺陷。遗憾地，如上所示，许多阻隔聚合物和其它热塑性聚合物的共混物是不混溶的且是不透明的或模糊的。这种共混物对于要求透明度的应用例如饮料容器来说是不令人满意的。
聚酯聚合物例如聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)常用于包装应用。PET具有许多使其适用作包装材料的性能，包括对于包装在含多份饮料的瓶中软饮料来说可接受的二氧化碳阻隔性能。但是，对于包装在更小瓶中的软饮料需要改进PET的二氧化碳阻隔性，和改进其氧阻隔性，其并非非常适合于包装氧敏感性产品，例如，啤酒、柑橘产品、番茄基产品、和无菌包装的肉类。聚(萘二甲酸乙二醇酯)(PEN)作为阻隔剂比PET有效性大3～10倍，但是非常昂贵。
可以采用多层结构来改进PET的气体阻隔特性。例如，可以将具有优异氧阻隔性(也称作“被动阻隔”)或清除性能(也称作“主动阻隔”)的聚合物与PET组合制得由各个聚合物组成的层结构。但是，这些多层结构制造成本昂贵。也采用阻隔聚合物与PET的共混物来改进包装的氧阻隔性，但是，如上所示，经常具有差的透明度且并不适用于许多包装应用。共混物差的透明度也使其难以将聚合物共混物中的生产废料再循环到原始聚合物中。
经常期望共聚聚酯膜和挤出吹塑“EBM”的瓶子的韧性，且常代替PET用于挤出吹塑和膜应用。这些应用经常要求与取向PET相当的阻隔性。但是，遗憾地，共聚聚酯的阻隔性比取向PET差。可以通过将薄的、阻隔膜共挤出到较厚体结构的中心中制得多层结构，由此改进整体阻隔性。但是，出于经济性，EBM和膜工艺典型地要求再加工高水平(高达80％)的二次粉碎物料(即，余料和修整料)。遗憾地，典型的阻隔材料与共聚聚酯并不互溶且这些阻隔聚合物与聚酯的共混物经常显示高水平的雾度和差的透明度。由此，将零碎聚合物(即，二次粉碎物料)引回到最初层中时，整个膜结构的雾度水平增加到不可接受的水平。
本领域中需要提供良好被动和/或主动阻隔性、经济的、且可以有效回收的聚合物共混物。该共混物应是透明的，含有热塑性和提供对氧、水、和二氧化碳的高阻隔性的阻隔聚合物，且可以经济地用于制品成型工艺，其结合了高水平的二次粉碎物料。另外，需要可以用于经济地制备具有高透明度的多层制品且可以容纳高水平的二次粉碎物料的阻隔和热塑性聚合物组合。
发明概述
具有高透明度和高阻隔性能的聚合物组合物可以由一种或多种热塑性聚合物和至少两种聚酰胺的均质、酰胺交换的共混物的不混溶共混物来制备，其中聚酰胺组分和热塑性聚合物组分的折射率之差为约0.006～约-0.0006。由此，本发明提供了一种聚合物组合物，其包括下列的不混溶共混物：
(i)第一组分，包括选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、及其均质共混物的至少一种热塑性聚合物；和
(ii)第二组分，包括至少2种聚酰胺的均质、酰胺交换的共混物；
其中，该第二组分(ii)与该第一组分(i)的折射率之差RI(第二组分)-RI(第一组分)为约0.006～约-0.0006，且该不混溶共混物的透光百分率为至少75％，且雾度为10％或更低。
本发明的另一方面，第一组分包括含对苯二甲酸酯、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇、和1，4-环己烷二甲醇的残基的聚酯。由此，本发明也提供了一种聚合物组合物，其包括下列的不混溶共混物：
(i)第一组分，包括至少一种聚酯，其包括：
(a)二酸残基，包括基于总二酸残基为约70～约100mol％的对苯二甲酸的残基；0～约30mol％的至少一种具有高达20个碳原子的改性芳族二羧酸的残基；和0～约10mol％的至少一种具有高达16个碳原子的改性脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇残基，包括基于总二醇残基为约1～约99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基；和约1～约99mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基；和
(ii)第二组分，包括至少两种聚酰胺的均质的、酰胺交换的共混物；
其中，该第二组分(ii)与该第一组分(i)的折射率之差RI(第二组分)-RI(第一组分)为约0.006～约-0.0006，且该不混溶共混物的透光百分率为至少75％，且雾度为10％或更低。
第一组分包括选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、及这些聚合物的均质共混物的至少一种热塑性聚合物，同时该第二组分包括至少2种聚酰胺的共混物，其已被酰胺交换形成均质共混物。我们已发现，通过选择至少两种具有不同水平的脂肪族和芳族残基的聚酰胺并将这些聚酰胺酰胺交换以形成均质共混物，该第一和第二组分的折射率可以非常接近。由此，该热塑性聚合物和聚酰胺的均质共混物可以用于剪裁第二组分和第一组分的折射率在期望的范围内，使得折射率之差为约0.006～约-0.0006。例如，聚酯和包含双酚A的聚碳酸酯的均质共混物可以用作第一组分，且包含间-二甲苯二胺和己二酸的残基的第一聚酰胺、和第二脂肪族聚酰胺的酰胺交换的、均质共混物可以用作阻隔聚合物。当折射率由此相匹配时，第一和第二组分形成透明的、不混溶共混物，其适用于制备可用于多种包装应用的高透明成型制品。也可以通过本领域中已知的各种方法制备多层结构。例如，可以将第一和第二组分由熔体共挤出或者共注射成单独的层，或者可以单独地形成层且在随后过程中聚集到一起，例如层压。
第二组分也可以包括具有一定比例的芳族和脂肪族二羧酸与二胺残基的共聚酰胺，可以改变该比例以使第一和第二组分的折射率非常接近。由此，本发明的另一方面为一种聚合物组合物，其包括下列的不混溶共混物：
(i)第一组分，包括选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、及其均质共混物的至少一种热塑性聚合物；和
(ii)第二组分，包括共聚酰胺；
其中，该第二组分(ii)与该第一组分(i)的折射率之差RI(第二组分)-RI(第一组分)为约0.006～约-0.0006，且该不混溶共混物的透光百分率为至少75％，且雾度为10％或更低。另一实施方式中，该第一组分包括含对苯二甲酸酯、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇、和1，4-环己烷二甲醇的残基的聚酯。由此，本发明提供了一种聚合物组合物，其包括下列的不混溶共混物：
(i)第一组分，包括至少一种聚酯，其包括：
(a)二酸残基，包括基于总二酸残基为约70～约100mol％的对苯二甲酸的残基；0～约30mol％的至少一种具有高达20个碳原子的改性芳族二羧酸的残基；和0～约10mol％的至少一种具有高达16个碳原子的改性脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇残基，包括基于总二醇残基为约1～约99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基；和约1～约99mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基；和
(ii)第二组分，包括至少两种聚酰胺的均质的、酰胺交换的共混物；
其中，该第二组分(ii)与该第一组分(i)的折射率之差RI(第二组分)-RI(第一组分)为约0.006～约-0.0006，且该不混溶共混物的透光百分率为至少75％，且雾度为10％或更低。
本发明的另一方面为一种通过包括熔融共混下列的方法制得的聚合物组合物：
(i)第一组分，包括选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、及其均质共混物的至少一种热塑性聚合物；和
(ii)第二组分，包括至少2种聚酰胺的均质、酰胺交换的共混物；
其中，该第二组分(ii)与该第一组分(i)的折射率之差RI(第二组分)-RI(第一组分)为约0.006～约-0.0006，且该不混溶共混物的透光百分率为至少75％，且雾度为10％或更低。本发明的仍另一实施方式中，该第一组分包括含对苯二甲酸酯、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇、和1，4-环己烷二甲醇的残基的聚酯。由此，本发明也提供了一种通过包括熔融共混下列的方法制得的聚合物组合物：
(i)第一组分，包括至少一种聚酯，其包括：
(a)二酸残基，包括基于总二酸残基为约70～约100mol％的对苯二甲酸的残基；0～约30mol％的至少一种具有高达20个碳原子的改性芳族二羧酸的残基；和0～约10mol％的至少一种具有高达16个碳原子的改性脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇残基，包括基于总二醇残基为约1～约99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基；和约1～约99mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基；和
(ii)第二组分，包括至少两种聚酰胺的均质的、酰胺交换的共混物；
其中，该第二组分(ii)与该第一组分(i)的折射率之差RI(第二组分)-RI(第一组分)为约0.006～约-0.0006，且该不混溶共混物的透光百分率为至少75％，且雾度为10％或更低。
本发明的组合物显示优异的阻隔性。通过将过渡金属催化剂例如钴、锰、铁、钌、铜、镍、钯、和铂引入该共混物增强氧阻隔性能，由此制得去氧组合物。由此，本发明进一步提供了一种去氧组合物，其包括：
(A)包含下列的不混溶共混物：
(i)第一组分，包括选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、及其均质共混物的至少一种热塑性聚合物；和
(ii)第二组分，包括共聚酰胺；
其中，该第二组分(ii)与该第一组分(i)的折射率之差RI(第二组分)-RI(第一组分)为约0.006～约-0.0006，且该不混溶共混物的透光百分率为至少75％，且雾度为10％或更低；
(B)至少一种选自元素周期表第3～12族第4～6行的金属。
典型的金属催化剂包括、但并非限定于，钴、锰、和铁。该不混溶共混物第一组分可以包括含对苯二甲酸酯、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇、和1，4-环己烷二甲醇的残基的聚酯。由此，本发明的另一实施方式为一种去氧组合物，其包括：
(A)包含下列的不混溶共混物：
(i)第一组分，包括至少一种聚酯，其包括：
(a)二酸残基，包括基于总二酸残基为约70～约100mol％的对苯二甲酸的残基；0～约30mol％的至少一种具有高达20个碳原子的改性芳族二羧酸的残基；和0～约10mol％的至少一种具有高达16个碳原子的改性脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇残基，包括基于总二醇残基为约1～约99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基；和约1～约99mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基；和
(ii)第二组分，包括至少两种聚酰胺的均质的、酰胺交换的共混物；
其中，该第二组分(ii)与该第一组分(i)的折射率之差RI(第二组分)-RI(第一组分)为约0.006～约-0.0006，且该不混溶共混物的透光百分率为至少75％，且雾度为10％或更低；和
(B)至少一种选自元素周期表第3～12族第4～6行的金属。
本发明的共混物适用于制备透明成型制品，其具有改进的阻隔性能、熔体加工性、和优异机械性能，且其可以采用高的二次粉碎物料/原始聚合物比例来制备。这些成型制品可以具有单个或多个层，且具有许多包装应用。由此，本发明进一步提供了一种制备成型制品的方法，其包括：
(A)熔融共混下列：
(i)第一组分，包括选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、及其均质共混物的至少一种热塑性聚合物；和
(ii)第二组分，包括共聚酰胺或者至少两种聚酰胺的均质、酰胺交换的共混物；
其中，该第一组分(i)和第二组分(ii)形成不混溶共混物，该第二组分与该第一组分的折射率之差RI(第二组分)-RI(第一组分)为约0.006～约-0.0006，且该不混溶共混物的透光百分率为至少75％，且雾度为10％或更低；
(B)形成成型制品；
(C)回收包括共混的第一和第二组分(i)和(ii)的零碎聚合物组合物；
(D)研磨该零碎聚合物组合物以制得二次粉碎物料；
(E)任选地，将该零碎聚合物组合物干燥；和
(F)将该聚合物二次粉碎物料与步骤(A)的第一和第二组分(i)和(ii)混合。另一实例中，该第一组分可以包括含对苯二甲酸酯、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇、和1，4-环己烷二甲醇的残基的聚酯。由此，本发明也包括一种形成成型制品的方法，其包括：
(A)熔融共混下列：
(i)第一组分，包括至少一种聚酯，其包括：
(a)二酸残基，包括基于总二酸残基为约70～约100mol％的对苯二甲酸的残基；0～约30mol％的至少一种具有高达20个碳原子的改性芳族二羧酸的残基；和0～约10mol％的至少一种具有高达16个碳原子的改性脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇残基，包括基于总二醇残基为约1～约99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基；和约1～约99mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基；和
(ii)第二组分，包括至少两种聚酰胺的均质的、酰胺交换的共混物；
其中，该第一组分(i)和第二组分(ii)形成不混溶共混物，该第二组分与该第一组分的折射率之差RI(第二组分)-RI(第一组分)为约0.006～约-0.0006，且该不混溶共混物的透光百分率为至少75％，且雾度为10％或更低；
(B)形成成型制品；
(C)回收包括共混的第一和第二组分(i)和(ii)的零碎聚合物组合物；
(D)研磨该零碎聚合物组合物以制得二次粉碎物料；
(E)任选地，将该零碎聚合物组合物干燥；和
(F)将该聚合物二次粉碎物料与步骤(A)的第一和第二组分(i)和(ii)混合。
可以通过本发明的方法制得的成型制品的实例包括、但并非限定于，板材、膜、管、瓶、或型材。该成型制品可以通过挤出、压延、热成型、吹塑、挤出吹塑、注塑、压塑、浇铸、牵伸、拉幅、或吹制来制造。
该成型制品可以具有一个或多个包含该第一和第二组分的不混溶共混物的层，或者可以具有其中第一和第二组分在单独的层中的多层。由此，本发明也提供了一种多层成型制品，其包括：
(i)第一层，包括选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、及其均质共混物的至少一种热塑性聚合物；和
(ii)第二层，包括至少两种聚酰胺的酰胺交换的均质共混物；
其中，该第二层(ii)与该第一层(i)的折射率之差RI(第二层)-RI(第一层)为约0.006～约-0.0006，且该成型制品的透光百分率为至少75％，且雾度为10％或更低。另一方面，第一层可以包括含对苯二甲酸酯、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇、和1，4-环己烷二甲醇的残基的聚酯。由此，本发明的另一实施方式为一种多层成型制品，其包括：
(i)第一层，包括至少一种聚酯，其包括：
(a)二酸残基，包括基于总二酸残基为约70～约100mol％的对苯二甲酸的残基；0～约30mol％的至少一种具有高达20个碳原子的改性芳族二羧酸的残基；和0～约10mol％的至少一种具有高达16个碳原子的改性脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇残基，包括基于总二醇残基为约1～约99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基；和约1～约99mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基；和
(ii)第二层，包括至少两种聚酰胺的均质的、酰胺交换的共混物；
其中，该第二层(ii)与该第一层(i)的折射率之差RI(第二层)-RI(第一层)为约0.006～约-0.0006，且该成型制品的透光百分率为至少75％，且雾度为10％或更低。
本发明进一步提供了一种形成多层成型制品的方法，其包括：
(i)加热包含选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、及其均质共混物的至少一种热塑性聚合物的第一组分到该第一组分的约Tg+100℃～约Tg+300℃的温度；
(ii)加热包括共聚酰胺或者至少两种聚酰胺的酰胺交换的均质共混物的第二组分到该第二组分的约Tg+100℃～约Tg+300℃；
(iii)形成在单独的层中具有该第一和第二组分的成型制品；
(iv)回收零碎的第一和第二组分；
(v)研磨该零碎的第一和第二组分以制得二次粉碎物料；
(vi)任选地，将该二次粉碎物料干燥；和
(vii)将该二次粉碎物料与步骤(i)和(ii)的第一组分、第二组分、或其组合混合；
其中，步骤(ii)的第二组分和步骤(i)的第一组分的折射率之差RI(第二组分)-RI(第一组分)为约0.006～约-0.0006，且该成型制品的透光百分率为至少75％，且雾度为10％或更低。另一实施例中，该第一组分可以包括含对苯二甲酸酯、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇、和1，4-环己烷二甲醇的残基的聚酯。由此，本发明的另一方面为一种形成多层成型制品的方法，其包括：
(i)加热第一组分到该第一组分的约Tg+100℃～约Tg+300℃的温度，该第一组分包括至少一种聚酯，其包括：
(a)二酸残基，包括基于总二酸残基为约70～约100mol％的对苯二甲酸的残基；0～约30mol％的至少一种具有高达20个碳原子的改性芳族二羧酸的残基；和0～约10mol％的至少一种具有高达16个碳原子的改性脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇残基，包括基于总二醇残基为约1～约99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基；和约1～约99mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基；
(ii)加热包括共聚酰胺或者至少两种聚酰胺的酰胺交换的均质共混物的第二组分到该第二组分的约Tg+100℃～约Tg+300℃；
(iii)形成在单独的层中具有该第一和第二组分的成型制品；
(iv)回收零碎的第一和第二组分；
(v)研磨该零碎的第一和第二组分以制得二次粉碎物料；
(vi)任选地，将该二次粉碎物料干燥；和
(vii)将该二次粉碎物料与步骤(i)和(ii)的第一组分、第二组分、或其组合混合；
其中，步骤(ii)的第二组分和步骤(i)的第一组分的折射率之差RI(第二组分)-RI(第一组分)为约0.006～约-0.0006，且该成型制品的透光百分率为至少75％，且雾度为10％或更低。可以将该二次粉碎物料结合到第一或第二层中，且可以为该制品的约5～约60wt％。
详细说明
具有高透明度和高阻隔性能的聚合物组合物可以由一种或多种热塑性聚合物和至少两种聚酰胺的均质、酰胺交换的共混物的不混溶共混物来制备，其中聚酰胺和热塑性聚合物的折射率之差为约0.006～约-0.0006。该不混溶共混物的透光百分率为至少75％，且雾度为10％或更低。一般性实施方式中，本发明提供了聚合物组合物，其包括下列的不混溶共混物：
(i)第一组分，包括选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、及其均质共混物的至少一种热塑性聚合物；和
(ii)第二组分，包括至少2种聚酰胺的均质、酰胺交换的共混物；
其中，该第二组分(ii)与该第一组分(i)的折射率之差RI(第二组分)-RI(第一组分)为约0.006～约-0.0006，且该不混溶共混物的透光百分率为至少75％，且雾度为10％或更低。该热塑性聚合物和聚酰胺可以选自许多聚合物。例如，该第一组分可以包括含有对苯二甲酸酯、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇、和1，4-环己烷二甲醇的残基的聚酯。可以通过第二组分的聚酰胺的选择和比例，或者替换地，通过共混第一组分的热塑性聚合物以形成均质共混物，调节该第二组分和第一组分的折射率以使差值为约0.006～约-0.0006。本发明新的组合物可以用于制造具有一个或多个层的成型制品，例如板材、膜、管、瓶、或型材。该成型制品可以通过挤出、压延、热成型、吹塑、挤出吹塑、注塑、压塑、浇铸、牵伸、拉幅、或吹制来制造。可以制得多层制品，其中该不混溶共混物存在于一个或多个层中，或者第一和第二组分存在于单独的层中。由于第一和第二组分折射率的细微差别，由本发明的组合物制得的成型制品可以结合大量的二次粉碎物料且保持良好透明度。制得的这些成型制品的透明度和阻隔性能使它们特别适用于包装应用。
除非相反地指出，所有表示成分用量、性能如分子量、反应条件的数字，且如该说明书和权利要求所使用的那样，所有情形中都应理解为由术语“约”来修饰。由此，除非相反地指出，下列说明书和所附权利要求中给出的数字参数为近似值，其可以依据通过本发明设法获得的期望的性能而变化。至少，每个数字参数应至少以所报到的具体点的数字和通过采用常规舍入法来构成。另外，该公开内容和权利要求中提到的范围旨在具体地包括整个范围而非只是端点。例如，所述0～10的范围旨在公开了0到10之间的所有整数，例如1、2、3、4等，0到10之间的所有分数，例如1.5、2.3、4.57、6.1113等，和端点0与10。另外，与化学取代基相关的范围，例如“C1～C5烃”，旨在具体地包括和公开了C1和C5烃以及C2、C3和C4烃。
尽管阐明本发明的宽范围的数字范围和参数是近似值，但是具体实施例中给出的数值尽可能精确地给出。但是，任意数值本质上含有在它们各自试验测量中发现的标准偏差中必然产生的一定误差。
如本说明书和所附权利要求中使用的那样，单数形式“一个(a)”、“一个(an)”和“这个(the)”包括它们的复数指示物，除非上下文清楚地相反指出。例如，提到一种“聚合物”、和一种“成型制品”，旨在包括处理或制造多种聚合物、或制品。提到含有或包括“一种”成分或“一种”聚合物，旨在分别包括其它成分或其它聚合物，除了所指出的之外。
“包括(comprising)”或“含有(containing)”或“包括(including)”的含义是，组合物或制品或方法中至少存在所指的化合物、元素、颗粒、或方法步骤等，但是并非排除其它化合物、催化剂、材料、颗粒、方法步骤等的存在，即使该其它化合物、材料、颗粒、方法步骤等具有与所指相同的功能，除非权利要求中清楚地排除。
也应理解的是，提到一个或多个方法步骤，并非排除在组合的所述步骤之前或之后其它方法步骤的存在，或者在清楚确定的那些步骤之间插入方法步骤。另外，方法步骤或成分的标题字母是用于鉴别不同行为或成分的便捷方式，且可以以任意顺序排列所述标题字母，除非相反地指出。
本文中使用的术语“聚酯”，旨在包括均聚聚酯、共聚聚酯、和三元聚酯。通常，聚酯为通过一种或多种双官能和/或三官能羧酸与一种或多种双官能和/或三官能羟基化合物的缩聚制得的合成聚合物。典型地，该双官能羧酸为二羧酸或羟基羧酸，且该双官能羟基化合物为二羟基醇，例如甘醇和二醇。另外，本发明的聚酯可以含有支化单体，其可以含有3个或多个羧基、羟基、或羧基与羟基的组合。由此，本文中使用的术语“二酸”或“二羧酸”，也旨在包括可以用作支化单体的多官能羧酸，例如苯偏三酸。类似地，本文中使用的术语“二醇”或“甘醇”，也旨在包括可以用作支化单体的多官能羟基化合物，例如季戊四醇。本发明中，该双官能或多官能羧酸可以是脂肪族或环脂肪族二羧酸，例如己二酸，或者芳族二羧酸，例如对苯二甲酸。该双官能羟基化合物可以是环脂肪族二醇，例如1，4-环己烷二甲醇，线性或支化脂肪族二醇，例如1，4-丁二醇，或者芳族二醇，例如氢醌。
本发明中使用的聚酯典型地由二羧酸和二醇制得，其以充分相等的比例反应且被结合到聚酯聚合物中作为它们相应的残基。由此，本发明的衍生自二羧酸和二醇残基的聚酯，含有实质上等摩尔比例的酸残基(100mol％)和二醇残基(100mol％)，使得重复单元的总摩尔数等于100mol％。由此，本公开内容中提供的摩尔百分比可以是基于酸残基的总摩尔数、二醇残基的总摩尔数、或者重复单元的总摩尔数。例如，含有基于总酸残基为30mol％的对苯二甲酸的共聚聚酯，含义是在总共100mol％酸残基中含有30mol％对苯二甲酸残基的共聚聚酯。由此，在每100mol酸残基之中存在30mol的对苯二甲酸残基。另一实例中，含有基于总二醇残基为30mol％的1，4-环己烷二甲醇的共聚聚酯，含义是在总共100mol％二醇残基中含有30mol％1，4-环己烷二甲醇残基的共聚聚酯。由此，在每100mol二醇残基之中存在30mol的1，4-环己烷二甲醇残基。如本文中使用的那样，对苯二甲酸、乙二醇、和1，4-环己烷二甲醇的共聚聚酯，在二醇组分主要为乙二醇时可以称作“PET”，在二醇组分主要为1，4-环己烷二甲醇时称作“PCT”，在乙二醇与1，4-环己烷二甲醇的比例大于1时称作“PETG”，且在乙二醇与1，4-环己烷二甲醇的比例小于1时称作“PCTG”。
本文中使用的术语“聚酰胺”，旨在包括通过一种或多种双官能羧酸与一种或多种双官能胺的缩聚或者通过内酰胺的开环聚合制得的合成聚合物，且可以包括均聚物和共聚物。例如，该双官能羧酸可以是二羧酸如己二酸或间苯二甲酸，且该双官能胺可以是二胺，例如六亚甲基二胺或间-二甲苯二胺。本文中使用的术语“共聚酰胺”，应理解为含义是包括至少2中化学上截然不同的重复单元的聚酰胺。例如，MXD6尼龙，并非共聚酰胺，因为其仅含单一的、化学上截然不同的重复单元，其含有己二酸和间-二甲苯二胺的残基。相反，通过六亚甲基二胺与己二酸和间苯二甲酸的缩合制得的聚(六亚甲基己二酰胺-共聚-间苯二酰胺)，具有两种化学上继而不同的重复单元，即，含有六亚甲基二胺和己二酸的残基的重复单元，和含有六亚甲基二胺和间苯二甲酸的残基的另一重复单元。
本文中术语“聚碳酸酯”定义为碳酸酯原料和二醇原料的缩合产物，具有含100mol％碳酸酯单元的碳酸酯组分和含100mol％二醇单元的二醇组分，总计200mo1％单体单元或者100mol％“重复单元”。本发明的一种实施方式中，第一组分的聚碳酸酯部分是基于4，4’-异亚丙基二酚的聚碳酸酯，公知为双酚A聚碳酸酯。本发明中可以利用的多种线性或支化聚碳酸酯可以衍生自双酚A，且可以依据本领域众所周知的工序来制备，例如，如US 3,030,335和3,317,466中所公开的那样。可用于本发明且可商购获得的双酚A聚碳酸酯的实例包括以商标LEXAN(可从General Electric Company获得)和MAKROLON(可从Bayer，Inc获得)市售的材料。
本文中使用的术语“聚芳酯”，应理解为含义是通过一种或多种双官能芳族二羧酸与一种或多种二羟基酚的缩聚制得的聚酯。例如，典型的芳族二羧酸为对苯二甲酸和间苯二甲酸，且典型的芳族二酚为双酚A和氢醌。
本文中提及本发明聚合物中使用的术语“残基”，含义为通过涉及相应单体的缩聚或开环反应而引入到聚合物中的任意有机结构。本文中使用的术语“重复单元”，含义是可以在聚合物中重复发现的单体的最短序列。例如，聚酯中，重复单元为具有二羧酸残基和二醇残基的有机结构。聚酰胺中，重复单元为具有二羧酸和二胺残基、内酰胺、或氨基酸残基的结构，通过酰胺基团键合。
本领域普通技术人员也将理解的是，与本发明的各种聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、和聚芳酯相关的残基可以衍生自母单体化合物本身或者母体化合物的任意衍生物。例如，本发明聚合物中提到的二羧酸和氨基酸残基可以衍生自二羧酸或氨基酸，或者其相关的酰卤、酯、盐、酸酐、或其混合物。由此，本文中使用的术语“二羧酸”或“氨基酸”，旨在包括二羧酸和二羧酸的任意衍生物，包括其相关的酰卤、酯、半酯、盐、半盐、酸酐、混合酸酐、或其混合物，适用于与二醇的缩聚过程，由此制得高分子量聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、或聚芳酯。术语“羟基羧酸”旨在包括脂肪族和环脂肪族羟基羧酸以及单羟基-单羧酸和其任意衍生物，包括它们相关的酰卤、酯、环酯(包括二聚体如乳酸交酯)、盐、酸酐、混合酸酐、或其混合物，适用于缩聚过程或开环反应以制得高分子量聚酯。类似地，“氨基酸”旨在包括脂肪族、芳族、和环脂肪族氨基酸及其衍生物，包括它们相关的酰卤、酰胺、环酰胺(内酰胺)、盐、酸酐、混合酸酐、或其混合物，适用于缩聚过程或开环反应以制得高分子量聚酰胺。另外，术语“二胺”旨在包括二胺以及它们相关的盐、酰胺、或其适用于制备聚酰胺的任意其它衍生物。
本申请中无论何时使用术语“比浓对数粘度(I.V.)”时，将理解为表示在25℃下采用每100mL包含60wt％苯酚和40wt％四氯乙烷的溶剂0.5g聚合物进行的粘度测量。
本文中使用的术语“折射率”(本文中缩写为“RI”)，表示依据本领域众所周知的方法获得的折射率测量。本文中报道的折射率是在633nm波长下采用Metricon Prism CouplerTM型号2010折射计(可从Metricon Inc.获得)测量的，且以在三个正交方向(挤出或拉伸、横向、和厚度方向)上测量的折射率的平均值报道的。本文中在本发明的组合物、方法、和成型制品的内容中使用的短语“折射率之差”，经常表示从含聚酰胺或共聚酰胺的组分(本文中通常称作“第二组分”或多层制品中的“第二层”)的折射率中减去含聚酯、聚碳酸酯、或聚芳酯的组分(本文中通常称作“第一组分”或多层制品中的“第一层”)的折射率而获得的数值。由此，依据本发明，折射率之差(“ΔRI”)应依据下式来计算：
ΔRI＝RI(第二组分或层)-(第一组分或层)
本领域技术人员显然知晓折射率之差可以是正数或负数。
本文中使用的术语“％雾度”，表示依据ASTM方法D1003采用HunterAssociates Laboratory，Inc.，Reston，Va制造的HunterLabUltraScan Sphere 8000比色计利用Hunter′s Universal Software(3.8版本)(％雾度＝100*漫透射/总透射)测量的雾度值。本文中使用的术语“透光百分率”，与术语“透光百分比”同义。实施例中提供了测量折射率的工序。对于本发明的组合物，通过将组合物模塑或浇铸成厚度为1/8英寸的板材或膜并依据实施例中描述的工序测量雾度和透光百分率来确定雾度和透光百分率(即％透射)。对于成型制品，包括多层成型制品，可以通过从该制品中切出小部分(即1×1cm)，厚度为1/8英寸或更小，并依据本文中所述的工序测量雾度，由此确定雾度和透光百分率。
本文中使用的术语“玻璃化转变温度”(Tg)表示采用差示扫描量热法(DSC)测量的Tg值，典型地采用20℃/min的扫描速率。DSC设备的实例为TA设备2929差示扫描量热计。
本发明的组合物包括含一种或多种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、及其均质共混物的热塑性聚合物的第一组分。本文中使用的术语“热塑性聚合物”，旨在具有本领域普通技术人员所理解的一般含义，即，暴露于热量时软化且冷却到室温时恢复其原始情形的聚合物。第一组分可以包括单一热塑性聚合物，或者可以含有2种或多种聚合物的共混物，前提是该共混物为均质共混物。本文中使用的术语“均质共混物”与术语“混溶的”同义，且旨在表示该共混物具有单一的、均质相，如单一的、依赖于组成的Tg所示。例如，与第二聚合物混溶的第一聚合物可以用于“增塑”该第二聚合物，例如，如US 6,211,309中所示。均质共混物可以通过简单共混两种或多种聚合物，或者在缩聚物例如聚酯或聚酰胺情形中通过酯交换或酰胺交换两种或多种聚合物来形成。相反，本文中使用的术语“不混溶的”表示共混物显示至少2个、无规混合的相，且显示一个以上的Tg。有些聚合物可以是不混溶的且仍彼此相容。混溶和不混溶聚合物共混物与关于它们特性的各种分析技术的进一步概述可以在Polymer Blends卷1和2，D.R.Paul和CB.Bucknall编辑，2000，John Wiley & Sons，Inc.中找到。
该第一组分可以包括一种或多种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、及其均质共混物的热塑性聚合物。例如，该第一组分可以包括聚酯，其包括(a)二酸残基，包括基于总二酸残基为至少80mol％的选自对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、和1，4-环己烷二甲酸的至少一种二羧酸的残基，和0～约20mol％的至少一种具有2～20个碳原子的改性二羧酸的残基；和(b)二醇残基，包括基于总二醇残基为至少80mol％的选自乙二醇、1，4-环己烷二甲醇、新戊二醇、二乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、和2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的至少一种二醇的残基，和0～约20mol％的至少一种具有3～16个碳原子的改性二醇的残基。含有顺式和反式异构体的环二醇可以用作纯的顺式或反式异构体或者顺式和反式异构体的混合物。
例如，二酸残基可以包括一种或多种选自对苯二甲酸、间苯二甲酸、或其组合的二羧酸的残基，且二醇残基包括一种或多种选自1，4-环己烷二甲醇、新戊二醇、乙二醇、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇、及其组合的二醇的残基。一种实施方式中，例如，该二酸残基可以包括对苯二甲酸和间苯二甲酸的残基。聚酯中对苯二甲酸比间苯二甲酸的浓度更高是有益的，因为获得的聚酯给共混物提供了更大的抗冲强度。例如，该二酸残基可以包括约60～约100mol％的对苯二甲酸的残基和0～约40mo1％的间苯二甲酸的残基，且该二醇残基可以包括约100mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基。二羧酸含量的其它实例包括约80～约100mol％的对苯二甲酸的残基和0～20mol％的间苯二甲酸的残基，约95～约100mol％的对苯二甲酸的残基，和约100mol％的对苯二甲酸的残基。
可用作组分(i)的热塑性聚合物的其它代表性聚酯包括含有下列的聚酯：(a)包含约80～约100mol％的对苯二甲酸的残基的二酸残基，与包含约50～约90mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基和约10～约50mol％的新戊二醇的残基的二醇残基；(b)包含100mol％的对苯二甲酸的残基的二酸残基，与包含约10～约40mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基和约60～约90mol％的乙二醇的残基的二醇残基；(c)包含100mol％的对苯二甲酸的残基的二酸残基，与包含约10～约99mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基、0～约90mol％的乙二醇的残基、和约1～约25mol％的二乙二醇的残基的二醇残基；和(d)包含100mol％的对苯二甲酸的残基的二酸残基，与包含约50～约90mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基和约10～约50mol％的乙二醇的残基的二醇残基。
另一实施方式中，该第一组分可以包括至少一种含对苯二甲酸、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇、1，3-环丁二醇、和1，4-环己烷二甲醇的残基的聚酯。例如，该聚酯可以包括(a)二酸残基，包括基于总二酸残基为约70～约100mol％的对苯二甲酸的残基；0～约30mol％的至少一种具有高达20个碳原子的改性芳族二羧酸的残基；和0～约10mol％的至少一种具有高达16个碳原子的改性脂肪族二羧酸的残基；和(b)二醇残基，包括基于总二醇残基为约1～约99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基；和约1～约99mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基。可用于该第一组分的聚酯的其它代表性实例包括、但并非限定于，包含下列的聚酯：基于总二酸残基为70～约100mol％的对苯二甲酸的残基；0～约30mol％的至少一种具有高达20个碳原子的改性芳族二羧酸的残基；和0～约10mol％的至少一种具有高达16个碳原子的改性脂肪族二羧酸的残基；和下列二醇残基组合物中的任一种：(i)约5～约60mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基和约40～约95mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基；(ii)约15～约40mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基和约60～约85mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基；(iii)约20～约30mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基和约70～约80mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基；和(iv)约20～约25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基和约75～约80mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基。
仍另一实例中，该二羧酸可以选自对苯二甲酸和间苯二甲酸，且该二醇可以选自1，4-环己烷二甲醇和乙二醇。一种组合物中，例如，该二羧酸为对苯二甲酸且该二醇为1，4-环己烷二甲醇。仍另一实例中，该二酸残基可以包括至少95mol％的对苯二甲酸的残基，且该二醇残基可以包括约10～约40mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基、约1～约25mol％的二乙二醇的残基、和约35～约89mol％的乙二醇的残基。
如果期望的话，该聚酯可以进一步包括0～约30mol％的一种或多种具有2-20个碳原子的改性二酸的残基。例如，可以使用0～约30mol％的含8～约16个碳原子的其它芳族二羧酸、含8～约16个碳原子的环脂肪族二羧酸、含2～约16个碳原子的脂肪族二羧酸、或其混合物。改性芳族二羧酸的实例包括、但并非限定于，4，4′-联苯二羧酸、间苯二甲酸、1，4-萘二羧酸、1，5-萘二羧酸、2，6-萘二羧酸、2，7-萘二羧酸、4，4′-氧苯甲酸、和反式-4，4′-芪二羧酸中的一种或多种。改性脂肪族二羧酸的实例包括、但并非限定于，草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、和癸二酸中的一种或多种。例如，该聚酯的二酸组分可以用0～约10mol％的具有高达16个碳原子的至少一种改性脂肪族二羧酸的残基改性。
另一实施方式中，该聚酯可以包括基于二醇残基的总摩尔数约1～约99mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基、约99～约1mol％的乙二醇的残基。对于本发明的聚酯的1，4-环己烷二甲醇的残基的典型摩尔百分比包括约1～约10mol％、约1～约25mol％、约1～约40mol％、50mol％和以上、和100mol％。仍另一实施方式中，例如，该二羧酸为1，4-环己烷二羧酸且该二醇为1，4-环己烷二甲醇。另一实例中，该聚酯可以包括1，4-环己烷二甲醇单元和新戊二醇的残基。仍另一实例中，该聚酯可以包括1，4-环己烷二甲醇单元和2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基。
该聚酯的二醇组分也可以用0～约20mol％的至少一种具有3～16个碳原子的改性二醇改性。改性二醇的其它范围包括、但并非限定于，0～约10mol％、和小于5mol％。该改性二醇可以是选自1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-环己烷二甲醇、对二甲苯二醇、新戊二醇、聚乙二醇、聚四亚甲基二醇、和2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的一种或多种。聚亚烷基二醇的实例包括聚(四亚甲基二醇)(PTMG)和聚(乙二醇)(PEG)，分子量高达约2000。该二醇组分，例如，可以用0～约10mol％的聚乙二醇或聚四亚甲基二醇改性以增强弹性行为。另一实例中，该二醇残基可以包括约10～约99mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基、0～约90mol％的乙二醇的残基、和约1～约25mol％的二乙二醇的残基。该聚酯也可以含有基于总酸或二醇残基为高达约5mol％、典型地约0.01～约2.0mol％、或者更典型地约0.01～约1mol％的，衍生自具有至少三个羧基和/或羟基的化合物的多官能支化剂的残基，由此形成支化聚酯。这种化合物的实例包括苯偏三酸、苯偏三酸酐、和均苯四酸二酐、甘油、山梨糖醇、1，2，6-己三醇、季戊四醇、酒石酸、柠檬酸、三羟甲基乙烷、和苯均三酸等。本领域技术人员将理解的是，通过共混各种树脂或者通过直接反应器共聚合可以获得最终组合物。后者对于使组成可变性最小化来说是期望的，但是经济必要性使共混成本更有效。
聚酯的另一实例为含有基于总二酸残基为约100mol％的对苯二甲酸的残基、和下列二醇残基组合物中任一种的那些，基于总二醇残基：(i)约1～约5mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基和约99～约95mol％的乙二醇的残基；(ii)约29～约33mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基和约71～约67mol％的乙二醇的残基；(iii)约45～约55mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基和约55～约45mol％的乙二醇的残基；(iv)约60～约65mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基和约40～约35mol％的乙二醇的残基；(v)约79～约83mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基和约21～约17mol％的乙二醇的残基；(vi)约100mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基；(vii)约5～约60mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基和约40～约95mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基；(viii)约15～约40mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基和约60～约85mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基；(ix)约20～约30mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基和约70～约80mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基；和(x)约20～约25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基和约75～约80mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基。
相信，包含由对苯二甲酸、其酯、或其混合物，1，4-环己烷二甲醇和2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇形成的，具有-定单体组成、比浓对数粘度和/或玻璃化转变温度的一定组合物，在高抗冲强度、水解稳定性、韧性、耐化学性、良好颜色和透明度、长结晶半衰期、低延展性到脆性过度温度、较低比重、和热成型性的一种或多种方面优于本领域中已知的聚酯和聚碳酸酯。认为这些组合物在耐热性方面近似于聚碳酸酯，且仍可在标准工业设备上加工。
本发明的另一方面，例如，用于本发明的组合物、方法、和成型制品的聚酯的Tg可以是下列范围的至少一种：60～200℃；60～190℃；60～180℃；60～170℃；60～160℃；60～155℃；60～150℃；60～145℃；60～140℃；60～138℃；60～135℃；60～130℃；60～125℃；60～120℃；60～115℃；60～110℃；60～105℃；60～100℃；60～95℃；60～90℃；60～85℃；60～80℃；60～75℃；65～200℃；65～190℃；65～180℃；65～170℃；65～160℃；65～155℃；65～150℃；65～145℃；65～140℃；65～138℃；65～135℃；65～130℃；65～125℃；65～120℃；65～115℃；65～110℃；65～105℃；65～100℃；65～95℃；65～90℃；65～85℃；65～80℃；65～75℃；70～200℃；70～190℃；70～180℃；70～170℃；70～160℃；70～155℃；70～150℃；70～145℃；70～140℃；70～138℃；70～135℃；70～130℃；70～125℃；70～120℃；70～115℃；70～110℃；70～105℃；70～100℃；70～95℃；70～90℃；70～85℃；70～80℃；70～75℃；75～200℃；75～190℃；75～180℃；75～170℃；75～160℃；75～155℃；75～150℃；75～145℃；75～140℃；75～138℃；75～135℃；75～130℃；75～125℃；75～120℃；75～115℃；75～110℃；75～105℃；75～100℃；75～95℃；75～90℃；75～85℃；75～80℃；80～200℃；80～190℃；80～180℃；80～170℃；80～160℃；80～155℃；80～150℃；80～145℃；80～140℃；80～138℃；80～135℃；80～130℃；80～125℃；80～120℃；80～115℃；80～110℃；80～105℃；80～100℃；80～95℃；80～90℃；80～85℃；85～200℃；85～190℃；85～180℃；85～170℃；85～160℃；85～155℃；85～150℃；85～145℃；85～140℃；85～138℃；85～135℃；85～130℃；85～125℃；85～120℃；85～115℃；85～110℃；85～105℃；85～100℃；85～95℃；85～90℃；90～200℃；90～190℃；90～180℃；90～170℃；90～160℃；90～155℃；90～150℃；90～145℃；90～140℃；90～138℃；90～135℃；90～130℃；90～125℃；90～120℃；90～115℃；90～110℃；90～105℃；90～100℃；90～95℃；95～200℃；95～190℃；95～180℃；95～170℃；95～160℃；95～155℃；95～150℃；95～145℃；95～140℃；95～138℃；95～135℃；95～130℃；95～125℃；95～120℃；95～115℃；95～110℃；95～105℃；95～100℃；100～200℃；100～190℃；100～180℃；100 o 170℃；100～160℃；100～155℃；100～150℃；100～145℃；100～140℃；100～138℃；100～135℃；100～130℃；100～125℃；100～120℃；100～115℃；100～110℃；105～200℃；105～190℃；105～180℃；105～170℃；105～160℃；105～155℃；105～150℃；105～145℃；105～140℃；105～138℃；105～135℃；105～130℃；105～125℃；105～120℃；105～115℃；105～110℃；110～200℃；110～190℃；110～180℃；110～170℃；110～160℃；110～155℃；110～150℃；110～145℃；110～140℃；110～138℃；110～135℃；110～130℃；110～125℃；110～120℃；110～115℃；115～200℃；115～190℃；115～180℃；115～170℃；115～160℃；115～155℃；115～150℃；115～145℃；115～140℃；115～138℃；115～135℃；110～130℃；115～125℃；115～120℃；120～200℃；120～190℃；120～180℃；120～170℃；120～160℃；120～155℃；120～150℃；120～145℃；120～140℃；120～138℃；120～135℃；120～130℃；125～200℃；125～190℃；125～180℃；125～170℃；125～165℃；125～160℃；125～155℃；125～150℃；125～145℃；125～140℃；125～138℃；125～135℃；127～200℃；127～190℃；127～180℃；127～170℃；127～160℃；127～150℃；127～145℃；127～140℃；127～138℃；127～135℃；130～200℃；130～190℃；130～180℃；130～170℃；130～160℃；130～155℃；130～150℃；130～145℃；130～140℃；130～138℃；130～135℃；135～200℃；135～190℃；135～180℃；135～170℃；135～160℃；135～155℃；135～150℃；135～145℃；135～140℃；140～200℃；140～190℃；140～180℃；140～170℃；140～160℃；140～155℃；140～150℃；140～145℃；148～200℃；148～190℃；148～180℃；148～170℃；148～160℃；148～155℃；148～150℃；大于148～200℃；大于148～190℃；大于148～180℃；大于148～170℃；大于148～160℃；大于148～155℃；150～200℃；150～190℃；150～180℃；150～170℃；150～160；155～190℃；155～180℃；155～170℃；和155～165℃。
本发明的其它方面，用于本发明的聚酯的二醇组分包括但并非限定于，下列组合范围的至少一种：1～99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1～99mol％的1，4-环己烷二甲醇；1～95mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5～99mol％的1，4-环己烷二甲醇；1～90mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10～99mol％的1，4-环己烷二甲醇；l～85mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15～99mol％的1，4-环己烷二甲醇；1～80mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20～99mol％的1，4-环己烷二甲醇，1～75mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25～99mol％的1，4-环己烷二甲醇；1～70mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30～99mol％的1，4-环己烷二甲醇；1～65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35～99mol％的1，4-环己烷二甲醇；1～60mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40～99mol％的1，4-环己烷二甲醇；1～55mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45～99mol％的1，4-环己烷二甲醇；1～50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50～99mol％的1，4-环己烷二甲醇；1～45mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和55～99mol％的1，4-环己烷二甲醇；1～40mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和60～99mol％的1，4-环己烷二甲醇；1～35mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和6 5～99mol％的1，4-环己烷二甲醇；1～30mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和70～99mol％的1，4-环己烷二甲醇；1～25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和75～99mol％的1，4-环己烷二甲醇；1～20mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和80～99mol％的1，4-环己烷二甲醇；1～15mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和85～99mol％的1，4-环己烷二甲醇；1～10mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和90～99mol％的1，4-环己烷二甲醇；和1～5mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和95～99mol％的1，4-环己烷二甲醇。
本发明的其它方面，用于本发明的聚酯的二醇组分包括但并非限定于，下列组合范围的至少一种：0.01～小于5mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和95～99.99mol％的1，4-环己烷二甲醇；0.01～4.5mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和95.5～99.99mol％的1，4-环己烷二甲醇；0.01～4mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和96～99.99mol％的1，4-环己烷二甲醇；0.01～3.5mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和96.5～99.99mol％的1，4-环己烷二甲醇；0.01～3mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和97～99.99mol％的1，4-环己烷二甲醇；0.01～2.5mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和97.5～99.99mol％的1，4-环己烷二甲醇；0.01～2mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和98～99.99mol％的1，4-环己烷二甲醇；0.01～1.5mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和98.5～99.99mol％的1，4-环己烷二甲醇；0.01～1mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和99～99.99mol％的1，4-环己烷二甲醇；和0.01～0.5mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和99.5～99.99mol％的1，4-环己烷二甲醇。
本发明的其它方面，用于本发明的聚酯的二醇组分包括但并非限定于，下列组合范围的至少一种：5～99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1～95mol％的1，4-环己烷二甲醇；5～95mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5～95mol％的1，4-环己烷二甲醇；5～90mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10～95mol％的1，4-环己烷二甲醇；5～85mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15～95mol％的1，4-环己烷二甲醇；5～80mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20～95mol％的1，4-环己烷二甲醇；5～75mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25～95mol％的1，4-环己烷二甲醇；5～70mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30～95mol％的1，4-环己烷二甲醇；5～65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35～95mol％的1，4-环己烷二甲醇；5～60mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40～95mol％的1，4-环己烷二甲醇；5～55mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45～95mol％的1，4-环己烷二甲醇；和5～50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50～95mol％的1，4-环己烷二甲醇。
本发明的其它方面，用于本发明的聚酯的二醇组分包括但并非限定于，下列组合范围的至少一种：5～小于50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和大于50～95mol％的1，4-环己烷二甲醇；5～45mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和55～95mol％的1，4-环己烷二甲醇；5～40mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和60～95mol％的1，4-环己烷二甲醇；5～35mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和65～95mol％的1，4-环己烷二甲醇；5～小于35mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和大于65～95mol％的1，4-环己烷二甲醇；5～30mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和70～95mol％的1，4-环己烷二甲醇；5～25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和75～95mol％的1，4-环己烷二甲醇；5～20mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和80～95mol％的1，4-环己烷二甲醇；5～15mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和85～95mol％的1，4-环己烷二甲醇；5～10mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和90～95mol％的1，4-环己烷二甲醇；大于5～小于10mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和小于90～大于95mol％的1，4-环己烷二甲醇；5.5mol％～9.5mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和94.5mol％～90.5mol％的1，4-环己烷二甲醇；和6～9mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和94～91mol％的1，4-环己烷二甲醇。
本发明的其它方面，用于本发明的聚酯的二醇组分包括但并非限定于，下列组合范围的至少一种：10～99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1～90mol％的1，4-环己烷二甲醇；10～95mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5～90mol％的1，4-环己烷二甲醇；10～90mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10～90mol％的1，4-环己烷二甲醇；10～85mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15～90mol％的1，4-环己烷二甲醇；10～80mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20～90mol％的1，4-环己烷二甲醇；10～75mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25～90mol％的1，4-环己烷二甲醇；10～70mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30～90mol％的1，4-环己烷二甲醇；10～65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35～90mol％的1，4-环己烷二甲醇；10～60mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40～90mol％的1，4-环己烷二甲醇；10～55mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45～90mol％的1，4-环己烷二甲醇；10～50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50～90mol％的1，4-环己烷二甲醇；10～小于50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和大于50～90mol％的1，4-环己烷二甲醇；10～45mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和55～90mol％的1，4-环己烷二甲醇；10～40mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和60～90mol％的1，4-环己烷二甲醇；10～35mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和65～90mol％的1，4-环己烷二甲醇；10～小于35mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和大于65～90％1，4-环己烷二甲醇；10～30mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和70～90mol％的1，4-环己烷二甲醇；10～25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和75～90mol％的1，4-环己烷二甲醇；10～20mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和80～90mol％的1，4-环己烷二甲醇；和10～15mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和85～90mol％的1，4-环己烷二甲醇。
本发明的其它方面，用于本发明的聚酯的二醇组分包括但并非限定于，下列组合范围的至少一种：14～99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1～86mol％的1，4-环己烷二甲醇；14～95mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5～86mol％的1，4-环己烷二甲醇；14～90mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10～86mol％的1，4-环己烷二甲醇；14～85mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15～86mol％的1，4-环己烷二甲醇；14～80mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20～86mol％的1，4-环己烷二甲醇；14～75mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25～86mol％的1，4-环己烷二甲醇；14～70mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30～86mol％的1，4-环己烷二甲醇；14～65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35～86mol％的1，4-环己烷二甲醇；14～60mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40～86mol％的1，4-环己烷二甲醇；14～55mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45～86mol％的1，4-环己烷二甲醇；14～50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50～86mol％的1，4-环己烷二甲醇；14～小于50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和大于50～86mol％的1，4-环己烷二甲醇；14～45mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和55～86mol％的1，4-环己烷二甲醇；14～40mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和60～86mol％的1，4-环己烷二甲醇；14～35mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和65～86mol％的1，4-环己烷二甲醇；14～30mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和70～86mol％的1，4-环己烷二甲醇；14～24mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和76～86mol％的1，4-环己烷二甲醇；和14～25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和75～86mol％的1，4-环己烷二甲醇。
本发明的其它方面，用于本发明的聚酯的二醇组分包括但并非限定于，下列组合范围的至少一种：15～99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1～85mol％的1，4-环己烷二甲醇；15～95mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5～85mol％的1，4-环己烷二甲醇；15～90mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10～85mol％的1，4-环己烷二甲醇；15～85mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15～85mol％的1，4-环己烷二甲醇；15～80mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20～85mol％的1，4-环己烷二甲醇；15～75mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25～85mol％的1，4-环己烷二甲醇；15～70mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30～85mol％的1，4-环己烷二甲醇；15～65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35～85mol％的1，4-环己烷二甲醇；15～60mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40～85mol％的1，4-环己烷二甲醇；15～55mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45～85mol％的1，4-环己烷二甲醇；15～50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50～85mol％的1，4-环己烷二甲醇；15～小于50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和大于50～85mol％的1，4-环己烷二甲醇；15～45mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和55～85mol％的1，4-环己烷二甲醇；15～40mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和60～85mol％的1，4-环己烷二甲醇；15～35mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和65～85mol％的1，4-环己烷二甲醇；15～30mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和70～85mol％的1，4-环己烷二甲醇；15～25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和75～85mol％的1，4-环己烷二甲醇；和15～24mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和76～85mol％的1，4-环己烷二甲醇。
本发明的其它方面，用于本发明的聚酯的二醇组分包括但并非限定于，下列组合范围的至少-种：20～99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1～80mol％的1，4-环己烷二甲醇；20～95mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5～80mol％的1，4-环己烷二甲醇；20～90mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10～80mol％的l，4-环己烷二甲醇；20～85mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15～80mol％的1，4-环己烷二甲醇；20～80mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20～80mol％的1，4-环己烷二甲醇；20～75mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25～80mol％的1，4-环己烷二甲醇；20～70mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30～80mol％的1，4-环己烷二甲醇；20～65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35～80mol％的1，4-环己烷二甲醇；20～60mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40～80mol％的1，4-环己烷二甲醇；20～55mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45～80mol％的1，4-环己烷二甲醇；20～50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50～80mol％的1，4-环己烷二甲醇；20～小于50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和大于50～80mol％的1，4-环己烷二甲醇；20～45mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和55～80mol％的1，4-环己烷二甲醇；20～40mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和60～80mol％的1，4-环己烷二甲醇；20～35mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和65～80mol％的1，4-环己烷二甲醇；20～30mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和70～80mol％的1，4-环己烷二甲醇；和20～25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和75～80mol％的1，4-环己烷二甲醇。
本发明的其它方面，用于本发明的聚酯的二醇组分包括但并非限定于，下列组合范围的至少一种：25～99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1～75mol％的1，4-环己烷二甲醇；25～95mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5～75mol％的1，4-环己烷二甲醇；25～90mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10～75mol％的1，4-环己烷二甲醇；25～85mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15～75mol％的1，4-环己烷二甲醇；25～80mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20～75mol％的1，4-环己烷二甲醇；25～75mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25～75mol％的1，4-环己烷二甲醇；25～70mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30～75mol％的1，4-环己烷二甲醇；25～65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35～75mol％的1，4-环己烷二甲醇；25～60mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40～75mol％的1，4-环己烷二甲醇；25～55mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45～75mol％的1，4-环己烷二甲醇；25～50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50～75mol％的1，4-环己烷二甲醇；25～小于50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和大于50～75mol％的1，4-环己烷二甲醇；25～45mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和55～75mol％的1，4-环己烷二甲醇；25～40mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和60～75mol％的1，4-环己烷二甲醇；25～35mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和65～75mol％的1，4-环己烷二甲醇；和25～30mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和70～75mol％的1，4-环己烷二甲醇。
本发明的其它方面，用于本发明的聚酯的二醇组分包括但并非限定于，下列组合范围的至少一种：30～99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1～70mol％的1，4-环己烷二甲醇；30～95mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5～70mol％的1，4-环己烷二甲醇；30～90mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10～70mol％的1，4-环己烷二甲醇；30～85mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15～70mol％的1，4-环己烷二甲醇；30～80mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20～70mol％的1，4-环己烷二甲醇；30～75mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25～70mol％的1，4-环己烷二甲醇；30～70mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30～70mol％的1，4-环己烷二甲醇；30～65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35～70mol％的1，4-环己烷二甲醇；30～60mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40～70mol％的1，4-环己烷二甲醇；30～55mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45to70mol％的1，4-环己烷二甲醇；30～50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50～70mol％的1，4-环己烷二甲醇；30～小于50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和大于50～70mol％的1，4-环己烷二甲醇；30～45mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和55～70mol％的1，4-环己烷二甲醇；30～40mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和60～70mol％的1，4-环己烷二甲醇；30～35mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和65～70mol％的1，4-环己烷二甲醇。
本发明的其它方面，用于本发明的聚酯的二醇组分包括但并非限定于，下列组合范围的至少一种：35～99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1～65mol％的1，4-环己烷二甲醇；35～95mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5～65mol％的1，4-环己烷二甲醇；35～90mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10～65mol％的1，4-环己烷二甲醇；35～85mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15～65mol％的1，4-环己烷二甲醇；35～80mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20～65mol％的1，4-环己烷二甲醇；35～75mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25～65mol％的1，4-环己烷二甲醇；35～70mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30～65mol％的1，4-环己烷二甲醇；35～65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35～65mol％的1，4-环己烷二甲醇；35～60mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40～65mol％的1，4-环己烷二甲醇；35～55mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45～65mol％的1，4-环己烷二甲醇；35～50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50～65mol％的1，4-环己烷二甲醇；35～小于50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和大于50～65mol％的1，4-环己烷二甲醇；35～45mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和55～65mol％的1，4-环己烷二甲醇；35～40mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和60～65mol％的1，4-环己烷二甲醇。
本发明的其它方面，用于本发明的聚酯的二醇组分包括但并非限定于，下列组合范围的至少一种：40～99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1～60mol％的1，4-环己烷二甲醇；40～95mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5～60mol％的1，4-环己烷二甲醇；40～90mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10～60mol％的1，4-环己烷二甲醇；40～85mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15～60mol％的1，4-环己烷二甲醇；40～80mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20～60mol％的1，4-环己烷二甲醇；40～75mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25～60mol％的1，4-环己烷二甲醇；40～70mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30～60mol％的1，4-环己烷二甲醇；40～65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35～60mol％的1，4-环己烷二甲醇；40～60mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40～60mol％的1，4-环己烷二甲醇；40～55mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45～60mol％的1，4-环己烷二甲醇；40～小于50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和大于50～60mol％的1，4-环己烷二甲醇；40～50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50～60mol％的1，4-环己烷二甲醇；和40～45mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和55～60mol％的1，4-环己烷二甲醇。
本发明的其它方面，用于本发明的聚酯的二醇组分包括但并非限定于，下列组合范围的至少一种：45～99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1～55mol％的1，4-环己烷二甲醇；45～95mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5～55mol％的1，4-环己烷二甲醇；45～90mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10～55mol％的1，4-环己烷二甲醇；45～85mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15～55mol％的1，4-环己烷二甲醇；45～80mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20～55mol％的1，4-环己烷二甲醇；45～75mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25～55mol％的1，4-环己烷二甲醇；45～70mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30～55mol％的1，4-环己烷二甲醇；45～65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35～55mol％的1，4-环己烷二甲醇；45～60mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40～55mol％的1，4-环己烷二甲醇；大于45～55mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45～小于55mol％的1，4-环己烷二甲醇；45～55mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45～55mol％的1，4-环己烷二甲醇；和45～50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50～60mol％的1，4-环己烷二甲醇。
本发明的其它方面，用于本发明的聚酯的二醇组分包括但并非限定于，下列组合范围的至少一种：大于50～99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1～小于50mol％的1，4-环己烷二甲醇；大于50～95mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5～小于50mol％的1，4-环己烷二甲醇；大于50～90mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10～小于50mol％的1，4-环己烷二甲醇；大于50～85mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15～小于50mol％的1，4-环己烷二甲醇；大于50～80mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20～小于50mol％的1，4-环己烷二甲醇；大于50～75mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25～小于50mol％的1，4-环己烷二甲醇；大于50～70mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30～小于50mol％的1，4-环己烷二甲醇；大于50～65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35～小于50mol％的1，4-环己烷二甲醇；大于50～60mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40～小于50mol％的1，4-环己烷二甲醇。
本发明的其它方面，用于本发明的聚酯的二醇组分包括但并非限定于，下列组合范围的至少一种：55～99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1～45mol％的1，4-环己烷二甲醇；55～95mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5～45mol％的1，4-环己烷二甲醇；55～90mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10～45mol％的1，4-环己烷二甲醇；55～85mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15～45mol％的1，4-环己烷二甲醇；55～80mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20～45mol％的1，4-环己烷二甲醇；55～75mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25～45mol％的1，4-环己烷二甲醇；55～70mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30～45mol％的1，4-环己烷二甲醇；55～65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35～45mol％的1，4-环己烷二甲醇；和55～60mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40～45mol％的1，4-环己烷二甲醇。
本发明的其它方面，用于本发明的聚酯的二醇组分包括但并非限定于，下列组合范围的至少一种：60～99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1～40mol％的1，4-环己烷二甲醇；60～95mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5～40mol％的1，4-环己烷二甲醇；60～90mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10～40mol％的1，4-环己烷二甲醇；60～85mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15～40mol％的1，4-环己烷二甲醇；60～80mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20～40mol％的1，4-环己烷二甲醇；60～75mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25～40mol％的1，4-环己烷二甲醇；和60～70mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30～40mol％的1，4-环己烷二甲醇。
本发明的其它方面，用于本发明的聚酯的二醇组分包括但并非限定于，下列组合范围的至少一种：65～99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1～35mol％的1，4-环己烷二甲醇；65～95mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5～35mol％的1，4-环己烷二甲醇；65～90mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10～35mol％的1，4-环己烷二甲醇；65～85mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15～35mol％的1，4-环己烷二甲醇；65～80mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20～35mol％的1，4-环己烷二甲醇；65～75mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25～35mol％的1，4-环己烷二甲醇；和65～70mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35～40mol％的1，4-环己烷二甲醇。
本发明的其它方面，用于本发明的聚酯的二醇组分包括但并非限定于，下列组合范围的至少一种：70～99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1～30mol％的1，4-环己烷二甲醇；70～95mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5～30mol％的1，4-环己烷二甲醇；70～90mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10～30mol％的1，4-环己烷二甲醇；70～85mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15～30mol％的1，4-环己烷二甲醇；70～80mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20～30mol％的1，4-环己烷二甲醇；70～75mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25～30mol％的1，4-环己烷二甲醇。
本发明的其它方面，用于本发明的聚酯的二醇组分包括但并非限定于，下列组合范围的至少一种：75～99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1～25mol％的1，4-环己烷二甲醇；75～95mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5～25mol％的1，4-环己烷二甲醇；75～90mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10～25mol％的1，4-环己烷二甲醇；和75～85mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15～25mol％的1，4-环己烷二甲醇。
本发明的其它方面，用于本发明的聚酯的二醇组分包括但并非限定于，下列组合范围的至少一种：80～99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1～20mol％的1，4-环己烷二甲醇；80～95mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5～20mol％的1，4-环己烷二甲醇；80～90mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10～20mol％的1，4-环己烷二甲醇。
本发明的其它方面，用于本发明的聚酯的二醇组分包括但并非限定于，下列组合范围的至少一种：37～80mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20～63mol％的1，4-环己烷二甲醇；40～小于45mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和大于55～60mol％的1，4-环己烷二甲醇；大于45～55mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45～小于55mol％的1，4-环己烷二甲醇；和46～55mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45～54mol％的1，4-环己烷二甲醇；和46～65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35～54mol％的1，4-环己烷二甲醇。
本发明的其它方面，其中2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇存在的摩尔百分数为0.01～小于5mol％，基于等于100mol％的二醇组分的摩尔百分数，且其中任选地存在CHDM，用于本发明的聚酯的二醇组分包括但并非限定于，下列组合范围的至少一种：0.01～小于5mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基、大于0.01～95mol％的乙二醇残基、和0～99.98mol％的1，4-环己烷二甲醇；0.01～小于5mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基、大于0.01～94.99mole％of乙二醇残基、和0.01～99.98mol％的1，4-环己烷二甲醇；0.01～小于5mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基、大于0.01～90mol％的乙二醇残基、和5～99.98mol％的1，4-环己烷二甲醇；0.01～小于5mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基、大于0.01～85mol％的乙二醇残基、和10～99.98mol％的1，4-环己烷二甲醇；0.01～小于5mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基、大于0.01～80mol％的乙二醇残基、和15～99.98mol％的1，4-环己烷二甲醇；0.01～小于5mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基、大于0.01～75mol％的乙二醇残基、和20～99.98mol％的1，4-环己烷二甲醇；0.01～小于5mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基、大于0.01～70mol％的乙二醇残基、和25～99.98mol％的1，4-环己烷二甲醇；大于0.01～65mol％的乙二醇残基、和30～99.98mol％的1，4-环己烷二甲醇；0.01～小于5mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基、大于0.01～60mol％的乙二醇残基、和35～99.98mol％的1，4-环己烷二甲醇；0.01～小于5mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基、大于0.01～55mol％的乙二醇残基、和40～99.98mol％的1，4-环己烷二甲醇；0.01～小于5mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基、大于0.01～50mol％的乙二醇残基、和45～99.98mol％的1，4-环己烷二甲醇；0.01～小于5mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基、大于0.01～45mol％的乙二醇残基、和50～99.98mol％的1，4-环己烷二甲醇；0.01～小于5mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基、大于0.01～40mol％的乙二醇残基、和55～99.98mol％的1，4-环己烷二甲醇；0.01～小于5mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基、大于0.01～35mol％的乙二醇残基、和60～99.98mol％的1，4-环己烷二甲醇；0.01～小于5mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基、大于0.01～30mol％的乙二醇残基、和65～99.98mol％的1，4-环己烷二甲醇；0.01～小于5mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基、大于0.01～25mol％的乙二醇残基、和70～99.98mol％的1，4-环己烷二甲醇；0.01～小于5mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基、大于0.01～20mol％的乙二醇残基、和75～99.98mol％的1，4-环己烷二甲醇；0.01～小于5mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基、大于0.01～15mol％的乙二醇残基、和80～99.98mol％的1，4-环己烷二甲醇；0.01～小于5mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基、大于0.01～10mol％的乙二醇残基、和85～99.98mol％的1，4-环己烷二甲醇；0.01～小于5mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基、大于0.01～5mol％的乙二醇残基、和90～99.98mol％的1，4-环己烷二甲醇；0.01～小于5mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基、和大于0.01～5mol％的乙二醇残基、和90～99.98mol％的1，4-环己烷二甲醇。
该二醇组分也可以含有下列范围之一的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基：0.01～4.5mol％；0.01～4mol％；0.01～3.5mol％；0.01～3mol％；0.01～2.5mol％；0.01～2.0mol％；0.01～2.5mol％；0.01～2mol％；0.01～1.5mol％；0.01～1.0mol％；和0.01～0.5mol％。剩余部分的二醇组分可以是任意量的1，4-环己烷二甲醇和/或乙二醇，只要二醇组分的总量等于100mol％。
除上述二醇之外，适用于本发明的聚酯组合物的聚酯可以是由1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、或其混合物制成的。预期由1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、或其混合物制成的本发明组合物可以具有至少一种本文中所述的Tg范围、至少一种本文中所述的比浓对数粘度范围、和/或至少一种本文中所述的二醇或二酸范围。另外或者替换地，由1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、或其混合物制成的聚酯也可以是由以至少一种下列用量的1，4-环己烷二甲醇制成的：0.1～99mol％；0.1～90mol％；0.1～80mol％；0.1～70mol％；0.1～60mol％；0.1～50mol％；0.1～40mol％；0.1～35mol％；0.1～30mol％；0.1～25mol％；0.1～20mol％；0.1～15mol％；0.1～10mol％；0.1～5mol％；1～99mol％；1～90mol％；1～80mol％；1～70mol％；1～60mol％；1～50mol％；1～40mol％；1～35mol％；1～30mol％；1～25mol％；1～20mol％；1～15mol％；1～10mol％；1～5mol％；5～80mol％；5～70mol％；5～60mol％；5～50mol％；5～40mol％；5～35mol％；5～30mol％；5～25mol％；5～20mol％；和5～15mol％；5～10mol％；10～99mol％；10～90mol％；10～80mol％；10～70mol％；10～60mol％；10～50mol％；10～40mol％；10～35mol％；10～30mol％；10～25mol％；10～20mol％；10～15mol％；20～99mol％；20～95mol％；20～80mol％；20～70mol％；20～60mol％；20～50mol％；20～40mol％；20～35mol％；20～30mol％；和20～25mol％。
该聚酯的比浓对数粘度(I.V.)通常为约0.1dL/g～约1.4dL/g。I.V.范围的其它实例包括约0.65dL/g～约1.0dL/g和约0.7dL/g～约0.85dL/g。如前所述，采用每100mL含有60wt％苯酚和40wt％四氯乙烷的溶剂0.5g聚合物在25℃下测量比浓对数粘度。对于本发明的实施方式，适用于本发明的聚酯可以显示至少一种下列比浓对数粘度，其以0.5g/100mL浓度在25℃下在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量：0.10～1.2dL/g；0.10～1.1dL/g；0.10～1dL/g；0.10～小于1dL/g；0.10～0.98dL/g；0.10～0.95dL/g；0.10～0.90dL/g；0.10～0.85dL/g；0.10～0.80dL/g；0.10～0.75dL/g；0.10～小于0.75dL/g；0.10～0.72dL/g；0.10～0.70dL/g；0.10～小于0.70dL/g；0.10～0.68dL/g；0.10～小于0.68dL/g；0.10～0.65dL/g；0.10～0.6dL/g；0.10～0.55dL/g；0.10～0.5dL/g；0.10～0.4dL/g；0.10～0.35dL/g；0.20～1.2dL/g；0.20～1.1dL/g；0.20～1dL/g；0.20～小于1dL/g；0.20～0.98dL/g；0.20～0.95dL/g；0.20～0.90dL/g；0.20～0.85dL/g；0.20～0.80dL/g；0.20～0.75dL/g；0.20～小于0.75dL/g；0.20～0.72dL/g；0.20～0.70dL/g；0.20～小于0.70dL/g；0.20～0.68dL/g；0.20～小于0.68dL/g；0.20～0.65dL/g；0.20～0.6dL/g；0.20～0.55dL/g；0.20～0.5dL/g；0.20～0.4dL/g；0.20～0.35dL/g；0.35～1.2dL/g；0.35～1.1dL/g；0.35～1dL/g；0.35～小于1dL/g；0.35～0.98dL/g；0.35～0.95dL/g；0.35～0.90dL/g；0.35～0.85dL/g；0.35～0.80dL/g；0.35～0.75dL/g；0.35～小于0.75dL/g；0.35～0.72dL/g；0.35～0.70dL/g；0.35～小于0.70dL/g；0.35～0.68dL/g；0.35～小于0.68dL/g；0.35～0.65dL/g；0.40～1.2dL/g；0.40～1.1dL/g；0.40～1dL/g；0.40～小于1dL/g；0.40～0.98dL/g；0.40～0.95dL/g；0.40～0.90dL/g；0.40～0.85dL/g；0.40～0.80dL/g；0.40～0.75dL/g；0.40～小于0.75dL/g；0.40～0.72dL/g；0.40～0.70dL/g；0.40～小于0.70dL/g；0.40～0.68dL/g；0.40～小于0.68dL/g；0.40～0.65dL/g；大于0.42～1.2dL/g；大于0.42～1.1dL/g；大于0.42～1dL/g；大于0.42～小于1dL/g；大于0.42～0.98dL/g；大于0.42～0.95dL/g；大于0.42～0.90dL/g；大于0.42～0.85dL/g；大于0.42～0.80dL/g；大于0.42～0.75dL/g；大于0.42～小于0.75dL/g；大于0.42～0.72dL/g；大于0.42～0.70dL/g；大于0.42～小于0.70dL/g；大于0.42～0.68dL/g；大于0.42～小于0.68dL/g；和大于0.42～0.65dL/g。
对于本发明的实施方式，适用于本发明的聚酯可以显示至少一种下列比浓对数粘度，其以0.5g/100mL浓度在25℃下在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测量：0.45～1.2dL/g；0.45～1.1dL/g；0.45～1dL/g；0.45～0.98dL/g；0.45～0.95dL/g；0.45～0.90dL/g；0.45～0.85dL/g；0.45～0.80dL/g；0.45～0.75dL/g；0.45～小于0.75dL/g；0.45～0.72dL/g；0.45～0.70dL/g；0.45～小于0.70dL/g；0.45～0.68dL/g；0.45～于0.68dL/g；0.45～0.65dL/g；0.50～1.2dL/g；0.50～1.1dL/g；0.50～1dL/g；0.50～小于1dL/g；0.50～0.98dL/g；0.50～0.95dL/g；0.50～0.90dL/g；0.50～0.85dL/g；0.50～0.80dL/g；0.50～0.75dL/g；0.50～于0.75dL/g；0.50～0.72dL/g；0.50～0.70dL/g；0.50～小于0.70dL/g；0.50～0.68dL/g；0.50～小于0.68dL/g；0.50～0.65dL/g；0.55～1.2dL/g；0.55～1.1dL/g；0.55～1dL/g；0.55～小于1dL/g；0.55～0.98dL/g；0.55～0.95dL/g；0.55～0.90dL/g；0.55～0.85dL/g；0.55～0.80dL/g；0.55～0.75dL/g；0.55～小于0.75dL/g；0.55～0.72dL/g；0.55～0.70dL/g；0.55～小于0.70dL/g；0.55～0.68dL/g；0.55～小于0.68dL/g；0.55～0.65dL/g；0.58～1.2dL/g；0.58～1.1dL/g；0.58～1dL/g；0.58～小于1dL/g；0.58～0.98dL/g；0.58～0.95dL/g；0.58～0.90dL/g；0.58～0.85dL/g；0.58～0.80dL/g；0.58～0.75dL/g；0.58～小于0.75dL/g；0.58～0.72dL/g；0.58～0.70dL/g；0.58～小于0.70dL/g；0.58～0.68dL/g；0.58～小于0.68dL/g；0.58～0.65dL/g；0.60～1.2dL/g；0.60～1.1dL/g；0.60～1dL/g；0.60～小于1dL/g；0.60～0.98dL/g；0.60～0.95dL/g；0.60～0.90dL/g；0.60～0.85dL/g；0.60～0.80dL/g；0.60～0.75dL/g；0.60～小于0.75dL/g；0.60～0.72dL/g；0.60～0.70dL/g；0.60～小于0.70dL/g；0.60～0.68dL/g；0.60～小于0.68dL/g；0.60～0.65dL/g；0.65～1.2dL/g；0.65～1.1dL/g；0.65～1dL/g；0.65～小于1dL/g；0.65～0.98dL/g；0.65～0.95dL/g；0.65～0.90dL/g；0.65～0.85dL/g；0.65～0.80dL/g；0.65～0.75dL/g；0.65～小于0.75dL/g；0.65～0.72dL/g；0.65～0.70dL/g；0.65～小于0.70dL/g；0.68～1.2dL/g；0.68～1.1dL/g；0.68～1dL/g；0.68～小于1dL/g；0.68～0.98dL/g；0.68～0.95dL/g；0.68～0.90dL/g；0.68～0.85dL/g；0.68～0.80dL/g；0.68～0.75dL/g；0.68～小于0.75dL/g；0.68～0.72dL/g；大于0.76dL/g～1.2dL/g；大于0.76dL/g～1.1dL/g；大于0.76dL/g～1dL/g；大于0.76dL/g～小于1dL/g；大于0.76dL/g～0.98dL/g；大于0.76dL/g～0.95dL/g；大于0.76dL/g～0.90dL/g；大于0.80dL/g～1.2dL/g；大于0.80dL/g～1.1dL/g；大于0.80dL/g～1dL/g；大于0.80dL/g～小于1dL/g；大于0.80dL/g～1.2dL/g；大于0.80dL/g～0.98dL/g；大于0.80dL/g～0.95dL/g；大于0.80dL/g～0.90dL/g。
对于含有2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的本发明的聚酯，顺式/反式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的摩尔比可以由每种的纯形式或其混合物变化。一些实施方式中，顺式和/或反式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的摩尔百分比为大于50mol％的顺式和小于50mol％的反式；或者大于55mol％的顺式和小于45mol％的反式；或者30～70mol％的顺式和70～30％的反式；或者40～60mol％的顺式和60～40mol％的反式；或者50～70mol％的反式和50～30％顺式；或者50～70mol％的顺式和50～30％反式；或者60～70mol％的顺式和30～40mol％的反式；或者大于70mol％的顺式和小于30mol％的反式；其中顺式-和反式-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的摩尔百分比总和等于100mol％。顺式/反式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的摩尔比可以在50/50～0/100的范围内变化，例如40/60～20/80。
预期本发明的组合物可以具有至少一种本文中所述的比浓对数粘度范围和至少一种本文中所述的组合物单体范围，除非相反地指出。也预期本发明的组合物可以具有至少一种本文中所述的Tg范围和至少一种本文中所述的组合物单体范围，除非相反地指出。也预期本发明的组合物可以具有至少一种本文中所述的比浓对数粘度范围、至少一种本文中所述的Tg范围和至少一种本文中所述的组合物单体范围，除非相反地指出。
一些实施方式中，对苯二甲酸或其酯，例如对苯二甲酸二甲酯或对苯二甲酸残基和其酯的混合物，可以构成一部分或者全部用于形成适用于本发明的聚酯的二羧酸组分。一些实施方式中，对苯二甲酸残基可以构成一部分或全部用于形成本发明聚酯的二羧酸组分，浓度为至少70mol％，如至少80mol％、至少90mol％、至少95mol％、至少99mol％、或者甚至100mol％。一些实施方式中，为了制得更高抗冲强度的聚酯，可以使用更高用量的对苯二甲酸。出于该公开内容的目的，本文中可交替使用术语“对苯二甲酸”和“对苯二甲酸二甲酯”。一种实施方式中，对苯二甲酸二甲酯为部分或全部用于制备用于本发明的聚酯的二羧酸组分。所有实施方式中，可以使用范围为70～100mol％、或者80～100mol％、或者90～100mol％、或99～100mol％、或者100mol％的对苯二甲酸和/或对苯二甲酸二甲酯和/或其混合物。
除对苯二甲酸之外，适用于本发明的聚酯的二羧酸组分可以包括高达30mol％、高达20mol％、高达10mol％、高达5mol％、或高达1mol％的改性芳族二羧酸。仍另一实施方式含有0mol％的改性芳族二羧酸。由此，如果存在时，预期一种或多种改性芳族二羧酸的用量范围可以为任意前述端点值，例如，0.01～30mol％、0.01～20mol％、0.01～10mol％、0.01～5mol％和0.01～1mol％。一种实施方式中，可用于本发明的改性芳族二羧酸包括但并非限定于，具有高达20个碳原子的那些，且其可以是线性、对-取向、或对称的。可用于本发明的改性芳族二羧酸的实例包括、但并非限定于，间苯二甲酸，4，4′-联苯二羧酸，1，4-、1，5-、2，6-、2，7-萘二羧酸，和反式-4，4′-茋二羧酸，及其酯。一种实施方式中，该改性芳族二羧酸为间苯二甲酸。
适用于本发明的聚酯的羧酸组分可以进一步用高达10mol％，如高达5mol％或高达1mol％的一种或多种具有2～16个碳原子的脂肪族二羧酸改性，例如，马来酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸和十二烷二羧酸。一些实施方式可以包含0.01或以上mol％，如0.1或以上mol％、1或以上mol％、5或以上mol％、或者10或以上mol％的一种或多种改性脂肪族二羧酸。仍另一实施方式含有0mol％的改性脂肪族二羧酸。由此，如果存在时，预期一种或多种改性脂肪族二羧酸的用量范围可以为任意前述端点值，例如，0.01～10mol％和0.1～1mol％。二羧酸组分的总mol％为100mol％。
可以使用对苯二甲酸的酯和其它改性二羧酸或它们的相应酯和/或盐代替而所思索。二羧酸酯的适宜实例包括、但并非限定于，二甲基、二乙基、二丙基、二异丙基、二丁基、和二苯基酯。一种实施方式中，该酯选自下列的至少一种：甲基、乙基、丙基、异丙基、和苯基酯。
1，4-环己烷二甲醇可以是顺式、反式、或其混合物，如顺式/反式比例为60∶40～40∶60。另一实施方式中，反式-1，4-环己烷二甲醇的存在量可以为60～80mol％。
适用于本发明的聚酯组合物的聚酯部分的二醇组分可以含有25mol％或更少的一种或多种并非2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇或1，4-环己烷二甲醇的改性二醇；一种实施方式中，适用于本发明的聚酯可以含有小于15mol％的一种或多种改性二醇。另一实施方式中，适用于本发明的聚酯可以含有10mol％或更少的一种或多种改性二醇。另一实施方式中，适用于本发明的聚酯可以含有5mol％或更少的一种或多种改性二醇。另一实施方式中，适用于本发明的聚酯可以含有3mol％或更少的一种或多种改性二醇。另一实施方式中，适用于本发明的聚酯可以含有0mol％的一种或多种改性二醇。一些实施方式也可以含有0.01或以上mol％，如0.1或以上mol％、1或以上mol％、5或以上mol％、或者10或以上mol％的一种或多种改性二醇。由此，如果存在时，预期一种或多种改性二醇的用量范围可以为任意前述端点值，例如，0.01～15mol％和0.1～10mol％。
适用于本发明的改性二醇表示2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1，4-环己烷二甲醇之外的二醇，且其可以含有2～16个碳原子。适宜该行二醇的实例包括、但并非限定于，乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、新戊二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、聚乙二醇、二乙二醇、聚四亚甲基二醇、1，6-己二醇、对二甲苯二醇、或其混合物。其它改性二醇包括、但并非限定于，1，3-丙二醇和1，4-丁二醇。另一实施方式中，排除乙二醇作为改性二醇。另一实施方式中，排除1，3-丙二醇和1，4-丁二醇作为乙二醇。另一实施方式中，排除2，2-二甲基-1，3-丙二醇作为改性二醇。
适用于本发明的聚酯组合物的聚酯和/或聚碳酸酯可以包括约0～约10mol％的一种或多种支化单体的残基，本文中也称作支化剂，具有3个或多个羧基取代基、羟基取代基、或其组合。本发明聚酯或聚碳酸酯中可以存在的支化剂的摩尔百分比范围的其它实例为约0.05～约5mol％、约0.01～约1mol％、约0.01～约0.7mol％、约0.01～约0.5mol％、和约0.1～约0.7mol％，分别基于聚酯和/或聚碳酸酯的二醇或二酸残基的总摩尔数。一些实施方式中，可以在聚酯的聚合期间加入支化单体或试剂。由此本发明的聚酯可以是线性或支化的。聚碳酸酯也可以是线性或支化的。一些实施方式中，可以在聚碳酸酯的聚合之前和/或期间和/或之后加入支化单体或试剂。
支化单体的实例包括、但并非限定于，多官能酸或多官能纯如苯偏三酸、苯偏三酸酐、均苯四酸二酐、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、柠檬酸、酒石酸、3-羟基戊二酸、甘油、山梨糖醇、1，2，6-己三醇、三羟甲基乙烷、和/或苯均三酸等。一种实施方式中，支化单体残基可以包括0.01～1mol％的一种或多种选自下列至少一种的残基：苯偏三酸酐、均苯四酸二酐、甘油、山梨糖醇、1，2，6-己三醇、三羟甲基乙烷、季戊四醇、三羟甲基乙烷、和/或苯均三酸。可以将支化单体加到聚酯反应混合物中，或者以浓缩物形式与聚酯共混，例如，如US 5,654,347和5,696,176中所述的那样。
由于适用于本发明的一些聚酯在170℃下显示的长结晶半衰期(例如，大于5分钟)，可以能够制备容器注射吹塑制品、注射拉伸吹塑制品、挤出吹塑制膜和挤出拉伸吹塑制品。本发明的聚酯可以是“无定形的”或者半结晶的。一方面，适用于本发明的一些聚酯可以具有较低结晶度。适用于本发明的一些聚酯由此可以具有实质上无定形形态，意味着该聚酯包括实质上无序的聚合物区域。
一种实施方式中，“无定形”聚酯的结晶半衰期可以在170℃下大于5分钟，或者170℃下大于10分钟，或者170℃下大于100分钟。本发明的一种实施方式中，该结晶半衰期在170℃下大于1000分钟。本发明的另一实施方式中，适用于本发明的聚酯的结晶半衰期在170℃下大于10000分钟。本文中使用的聚酯的结晶半衰期，可以采用本领域技术人员众所周知的方法来测量。例如，聚酯的结晶半衰期，t1/2，可以借助激光和光探测器测量温度控制的热台上样品的透光率随时间的变化来确定。这种测量可以通过将聚合物暴露于温度，Tmax，并随后将其冷却到期望的温度来进行。随后可以通过热台将样品保持在期望的温度下，同时测量透射率随时间的变化。最初，样品可以是视觉上透明的，具有高透光率，且随着样品结晶而变得不透明。结晶半衰期为透光率为初始透光率与最终透光率之间一半时的时间。Tmax定义为熔融样品结晶区域所需的温度(如果存在结晶区域)。可以在结晶半衰期测量之前将样品加热到Tmax以调节该样品。对于每一种组合物来说绝对Tmax温度是不同的。例如，可以将PCT加热到高于290℃的一些温度以熔融结晶区域。
本发明的聚合物可以结晶、半结晶、或无定形聚合物。本文中使用的术语“半结晶”含义是，该聚合物含有两个相：有序的结晶相和无序的无定形相。具有半结晶形态的聚合物同时显示结晶熔融温度(Tm)和玻璃化转变温度(Tg)，且可以区别于仅显示玻璃化转变温度的“无定形”聚合物。
本发明的聚酯容易由适当的二羧酸、酯、酸酐、或盐和适当的二醇或二醇混合物，采用典型缩聚反应条件来制备。如前所述，本发明聚酯的二羧酸组分可以衍生自二羧酸、它们相应的酯、或其混合物。适用于本发明的二羧酸的酯的实例包括二甲基、二丙基、二异丙基、二丁基、和二苯基酯等。一种实施方式中，例如，对苯二甲酸可以用作原料。另一实施方式中，对苯二甲酸二甲酯可以用作原料。仍另一实施方式中，对苯二甲酸和对苯二甲酸二甲酯的混合物可以用作原料和/或中间材料。
本发明的聚酯通过本领域技术人员已知的工序来制备。它们可以通过连续、半连续、和间歇模式的操作来制备，且可以利用多种反应器类型。适宜反应器类型的实例包括、但并非限定于，搅拌槽、连续搅拌槽、淤浆、管式、擦膜、降膜、或挤出反应器。二醇和二羧酸的反应可以利用传统聚酯聚合条件或者通过熔融相工艺来进行，但是具有足够结晶度的那些可以通过熔融相并随后固相缩聚工艺来制备。例如，当通过酯交换反应的方式制备聚酯时，即，由二羧酸组分的酯形式，该反应过程可以包括两个步骤。第一步，将二醇组分和二羧酸组分例如对苯二甲酸二甲酯在高温下，典型地，约150℃～约150℃，反应约0.5～约8小时，压力范围为约0.0kPa表压～约414kPa表压(每平方英寸60磅，“psig”)。优选地，酯交换反应的温度范围为约180℃～约230℃，进行约1～约4小时，同时优选的压力范围为约103kPa表压(15psig)～约276kPa(40psig)。由此，将反应产物在高温和减压下反应，由此形成聚酯且消除二醇，其容易在这些条件下挥发和从该体系中除去。第二步，或者缩聚步骤，在更高真空和通常范围为约230℃～约350℃、优选为约250℃～约310℃、最优选为约260℃～约290℃的温度下继续进行约0.1～约6小时、或者优选约0.2～约2小时，直到获得具有期望的聚合度的聚合物，通过比浓对数粘度来测量。缩聚步骤可以在减压下进行，范围为约53kPa(400乇)～约0.013kPa(0.1乇)。两个阶段中可以采用本领域众所周知的搅拌或适当混合技术，由此确保反应混合物的充分传热和表面更新。适当催化剂可以增加两个阶段的反应速率，例如，烷氧基钛化合物、碱金属氢氧化物和醇盐、有机羧酸的盐、烷基锡化合物、金属氧化物等。也可以采用类似于US 5,290,631中所述的三级制备工序，特别是在采用酸和酯的混合单体进料时。
为了确保二醇组分和二羧酸组分的反应通过酯交换反应达到完成，有时期望采用约1.05～约2.5mol二醇组分对1mol二羧酸组分。但是，本领域技术人员将理解二醇组分与二羧酸组分的比例通常由其中发生反应过程的反应器的设计来决定。
在通过直接酯化制备聚酯时，即，由二羧酸组分的酸形式制备，将二羧酸或二羧酸的混合物与二醇组分或二醇组分的混合物反应来制备聚酯。该反应在约7kPa表压(1psig)～约1379kPa表压(200psig)、优选小于689kPa(100psig)的压力下进行，由此制得平均聚合度为约1.4～约10的低分子量聚酯产物。直接酯化反应期间采用的温度典型地为约180℃～约280℃，更优选为约220℃～约270℃。随后可以通过缩聚反应将该低分子量聚合物聚合。
本发明的热塑性聚合物也可以包括聚芳酯。聚芳酯是通过二羟基酚和二羧酸的聚合物获得的。可用于本发明的组合物、方法、和成型制品的聚芳酯的实例描述于US 4,598,130、5,034,502、和4,374,239中。可用于制备聚芳酯的二羟基酚的实例为双酚类，如双(4-羟基苯基)甲烷、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(″双酚-A″)；2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、4，4-双(4-羟基苯基)庚烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二氯苯基)丙烷；2，2-双(4-羟基-3，5-二溴苯基)丙烷；二羟基酚醚，例如双(4-羟基苯基)醚、双(3，5-二氯-4-羟基苯基)醚；二羟基联苯，例如p，p′-二羟基联苯、3，3′-二氯-4，4′二羟基联苯；二羟基芳基砜，例如，双(4-羟基苯基)砜、双(3，5-二甲基-4-羟基苯基)砜；二羟基苯，例如，间苯二酚、氢醌；卤代和烷基取代的二羟基苯，例如，1，4-二羟基-2，5-二氯苯、1，4-二羟基-3-甲基苯；和二羟基联苯亚砜，例如，双(4-羟基苯基)亚砜、双(3，5-二溴-4-羟基苯基)亚砜。也可以获得各种其它的二羟基酚，例如，US 2,999,835、3,028,365和3,153,008中所公开的那些。也适用的是由上述二羟基酚与含卤素的二羟基酚如2，2-双(3，5-二氯-4-羟基苯基)丙烷和2，2-双(3，5-二溴-4-羟基苯基)丙烷共聚制得的共聚物。也能够采用两种或多种不同二羟基酚，或者二羟基酚与二醇、与羟基或酸封端的聚酯、与二基础酸以及任意上述材料的共混物的共聚物。适宜二羧酸包括、但并非限定于，邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸，o-邻苯二甲酸，o-、m-、和p-亚苯基二乙酸、和多核芳族酸，例如，联苯甲酸和1，4-萘二甲酸。
可用于本发明的聚芳酯的其它实例包括由双酚A(2，2-双(4-羟基苯基)丙烷)和50∶50间/对苯二甲酸混合物的聚合物获得的那些。一些聚合物可以商标″U-Polymer U-100″商购获得(可从Unitika AmericaCorporation获得)。其它实例为基于四甲基双酚A、4，4’-二羟基二苯甲酮、和5-叔丁基间苯二甲酰氯的聚芳酯。
本发明聚芳酯可以通过本领域中众所周知的任意聚酯形成反应来制备，例如，通过将芳族二羧酸二卤化物在有机溶剂中的溶液与双酚的碱性水溶液在搅拌下混合以使这些材料反应的界面聚合；通过将芳族二羧酸二卤化物与双酚在脱酸剂如吡啶在有机溶剂中反应的溶液聚合；通过将芳族二羧酸二苯基酯与双酚反应的熔融聚合；通过将芳族二羧酸、二苯基碳酸酯和双酚反应的熔融聚合；通过将芳族二羧酸与双酚二乙酸酯反应的熔融聚合；和通过将芳族二羧酸与双酚二乙酸酯反应的聚合。制备聚芳酯的方法的实例公开于US 5,034,502、4,321,355、和4,374,239中。本发明的聚芳酯典型地比浓对数粘度为约0.5～约1.1dL/g。
另外，聚酯、聚碳酸酯、和聚芳酯可以进一步包括下列的一种或多种：抗氧剂、熔体强度增强剂、支化剂(例如，甘油、苯偏三酸和酸酐)、扩链剂、阻燃剂、填料、除酸剂、染料、着色剂、颜料、防粘剂、流动增强剂、抗冲改性剂、抗静电剂、加工助剂、脱模添加剂、增塑剂、滑动、稳定剂、蜡、UV吸收剂、荧光增白剂、润滑剂、销连接添加剂、发泡剂、抗静电剂、成核剂等。可以加入着色剂(有时称作调色剂)赋予聚酯期望的中性色调和/或亮度。优选地，该聚酯组合物可以包括0～约30wt％的一种或多种加工助剂，由此改变组合物的表面性能和/或增加流动。加工助剂的代表性实例包括碳酸钙、滑石、粘度、云母、沸石、硅灰石、高岭土、硅藻土、TiO2、NH4Cl、硅石、氧化钙、硫酸钠、和磷酸钙。可以使用各种颜料或燃料，例如，制得作色的制品。也可以将抗静电剂或其它涂层施用到制品的表面上。
本发明组合物的第二组分(ii)包括至少两种聚酰胺的酰胺交换的均质共混物。典型地，该均质共混物包括2～约10种不同的聚酰胺。另一实例中，该均质共混物可以包含2～4种聚酰胺。依据本发明，显示低于约300℃的熔点的聚酰胺可以用作至少一种聚酰胺。另一实例中，可以使用熔点低于约275℃且玻璃化转变温度高于约25℃的聚酰胺。典型地，该聚酰胺的I.V.为约0.3dL/g～约2.0dL/g，优选为至少0.5dL/g。
对于本发明的组合物，有益地，在用于制备均质共混物的聚酰胺之间发现酰胺交换。本文中使用的术语“酰胺交换(transamidized)”，旨在与术语“酰胺化交换(transmidate)”和“酰胺化交换(transamidation)”同义，且表示将两种不同聚酰胺之间的酰胺基交换的过程。由此，本文中使用的术语“酰胺交换的共混物”，是其中聚酰胺组分已交换了足以使该共混物变成均质共混物的量的酰胺基的共混物。两种或多种聚酰胺之间的酰胺交换可以通过将聚酰胺在高温下接触来实现，典型地约270℃～约350℃。酰胺交换温度的其它实例为约280℃～约350℃和约290℃～约340℃。聚酰胺之间的酰胺交换通过对于共混物存在单一玻璃化转变温度(Tg)来表示，通过差示扫描量热法(DSC)采用本领域技术人员众所周知的标准技术来测量，例如，如ASTM方法D3418中所述那样。可以将聚酰胺直接在这些温度下或者在第一组分(i)的热塑性聚合物的存在下一起加热。例如，聚酰胺的接触和，由此，酰胺交换可以通过挤出期间熔融共混第一和第二组分，或者聚合物组合物和其组分的其它高温处理而发生。另一实例中，可以将聚酰胺在单独的容器中一起加热并随后与第一组分熔融共混。
该第二组分的第一和第二聚酰胺可以选自宽范围的聚酰胺。为了更好匹配第一组分的折射率，期望地，但并非必要地，至少一种聚酰胺包含芳族残基。一种实例中，该聚酰胺可以部分包括数均分子量为7000或更低的芳族聚酰胺和脂肪族聚酰胺。这种聚酰胺的组合也包括在本发明的范围之内。部分芳族聚酰胺包括至少一个芳环和至少一个非芳族部分之间的酰胺连接。虽然全部芳族聚酰胺通常是液晶，但是熔点低于300℃的这种树脂的共混物可以用于本发明。当使用聚酰胺的均质共混物时，脂肪族尼龙与芳族或部分芳族聚酰胺之间的快速酰胺交换(酰胺-酰胺交换)容许剪裁该聚酰胺共混物的折射率，通过调节脂肪族聚酰胺与芳族、部分芳族聚酰胺的比例。这种技术能使均质聚酰胺共混物与第一组分的热塑性聚合物例如一种或多种聚酯的折射率相匹配。酰胺交换的参考文献可以在Y.Takeda，等Polymer，1992 vol.33，第3394页中找到。
依据本发明，第二组分可以是2种或多种聚酰胺的酰胺交换的均质共混物，例如，选择第一聚酰胺和第二聚酰胺实现第二组分中的折射率，使得第二与第一组分的折射率之差RI(第二组分)-RI(第一组分)为约0.006～约-0.0006。为了匹配第一组分的折射率，有益地，第一和第二聚酰胺具有不同量的芳族和脂肪族残基。例如，第二组分(ii)可以包括含芳族残基的第一聚酰胺和含脂肪族残基的第二聚酰胺的均质共混物。本文中关于本发明的聚酰胺的二胺和二羧酸单体所使用的术语“脂肪族”，含义是该单体的羧基或氨基并非由芳核来连接的。例如，己二酸其主链中不含芳核，即，连接羧酸基的碳原子的链；由此，其是“脂肪族的”。相反，术语“芳族的”含义是，二羧酸或二胺主链中含有芳核，例如，对苯二甲酸或1，4-间二甲苯二胺。芳族聚酰胺的代表性实例为包含至少70mol％含二胺(如间-二甲苯二胺或包括间-二甲苯二胺和高达30％对-二甲苯二胺的二甲苯二胺混合物)和具有6～10个碳原子的脂肪族二羧酸的残基的那些聚酰胺。由此，术语“脂肪族的”旨在同时包括脂肪族和环脂肪族结构，例如，二胺、二酸、内酰胺、氨基醇、和氨基羧酸，其含有作为主链的组成氮原子的直链或直链或环状排列，其可以是饱和的或本质上链烷的、不饱和的(即，含非芳族的碳碳双键)、或炔属的(即，含有碳碳三键)。由此，在本发明的说明书和权利要求的内容中，脂肪族旨在包括线性与支化链结构(本文中称作“脂肪族的”)，和环结构(本文中称作“脂环族的”或“环脂肪族的”)。但是，术语“脂肪族”并不在于排除可以连接到脂肪族或环脂肪族二醇或二酸或羟基羧酸的主链上的任意芳族取代基。
该酰胺交换的均质共混物中存在的第一和第二聚酰胺的重量百分比典型地可以为约1∶50～约50∶1，基于第二组分的总重。重量百分比的其它实例为1∶20～约20∶1，和约1∶10～约10∶1。
可用于本发明均质共混物的聚酰胺的实例包括含一种或多种选自下列的残基的聚酰胺：邻苯二甲酸、对苯二甲酸、环己烷二羧酸、间-二甲苯二胺(本文中也称作“m-二甲苯二胺”)、对-二甲苯二胺(本文中也称作“p-二甲苯二胺”)、1，3-环己烷(双)甲基胺、1，4-环己烷(双)甲基胺、具有6～1 2个碳原子的脂肪族二酸、具有6～12个碳原子的脂肪族氨基酸或内酰胺、具有4～12个碳原子的脂肪族二胺。可以使用其它通产已知的形成聚酰胺的二酸和二胺。该聚酰胺也可以含有少量三官能或四官能共聚单体如苯偏三酸酐、均苯四酸二酐、或本领域中已知的其它形成聚酰胺的多酸和多胺。
部分芳族聚酰胺的实例包括、但并非限定于：聚(间-二甲苯己二酰胺)(本文中称作“MXD6”尼龙)、聚(六亚甲基己二酰胺-共聚-间苯二甲酰胺)、聚(六亚甲基己二酰胺-共聚-对苯二甲酰胺)、和聚(六亚甲基间苯二甲酰胺-共聚-对苯二甲酰胺)。一种实施方式中，部分芳族聚酰胺为聚(间-二甲苯己二酰胺)。一种实施方式中，该部分芳族聚酰胺的数均分子量可以为7000或更低。脂肪族聚酰胺的代表性实例包括聚(2-吡咯烷酮)(尼龙4，6；CAS序号44，299-2)；聚癸酰胺(尼龙6；CAS序号18，111-0)；聚(2-哌啶酮)(尼龙5，CAS序号24938-57-6)；聚(7-氨基庚酸)(尼龙7；CAS序号25035-01-2)；聚(壬酰胺)(尼龙9；CAS序号25748-72-5)；聚(11-氨基十一烷酸)(尼龙11；CAS序号25035-04-5)；聚(12-氨基月桂酸)(尼龙12，CAS序号24937-16-4)；聚(亚乙基己二酰胺)(尼龙2，6)；聚四亚甲基-己二酰胺(尼龙4，6；CAS序号50327-22-5)；聚六亚甲基-己二酰胺(尼龙6，6；CAS序号42，917-1)，(尼龙6，9；CAS序号18，806-9)聚-(六亚甲基癸二酰胺)(尼龙6，10；CAS序号9008-66-6)，聚(六亚甲基-十一烷二酰胺)(尼龙6，11)聚(六亚甲基-十二烷二酰胺)(尼龙6，12；CAS序号24936-74-1)，聚(八亚甲基-己二酰胺(尼龙8，6)；己二酸-十亚甲基二胺共聚物(尼龙10，6；CAS序号26123-27-3)；聚十亚甲基-十二烷二酰胺(尼龙10，12)；聚(十二亚甲基-己二酰胺)(尼龙12，6)；和聚(十二亚甲基-癸二酰胺)(尼龙12，8)。
例如，该第二组分(ii)可以包括含第一聚酰胺(其包含间二甲苯二胺和己二酸的残基)和第二聚酰胺(其包含至少一种选自己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、己内酰胺、丁内酰胺、11-氨基十一烷二酸、和六亚甲基二胺的残基)的均质共混物。例如，该第一聚酰胺可以包括MXD6尼龙，其可从MitsubishiCorporation商购获得。另一实例中，该第二聚酰胺可以包括至少一种选自尼龙4、尼龙6、尼龙9、尼龙11、尼龙12、尼龙6，6、尼龙5，10、尼龙6，12、尼龙6，11、尼龙10，12、及其组合的聚酰胺。仍另一实例中，该第二聚酰胺可以包括尼龙6、尼龙6，6、或者其共混物。
该第二组分也可以包括单一的共聚酰胺，其中选择单体残基的组成以获得与第一组分的折射率紧密配合的折射率。由此，另一实施方式中，本发明提供了一种聚合物组合物，其包括下列的不混溶共混物：
(i)第一组分，包括选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、及其均质共混物的至少一种热塑性聚合物；和
(ii)第二组分，包括共聚酰胺；
其中，该第二组分(ii)与该第一组分(i)的折射率之差RI(第二组分)-RI(第一组分)为约0.006～约-0.0006，且该不混溶共混物的透光百分率为至少75％，且雾度为10％或更低。另一实施方式中，该第一组分包括含对苯二甲酸酯、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇、和1，4-环己烷二甲醇的残基的聚酯。由此，本发明的另一实施方式为一种聚合物组合物，其包括下列的不混溶共混物：
(i)第一组分，包括至少一种聚酯，其包括：
(a)二酸残基，包括基于总二酸残基为约70～约100mol％的对苯二甲酸的残基；0～约30mol％的至少一种具有高达20个碳原子的改性芳族二羧酸的残基；和0～约10mol％的至少一种具有高达16个碳原子的改性脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇残基，包括基于总二醇残基为约1～约99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基；和约1～约99mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基；和
(ii)第二组分，包括至少两种聚酰胺的均质的、酰胺交换的共混物；
其中，该第二组分(ii)与该第一组分(i)的折射率之差RI(第二组分)一RI(第一组分)为约0.006～约-0.0006，且该不混溶共混物的透光百分率为至少75％，且雾度为10％或更低。例如，该共聚酰胺可以包括间二甲苯二胺、对二甲苯二胺或其组合的残基；和至少一种选自对苯二甲酸、间苯二甲酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、己内酰胺、丁内酰胺、11-氨基十一烷二酸、和1，6-六亚甲基二胺的单体的残基。另一实例中，该共聚酰胺可以包括约15～约100mol％的间二甲苯二胺的残基，基于100mol％的总二胺残基，和约15～约85mol％的己二酸的残基和约85～15mol％的一种或多种选自的庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、和1，4-环己烷二羧酸的脂肪族或环脂肪族二羧酸的残基，基于100mol％的总二酸残基。将理解的是，可以将本文中所指的聚酰胺和共聚酰胺的均质共混物的各种实施方式与上文中所讨论的聚酯的任意实施方式组合。
可以用于本发明的组合物的共聚酰胺的其它实例，单独地或者作为与另一实例的均质共混物的一部分，包括、但并非限定于，包括约15～约100mol％的间二甲苯二胺的残基(基于100mol％的总二胺残基含量)和己二酸的残基的共聚酰胺。可以存在于这些共聚酰胺中的己二酸残基的典型用量，基于二酸残基的总摩尔数，为约5～约85mol％，约20～约80mol％，和约25～约75mol％。剩余的二羧酸残基可以包括具有7～12个碳原子的一种或多种脂肪族二羧酸的残基，如庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、或1，4-环己烷二羧酸。另一实例中，该聚酰胺酸也可以包括间苯二甲酸和对苯二甲酸中的残基。
除间二甲苯二胺残基之外，本发明的共聚酰胺还可以包括其它二胺或内酰胺残基。例如，该共聚酰胺可以包括至少15mol％、或至少约20mol％的间二甲苯二胺的残基，剩余部分的二胺残基包括一种或多种脂肪族或芳族二胺的残基。例如，该共聚酰胺可以包括约80mol％或约85mol％的1，6-六亚甲基二胺的残基，基于二胺残基的总摩尔数。也可以使用不同量的对二甲苯二胺、1，3-环己烷双(甲基胺)、或1，4-环己烷双(甲基胺)。类似地，该共聚酰胺可以包括内酰胺如己内酰胺，或者基于γ-氨基-丁酸或11-氨基-十一烷酸的内酰胺的残基，用量为约10mol％～约90mol％，或者约10mol～约70mol％，基于重复单元的总摩尔数。另一实施方式中，本发明的共聚酰胺可以包括约15mol％～约85mol％、约20～约80mol％、或约25～约75mol％的间二甲苯二胺的残基，基于二胺残基的总摩尔数，剩余部分的二胺残基含量包括一种或多种二胺的残基，如脂肪族二胺，特别是1，6-亚甲基二胺。这种实施方式中，该二胺残基可以进一步包括少量其它二胺的残基，例如对二甲苯二胺，或者环脂肪族二胺，例如下列的一种或多种：1，3-环己烷双(甲基胺)或1，4-环己烷双(甲基胺)。另外，该聚酰胺可以任选地包括，代替一部分己二酸，一种或多种具有7～12个碳原子的脂肪族或芳族二羧酸的残基，如庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、1，4-环己烷二羧酸、或间苯二甲酸，其存在量可以为约15mol％～约85mol％，任选地具有少量对苯二甲酸。该聚酰胺也可以包含内酰胺如己内酰胺，或者基于γ-氨基-丁酸或11-氨基-十一烷酸的内酰胺的残基，用量为约10mol％～约90mol％，或者约10mol～约70mol％，基于重复单元的总摩尔数。
仍另一实施方式中，依据本发明的共聚酰胺包括约15mol％～约90mol％的己二酸的残基，剩余二酸残基包括约10～约85mol％的间苯二甲酸的残基，基于二羧酸残基的总摩尔数。己二酸和间苯二甲酸残基含量的其它实例包括约20～80mol％，和约25～约75mol％。这种实施方式中，该聚酰胺可以任选地包括少量一种或多种具有7～12个碳原子的脂肪族二羧酸的残基，例如庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、或1，4-环己烷二羧酸，任选地具有少量对苯二甲酸。任选地，该聚酰胺可以包括间二甲苯二胺。任选地，该聚酰胺可以包括间二甲苯二胺残基。间二甲苯残基浓度的实例包括约15～约90mol％，约20～约85mol％，或约25～约80mol％。剩余残基可以包括一种或多种脂肪族二胺，例如，1，6-六亚甲基二胺，一种或多种芳族二胺，例如，对二甲苯二胺。类似地，该共聚酰胺也可以包含内酰胺如己内酰胺，或者基于γ-氨基-丁酸或11-氨基-十一烷酸的内酰胺的残基，用量为约10mol％～约90mol％，或者约10mol～约70mol％，基于重复单元的总摩尔数。
仍另一实施例中，本发明的共聚酰胺可以包括一种或多种内酰胺的残基，例如己内酰胺，或者基于γ-氨基-丁酸或11-氨基-十一烷酸的内酰胺，用量为约10mol％～约90mol％，或者约10mol～约70mol％，或者约15mol％～约60mol％，基于重复单元的总摩尔数。具有7～12个碳原子的一种或多种脂肪族二羧酸的残基，如庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、或1，4-环己烷二羧酸，其存在量可以为约20mol％～约80mol％，基于重复单元的总摩尔数。例如，该共聚酰胺可以包括间苯二甲酸或对苯二甲酸的残基。这种实施方式中，该共聚酰胺可以包括约15mol％～约85mol％的间二甲苯二胺的残基，基于二胺残基的总摩尔数。间二甲苯二胺含量的其它实例为约20～约80mol％和约25～约75mol％。剩余部分二胺残基可以包括一种或多种二胺脂肪族二胺例如1，6-六亚甲基二胺的残基。这种实施方式中，该二胺残基可以进一步包括少量其它二胺的残基，例如对二甲苯二胺，或者环脂肪族二胺，例如下列的一种或多种：1，3-环己烷双(甲基胺)或1，4-环己烷双(甲基胺)。任选地，可以使用少量下列的一种或多种：对二甲苯二胺、1，3-环己烷双(甲基胺)、或1，4-环己烷双(甲基胺)。
本发明的另一实施方式为一种聚合物组合物，其基本上由下列的不混溶共混物组成：
(i)第一组分，基本上由选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、及其均质共混物的至少一种热塑性聚合物组成；和
(ii)第二组分，基本上由至少2种聚酰胺的均质酰胺交换的共混物组成；
其中，该第二组分(ii)与该第一组分(i)的折射率之差RI(第二组分)-RI(第一组分)为约0.006～约-0.0006，且该不混溶共混物的透光百分率为至少75％，且雾度为10％或更低。本发明的另一方面中，该第一组分基本上由含对苯二甲酸酯、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇、和1，4-环己烷二甲醇的残基的聚酯组成。由此，本发明也提供了一种聚合物组合物，其基本上由下列的不混溶共混物组成：
(i)第一组分，基本上由至少一种聚酯组成，其包括：
(a)二酸残基，包括基于总二酸残基为约70～约100mol％的对苯二甲酸的残基；0～约30mol％的至少一种具有高达20个碳原子的改性芳族二羧酸的残基；和0～约10mol％的至少一种具有高达16个碳原子的改性脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇残基，基本上由基于总二醇残基为约1～约99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基、和约1～约99mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基组成；和
(ii)第二组分，基本上由至少两种聚酰胺的均质的、酰胺交换的共混物组成；
其中，该第二组分(ii)与该第一组分(i)的折射率之差RI(第二组分)-RI(第一组分)为约0.006～约-0.0006，且该不混溶共混物的透光百分率为至少75％，且雾度为10％或更低。本文中使用的短语“基本上由...组成”，旨在包含其为不混溶共混物的组合物，即，具有至少2个与组成相关的Tg(通过DSC测量)，且其具有含聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、或其均质共混物的第一组分和含至少两种聚酰胺的均质酰胺交换的共混物的第二组分。这种实施方式中，认为该组合物排除了实质上改变该短语所指的组合物的基本性能的任意元素。例如，组合物可以包括不会改变组分的折射率、不混溶共混物的％雾度、％透光率、或不混溶共混物的混溶性的其它组分。例如，加入可以改变组合物混溶性和折射率的相容剂应从该实施方式中排除。类似地，应排除包含通过组成单体的共聚制得的共聚酰胺的第二组分，因为认为该共聚酰胺具有不同于至少两种聚酰胺的均质酰胺交换的共混物的性能，即使单体残基的摩尔百分比是相等的。
用于本发明的聚酰胺典型地由二羧酸和二胺来制备，其以实质上相等比例反应，或者通过内酰胺的开环聚合，且将其引入聚酰胺聚合物中作为它们的相应残基。由此，本发明衍生自二羧酸和二胺残基的聚酰胺，含有实质上相等摩尔比例的酸残基(100mol％)和二胺残基(100mol％)，使得重复单元的总摩尔数等于100mol％。由此，本公开内容中提供的摩尔百分比，可以是基于酸残基的总摩尔数、二胺残基的总摩尔数、或者重复单元的总摩尔数。例如，含有基于总酸残基为30mol％的对苯二甲酸的聚酰胺或共聚酰胺，含义是在总共100mol％酸残基中含有30mol％对苯二甲酸残基的共聚酰胺。由此，在每100mol酸残基之中含有30mol的对苯二甲酸残基。另一实例中，含有基于总二胺残基为30mol％的对二甲苯二胺的共聚酰胺，含义是在总共100mol％二胺残基中含有30mol％对二甲苯二胺残基的共聚酰胺。由此，在每100mol二醇残基之中存在30mol的对二甲苯二胺残基。
本领域中已知的任意方法可以用于制备该聚酰胺。该聚酰胺通常通过熔融相聚合由二酸-二胺络合物来制备，该络合物可以原位或者在单独的步骤中制得。任一方法中，二酸和二胺用作原料。替换地，可以使用二酸的酯形式，优选二甲酯。如果使用酯，反应必须在较低温度(通常为80～120℃)下进行，直到该酯被转化为酰胺。随后将混合物加热到聚合物温度。在聚己内酰胺的情形中，己内酰胺或6-氨基己酸可以用作原料，且可以通过加入己二酸/六亚甲基二胺盐催化该聚合过程，其获得尼龙6/66聚合物。当使用二酸-二胺络合物时，将混合物加热到熔融并搅拌直到达到平衡。
通过二酸-二胺比例控制分子量。过量二胺产生较高浓度的末端氨基。对于去氧组合物，有益地调节二酸-二胺比例以产生20mmol/kg或更低的末端氨基浓度。如果在单独的步骤制备二酸-二胺络合物，在聚合之前加入过量二胺。该聚合可以在大气压或者高压下进行。
为了显示令人满意的透明度和低雾度，该不混溶共混物的第二组分和第一组分的折射率之差典型地为约0.006～约-0.0006，即RI(第二组分)-RI(第一组分)为约0.006～约-0.0006。折射率绝对值之差的其它实例为约0.005～约-0.0006、约0.004～约-0.0006、约0.003～约-0.0006、约0.005～约-0.0005、和约0.004～约-0.0005。但是，本领域技术人员将理解，可接受的折射率之差取决于共混组成、粒径、折射率、波长、和颗粒结构，如Biangardi等，Die Angew.Makromole.Chemie，183，221(1990)所描述的那样。
本发明的不混溶共混物具有优异透明度和至少75％的％透光率(通过ASTM方法D1003测量)，和10％或更小的雾度。依据该方法，由％透光率数值计算％雾度值。％透光率的其它实例为至少77％、至少80％、和至少85％。本发明共混物可以显示的雾度值的其它实例为9％或更小、7％或更小、5％或更小、和3％或更小。对于本发明的组合物，依据实施例中描述的工序将该组合物模塑或浇铸成厚度1/8英寸或更小的板材或膜并测量其雾度，由此确定该雾度。对于成型制品，包括多层成型制品，可以通过从该制品中切出小部分(即1×1cm)，厚度为1/8英寸或更小，并依据本文中所述的工序测量雾度，由此确定该雾度。
该第一组分也可以包括一种或多种聚合物的均质共混物。例如，该第一组分可以包括第一聚酯与一种或多种选自聚碳酸酯、第二聚酯、和聚芳酯的聚合物的均质共混物。该聚酯可以是本文中所述的任意聚酯。例如，该第一组分可以包括聚酯和含双酚A的残基的聚碳酸酯的均质共混物。
该聚碳酸酯可以包括基于二醇残基的总摩尔数为约90～100mol％的双酚A的残基，和0～约10mol％的具有2～16个碳原子的一种或多种改性脂肪族二醇或二羟基酚的残基。代表性实例包括双(4-羟基苯基)甲烷、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(″双酚-A″)；2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、4，4-双(4-羟基苯基)庚烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二氯苯基)丙烷；2，2-双(4-羟基-3，5-二溴苯基)丙烷；二羟基酚醚，例如双(4-羟基苯基)醚、双(3，5-二氯-4-羟基苯基)醚；二羟基联苯，例如p，p′-二羟基联苯、3，3′-二氯-4，4′二羟基联苯；二羟基芳基砜，例如，双(4-羟基苯基)砜、双(3，5-二甲基-4-羟基苯基)砜；二羟基苯，例如，间苯二酚、氢醌；卤代和烷基取代的二羟基苯，例如，1，4-二羟基-2，5-二氯苯、1，4-二羟基-3-甲基苯；和二羟基联苯亚砜，例如，双(4-羟基苯基)亚砜、双(3，5-二溴-4-羟基苯基)亚砜。也可以获得各种其它的二羟基酚，例如，US 2,999,835、3,028,365和3,153,008中所公开的那些。也适用的是由上述二羟基酚与含卤素的二羟基酚如2，2-双(3，5-二氯-4-羟基苯基)丙烷和2，2-双(3，5-二溴-4-羟基苯基)丙烷共聚制得的共聚物。也能够采用两种或多种不同二羟基酚，或者二羟基酚与二醇、与羟基或酸封端的聚酯、与二基础酸以及任意上述材料的共混物的共聚物。适宜二羧酸包括、但并非限定于，邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸，o-邻苯二甲酸，o-、m-、和p-亚苯基二乙酸、和多核芳族酸，例如，联苯甲酸和1，4-萘二甲酸。
脂肪族二醇的代表性实例包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、新戊二醇、芳基烷基二醇如苯乙烯二醇、二甲苯二醇、二羟基酚的二羟基烷基醚如双酚A的二羟基乙基醚等。脂肪族二醇的其它实例为更高分子量的脂肪族二羟基化合物，例如，聚乙二醇、聚苯乙烯二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚硫代二醇、聚芳基烷基醚二醇和共聚物聚醚二醇。二羟基酚和脂肪族二醇的其它代表性实例描述于US 3,030,335和3,317,466中。该聚碳酸酯可以进一步包括一种或多种支化剂的残基，例如，四酚化合物、三-(4-羟基苯基)乙烷、季戊四醇三丙烯酸酯和其它化合物，如US 6,160,082、6,022,941、5,262,511、4,474,999、和4,286,083中所公开的那些。下面本文中列举其它适宜的支化剂。另一实例中，该聚碳酸酯包括基于二醇残基的总摩尔数为至少95mol％的双酚A的残基。
依据本发明的共混物的聚碳酸酯部分的比浓对数粘度优选为至少约0.3dL/g，更优选为至少0.5dL/g。依据本发明的共混物的聚碳酸酯部分的熔体流速优选为1～20、且更优选为2～18，依据ASTM方法D1238在300℃的温度下且采用1.2kg的重量来测量。
制备聚碳酸酯的方法是本领域中众所周知的。可用于本发明的且本文中所公开的线性或支化聚碳酸酯并不受聚碳酸酯类型或其生产方法的限制或约束。通常，将二羟基酚如双酚A与光气反应，使用任选的单官能化合物作为链终止剂，且三官能或更高官能化合物作为支化或交联剂。单官能、双官能、和三官能反应性酰卤也可以在聚碳酸酯的制备用作终止化合物(单官能)、共聚单体(双官能)、或支化剂(三官能或更高)。
例如，本共混物的聚碳酸酯部分可以在熔体中、在溶液中、或者通过本领域中众所周知的界面聚合技术来制备。适宜方法包括步骤：将碳酸酯原料与二醇在约0℃～315℃的温度下在0.1～760mmHg的压力下反应足以形成聚碳酸酯的时间。可用于本发明的可商购获得的聚碳酸酯，通常通过将芳族二醇与碳酸酯原料例如光气、碳酸二丁酯、或碳酸二苯酯反应来制备，由此将100mol％的碳酸酯单元、与100mol％的二醇单元一起引入到聚碳酸酯中。制备聚碳酸酯的方法的其它代表性实例描述于US 5,498,688、5,494,992、和5,489,665中。
聚酯和聚碳酸酯的共混物可以通过这样的方法来制备，其包括步骤：将聚碳酸酯和聚酯部分在约25℃～350℃的温度下共混足以形成透明共混组合物的时间。适宜常规共混技术包括熔体方法和溶液制备方法。其它适宜共混技术包括干混和/或挤出。
本发明的组合物，包括其中含有的不混溶且均质的共混物，可以通过本领域中已知的任意方法来制备，且适用作为热塑性模塑组合物和形成膜与单层和多层制品。除了物理共混该共混物的各种组分之外，可以通过聚酯的酯交换制得均质聚酯共混物。类似地，可以通过聚酰胺组分的酰胺交换制得聚酰胺的均质共混物。
熔体共混方法包括在足以将第一组分和第二组分部分熔融的温度下将聚合物共混，随后将共混物冷却到足以制得透明共混物的温度下。本文中使用的术语“熔融”包括、但并非限定于，仅仅软化聚合物。聚合物领域中通常已知的熔融混合方法的实例描述于Mixing andCompounding of Polymers(I.Manas-Zloczower & Z.Tadmoreds.，CarlHanser Verlag publisher，N.Y.1994)。
溶液制备方法包括将适当重量/重量比例的第一组分和第二组分溶解于适当有机溶剂如二氯甲烷或者70/30二氯甲烷和六氟异丙醇的混合物中，混合该溶液，并通过沉淀共混物或者通过蒸发溶剂将共混组合物从溶液中分开。溶液制备共混方法是聚合物领域中通常已知的。
熔融共混方法是制备本发明的共混组合物的优选方法。熔融共混方法比溶液方法(其需要使用挥发性溶剂)更经济和更安全。熔融共混方法也更有效地提供透明共混物。可以通过溶液共混制得的本发明的任意透明共混物也可以通过熔融方法来制备。但是，可以通过熔融方法直到的本发明的一些共混物，并不能通过溶液制备方法来制备。任意提供本发明的透明共混物的共混方法是适宜的。本领域普通技术人员将能够确定制备本发明的透明共混物的适宜共混方法。
可以将该组合物的第一和第二组分在熔体中配料，例如，通过使用单螺杆挤出机或双螺杆挤出机。它们也可以通过在溶液中共混来制备。也可以将其它组分如稳定剂、阻燃剂、着色剂、润滑剂、脱模剂、抗冲改性剂等引入配方中。例如，可以通过将第一组分和第二组分与任意其它组合物组分例如金属催化剂、染料、调色剂、填料等熔融挤出配料来制备该组合物。可以通过热塑性聚合物和聚酰胺组分的每一种的固体丸粒或珠粒干混并随后在适宜混合设备如挤出机、开炼机等中熔融共混混合物，形成该组合物。当期望原位制备包含聚酰胺的酰胺交换的均质共混物的第二组分(即，在第一组分的存在下)时，有益地在将使聚酰胺之间发生酰胺交换的温度下进行处理。典型地，这些温度范围为约270℃～约350℃。酰胺交换温度的其它实例为约280℃～约350℃和约290℃～约340℃。进行共混将产生良好分散的不混溶共混物的时间段。本领域技术人员可以容易地确定这一点。如果期望的话，可以将该组合物冷却并切割成珠粒以进一步处理，可以将其挤出成膜、板材、型材、和其它形状的元件，注塑或压塑以形成各种形状的制品，或者可以将其形成为膜，且任选地通过本领域众所周知的方法单轴或双轴拉伸。
该不混溶共混物中第一和第二组分的用量可以宽泛地变化。例如，我们新组成的不混溶共混物可以包括约5～约99wt％的第一组分和约95～约1wt％的第二组分，基于该组合物的总重。第一和第二组分的重量百分比的其它非限定性代表性实例包括约50～约99wt％的第一组分和约50～约1wt％的第二组分，约60～约99wt％的第一组分和约40～约1wt％的第二组分，约70～约99wt％的第一组分和约30～约1wt％的第二组分。
我们的发明也提供了一种通过包括熔融共混下列的方法制得的组合物：
(i)第一组分，包括选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、及其均质共混物的至少一种热塑性聚合物；和
(ii)第二组分，包括至少2种聚酰胺的均质、酰胺交换的共混物；
其中，该第二组分(ii)与该第一组分(i)的折射率之差RI(第二组分)-RI(第一组分)为约0.006～约-0.0006，且该组合物的透光百分率为至少75％，且雾度为10％或更低。本发明的仍另一方面中，该第一组分包括含对苯二甲酸酯、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇、和1，4-环己烷二甲醇的残基的聚酯。由此，本发明也提供了一种通过包括熔融共混下列的方法制得的聚合物组合物：
(i)第一组分，包括至少一种聚酯，其包括：
(a)二酸残基，包括基于总二酸残基为约70～约100mol％的对苯二甲酸的残基；0～约30mol％的至少一种具有高达20个碳原子的改性芳族二羧酸的残基；和0～约10mol％的至少一种具有高达16个碳原子的改性脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇残基，包括基于总二醇残基为约1～约99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基；和约1～约99mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基；和
(ii)第二组分，包括至少两种聚酰胺的均质的、酰胺交换的共混物；
其中，该第二组分(ii)与该第一组分(i)的折射率之差RI(第二组分)-RI(第一组分)为约0.006～约-0.0006，且该不混溶共混物的透光百分率为至少75％，且雾度为10％或更低。该组合物包括上述聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、均质共混物、和聚酰胺的各种实施方式及其任意组合。例如，该组合物的第二组分可以包括至少两种聚酰胺的均质酰胺交换的共混物，其中可以通过将聚酰胺在高温下接触来实现酰胺交换，典型地为约270℃～约350℃。酰胺交换温度的其它实例为约280℃～约350℃，和约290℃～约340℃。
组分(ii)的均质共混物可以包括含芳族残基的第一聚酰胺，和含脂肪族残基的第二聚酰胺，如前所述。例如，可以用作第二聚酰胺的典型聚酰胺包括、但并非限定于，尼龙4、尼龙6、尼龙9、尼龙11、尼龙12、尼龙6，6、尼龙5，10、尼龙6，12、尼龙6，11、尼龙10，12，及其组合。除了前述聚酯之外，该第一组分可以包括聚酯和含双酚A的聚碳酸酯的均质共混物。
本发明的另一方面为一种制备透明聚合物共混物的方法，包括：
(A)选择包含至少一种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、及其均质共混物的热塑性聚合物的第一组分；
(B)测量第一组分的折射率(RI)；
(C)提供第二组分，其包括：
(i)具有脂肪族和芳族残基的摩尔比的共聚酰胺，其中选择脂肪族和芳族残基的摩尔比，由此制得折射率满足下式的第二组分：
0.006≥RI(第二组分)-RI(第一组分)≥-0.0006；或者
(ii)第一与第二聚酰胺的均质的、酰胺交换的共混物，至少一种该聚酰胺具有芳族残基，其中选择第一和第二聚酰胺的重量百分比，由此制得折射率满足下式的第二组分：
0.006≥RI(第二组分)-RI(第一组分)≥-0.0006，
其中RI为折射率；和
(D)熔融共混该第一和第二组分，由此制得透光百分率为至少75％、和雾度为10％或更低的不混溶共混物。
本发明的仍另一方面中，该第一组分包括含对苯二甲酸酯、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇、和1，4-环己烷二甲醇的残基的聚酯。由此，本发明也提供了一种制备透明聚合物共混物的方法，包括：
(A)选择包含至少一种聚酯的第一组分，其包括：
(a)二酸残基，包括基于总二酸残基为约70～约100mol％的对苯二甲酸的残基；0～约30mol％的至少一种具有高达20个碳原子的改性芳族二羧酸的残基；和0～约10mol％的至少一种具有高达16个碳原子的改性脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇残基，包括基于总二醇残基为约1～约99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基；和约1～约99mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基；
(B)测量第一组分的折射率(RI)；
(C)提供第二组分，其包括：
(i)具有脂肪族和芳族残基的摩尔比的共聚酰胺，其中选择脂肪族和芳族残基的摩尔比，由此制得折射率满足下式的第二组分：
0.006≥RI(第二组分)-RI(第一组分)≥-0.0006；或者
(ii)第一与第二聚酰胺的均质的、酰胺交换的共混物，至少一种聚酰胺具有芳族残基，其中选择第一和第二聚酰胺的重量百分比，由此制得折射率满足下式的第二组分：
0.006≥RI(第二组分)-RI(第一组分)≥-0.0006，
其中RI表示第一和第二组分的所述折射率；和
(D)熔融共混第一和第二组分，由此制得透光百分率为至少75％、和雾度为10％或更低的不混溶共混物。
我们的方法包括如前所述的聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、均质共混物、和聚酰胺的各种实施方式及其任意组合。
我们的方法包括选择该第一组分，其可以是聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯或其均质共混物。可以采用本领域技术人员众所周知的方法来确定该第一组分的折射率。在共聚酰胺的情形中通过选择芳族和脂肪族单体的适当混合物，或者如果使用聚酰胺的均质共混物时通过选择含期望的芳族和脂肪族残基的混合物的聚酰胺的混合物，剪裁可以包含单一共聚酰胺或者至少两种聚酰胺的酰胺交换的均质共混物的第二组分，由此与第一组分的折射率紧配合。聚酰胺的单体的适当比例的选择，可以如下来确定，例如通过反复试验，或者在另一实例中通过将含有不同量的芳族残基和脂肪族残基的各种聚酰胺或共聚酰胺的折射率绘图，并选择将获得目标折射率的芳族：脂肪族残基的摩尔比或者聚酰胺的重量百分比。可以将第一和第二组分熔融共混。当第二组分包括至少两种聚酰胺的酰胺交换的均质共混物时，期望在对于酰胺交换过程来说有效的温度下进行熔融共混步骤。典型的酰胺交换温度范围如前所述。
也可以选择该热塑性聚合物以配合第二组分的折射率。由此，本发明的另一方面为一种制备透明聚合物共混物的方法，其包括：
(A)选择第二组分，其包括：
(i)具有脂肪族和芳族残基的摩尔比的共聚酰胺；或者
(ii)第一与第二聚酰胺的均质的、酰胺交换的共混物，至少一种该聚酰胺具有芳族残基；
(B)测量第二组分的折射率；
(C)提供包括至少一种选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、及其均质共混物的热塑性聚合物的第一组分；其中，选择该聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、及其均质共混物，制得折射率满足下式的第一组分：
0.006≥RI(第二组分)-RI(第一组分)≥-0.0006，
其中RI为折射率；和
(D)熔融共混第一和第二组分，由此制得透光百分率为至少75％、和雾度为10％或更低的不混溶共混物。如上所述，该第一组分包括含对苯二甲酸酯、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇、和1，4-环己烷二甲醇的残基的聚酯。由此，本发明也提供了一种制备透明聚合物共混物的方法，包括：
(A)选择第二组分，其包括：
(i)具有脂肪族和芳族残基的摩尔比的共聚酰胺；或者
(ii)第一与第二聚酰胺的均质的、酰胺交换的共混物，至少一种该聚酰胺具有芳族残基；
(B)测量第二组分的折射率；
(C)选择包含至少一种聚酯的第一组分，其包括：
(a)二酸残基，包括基于总二酸残基为约70～约100mol％的对苯二甲酸的残基；0～约30mol％的至少一种具有高达20个碳原子的改性芳族二羧酸的残基；和0～约10mol％的至少一种具有高达16个碳原子的改性脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇残基，包括基于总二醇残基为约1～约99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基；和约1～约99mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基；和
其中，选择该聚酯，制得折射率满足下式的第一组分：
0.006≥RI(第二组分)-RI(第一组分)≥-0.0006，
其中，RI为折射率；和
(D)熔融共混第一和第二组分，由此制得透光百分率为至少75％、和雾度为10％或更低的不混溶共混物。
进一步理解的是，上述方法也包括前述聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、均质共混物、共聚酰胺、聚酰胺的各种实施方式的任意组合。
一种实施例中，可以特别地参照聚碳酸酯/聚酯共混物阐明热塑性聚合物的共混，由此获得折射率之差为约0.006～约-0.0006的第二组分和第一组分。例如，双酚A的聚碳酸酯和PCTG的彻底混溶性容许通过调节聚碳酸酯/PCTG比例来裁剪聚碳酸酯/PCTG的折射率(RI)。通过调节聚碳酸酯比例，可以将本发明的第一组分的折射率在约0.006～约-0.0006之内配合于包含共聚酰胺或聚酰胺的均质酰胺交换的共混物的折射率。例如，如果透明共混物是通过如下来形成的：1)将改性聚合物与含有聚碳酸酯和聚酯部分的预先存在的共混物共混，或者2)通过将改性聚合物与聚碳酸酯部分在引入聚酯部分之前共混，或者3)通过将改性聚合物与聚酯部分在引入聚碳酸酯部分之前共混，或者4)将改性聚合物、聚碳酸酯部分和聚酯部分在共混之前全部一起混合，可以确定聚合物为该均质聚酯/聚碳酸酯共混物的适宜改性聚合物。
本发明的透明共混物仍可通过引入改性聚合物来改性，由此制得性能共混物，其可以不必是透明的。例如，聚酰胺如DuPont的尼龙6，6、聚(醚-酰亚胺)如General Electric的ULTEM聚(醚-酰亚胺)、聚苯醚如聚(2，6-二甲基苯醚)或聚(苯醚)/聚苯乙烯共混物如GeneralElectric的NORYL树脂、聚酯、聚苯硫醚、聚苯硫醚/砜、聚(酯-碳酸酯)如LEXAN 3250聚(酯-碳酸酯)(General Electric)、GeneralElectric的LEXAN聚碳酸酯之外的聚碳酸酯、聚芳酯如ARDEL D100聚芳酯(Amoco)、聚砜、聚砜醚、聚(醚-酮)或芳族二羟基化合物，可以用作共混物改性剂来改性性能或者降低可燃性。用于制备这些聚合物的一些芳族二羟基化合物公开于US 3,030,335和US 3,317,466。
本发明的共聚酰胺或聚酰胺的均质共混物可以作为阻隔聚合物且，如此，改进整个组合物的阻隔性能。本文中使用的术语“阻隔聚合物”含义是，具有一种或多种下列性能的聚合物：(1)水渗透性为2gm-mils/100sq in/24hr或更小，通过ASTM方法F1249在38℃下测量；(2)氧渗透性为5cc(STP)-mils/100sq in/24hrs-atm或更小，通过ASTM方法D3985在23℃下测量；(3)二氧化碳渗透性为25cc(STP)-mils/100sq in/24hrs atm或更小，通过ASTM方法D1434在23℃下测量。
通过引入金属催化剂以制得催化氧与该组合物中一种或多种聚酰胺的反应的去氧组合物，可以增强阻隔性能。由此，我们的方法进一步提供了一种去氧组合物，其包括：
(A)包含下列的不混溶共混物：
(i)第一组分，包括选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、及其均质共混物的至少一种热塑性聚合物；和
(ii)第二组分，包括至少两种聚酰胺的酰胺交换的均质共混物；
其中，该第二组分(ii)与该第一组分(i)的折射率之差RI(第二组分)-RI(第一组分)为约0.006～约-0.0006，且该不混溶共混物的透光百分率为至少75％，且雾度为10％或更低；和
(B)至少一种选自元素周期表第3～12族第4～6行的金属。
该不混溶共混物第一组分可以包括含对苯二甲酸酯、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇、和1，4-环己烷二甲醇的残基的聚酯。由此，本发明的另一实施方式为一种去氧组合物，其包括：
(A)包含下列的不混溶共混物：
(i)第一组分，包括至少一种聚酯，其包括：
(a)二酸残基，包括基于总二酸残基为约70～约100mol％的对苯二甲酸的残基；0～约30mol％的至少一种具有高达20个碳原子的改性芳族二羧酸的残基；和0～约10mol％的至少一种具有高达16个碳原子的改性脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇残基，包括基于总二醇残基为约1～约99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基；和约1～约99mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基；和
(ii)第二组分，包括至少两种聚酰胺的均质的、酰胺交换的共混物；
其中，该第二组分(ii)与该第一组分(i)的折射率之差RI(第二组分)-RI(第一组分)为约0.006～约-0.0006，且该不混溶共混物的透光百分率为至少75％，且雾度为10％或更低；和
(B)至少一种选自元素周期表第3～12族第4～6行的金属。
除了一种或多种聚酰胺的均质共混物之外，本发明的去氧组合物也可以包括上文中关于本发明的其它实施方式所述的单一共聚酰胺。由此，本发明也提供了一种去氧组合物，其包括：
(A)包含下列的不混溶共混物：
(i)第一组分，包括选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、及其均质共混物的至少一种热塑性聚合物；和
(ii)第二组分，包括共聚酰胺；
其中，该第二组分(ii)与该第一组分(i)的折射率之差RI(第二组分)-RI(第一组分)为约0.006～约-0.0006，且该不混溶共混物的透光百分率为至少75％，且雾度为10％或更低；和
(B)至少一种选自元素周期表第3～12族第4～6行的金属。
如上所述，该不混溶共混物第一组分可以包括含对苯二甲酸酯、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇、和1，4-环己烷二甲醇的残基的聚酯。由此，本发明的另一实施方式为一种去氧组合物，其包括：
(A)包含下列的不混溶共混物：
(i)第一组分，包括至少一种聚酯，其包括：
(a)二酸残基，包括基于总二酸残基为约70～约100mol％的对苯二甲酸的残基；0～约30mol％的至少一种具有高达20个碳原子的改性芳族二羧酸的残基；和0～约10mol％的至少一种具有高达16个碳原子的改性脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇残基，包括基于总二醇残基为约1～约99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基；和约1～约99mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基；和
(ii)第二组分，包括共聚酰胺；
其中，该第二组分(ii)与该第一组分(i)的折射率之差RI(第二组分)-RI(第一组分)为约0.006～约-0.0006，且该不混溶共混物的透光百分率为至少75％，且雾度为10％或更低；和
(B)至少一种选自元素周期表第3～12族第4～6行的金属。
应进一步理解的是，该去氧组合物包括本文中上述第一和第二组分、聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、均质共混物、共聚酰胺、和聚酰胺的各种实施方式的任意组合。
类似地，本发明的另一实施方式为一种去氧组合物，其基本上由下列组成：
(A)基本上由下列组成的不混溶共混物：
(i)第一组分，基本上由选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、及其均质共混物的至少一种热塑性聚合物组成；和
(ii)第二组分，基本上由共聚酰胺或者至少两种聚酰胺的酰胺交换的均质共混物组成；
其中，该第二组分(ii)与该第一组分(i)的折射率之差RI(第二组分)-RI(第一组分)为约0.006～约-0.0006，且该不混溶共混物的透光百分率为至少75％，且雾度为10％或更低；和
(B)至少一种选自元素周期表第3～12族第4～6行的金属。
其中该第一组分和第二组分的折射率绝对值之差为0.008或更小，且成型制品的透光百分率为至少75％，且雾度为10％或更低。仍另一实例中，本发明提供了一种去氧组合物，其基本上由下列组成：
(A)包含下列的不混溶共混物：
(i)第一组分，基本上由至少一种聚酯组成，其包括：
(a)二酸残基，基本上由基于总二酸残基为约70～约100mol％的对苯二甲酸的残基；0～约30mol％的至少一种具有高达20个碳原子的改性芳族二羧酸的残基；和0～约10mol％的至少一种具有高达16个碳原子的改性脂肪族二羧酸的残基组成；和
(b)二醇残基，基本上由基于总二醇残基为约1～约99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基；和约1～约99mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基组成；和
(ii)第二组分，基本上由至少两种聚酰胺的均质酰胺交换的共混物组成；
其中，该第二组分(ii)与该第一组分(i)的折射率之差RI(第二组分)-RI(第一组分)为约0.006～约-0.0006，且该不混溶共混物的透光百分率为至少75％，且雾度为10％或更低；和
(B)至少一种选自元素周期表第3～12族第4～6行的金属。
这些实施方式中，认为该组合物排除了将实质上改变该短语所指的组合物的基本性能的任意要素，例如，组分的折射率、不混溶共混物的％雾度、％透光率、第一和第二组分的混溶性、或者该组合物的去氧性能。例如，应排除加入共聚酰胺或聚酰胺的酰胺交换共混物之外的去氧组分，例如，二烯、聚醚、或权利要求中所列组分之外的任意容易可氧化的有机化合物。
本发明的去氧组合物可以包括选自the Internation Union of Pureand Applied Chemistry在1984版周期表中所列的元素周期表第3～12族第4～6行的一种金属。典型的氧化催化剂包括可以容易地在至少两个氧化态之间互相转化的过渡金属催化剂。可以使用的金属的实例包括铜、镍、钴、铁、锰、及其组合。可以采用有效催化去氧的任意催化剂量，但是，典型地，金属的用量为约5ppm～约1000ppm。金属浓度的其它范围包括，约50ppm～约750ppm，约5ppm～约600ppm，约10ppm～约500ppm，约50ppm～约500ppm，和约50ppm～约300ppm，基于该去氧组合物的总重。金属典型地可以以元素金属本身、以含有机配体的金属络合物、以氧化物、或者以金属盐来使用。用于金属盐的反离子的实例包括、但并非限定于，氯化物、乙酸盐、乙酰丙酮化物、硬脂酸盐、棕榈酸盐、2-乙基己酸盐、新癸酸盐、辛酸盐、或环烷酸盐，及其混合物。该金属盐也可以是离聚物，其中采用聚合物反离子。这种离聚物是本领域中众所周知的。
一种实例中，该金属催化剂为钴或含钴的化合物，例如，钴盐。可以采用+2和+3氧化态的钴。金属催化剂的其它实例为+2氧化态的铑和+2氧化态的铜。可以以盐形式加入该金属，便利地为羧酸盐，例如，辛酸钴、乙酸钴、或新癸酸钴。所报道的量是基于聚合物共混物的重量且在金属上测量，而非加到该组合物中的配料重量。在金属为钴情形中，典型用量为至少50ppm、或者至少60ppm、或者至少75ppm、或者至少100ppm、或者至少125ppm。可以将纯的或者在载体(如液体或蜡)中的催化剂加到挤出机或者生产制品的其它设备中，或者可以将其以与聚酰胺聚合物的浓缩物、以与聚酯聚合物的浓缩物、或者以与不混溶共混物的浓缩物加入。该载体对第一和第二组分可以是反应性或者非反应性的，且可以采用挥发性或者非挥发性载体液体。可以在多个点和通过多种共混方案在该去氧组合物的制备期间加入该金属催化剂。特别适用的途径是，将聚酰胺和过渡金属一起在晚期引入到最终共混组合物的制备中，甚至晚到在形成制品之前的最后熔融步骤中，使得该聚酰胺的去氧活性不会过早引发。有时，如提供钴作为过渡金属时，可以优选地在第一和第二组分的共混期间加入钴，代替例如制备热塑性聚合物的期间。
一种实施方式中，例如，该去氧组合物的第一组分可以包括具有前述单体残基的任意组合的聚酯。例如，该聚酯可以包括(a)二酸残基，包括基于总二酸残基为至少80mol％的选自对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、和1，4-环己烷二甲酸的至少一种二羧酸的残基，和0～约20mol％的至少一种具有2～20个碳原子的改性二羧酸的残基；和(b)二醇残基，包括基于总二醇残基为至少80mol％的选自乙二醇、1，4-环己烷二甲醇、新戊二醇、二乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、和2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的至少一种二醇的残基，和0～约20mol％的至少一种具有3～16个碳原子的改性二醇的残基。另一实例中，该二酸残基可以包括约60～100mol％的对苯二甲酸的残基和0～约40mol％的间苯二甲酸的残基，且该二醇残基可以包括约100mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基。另一实例中，该二酸残基可以包括基于二酸的总摩尔数为约100mol％的对苯二甲酸的残基。可以用作该第一组分的聚酯的其它具体实例包括含下列的聚酯：(i)约80～约100mol％的对苯二甲酸的残基的二酸残基，与约50～约90mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基和约10～约50mol％的新戊二醇的残基的二醇残基；(ii)约100mol％的对苯二甲酸的残基的二酸残基，与约10～约40mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基和约60～约90mol％的乙二醇的残基的二醇残基；和(iii)约100mol％的对苯二甲酸的残基的二酸残基，与约10～约99mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基、0～约90mol％的乙二醇的残基、和约1～约25mol％的二乙二醇的残基的二醇残基。聚酯的其它实例为包含基于总二酸残基为约70～约100mol％的对苯二甲酸的残基；和下列二醇残基组合物中的任一种的那些：(i)约5～约60mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基和约40～约95mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基；(ii)约15～约40mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基和约60～约85mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基；(iii)约20～约30mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基和约70～约80mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基；和(iv)约20～约25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基和约75～约80mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基。该聚酯还可以进一步包括基于总二酸残基为约0.1～约1mol％的至少一种选自如上所述的苯偏三酸、苯偏三酸酐、和均苯四酸二酐、甘油、山梨糖醇、1，2，6-己三醇、季戊四醇、酒石酸、柠檬酸、三羟甲基乙烷、和苯均三酸的支化剂。
聚酯的其它实例为包含基于总二酸残基为约100mol％的对苯二甲酸的残基；和下列二醇残基组合物中的任一种的那些：(i)约1～约5mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基和约99～约95mol％的乙二醇的残基；(ii)约29～约33mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基和约71～约67mol％的乙二醇的残基；(iii)约45～约55mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基和约55～约45mol％的乙二醇的残基；(iv)约60～约65mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基和约40～约35mol％的乙二醇的残基；(v)约79～约83mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基和约21～约17mol％的乙二醇的残基；(vi)约100mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基；(vii)约5～约60mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基和约40～约95mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基；(viii)约15～约40mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基和约60～约85mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基；(ix)约20～约30mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基和约70～约80mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基；和(x)约20～约25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基和约75～约80mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基。
该第一组分也可以包括至少一种聚酯和至少一种聚碳酸酯的均质共混物。前面已描述了可用于这些均质共混物中的聚碳酸酯。
酰胺交换的均质共混物或共聚酰胺可以包括如前所述的任意聚酰胺，例如，各种尼龙。但是，有益地，该去氧组合物的共聚酰胺或聚酰胺的均质共混物包括间二甲苯二胺、对二甲苯二胺、或其组合的残基。例如，该第二组分可以包括含间二甲苯二胺和己二酸的残基的第一聚酰胺和包括尼龙6、尼龙6，6、或其共混物的第二聚酰胺的均质共混物。作为另一实例，可以将该均质共混物在不混溶共混物中与含聚酯和聚碳酸酯(含双酚A的残基)的均质共混物的第一组分混合。对于优化的去氧性能来说，也期望的是，该共聚酰胺或聚酰胺的均质共混物含有20mmol/kg或更少的自由氨基。可以采用本领域普通技术人员众所周知的技术例如通过滴定确定自由氨基的浓度。
另一实例中，该去氧组合物包括间二甲苯二胺己二酸酯的共聚酰胺。改性间二甲苯二胺己二酸酯使用，其中一些己二酸残基、或者一些间二甲苯二胺残基、或者二者的一些，用其它残基代替，相对于仅含间二甲苯二胺己二酸酯均聚物的组合物来说，可以获得具有改进的去氧性能的去氧组合物。本文中所述的其它聚酰胺阻隔聚合物也可以用作该去氧组合物的一部分。
上述本发明的组合物可以用于制造成型制品，例如，板材、膜、管、预制品、瓶、或型材。该制品可以通过本领域技术人员众所周知的方法来制造，例如，挤出、压延、热成型、吹塑、挤出吹塑、注塑、压塑、浇铸、牵伸、拉幅、或吹制。
例如，可以通过本领域中已知的任意技术将本发明的组合物制成成型制品，例如，膜。膜的形成可以通过熔融挤出(例如如US 4,880,592中所述)、或者通过压塑(例如如US 4,427,614中所述)、或者通过任意其它适宜方法来实现。例如，可以通过众所周知的流延膜、吹膜和挤压涂布技术来制造膜，后者包括挤压到基体上。该基体也可以包括粘结层。通过熔融浇铸或吹制制得的膜可以热粘合或者采用粘合剂密封到基体上。可以采用本领域中已知的任意技术将该组合物制成单层或多层膜。例如，可以通过众所周知的流延膜、吹膜和挤压涂布技术来制备单层或多层膜，后者包括挤压到基体上。代表性基体包括膜、板材、和机织与无纺布。通过熔融浇铸或吹制制得的单层或多层膜可以热粘合或者采用粘合剂密封到基体上。
例如，可以采用传统吹膜设备将该组合物形成膜。该成膜设备可以是本领域中称作“吹膜”设备的那种，且包括用于将该组合物从中推动并形成为膜“泡”的发泡吹膜的圆形模头。该“泡”最后崩塌且形成膜。
该组合物可以用于通过挤出吹塑和注射拉伸-吹塑形成成型制品。注塑工艺将共聚酰胺或均质聚酰胺共混物在加热筒中软化，将其注射，同时在高压下熔融到封闭的塑模中，将塑模冷却以促使固化，和从塑模中驱出模塑的预制品。模塑组合物非常适用于预制品的制备和随后将这些预制品再加热拉伸-吹塑成具有期望的性能的最终的瓶子形状。将注塑预制品加热到100℃～150℃的适宜取向温度下并随后拉伸-吹塑。后一种工艺由首先通过机械方法在轴向上拉伸热的预制品(如通过用芯棒插件顶推)随后吹高压空气(高达500psi)以在环方向上拉伸组成。通过这种方式，制得双轴定向吹制的瓶子。典型的膨胀比例范围为5/1～15/1。
本发明的优异透明性和低雾度使得能通过引入大量零碎聚合物或“二次粉碎物料”制得透明成型制品。本文中使用的术语“二次粉碎物料”，认为具有本领域中通常接受的含义，即，从制品成型工艺中回收的且粉碎成更小颗粒的零碎聚合物。经常，二次粉碎物料以用于引入到成型制品中的废料来出售，其中该制品的透明性对于其应用来说是不重要的。对于一些成型制品，例如，用于包装应用的瓶和膜，低雾度和高透明度是期望的特征。这些制品、特别是多成制品的制造，本质上产生大量零碎聚合物，其由于形成不可接受水平的雾度而经常不能被返回到制品形成工艺中。由于第一和第二组分的折射率紧配合，可以由本发明的组合物制得低雾度、透明的成型制品，其中包含二次粉碎物料。
由此，本发明的另一方面是一种形成成型制品的方法，其包括：
(A)熔融共混下列：
(i)第一组分，包括选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、及其均质共混物的至少一种热塑性聚合物；和
(ii)第二组分，包括共聚酰胺或者至少两种聚酰胺的均质、酰胺交换的共混物；
其中，该第一组分(i)和第二组分(ii)形成不混溶共混物，该第二组分与该第一组分的折射率之差RI(第二组分)-RI(第一组分)为约0.006～约-0.0006，且该不混溶共混物的透光百分率为至少75％，且雾度为10％或更低；
(B)形成成型制品；
(C)回收包括共混的第一和第二组分(i)和(ii)的零碎聚合物组合物；
(D)研磨该零碎聚合物组合物以制得二次粉碎物料；
(E)任选地，将该零碎聚合物组合物干燥；和
(F)将该聚合物二次粉碎物料与步骤(A)的第一和第二组分(i)和(ii)混合。另一实例中，该第一组分可以包括含对苯二甲酸酯、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇、和1，4-环己烷二甲醇的残基的聚酯。由此，本发明也包括一种形成成型制品的方法，其包括：
(A)熔融共混下列：
(i)第一组分，包括至少一种聚酯，其包括：
(a)二酸残基，包括基于总二酸残基为约70～约100mol％的对苯二甲酸的残基；0～约30mol％的至少一种具有高达20个碳原子的改性芳族二羧酸的残基；和0～约10mol％的至少一种具有高达16个碳原子的改性脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇残基，包括基于总二醇残基为约1～约99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基；和约1～约99mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基；和
(ii)第二组分，包括至少两种聚酰胺的均质的、酰胺交换的共混物；
其中，该第一组分(i)和第二组分(ii)形成不混溶共混物，该第二组分与该第一组分的折射率之差RI(第二组分)-RI(第一组分)为约0.006～约-0.0006，且该不混溶共混物的透光百分率为至少75％，且雾度为10％或更低；
(B)形成成型制品；
(C)回收包括共混的第一和第二组分(i)和(ii)的零碎聚合物组合物；
(D)研磨该零碎聚合物组合物以制得二次粉碎物料；
(E)任选地，将该零碎聚合物组合物干燥；和
(F)将该聚合物二次粉碎物料与步骤(A)的第一和第二组分(i)和(ii)混合。
由此，我们的方法容许将零碎聚合物二次粉碎物料引入成型制品中，同时保持低雾度和高透明度。应进一步理解的是，上述方法包括如上所述的第一和第二组分、聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、均质共混物、共聚酰胺、聚酰胺、去氧组合物的、及其组合的各种实施方式。
例如，如前所述，由第一和第二组分形成的不混溶共混物可以进一步包括至少一种选自元素周期表第3～12族第4～6行的金属。金属的实例包括、但并非限定于，铜、镍、钴、铁、锰、及其组合。典型地，金属的存在量为每100万约5～约600重量份的金属，基于该成型制品的总重。优选的金属为钴。
本发明方法的成型制品可以通过本领域中已知的和如上所述的任意方法来形成。例如，该成型制品可以通过挤出、压延、热成型、吹塑、挤出吹塑、注塑、压塑、浇铸、牵伸、拉幅、或吹制来制造。
虽然本发明的方法可以用于制备任意成型制品，但是可以制备的代表性制品为板材、膜、预制品、管、和瓶。这些制品可以具有单一层或者含有2～约7个层。可以将二次粉碎物料引入到一个或多个这些层中，其典型地可以包括基于该一个或多个层的重量为约50～100wt％的二次粉碎物料。成型制品中可以存在的二次粉碎物料水平的其它实例为约5～约95wt％、约10～约60wt％、约15～约50wt％、和约20～约30wt％，基于该一个或多个层的总重。
该成型制品可以包括其中一个或多个包含该第一和第二组分作为不混溶共混物的层，或者其中第一组分和第二组分在单独的层中的多层。由此，本发明也提供了一种多层成型制品，其包括：
(i)第一层，包括选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、及其均质共混物的至少一种热塑性聚合物；和
(ii)第二层，包括至少两种聚酰胺的酰胺交换的均质共混物；
其中，该第二层(ii)与该第一层(i)的折射率之差RI(第二层)-RI(第一层)为约0.006～约-0.0006，且该成型制品的透光百分率为至少75％，且雾度为10％或更低。另一方面，第一层可以包括含对苯二甲酸酯、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇、和1，4-环己烷二甲醇的残基的聚酯。由此，本发明的另一实施方式为一种多层成型制品，其包括：
(i)第一层，包括至少一种聚酯，其包括：
(a)二酸残基，包括基于总二酸残基为约70～约100mol％的对苯二甲酸的残基；0～约30mol％的至少一种具有高达20个碳原子的改性芳族二羧酸的残基；和0～约10mol％的至少一种具有高达16个碳原子的改性脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇残基，包括基于总二醇残基为约1～约99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基；和约1～约99mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基；和
(ii)第二层，包括至少两种聚酰胺的均质的、酰胺交换的共混物；
其中，该第二层(ii)与该第一层(i)的折射率之差RI(第二层)-RI(第一层)为约0.006～约-0.0006，且该成型制品的透光百分率为至少75％，且雾度为10％或更低。该成型制品可以包括如上所述的第一和第二组分、聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、均质共混物、共聚酰胺、聚酰胺、去氧组合物的、及其组合的各种实施方式。
该多层成型制品可以通过挤出、压延、热成型、吹塑、挤出吹塑、注塑、压塑、浇铸、牵伸、拉幅、或吹制来制造。由于该第一和第二层的折射率之间的紧配合，该多层制品可以进一步包括含第一和第二层的混合物的二次粉碎物料，可以将其引入到第一层、第二次、或第一与第二次的组合中。典型地，该二次粉碎物料为多层制品的约5wt％～约60wt％，基于该制品的总重。成型制品中二次粉碎物料的重量百分比的其它实例为制品总重的约10wt％～约40wt％和约20wt％～约30wt％。
该多层制品可以具有2～约7个层，依据其既定应用。例如，如上所述，该成型制品可以是板材、膜、管、瓶、或预制品。复杂的层结构也是可能的。例如，该成型制品可以具有ABA、ABABA、ABCBA、或ACBCA所示的层结构，其中层A包括第一层(i)、层B包括第二层(ii)、且层C包括含零碎的第一和第二层(i)和(ii)的混合物、后消费者回收中获得的聚酯或聚碳酸酯、或者其组合的二次粉碎物料。取决于该二次粉碎物料的组成，其可以有益的是，层B和层C的折射率之差RI(层B)-RI(层C)为约0.006～约-0.0006，由此保持制品的透明性和引入二次粉碎物料的能力。
另一实施方式中，层A可以包括第二层(ii)，层B可以包括第一层(i)且层C可以包括零碎的第一和第二层(i)和(ii)的混合物、后消费者回收中获得的聚酯或聚碳酸酯、或者其组合。
另外，我们新的多层制品的第二层(ii)可以进一步包括至少一种选自元素周期表第3～12族第4～6行的金属。金属的实例包括铜、镍、钴、铁、锰、及其组合。典型地，金属的存在量为每100万约10～约500重量份的金属，基于该成型制品的总重。金属浓度的其它实例为约5ppm～约600ppm、和10ppm～约750ppm，基于该成型制品的总重。优选的金属为钴。
仍另一实施方式中，本发明的多层成型制品可以进一步包括至少一个其它层，其包含基于该层的总重为约50～约100wt％的二次粉碎物料。该含有二次粉碎物料的其它层可以进一步包括至少一种选自元素周期表第3～12族第4～6行的金属。金属的实例包括铜、镍、钴、铁、锰、及其组合。典型地，金属的存在量为每100万约10～约500重量份的金属，基于该成型制品的总重。金属浓度的其它实例为约5ppm～约600ppm、和10ppm～约750ppm，基于该成型制品的总重。优选的金属为钴。
如上所述，该多层成型制品可以包括如前所述的成型制品、热塑性聚合物、聚酰胺、不混溶共混物、均质共混物、和去氧组合物的各种实施方式。例如，该至少一种热塑性聚合物可以包括线性或支化聚酯，其包括基于总二酸残基为至少80mol％的选自对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、和1，4-环己烷二甲酸的至少一种二羧酸的残基，和0～约20mol％的至少一种具有2～20个碳原子的改性二羧酸的残基；和(b)二醇残基，包括基于总二醇残基为至少80mol％的选自乙二醇、1，4-环己烷二甲醇、新戊二醇、二乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、和2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的至少一种二醇的残基，和0～约20mol％的至少一种具有3～16个碳原子的改性二醇的残基；和该一种或多种阻隔聚合物包括含间二甲苯二胺和己二酸的残基的第一聚酰胺和包括尼龙6、尼龙6，6、或其共混物的第二聚酰胺的均质共混物。聚酯的其它实例为包含基于总二酸残基为约70～约100mol％的对苯二甲酸的残基；和下列二醇残基组合物中的任一种的那些：(i)约5～约60mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基和约40～约95mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基；(ii)约15～约40mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基和约60～约85mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基；(iii)约20～约30mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基和约70～约80mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基；和(iv)约20～约25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基和约75～约80mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基。该聚酯还可以进一步包括基于总二酸残基为约0.1～约1mol％的至少一种选自如上所述的苯偏三酸、苯偏三酸酐、和均苯四酸二酐、甘油、山梨糖醇、1，2，6-己三醇、季戊四醇、酒石酸、柠檬酸、三羟甲基乙烷、和苯均三酸的支化剂。
例如，该热塑性聚合物可以包括支化聚酯。另一实例中，该热塑性聚合物可以进一步包括聚酯和含双酚A的残基的聚碳酸酯的均质共混物。
本发明的多层成型制品可以通过本领域普通技术人员已知的任意方法来制备。例如，该成型制品可以通过用于形成膜的任意传统技术来形成，包括层压、挤出层压、共挤出、拉伸-吹塑和共挤出吹塑，且可以特别地参照通过共挤出制备多层膜的典型方法来阐述。例如，将第一和第二组分，以及任意的任选层，喂到同样数目的挤出机的进料斗中，每个挤出机处理用于这些层的一个或多个的材料。典型地，对于本发明的组合物，将第一和第二组分在挤出之前和期间各自加热到约Tg+100℃～约Tg+300℃的温度，其中Tg为通过差示扫描量热法测量的第一或第二组分的玻璃化转变温度。将各个挤出机中的熔融流体喂到单一的歧管共挤出口模中。在该口模中时，将层并列和组合，随后以聚合物材料的单一多层膜从该口模中形成。离开口模之后，将该膜浇铸到第一控制温度的浇铸辊上，在该第一辊周围通过，且随后到第二控制温度辊上，其通常比第一辊更凉。控制温度辊主要控制离开口模之后模的冷却速率。另一方法中，该成膜设备可以是本领域中称作吹膜设备的那种，且包括用于将该膜组合物从中推动并形成为膜泡的发泡吹膜的多歧管圆形模头，膜泡最后崩塌且形成膜。共挤出形成膜和板材层压体的方法是众所周知的。替换地，可以首先将单个层形成板材，并随后在热和压力下使用或不实用中间粘合层将其层压在一起。
本发明组合物的透明度和低雾度也使得能引入大量零碎聚合物或“二次粉碎物料”制得多层透明的成型制品。由此，我们的方法也提供了一种形成多层成型制品的方法，其包括：
(i)加热包含选自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、及其均质共混物的至少一种热塑性聚合物的第一组分到该第一组分的约Tg+100℃～约Tg+300℃的温度；
(ii)加热包括共聚酰胺或者至少两种聚酰胺的酰胺交换的均质共混物的第二组分到该第二组分的约Tg+100℃～约Tg+300℃；
(iii)形成在单独的层中具有该第一和第二组分的成型制品；
(iv)回收零碎的第一和第二组分；
(v)研磨该零碎的第一和第二组分以制得二次粉碎物料；
(vi)任选地，将该二次粉碎物料干燥；和
(vii)将该二次粉碎物料与步骤(i)和(ii)的第一组分、第二组分、或其组合混合；
其中，步骤(ii)的第二组分和步骤(i)的第一组分的折射率之差RI(第二组分)-RI(第一组分)为约0.006～约-0.0006，且该成型制品的透光百分率为至少75％，且雾度为10％或更低。另一实施例中，该第一组分可以包括含对苯二甲酸酯、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇、和1，4-环己烷二甲醇的残基的聚酯。由此，本发明的另一方面为一种形成多层成型制品的方法，其包括：
(i)加热第一组分到该第一组分的约Tg+100℃～约Tg+300℃的温度，该第一组分包括至少一种聚酯，其包括：
(a)二酸残基，包括基于总二酸残基为约70～约100mol％的对苯二甲酸的残基；0～约30mol％的至少一种具有高达20个碳原子的改性芳族二羧酸的残基；和0～约10mol％的至少一种具有高达16个碳原子的改性脂肪族二羧酸的残基；和
(b)二醇残基，包括基于总二醇残基为约1～约99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基；和约1～约99mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基；
(ii)加热包括共聚酰胺或者至少两种聚酰胺的酰胺交换的均质共混物的第二组分到该第二组分的约Tg+100℃～约Tg+300℃；
(iii)形成在单独的层中具有该第一和第二组分的成型制品；
(iv)回收零碎的第一和第二组分；
(v)研磨该零碎的第一和第二组分以制得二次粉碎物料；
(vi)任选地，将该二次粉碎物料干燥；和
(vii)将该二次粉碎物料与步骤(i)和(ii)的第一组分、第二组分、或其组合混合；
其中，步骤(ii)的第二组分和步骤(i)的第一组分的折射率之差RI(第二组分)-RI(第一组分)为约0.006～约-0.0006，且该成型制品的透光百分率为至少75％，且雾度为10％或更低。上述方法可以包括如上所述的第一和第二组分、聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、均质共混物、共聚酰胺、聚酰胺、去氧组合物、成型制品、形成制品的方法、及其任意组合的各种实施方式。
我们的方法使得能将大量的零碎聚合物二次粉碎物料引入成型制品中，同时保持低雾度和高透明度。该二次粉碎物料典型地包括在形成制品的过程期间以废料产生的步骤(i)和(ii)的第一和第二组分的混合物，但是也可以使用任意聚合物材料，只要其与第二组分的折射率之差为约0.006～约-0.0006。可以将该过程的二次粉碎物料与步骤(i)的第一组分、步骤(ii)的第二组分或者第一和第二组分的组合混合。可以将该二次粉碎物料引入第一或第二层，且可以该成型制品的约5wt％～约60wt％，基于该成型制品的总重。对于本发明方法的成型制品来说，二次粉碎物料含量的其它实例为成型制品的约10wt％～约40wt％和约20wt％～约30wt％。
我们的方法的多层制品可以具有2～约7个层，依据其既定应用。例如，如上所述，该多层成型制品可以是板材、膜、管、瓶、或预制品。复杂的层结构也是可能的。例如，该成型制品可以具有ABA、ABABA、ABCBA、或ACBCA所示的层结构，其中层A包括步骤(i)的第一组分、层B包括步骤(ii)的第二组分、且层C包括含步骤(i)和(ii)的零碎的第一和第二组分的混合物、后消费者回收中获得的聚酯或聚碳酸酯、或者其组合的二次粉碎物料。取决于该二次粉碎物料的组成，其可以有益的是，层B和层C的折射率之差RI(层B)-RI(层C)为约0.006～约-0.0006，由此保持制品的透明性和引入二次粉碎物料的能力。
另一实施方式中，层A可以包括步骤(ii)的第二组分，层B可以包括步骤(i)的第一组分且层C可以包括步骤(i)和(ii)的零碎的第一和第二组分的混合物、后消费者回收中获得的聚酯或聚碳酸酯、或者其组合。
另外，我们新的多层制品的步骤(ii)的第二组分可以进一步包括至少一种选自元素周期表第3～12族第4～6行的金属。金属的实例包括铜、镍、钴、铁、锰、及其组合。典型地，金属的存在量为每100万约10～约500重量份的金属，基于该成型制品的总重。金属浓度的其它实例为约5ppm～约600ppm、和10ppm～约750ppm，基于该成型制品的总重。优选的金属为钴。当存在金属时，有益地调节二酸-二胺比例，使得末端氨基浓度为20mmol/kg或更低。
仍另一实施方式中，本发明方法的步骤(iii)可以进一步包括形成至少一个其它层，其包含基于该层的总重为约50～约100wt％的二次粉碎物料。该含有二次粉碎物料的其它层可以进一步包括至少一种选自元素周期表第3～12族第4～6行的金属。金属的实例包括铜、镍、钴、铁、锰、及其组合。典型地，金属的存在量为每100万约10～约500重量份的金属，基于该成型制品的总重。金属浓度的其它实例为约5ppm～约600ppm、和10ppm～约750ppm，基于该成型制品的总重。优选的金属为钴。
如上所述，该多层成型制品可以包括如前所述的成型制品、热塑性聚合物、聚酰胺、不混溶共混物、均质共混物、和去氧组合物的各种实施方式。例如，该至少一种热塑性聚合物可以包括线性或支化聚酯，其包括基于总二酸残基为至少80mol％的选自对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、和1，4-环己烷二甲酸的至少一种二羧酸的残基，和0～约20mol％的至少一种具有2～20个碳原子的改性二羧酸的残基；和(b)二醇残基，包括基于总二醇残基为至少80mol％的选自乙二醇、1，4-环己烷二甲醇、新戊二醇、二乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、和2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的至少一种二醇的残基，和0～约20mol％的至少一种具有3～16个碳原子的改性二醇的残基；和该一种或多种阻隔聚合物包括含间二甲苯二胺和己二酸的残基的第一聚酰胺和包括尼龙6、尼龙6，6、或其共混物的第二聚酰胺的均质共混物。聚酯的其它实例为包含基于总二酸残基为约70～约100mol％的对苯二甲酸的残基；0～约30mol％的具有高达20个碳原子的至少一种改性芳族二羧酸的残基；和0～约10mol％的具有高达16个碳原子的至少一种改性脂肪族二羧酸的残基；和下列二醇残基组合物中的任一种的那些，基于总二醇残基：(i)约5～约60mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基和约40～约95mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基；(ii)约15～约40mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基和约60～约85mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基；(iii)约20～约30mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基和约70～约80mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基；和(iv)约20～约25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基和约75～约80mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基。该聚酯还可以进一步包括基于总二酸残基为约0.1～约1mol％的至少一种选自如上所述的苯偏三酸、苯偏三酸酐、和均苯四酸二酐、甘油、山梨糖醇、1，2，6-己三醇、季戊四醇、酒石酸、柠檬酸、三羟甲基乙烷、和苯均三酸的支化剂。
例如，该热塑性聚合物可以包括支化聚酯。另一实例中，该热塑性聚合物可以进一步包括聚酯和含双酚A的残基的聚碳酸酯的均质共混物。
本发明的另一实施方式为一种形成多层成型制品的方法，其包括：
(A)加热第一组分到该第一组分的约Tg+100℃～约Tg+300℃的温度，该第一组分包括(i)至少一种聚酯，其包括：(a)二酸残基，包括基于总二酸残基为至少约95mol％的对苯二甲酸的残基；和(b)二醇残基，包括基于总二醇残基为至少约95mol％的选自乙二醇和1，4-环己烷二甲醇的至少一种二醇的残基；和约60～约85mol％的的残基；(ii)至少一种包括双酚A的残基的聚碳酸酯；或者(iii)其均质共混物；
(B)加热第二组分到约290℃的温度，该第二组分包括含二胺和二酸残基的聚酰胺与选自尼龙6与尼龙6，6的至少一种聚酰胺的酰胺交换的均质共混物，该聚酰胺包括基于总二胺残基为约100mol％的间-二甲苯二胺的残基和基于总二酸残基为约100mol％的己二酸的残基的聚酰胺；
(C)形成在单独的层中具有该第一和第二聚合物组合物的成型制品：
(D)回收零碎的第一和第二组分；
(E)研磨该零碎的第一和第二组分以制得二次粉碎物料；
(F)任选地，将该二次粉碎物料干燥；和
(G)将该二次粉碎物料与步骤(A)和(B)的第一组分、第二组分、或其组合混合；
其中，步骤(B)的第二组分和步骤(B)的第一组分的折射率之差RI(第二组分)-RI(第一组分)为约0.006～约-0.0006，且该成型制品的透光百分率为至少75％，且雾度为10％或更低。另一实施例中，该第一组分可以包括含对苯二甲酸酯、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇、和1，4-环己烷二甲醇的残基的聚酯。由此，本发明的另一实施方式为一种形成多层成型制品的方法，其包括：
一种制备多层成型制品的方法，包括：
(A)加热第一组分到该第一组分的约Tg+100℃～约Tg+300℃的温度，所述第一组分包括至少一种聚酯，其包括：
(a)二酸残基，包括基于总二酸残基为约95～约100mol％的对苯二甲酸的残基；和
(b)二醇残基，包括基于总二醇残基为约15～约40mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基；和约60～约85mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基；
其中，该聚酯的比浓对数粘度为约0.55～约0.75dL/g；
(B)加热第二组分到约290℃～约310℃的温度，该第二组分包括下列的酰胺交换的、均质共混物：(a)具有二胺和二酸残基且包括基于总二胺残基为约100mol％的间-二甲苯二胺的残基和基于总二酸残基为约100mol％的己二酸的残基的聚酰胺；和(b)选自尼龙6和尼龙6，6的至少一种聚酰胺；
(C)形成在单独的层中具有该第一和第二聚合物组合物的成型制品；
(D)回收零碎的第一和第二组分；
(E)研磨该零碎的第一和第二组分以制得二次粉碎物料；
(F)任选地，将该二次粉碎物料干燥；和
(G)将该二次粉碎物料与步骤(A)和(B)的第一组分、第二组分、或其组合混合；
其中，步骤(B)的第二组分和步骤(B)的第一组分的折射率之差RI(第二组分)-RI(第一组分)为约0.006～约-0.0006，且所述成型制品的透光百分率为至少75％，且雾度为10％或更低。上述方法可以包括如上所述的第一和第二组分、聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、均质共混物、共聚酰胺、聚酰胺、去氧组合物、成型制品、形成制品的方法、及其任意组合的各种实施方式。
如前所述，该二次粉碎物料可以包括第一和第二组分(i)和(ii)的混合物，且可以将其与第一组分(i)、第二组分(ii)或者其组合混合。该二次粉碎物料可以为该成型制品的约5wt％～约60wt％，基于该成型制品的总重。对于本发明方法的成型制品来说，二次粉碎物料含量的其它实例为成型制品的约10wt％～约40wt％和约20wt％～约30wt％。该方法的聚酯可以包括含至少约95mol％的对苯二甲酸的残基的二酸残基，且可以具有一定范围的二醇组合物。例如，该聚酯可以包括含约1～约5mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基和约99～约95mol％的乙二醇的残基的二醇残基。用于该方法的聚酯的二醇组合物的其它实例包括、但并非限定于：(i)含约29～约33mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基和约71～约67mol％的乙二醇的残基的二醇残基；(b)含约45～约55mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基和约55～约45mol％的乙二醇的残基的二醇残基；(iii)含约60～约65mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基和约40～约35mol％的乙二醇的残基的二醇残基；(iv)含约79～约83mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基和约21～约17mol％的乙二醇的残基的二醇残基；和(v)含约100mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基的二醇残基。聚酯的其它实例为包含基于总二酸残基为约95～约100mol％的对苯二甲酸的残基；和下列二醇残基组合物中的任一种的那些，基于总二醇残基：(i)约5～约60mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基和约40～约95mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基；(ii)约15～约40mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基和约60～约85mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基；(iii)约20～约30mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基和约70～约80mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基；和(iv)约20～约25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基和约75～约80mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基。该聚酯还可以进一步包括基于总二酸残基为约0.01～1mol％的至少一种选自如上所述的苯偏三酸、苯偏三酸酐、和均苯四酸二酐、甘油、山梨糖醇、1，2，6-己三醇、季戊四醇、酒石酸、柠檬酸、三羟甲基乙烷、和苯均三酸的支化剂。
另一实例中，该热塑性聚合物可以进一步包括聚酯和含双酚A的残基的聚碳酸酯的均质共混物。每种聚酯和聚碳酸酯可以是线性或支化的。
另外，我们新的方法的步骤(ii)的第二组分可以进一步包括至少一种选自元素周期表第3～12族第4～6行的金属。金属的实例包括铜、镍、钴、铁、锰、及其组合。典型地，金属的存在量为每100万约10～约500重量份的金属，基于该成型制品的总重。金属浓度的其它实例为约5ppm～约600ppm、和10ppm～约750ppm，基于该成型制品的总重。优选的金属为钴。当存在金属时，有益地调节二酸-二胺比例，使得末端氨基浓度为20mmol/kg或更低。
仍另一实施方式中，本发明方法的步骤(C)可以进一步包括形成至少一个其它层，其包含基于该层的总重为约50～约100wt％的二次粉碎物料。该含有二次粉碎物料的其它层可以进一步包括至少一种选自元素周期表第3～12族第4～6行的金属。金属的实例包括铜、镍、钴、铁、锰、及其组合。典型地，金属的存在量为每100万约10～约500重量份的金属，基于该成型制品的总重。金属浓度的其它实例为约5ppm～约600ppm、和10ppm～约750ppm，基于该成型制品的总重。优选的金属为钴。
本发明的成型制品可以进一步通过拉伸来取向，其可以改进制品的阻隔性能。如前所述，可以期望地将其它传统添加剂或改性聚合物引入到本发明的聚合物组合物中。例如，可以添加抗氧剂、热和光稳定剂、染料、抗静电剂、润滑剂、防腐剂、加工助剂、滑爽剂、防粘剂、颜料、阻燃剂、发泡剂等。可以使用一种以上的添加剂。添加剂可以以任意期望的量存在，但是典型地以不大于成型制品总重的约20wt％、优选不大于10wt％存在。
该聚合物组合物、去氧组合物、和由其制得的成型制品，也可以包括高达约30wt％、优选小于约20wt％的，衍生自至少一种层状硅酸盐材料的一些片晶颗粒，由此改进它们的阻隔性能。该片晶颗粒可以用至少一种铵化合物改性。片晶颗粒的用量可以通过依据ASTM D5360-94处理时测量聚合物-片晶颗粒组合物的残留灰分来确定。气体阻隔改进典型地随着复合材料中片晶颗粒的浓度增加而增加。虽然低至约0.01％的片晶颗粒用量提供了改进的阻隔(特别是当良好分散和有序时)，但是优选具有至少约0.5wt％的片晶颗粒的组合物，因为它们显示了气体渗透性方面期望的改进。
通常，层状硅酸盐为片晶颗粒的密集聚集体，其类似卡片地紧密堆积在一起。本发明的片晶颗粒典型地厚度为小于约2nm且直径为约10～约5000nm。出于本发明的目的，测量仅指片晶颗粒且并非铵化合物或者可能使用的任意其它分散助剂和处理化合物。适宜的片晶颗粒衍生自典型地为自由流动粉末的层状硅酸盐材料，其阳离子交换容量为约0.3～约1.5meq/g，且优选为约0.8～约1.5meq/g。适宜层状硅酸盐材料的实例包括云母型层状页硅酸盐，包括粘土、蒙脱石、钠蒙脱土、钠锂蒙脱石、膨润土、绿脱石、贝得石、volonsloite、皂石、锌蒙脱石、magadite、水羟硅钠石、合成钠锂蒙脱石等。这类粘土可从多个公司获得，包括Southern Clay Products和Nanocor，Inc.。最优选的片晶颗粒衍生自钠锂蒙脱石或钠蒙脱土。这种粘土容易在美国获得，公知为Wyoming型号蒙脱土，和在世界的其它地区获得，包括Kunipia粘土，可从KunimineIndustries，Inc.获得。
典型地处理层状硅酸盐材料以改进在聚合物组合物中的分散性。本领域中已知多种有用的粘土处理，且这些处理也可以在将该层状硅酸盐材料引入本发明的复合材料之前、之后、或期间使用，并不偏离本发明的范围。有用的处理的实例包括、但并非限定于，用硅烷化合物、膨胀剂、聚合物和低聚物、分散助剂、有机阳离子盐、和它们的组合来处理。
采用硅烷化合物的有用的处理的实例包括，国际申请WO 93/11190中公开的处理。有用的硅烷化合物的实例包括，(3-缩水甘油氧基丙基)三甲氧基硅烷、2-甲氧基(聚亚乙基氧基)丙基七甲基三硅氧烷、十八烷基二甲基(3-三甲氧基加硅烷基丙基)氯化铵等。
采用膨胀剂的有用的处理的实例包括本领域中众所周知的低聚物。用于处理粘土的代表性聚合物和低聚物包括US 5,552,469和5,578,672中所公开的那些。多种分散助剂是已知的，包括多种材料，包括水、醇、酮、醛、氯化溶剂、烃溶剂、芳烃等或者其组合。
实施例
概要：
本发明通过下列实施例进一步阐述。利用TA Instruments 2920差示扫描量热计(DSC)以20℃/min的扫描速率，通过ASTM方法D3418测量聚酯、聚酰胺、和共混物的玻璃化转变温度(Tg)。通过ASTM方法D648测量热变形温度，且依据ASTM方法D256进行缺口抗冲强度试验。依据ASTM方法D790测量挠曲性能。依据ASTM方法D638在23℃下测量共混物的拉伸性能。在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100mL的浓度在25℃下测量聚酯的比浓对数粘度。通过质子核磁共振光谱(1H NMR)测量这些共混物的聚酯部分的二醇含量。通过压膜和模塑制品的差示扫描量热确定共混物的混溶性。
利用Hunter Associates Laboratory，Inc.，Reston，VA.，制造的HunterLab UltraScan Sphere 8000量热计，采用Hunter′s UniversalSoftware(3.8版本)，通过ASTM方法D1003测量雾度值(％雾度＝100*漫透射/总透射)。依据the HunterLab User Manual进行该设备的校准和操作。通过将光阱置于样品端口中积分球的另一侧上，由此消除直通过(straight-thru)的光路，获得漫透射(％透射率)。仅测量以大于2.5度散射的光线。总透射包括测量直通过样品的光线以及由样品散射的偏轴光线。将样品置于球体的出口端，使得整个球内部中的偏轴光线可用于散射。在视觉上和采用雾度测量设备测量透明度。对于本发明的共混物和各种组合物，通过将组合物形成厚度为1/8英寸或更小的板材、膜、或板并依据上述工序测量雾度和百分比透射率，确定雾度和百分比透射率。对于成型制品，包括多层成型制品，通过切割出厚度为1/8英寸或更小的一小部分(即1×1cm)部分制品，并依据上述工序测量雾度和百分比透射率，确定雾度和百分比透射率。
利用Metricon Prism CouplerTM型号2010折射计(可从Metricon Inc.获得)在633nm下测量折射率，且报道为在3个正交方向(挤出或拉伸、横向、和厚度方向)上测量的折射率的平均值。在TM长膜拉伸机(对于制造商命名)上制备取向膜，其单轴地或双轴地拉伸压制、吹制、或挤出膜的样品。膜拉伸机的操作是基于在液压传动杆的作用下彼此成直角的两个拉杆的运动。存在与每一运动的拉杆相对的固定的拉杆。这些成对的相对运动和固定的拉杆，膜样品的四边连接于次，形成彼此成直角的两个轴，沿此以任意拉伸比例将样品拉伸到高达4或7倍原始尺寸，取决于使用的机器。将样品置于机器上的夹子上且在拉伸之前将其加热，如果期望的话。该设备中的输出为在试验和拉伸膜的温度下的应力vs伸长数据(如果期望的话)。
利用MOCON，Inc.Minneapolis，MN.制造的Ox-Tran氧渗透装置测量膜的氧渗透性。由试验中膜的已知面积、膜的厚度、横跨该膜的氧的分压差、和测量的稳态传输速率计算氧渗透性。在显示活性的去氧的样品的情形中，测量的通量并非正真在稳态下，因为传输速率可以随着去氧反应的效率随时间变化而缓慢改变。但是，这些情形中，经常可以认为在渗透测量期间氧传输是处于假稳态的。在下列实施例中所包括的活性去氧样品中，测量过程期间显然去除效率很小至不变化，且由测量的假稳态传输速率计算渗透性。
对比实施例1～12
表1中列出了共聚聚酯，但是聚酯G是由对苯二甲酸、乙二醇、和1，4-环己烷二甲醇(CHDM)制得的。表1中显示了聚酯中CHDM的量。实例F含有100％CHDM(0％乙二醇)，但是26mol％的酸部分为代替对苯二甲酸的间苯二甲酸。聚酯G是如下制得的：将21.24lb(49.71g-mol)对苯二甲酸二甲酯、12.61lb(39.77g-mol)1，4-环己烷二甲醇、和6.30lb(19.88g-mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇一起在200ppm的催化剂丁基锡三(2-乙基己酸盐)的存在下反应。2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的顺式/反式比例为约50/50。1，4-环己烷二甲醇的顺式/反式比例为约30/70。将反应在氮气吹扫下在装有冷凝塔、真空系统、和HEICONE型搅拌器的18加仑不锈钢压力容器中进行。搅拌机以25rpm运行，将反应混合物温度升高到250℃且压力升高到20psig。将反应混合物保持在250℃和20psig压力下2小时。随后以3psig/分钟的速率将压力降低到0psig。随后将反应混合物的温度升高到270℃且将压力升高到90mmHg。保持在270℃和90mmHg下1小时之后，将搅拌机速率降低到15rpm，将反应混合物温度升高到290℃，且将压力降低到小于1mmHg。将反应混合物保持在290℃和小于1mmHg下12分钟。随后利用氮气将压力容器的压力增加到1个大气压。随后从压力容器中挤出熔融聚合物。将冷却的、挤出的聚合物研磨以通过6-mm筛网。该聚合物的比浓对数粘度为0.590dL/g且Tg为106℃。NMR分析显示，该聚合物是由77.1mol％的1，4-环己烷二甲醇残基和22.9mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基组成的。该聚合物的色值：L*＝83.27、a*＝-1.34、和b*＝5.08。
表1
聚酯     聚酯中的CHDM(mol％)     Tg 聚酯的折射率
    A     1.5     81     1.5708
    B     31     83     1.5644
    C     50     84     1.5593
    D     62     86     1.5573
    E     81     91     1.5547
    F     100     88     1.5519
    G     77     106     1.5470
将共聚聚酯和MXD6 6121聚酰胺(含有100mol％的间二甲苯和100mol％的己二酸，可从Mitsubishi Corporation获得)在70℃下干燥过夜。将这些共聚聚酯的每一种与MXD6以1、3、和5％袋混，并喂到在下列温度设置(℃)在90rpm下的Sterling 1.5英寸单螺杆挤出机中，由此形成共混物：
  区1   区2   区3   区4   区5
  240   250   260   260   260
将共混物在70℃下干燥过夜，并随后在Toyo 90注塑机上在270℃下注塑成1/8英寸厚4”正方形板。测量MXD6的折射率为1.5824。表2中显示了获得的雾度值和尼龙的折射率减去聚酯的折射率之后的结果：
表2
实施例 聚酯类型 聚酯(wt％) MXD6(wt％) ％雾度 总透光率(％)     RI(尼龙)-RI(聚酯)
    C-1   A     99   1     5.2   82.8     0.0116
    C-2   A     97   3     14.3   81.6     0.0116
    C-3   A     95   5     29.8   82.0     0.0116
    C-4   B     99   1     5.1   79.5     0.0180
    C-5   B     97   3     22.4   70.7     0.0180
实施例 聚酯类型 聚酯(wt％) MXD6(wt％) ％雾度 总透光率(％)     RI(尼龙)-RI(聚酯)
    C-6   B     95   5     42.9   62.4     0.0180
    C-7   C     99   1     8.5   80.7     0.0231
    C-8   C     97   3     31.0   70.4     0.0231
    C-9   C     95   5     50.7   62.6     0.0231
    C-10   D     99   1     11.5   77.6     0.0251
    C-11   D     97   3     59.0   63.3     0.0231
    C-12   D     95   5     81.6   53.5     0.0231
实施例13-24、27-29、31-32、34-36、38和对比实施例25-26、30、33、36-37、和39
将尼龙6(可以Zytel7335F从DuPont获得)和MXD6(等级6121)在120℃下干燥48小时且以各种比例袋混。随后将聚酰胺袋共混物喂到在下列条件(℃)在90rpm下的Sterling 1.5英寸单螺杆挤出机中，由此形成均质酰胺交换的共混物，对于每种共混物存在单一的、与组成相关的Tg表明了这点。表3中显示了Tg值。
  区1   区2   区3   区4   区5
  250   270   300   300   300
将部分酰胺交换的尼龙共混物或MXD6在120℃下干燥过夜，并随后在Toyo 90注塑机上在240℃下注塑成1/8英寸厚的样品，或者在240℃下挤出成15mil厚的膜。通过下列挤出工艺制备该膜：所使用的挤出机为传统的2.54cm直径Killian挤出机，24∶1L∶D(长度∶直径)比例，装有具备3∶1压缩比的进料螺杆和咬合maddock混合段。使用传统供料头将熔体输送到传统15.24cm衣架式模头中。使用2辊流延膜向下堆叠配置来冷却该熔体。随后将这些膜在TM-Long 4x上在各个方向上在95℃下拉伸。拉伸之前这些膜的性能显示于表3中且拉伸之后的性能显示于表3A中。应当指出的是，表3A中的氧渗透性是在30℃和50％相对湿度下使用100％O2作为试验气体测量的。
表3-拉伸之前的薄膜性能
实施例     MXD6(wt％)     尼龙6(wt％)     Tg(℃)     氧渗透性(cc*mil/100in2*天*atm) 厚度(mil) 折射率
    13     100     0     88     0.533     15.003     1.5824
    14     95     5     87     0.440     15.000     1.5772
    15     90     10     83     0.100     14.465     1.5739
    16     87     13     83     0.063     14.498     1.5724
    17     85     15     81     0.413     14.065     1.5717
    18     75     25     77     1.266     15.260     1.5655
    19     73     27     76     1.060     14.065     1.5641
    20     70     30     75     1.317     14.535     1.5617
    21     65     35     72     1.334     14.755     1.5599
    22     62     38     72     0.740     16.385     1.5575
    23     60     40     70     0.709     14.630     1.5536
    24     0     100     44     1.5318
表3A-拉伸之后的薄膜性能
实施例     MXD6(wt％)     尼龙6(wt％)     氧渗透性(cc*mil/(100in2*天*atm) 厚度(mil)
    13     100     0     0.230     0.900
    14     95     5     0.238     0.930
    15     90     10     0.263     0.850
    16     87     13     0.340     0.860
    17     85     15     0.325     0.820
    18     75     25     0.499     0.900
    19     73     27     1.402     0.885
    20     70     30     0.622     0.880
    21     65     35     0.215     0.970
    22     62     38     0.847     1.095
    23     60     40     0.982     0.995
    24     0     100
为了形成表4中所示的实施例和对比实施例，将部分酰胺交换的共混物或MXD6在70～120℃之间干燥过夜并随后与表1的聚酯配料。将聚酯在70～120℃之间干燥过夜。将表1聚酯的每一种与10wt％所选的表3的酰胺交换的共混物或MXD6袋混，并进料到下列温度设置(℃)在90rpm下的Sterling 1.5英寸单螺杆挤出机中，由此形成不混溶共混物：
  区1   区2   区3   区4   区5
  240   260   280   280   280
将共混物在70℃下干燥过夜，并随后在Toyo 90注塑机上在270℃下注塑成1/8英寸厚4”正方形板。表4中显示了获得的雾度值和尼龙的折射率减去聚酯的折射率之后的结果。
为了形成实施例38和对比实施例C-39，将表3的实施例20中的酰胺交换的共混物在70℃下干燥过夜并随后与表1的聚酯A或C袋混。也将该聚酯在70～120℃之间干燥过夜。随后将袋共混物在Toyo 90注塑机上在270℃下注塑成1/8英寸厚4”正方形板。表4中显示了获得的雾度值和MXD6或尼龙共混物的折射率减去聚酯的折射率之后的结果。
表4-具有MXD6/Nylon 6均质共混物的聚酯共混物
实施例 聚酯类型   共混表3中的实施例   在聚酯中的CHDM(mol％)     共混MXD6(wt％)     共混Nvlon 6(wt％)   雾度％     总透光率％     RI(尼龙)-RI(聚酯)
    C-25   A   13   1.5     100     0   28.1     71.1     0.0116
    C-26   A   14   1.5     95     5   13.5     76.0     0.0064
    27   A   15   1.5     90     10   6.3     77.8     0.0031
    28   A   16   1.5     87     13   6.9     78.1     0.0016
    29   A   17   1.5     85     15   7.7     77.9     0.0009
    C-30   B   17   31     85     15   21.3     81.8     0.0073
    31   B   18   31     75     25   5.0     86.5     0.0011
    32   B   19   31     73     27   8.5     85.4     -0.0003
    C-33   B   20   31     70     30   16.2     84.1     -0.0027
    34   C   20   50     70     30   4.1     86.8     0.0024
    36   C   21   50     65     35   8.3     84.5     0.0006
    C-36   C   22   50     62     38   13.6     82.8     -0.0018
    C-37   C   23   50     60     40   19.3     80.2     -0.0057
实施例 聚酯类型   共混表3中的实施例   在聚酯中的CHDM(mol％)   共混MXD6(wt％)   共混Nvlon 6(wt％)   雾度％     总透光率％     RI(尼龙)-RI(聚酯)
    38   C   20   50   70   30   3.7     86.3     0.0024
    C-39   A   20   3.5   70   30   33.0     69.9     -0.0091
实施例40：
在该预示的实施例中，采用了具有适当折射率的聚酰胺的合成路线，代替上述实施例13～24中共混两种聚酰胺。可以采用本领域中已知的任意方法制备这些直接合成的聚酰胺。该聚酰胺通常通过熔融相聚合由二酸-二胺络合物来制备，该络合物可以原位地或者在单独的步骤中制备。另一方法中，二酸和二胺用作原料。替换地，可以使用二酸的酯形式，优选二甲酯。如果使用酯，反应必须在较低温度下进行，通常为80～120℃，直到酯被转化为酰胺。随后将混合物加热到聚合温度。对于该预示的实施例，所合成的聚酰胺为聚(间二甲苯庚二酰胺)，其是由二胺间二甲苯二胺和二酸庚二酸合成的。随后将该聚酰胺与90wt％表1中的共聚聚酯A共混，依据实施例25～39中所公开的方法。预测共聚聚酯A与聚(间二甲苯庚二酰胺)的折射率之差为0.0034且预测是透明的。预测获得的共混物的雾度为小于10％且透射率为大于75％。
实施例42、47-49、和56和对比实施例41、43-46、和50-55
共混物的单层膜和去氧组合物：
以上面关于实施例13～24所讨论的和表5中所给的方式制备几种MXD6/N6酰胺交换的共混物。以上面关于实施例13～24所讨论的方式在这些酰胺交换的共混物的15mil膜上测量表5中所列的折射率值。将3wt％或5wt％的这些酰胺交换的MXD6/N6预共混物或者MXD6与表1中的几种共聚聚酯袋混，按照表6。随后将这些丸粒共混物在60℃～70℃下干燥过夜并随后喂到在表6中所示温度下在95rpm下的Killian 1.0英寸单螺杆挤出机中，由此由该不混溶共混物形成公称30mil厚的膜。全部含有纯的MXD6的膜的雾度值大于10％。其中尼龙共混物的折射率与相应聚酯的折射率在0.006～-0.0006的范围之内相匹配的膜是透明的(雾度≤10％)。
表5-均质的MXD6-Nylon 6共混物
    尼龙 组成     折射率     Tg(℃)
W- 酰胺交换的MXD6/23wt％Nylon 6预混物 1.5650     78
    X- 酰胺交换的MXD6/30wt％Nylon 6预混物     1.5617     75
    Y- 酰胺交换的MXD6/41wt％Nylon 6预混物     1.5528     70
    Z- 酰胺交换的MXD6/50wt％Nylon 6预混物     1.5472     66
    MXD6 MXD6     1.5824     88
为了制备去氧组合物，将含有新癸酸钴的浓缩物加到两个该膜中。如下制备该浓缩物。将聚酯类型C和新癸酸钴的单独进料，以锭剂的形式和以Cobalt Ten-CemTM22.5％(可从OMG Corp.获得)供给，进料到57mm双螺杆挤出机中并在约235℃的桶设定值下熔融共混。离开挤出机的熔融共混物为约0.08”直径股的形式，将其用水冷却并切割成约0.125”长的丸粒。聚酯与聚酰胺与浓缩物的比例(重量)为93∶5～5～1.5，且该浓缩物中钴金属的浓度使得该比例实现在最终共混膜中约140～150ppm钴。含有钴的样品显示优异的去氧容量。这些样品，在挤出之后1周将其安装在Ox-Tran渗透装置上，其在这些条件下超过6个月份内的平均表观渗透性为小于0.15cc(STP)*mil/100英寸2/天/大气压。
表6-30mil单层薄膜结果
    实施例   聚酯   尼龙    熔融温度     ％雾度     总透光率(％)     RI(尼龙)-RI(聚酯)     氧渗透性*
    C-41   B   3％MXD6     250℃     22.72     88.1     0.0180
    42   B   3％W     250℃     1.13     90.5     0.0006
    C-43   C     250℃     0.47     90.8     n/a     25.06
    C-44   C   3％MXD6     250℃     35.90     87.8     0.0231
    C-45   C   5％MXD6     280℃     53.57     87.7     0.0231     13.62
    C-46   C   5％MXD6+Co     280℃     34.12     86.2     0.0231     0.20
    47   C   3％X     250℃     1.00     90.7     0.0024
    48   C   5％X     280℃     0.98     90.6     0.0024     20.70
    49   C   5％X+Co     280℃     1.10     90.4     0.0024     0.09
    C-50   E   3％MXD6     290℃     27.12     85.6     0.0277
    C-51   E   3％Y     290℃     2.99     90.8     -0.0019
    实施例  聚酯     尼龙     熔融温度   ％雾度     总透光率(％)     RI(尼龙)-RI(聚酯) 氧渗透性*
    C-52  F     3％MXD6     250℃   64.06     87.9     0.0305
    C-53  F     3％Z     250℃   2.28     92.3     -0.0047
    C-54  G     280℃   0.74     90.9     n/a
    C-55  G     3％MXD6     280℃   82.57     81.0     0.0354
    56  G     3％Z     280℃   2.09     90.8     0.0002
*表观渗透性(每种组合物2个膜和每个膜3次渗透性测量的平均值)，安装在装置上之后15天，在23℃和约60～80％的相对湿度下使用空气作为上游试验气体测量。
实施例59和62与对比实施例57～58和60～61
多层膜的二次粉碎物料
通过将两个15mil聚酯C的层共挤出在4mil厚的MXD6或者酰胺交换的MXD6/30wt％N6共混物“X”的层的周围，制得多层膜。其被称作“ABA”结构，其中“A”层为外层且“B”层为内层。使用Killian1”挤出机由聚酯C在265℃的温度下挤出该外层。使用0.75”Killian挤出机对于MXD6在285℃的温度下、和对于MXD6/30wt％N6共混物“X”在275℃的温度下挤出内层。为了模拟这些多层膜作为二次粉碎物料在单层结构中的再利用，随后将这些多层膜磨碎并与另一聚酯C丸粒以50/50比例干混。随后将干混物在70℃下干燥并在Killian1”挤出机上在240℃的温度下挤出成20mil膜。雾度值显示于表7中。共挤出膜全部具有小于2％的雾度值。但是，将这些没再粉碎并与纯的聚酯“C”共混时，该含有C/MXD6二次粉碎物料共混物的膜的值增加到大于10％。含有“C/X”二次粉碎物料的该膜保持透明。
以相同方式，通过将两个15mil聚酯G的层共挤出在5mil厚的MXD6或者酰胺交换的MXD6/50wt％N6共混物“Z”的层的周围，制得多层膜。其被称作“ABA”结构，其中“A”层为外层且“B”层为内层。使用Killian1”挤出机由聚酯G在285℃的温度下挤出该外层。使用0.75”Killian挤出机在285℃的温度下挤出MXD6或是MXD6/50wt％N6共混物“Z”的内层。为了模拟这些多层膜作为二次粉碎物料在单层结构中的再利用，随后将这些多层膜磨碎并与另一聚酯G丸粒以50/50比例干混。随后将干混物在100℃下干燥并在Killian1”挤出机上在280℃的温度下挤出成20mil膜。雾度值显示于表7中。共挤出膜全部具有小于2.5％的雾度值。但是，将这些没再粉碎并与纯的聚酯“G”共混时，该含有G/MXD6二次粉碎物料共混物的膜的值增加到大于10％。含有“G/Z”二次粉碎物料的该膜保持透明。
表7
30mil ABA共挤出薄膜(4mil B层)     从50％″C″或″G″丸粒与50％磨碎的共挤出薄膜的混合物生产的20mil单层薄膜
实施例 材料   雾度(％)     总透光率(％) 雾度(％)     总透光率(％)     RI(尼龙)-RI(聚酯)
    C-57   C   0.12     91.5     0.09     91.5     n/a
    C-58   C/MXD6/C   1.49     91.1     16.44     87.3     0.0231
    59   C/X/C   0.62     91.2     0.37     91.5     0.0022
    C-60   G   0.74     90.9     0.24     91.1     n/a
    C-61   G/MXD6/G   2.15     91.1     87.34     82.5     0.0354
    62   G/Z/G   0.74     90.9     1.88     90.6     0.0002
实施例64和对比实施例63
多层膜的剥离强度
通过将两个15mil聚酯C的层共挤出在4mil厚的MXD6或者酰胺交换的MXD6/30wt％N6共混物“X”的层的周围，制得ABA膜。该实施例中酰胺交换的共混物中使用的尼龙6为Zytel 7301。使用Killian1”挤出机在265℃的温度下挤出外部聚酯C层。使用0.75”Killian挤出机挤在表8中所示的温度下挤出内层。酰胺交换的MXD6/30wt％N6共混物“X”在MXD6上显示优于聚酯C的剥离强度。另外，当内层熔融温度从280℃增加到285℃时，获得了酰胺交换的MXD6/30wt％N6共混物与聚酯C的改进剥离强度。MXD6剥离强度并未显示任何温度依赖性。
表8
    实施例 材料  ″B″层熔融温度   平均剥离强度
C-63 C/MXD6/C 270℃280℃285℃   g/mm1.741.71.88
    64 C/X/C  270℃280℃285℃   4.334.427.14

Claims (24)

1.一种制备多层成型制品的方法，包括：
(A)加热第一组分到所述第一组分的约Tg+100℃～约Tg+300℃的温度，所述第一组分包括至少一种聚酯，其包括：
(a)二酸残基，包括基于总二酸残基为约95～约100mol％的对苯二甲酸的残基；和
(b)二醇残基，包括基于总二醇残基为约15～约40mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基；和约60～约85mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基；
其中，所述聚酯的比浓对数粘度为约0.55～约0.75dL/g；
(B)加热第二组分到约290℃～约310℃的温度，所述第二组分包括下列的酰胺交换的、均质共混物：(a)具有二胺和二酸残基且包括基于总二胺残基为约100mol％的间-二甲苯二胺的残基和基于总二酸残基为约100mol％的己二酸的残基的聚酰胺；和(b)选自尼龙6和尼龙6，6的至少一种聚酰胺；
(C)形成在单独的层中具有所述第一和第二聚合物组合物的成型制品；
(D)回收零碎的第一和第二组分；
(E)研磨所述零碎的第一和第二组分以制得二次粉碎物料；
(F)任选地，将所述二次粉碎物料干燥；和
(G)将所述二次粉碎物料与步骤(A)和(B)的所述第一组分、第二组分、或其组合混合；
其中，步骤(B)的所述第二组分和步骤(B)的所述第一组分的折射率之差RI(第二组分)-RI(第一组分)为约0.006～约-0.0006，且所述成型制品的透光百分率为至少75％，且雾度为10％或更低。
2.权利要求1的方法，其中所述二次粉碎物料包括步骤(A)和(B)的所述第一组分和第二组分的混合物。
3.权利要求2的方法，其中将所述二次粉碎物料与步骤(A)的所述第一组分混合。
4.权利要求2的方法，其中所述二次粉碎物料为所述成型制品的约5wt％～约60wt％，基于所述成型制品的总重。
5.权利要求4的方法，其中所述二次粉碎物料为所述成型制品的约10wt％～约40wt％。
6.权利要求5的方法，其中所述二次粉碎物料为所述成型制品的约20wt％～约30wt％。
7.权利要求1的方法，其中所述成型是通过挤出、压延、热成型、吹塑、挤出吹塑、注塑、压塑、浇铸、牵伸、拉幅、或吹制进行的。
8.权利要求7的方法，其中所述成型制品为板材、膜、管、瓶、或预制品。
9.权利要求7的方法，其中所述成型是在挤出机中进行的。
10.权利要求7的方法，其中所述成型制品具有3～7个层。
11.权利要求10的方法，其中所述成型制品具有由ABA、ABABA、或ABCBA所示的层结构，其中层A包括步骤(A)的所述第一组分，层B包括步骤(B)的所述第二组分，且层C包括二次粉碎物料，其含有步骤(A)和(B)的零碎的第一和第二组分的混合物、后消费者回收中获得的聚酯或聚碳酸酯、或者其组合。
12.权利要求1的方法，其中步骤(B)的所述第二组分和步骤(A)的所述第一组分的折射率之差RI(第二组分)-RI(第一组分)为约0.005～约-0.0006。
13.权利要求1的方法，其中所述二醇残基包括约20～约30mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基和约70～约80mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基。
14.权利要求13的方法，其中所述二醇残基包括约20～约25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的残基和约75～约80mol％的1，4-环己烷二甲醇的残基。
15.权利要求1的方法，其中步骤(A)的所述第一组分进一步包括所述聚酯和包含双酚A的残基的聚碳酸酯的均质共混物。
16.权利要求15的方法，其中所述聚酯和所述聚碳酸酯是支化的。
17.权利要求1的方法，其中步骤(B)的所述第二组分包含约5～约600ppm(wt)的钴，基于所述成型制品的总重。
18.权利要求17的方法，其中所述酰胺交换的、均质共混物包括20mmol/kg或更少的末端胺基团。
19.权利要求1的方法，其中步骤(iii)进一步包括形成至少一个额外的层，其包括约50～约100wt％的所述二次粉碎物料，基于所述层的总重。
20.权利要求19的方法，其中所述至少一个额外的层包括约5～约600ppm(wt)的至少一种金属，该金属选自铜、镍、钴、铁、锰、及其组合，基于所述成型制品的总重。
21.权利要求20的方法，其中所述金属为钴。
22.权利要求1、13、或14中任一项的方法，其中所述比浓对数粘度为0.6～0.72dL/g。
23.权利要求1、13、或14中任一项的方法，其中所述聚酯的玻璃化转变温度为约110℃～约150℃。
24.权利要求23的方法，其中所述玻璃化转变温度为约120℃～约135℃。
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Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7812112B2 (en) 2005-06-17 2010-10-12 Eastman Chemical Company Outdoor signs comprising polyester compositions formed from 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol
US9598533B2 (en) 2005-11-22 2017-03-21 Eastman Chemical Company Polyester compositions containing cyclobutanediol having a certain combination of inherent viscosity and moderate glass transition temperature and articles made therefrom
US9169388B2 (en) 2006-03-28 2015-10-27 Eastman Chemical Company Polyester compositions which comprise cyclobutanediol and certain thermal stabilizers, and/or reaction products thereof
US8501287B2 (en) * 2007-11-21 2013-08-06 Eastman Chemical Company Plastic baby bottles, other blow molded articles, and processes for their manufacture
US8198371B2 (en) * 2008-06-27 2012-06-12 Eastman Chemical Company Blends of polyesters and ABS copolymers
US8580872B2 (en) * 2011-07-21 2013-11-12 Eastman Chemical Company Sulfopolyester polymer compositions with improved water dispersibility
US20130217830A1 (en) * 2012-02-16 2013-08-22 Eastman Chemical Company Clear Semi-Crystalline Articles with Improved Heat Resistance
US9273206B2 (en) * 2012-07-09 2016-03-01 Eastman Chemical Company Ternary blends of terephthalate or isophthalate polyesters containing EG, CHDM and TMCD
WO2014061429A1 (ja) * 2012-10-15 2014-04-24 旭化成ケミカルズ株式会社 熱可塑性樹脂組成物及びその成形体
US9410029B2 (en) * 2014-02-10 2016-08-09 Eastman Chemical Company Blends of polyesters containing cyclobutanediol with fluoroalkyl additives and devices made thererom
CN104530582A (zh) * 2014-12-10 2015-04-22 常州诺瑞格纳米科技有限公司 一种无毒绿色环保的一次性餐具
KR101849830B1 (ko) * 2015-06-30 2018-04-18 롯데첨단소재(주) 내충격성 및 광신뢰성이 우수한 폴리에스테르 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
CN106189118A (zh) * 2016-08-11 2016-12-07 苏州柯创电子材料有限公司 具有水蒸气阻隔功能的绝缘薄膜及其制造方法
CN106220834A (zh) * 2016-08-11 2016-12-14 苏州柯创电子材料有限公司 适用于高压蒸汽环境的绝缘薄膜及其制造方法
US20180171631A1 (en) * 2016-12-21 2018-06-21 Eastman Chemical Company Polyester-based tape composites for construction panel reinforcement
CN111032728B (zh) * 2017-08-30 2023-01-10 伊士曼化工公司 具有改善的熔体流动性质的共聚酯树脂组合物
US10543656B2 (en) * 2018-01-11 2020-01-28 Eastman Chemical Company Tough shrinkable films
WO2020114490A1 (en) 2018-12-06 2020-06-11 Eastman Chemical (China) Co., Ltd. Adhesive compositions including 1, 4-cyclohexanedimethanol and methods of making same
CN109781723B (zh) * 2019-03-01 2022-01-07 广州钰芯传感科技有限公司 一种氢离子响应的叉指电极的制备方法及其应用
CN114007863A (zh) * 2019-06-26 2022-02-01 伊士曼化工公司 用于可折叠显示器的多层聚合物缓冲膜
KR20220041177A (ko) * 2019-07-29 2022-03-31 이스트만 케미칼 컴파니 열분해 및 가메탄올분해로부터의 재활용된 단량체를 갖는 폴리에스테르의 제조 방법
CN114787256A (zh) * 2019-10-25 2022-07-22 伊士曼化工公司 由回收共聚酯生产的共聚酯
JP2023522001A (ja) * 2020-04-13 2023-05-26 イーストマン ケミカル カンパニー 多層の熱成形可能なフィルム及びシートから作られた熱充填可能な物品
CN119072526A (zh) * 2022-04-26 2024-12-03 伊士曼(中国)投资管理有限公司 阻燃共聚酯组合物
CN119630737A (zh) * 2022-05-24 2025-03-14 伊士曼(中国)投资管理有限公司 用作蒸气/悬浮液递送装置的塑料模制制品
CN115322348B (zh) * 2022-08-17 2024-02-06 擎天材料科技有限公司 一种低温固化半结晶聚酯树脂及其制备方法和应用
WO2024164223A1 (en) * 2023-02-09 2024-08-15 Eastman Chemical (China) Co., Ltd. Molded polyester articles with improved aesthetic chemical resistance

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3313777A (en) * 1959-12-18 1967-04-11 Eastman Kodak Co Linear polyesters and polyester-amides from 2, 2, 4, 4-tetraalkyl-1, 3-cyclobutanediols
FR83790E (fr) * 1959-12-18 1964-10-09 Kodak Pathe Nouveaux polymères dérivés des 2, 2, 4, 4-tétraalcoyl-1, 3-cyclobutanediols et leurs applications industrielles
FR1456345A (fr) * 1964-12-07 1966-10-21 Eastman Kodak Co Nouveau procédé de préparation de polyesters et nouveaux produits obtenus
US3502620A (en) * 1967-05-11 1970-03-24 Eastman Kodak Co Branched polyesters containing terminal carboxyl groups
US3629202A (en) * 1969-09-12 1971-12-21 Eastman Kodak Co Treating polyesters with organic acids for improved stability
US4263364A (en) * 1979-12-14 1981-04-21 Eastman Kodak Company Stampable reinforced thermoplastic polyester sheets
JP3448158B2 (ja) * 1995-05-31 2003-09-16 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ コポリエステル組成物
US6011124A (en) * 1996-12-28 2000-01-04 Eastman Chemical Company Blends of bisphenol a polycarbonate and polyesters
US5955565A (en) * 1996-12-28 1999-09-21 Eastman Chemical Company Polyesters from terephthalic acid, 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and ethylene glycol
US6043322A (en) * 1996-12-28 2000-03-28 Eastman Chemical Company Clear polycarbonate and polyester blends
US5942585A (en) * 1996-12-28 1999-08-24 Eastman Chemical Company Polycarbonate and polyester blends
US5989663A (en) * 1996-12-30 1999-11-23 Eastman Chemical Company Blow-molding polyesters from terephthalic acid, 2, 2, 4, 4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol, and ethylene glycol
US6120889A (en) * 1999-06-03 2000-09-19 Eastman Chemical Company Low melt viscosity amorphous copolyesters with enhanced glass transition temperatures

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