CN101173113B

CN101173113B - 一种活性染料组合物

Info

Publication number: CN101173113B
Application number: CN2007100477468A
Authority: CN
Inventors: 阮伟祥; 陈志鑫; 王晓红; 陈军伟; 杭飞
Original assignee: Zhejiang Longsheng Group Co Ltd; Shanghai Kehua Dyestuff Industry Co Ltd
Current assignee: Zhejiang Longsheng Group Co Ltd; Shanghai Kehua Dyestuff Industry Co Ltd
Priority date: 2007-10-30
Filing date: 2007-10-30
Publication date: 2011-05-25
Anticipated expiration: 2027-10-30
Also published as: CN101173113A

Abstract

本发明涉及一种活性染料组合物，特别涉及一种双偶氮活性染料组合物，主要含有一种或多种结构如式(I)所示的组分A和一种或多种结构如式(II)所示的组分B组成，基于所述的组分A和组分B，所述组分A重量分数为1～99％，所述组分B重量分数为1～99％。本发明物溶解度高、固色率高、染色坚牢度优良、环保不含致癌芳胺组分，可替代大部分进口染料，能将织物染成亮橙至亮红颜色，适合织物材料如纤维素纤维、棉纤维、合成纤维等的印染。

Description

一种活性染料组合物

(一)技术领域

本发明涉及一种活性染料组合物，特别涉及一种双偶氮活性染料组合物。

(二)背景技术

活性染料一般用于纤维素纤维、蛋白质纤维和聚酰胺纤维以及含有纤维素纤维、蛋白质纤维和聚酰胺纤维材料的染色；它具有色泽鲜艳、应用性能优异、使用方便、适应性强的特点，它的染色机理是当其在纤维素中扩散时，与纤维发生化学反应，生成共价键结合，所以其皂洗和摩擦牢度较好，而日晒牢度随染料母体结构的不同而不同。在活性染料专利的申请中，单一的化学结构的新品种染料的申请已不多见，各国活性染料的研究方向已从单一染料化学结构的开发转向多组分染料的复配，通过复配组分的协同作用，达到较好的染色性能及效果。

目前为止，公开的跟红色活性染料复配相关的专利有CN1112947、CN1590469、CN1594445、CN1810893、US6090163及US6090164等，但这些活性染料复配得到的红色染料在鲜艳度上仍有欠缺，应用于深色三原色染色时，配伍性不够好。

(三)发明内容

本发明的目的在于提供一种具有优异的色牢度、高提升性和高固色率，色相鲜艳的，能将织物染成亮橙至亮红颜色的活性染料组合物。它们具有双偶氮结构，带有两到三个不同的活性基团，其协同作用大大提高了染料的鲜艳度，并具有极佳的配伍性。

为达到发明目的，本发明采用以下技术方案：

本发明组合物主要含有一种或多种结构如式(I)所示的组分A和一种或多种结构如式(II)所示的组分B，基于所述的组分A和组分B，所述组分A重量分数为1～99％，所述组分B重量分数为1～99％，

式(I)中，M¹、M²、M³各自独立为-H或碱土金属；R₁、R₂各自独立为-H、-SO₃M⁴、C₁～C₄烷基或C₁～C₄的烷氧基，其中M⁴为-H或碱土金属；式(I)中，M¹、M²、M³及M⁴优选同时为-H或碱土金属；式(II)中，M⁵、M⁶、M⁷、M⁸各自独立为-H或碱土金属；R₃、R₄、R₅、R₆各自独立为-H、-SO₃M⁹、C₁～C₄的烷基、C₁～C₄的烷氧基或卤素，其中，M⁹为-H或碱土金属；X¹、X²各自独立为-CH＝CH₂或-CH₂CH₂OSO₃M¹⁰，M¹⁰为-H或碱土金属；Y为卤素；式(II)中，M⁵、M⁶、M⁷、M⁸M⁹、M¹⁰优选同时为-H或碱土金属。

本发明式(I)中所述M¹、M²、M³及M⁴各自优选为-H或-Na。

本发明式(II)中所述M⁵、M⁶、M⁷、M⁸、M⁹、M¹⁰各自优选为-H或Na，所述卤素优选为-Cl或-Br。

本发明所述的组合物由一种或多种结构如式(I)所示的组分A和一种或多种结构如式(II)所示的组分B及助剂组成，基于所述的组分A和组分B，所述组分A重量分数为1～99％，所述组分B重量分数为1～99％；优选所述组分A重量分数1～45％，所述组分B重量分数为55～99％；更优选所述组分A重量分数1～15％，所述组分B重量分数为85～99％。

本发明所述组分A优选为如式(I-1)至(I-10)所示化合物中的一种或任意几种的混合物：

本发明所述组分B为如式(II-1)至(II-17)所示化合物中的一种或任意几种的混合物：

本发明所述的活性染料组合物由如式(I-1)、(I-2)、(I-5)、(I-6)、(I-7)所示化合物的一种或任意几种的混合物组分A和如式(II-1)、(II-11)、(II-12)、(II-16)、(II-17)所示化合物的一种或任意几种的混合物组分B和助剂组成，基于所述的组分A和组分B，所述组分A重量分数为1～15％，所述组分B重量分数为85～99％，所述的助剂与所述组分A与组分B总重量之比为0.8～5∶1。

本发明所述的活性染料助剂为萘磺酸甲醛缩合物、烷基萘磺酸甲醛缩合物、苄基萘磺酸甲醛缩合物、木质素磺酸盐或元明粉之一或其任意几种的混合物。

配制本发明所述的活性染料组合物，所使用的染料A和染料B可方便地按本领域技术人员熟知的方式合成，如分别按照公开专利KR9004223B、US4485041A所述的方法或类似的方法制备，也可采用市售商品。

本发明所述的助剂具体地，萘磺酸甲醛缩合物如扩散剂NNO，烷基萘磺酸甲醛缩合物如分散剂MF(甲基萘磺酸甲醛缩合物)，苄基萘磺酸甲醛缩合物如扩散剂CNF等，木质素磺酸盐如木质素磺酸钠(如市售分散剂Reax 83A、Reax 85A)等；填充剂如元明粉(工业硫酸钠)等，所述的助剂推荐为工业硫酸钠。

本发明所述的活性染料组合物，所述的组合物主要含有一种或多种结构如式(I)所示的组分A和一种或多种结构如式(II)所示的组分B，还可以含有一部分其它染料组分或助剂及部份杂质，因为染料在常规合成中有先加酸、后加碱或盐析的过程，因此一般情况下合成出来的染料不可必免是带电解质的染料粉末，如所述的电解质盐可以是硫酸钠、氯化钠及醋酸钠，配料时按其中A或B组份化合物的含量来配制，这些物质的加入并不影响本发明的技术效果。

本发明所述的活性染料组合物，可根据需要制成液体染料产品，也可将液体染料产品经喷雾干燥制得固体产品，或者根据各组分的固体染料粉末直接混合而得。

本发明所述的活性染料组合物，因其组分中含有均三嗪基、乙烯砜基等活性基，使得该复合染料具有以下优异性：一是溶解度高；二是固色率高，由于该复合染料的多个活性基之间的协同效应，使染料与纤维键合的几率增加，染料的利用率提高，反应性增强，染色稳定性好，且该染料强度高、溶解度高，有效保证了染色的提升性和染深性；三是染色坚牢度优良，乙烯砜的耐酸性和均三嗪的耐碱性以及染料的高固色率，使该染料耐酸碱稳定性好，水解染料少；四是环保，不含致癌芳胺组分，可替代大部分进口染料。

本发明所述的活性染料组合物适合织物材料如纤维素纤维、棉纤维、合成纤维等的印染，可将织物染成亮橙至亮红的色泽，优选将织物染成红色色调。此外，本发明的活性染料组合物，提升力优异，配伍性优良，色光鲜艳，适用于跟藏青、橙等组分复配，组成色相饱满的活性黑色染料组合物。

(四)具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明的保护范围并不限于此。

实施例1

将90份含有65％的式(I-1)化合物的带电解质的染料粉末、10份含有70％的式(II-1)化合物的带电解质的染料粉末，加400份的水搅拌混合，调节染液PH值为5.5～6.5，干燥该染料溶液，制得所述的活性染料组合物，按照活性染料常规染色方法，可在棉织物上得到橙色色调的染色和印花。

带电解质的染料粉末是染料行业里习惯的说法，因为染料在常规合成中有先加酸、后加碱及盐析的过程，因此一般情况下合成出来的染料滤饼是含有无机盐的，该盐即为所说的电解质，所以通常用的原料染料都是带电解质的染料粉末，配料时按其中化合物的含量来配制，并不会影响本发明的效果。

将实施例1制得的复合活性染料应用于织物染色：

取2g例1制得的复合活性染料置于500ml的容量瓶中配制成均匀的溶液，吸取40ml于染缸中，加入20％的硫酸钠溶液50ml，并加入蒸馏水100ml，将8g 棉布浸入该染料中，于常温常压下加热到60℃，吸染30min，之后加入10ml的20％的碳酸钠溶液与染缸中，对棉布进行固色，在60℃的染样机中固色45min，染毕取出，充分水洗并绞干，于含皂片3g/L的皂液中沸煮15min，洗净绞干，在60～70℃下干燥取样，可得橙色色调的染织物。采用GB/T3920、GB/T3921和GB/T3922中确定的方法测试其耐摩擦色牢度、耐洗色牢度、耐汗渍色牢度优良。

实施例2

将80份含有70％的式(I-2)化合物的带电解质的染料粉末、20份含有75％的式(II-2)化合物的带电解质的染料粉末、80份元明粉、加500份的水搅拌混合，调节染液PH值为5.5～6.5，干燥该染料溶液，制得所述的活性染料组合物，按照应用实施例1所述的活性染料常规染色方法，可在棉织物上得到色牢度优良的深橙色调的染色和印花。

实施例3～20

按照实施例2的制备方法，不同的是，改变组分A和组分B的化合物结构及配比，制备本发明的活性染料组合物，用活性染料常规染色法，可将棉织物染成橙色至红色色调，如下表1所示：

表1不同组分及含量的活性染料组合物

实施例名称

A组份

A组份含电解质重量份

A组份含量

折算A 重量份

B组份

B组份含电解质重量份

B组份含量

折算B 重量份

助剂及相对组份的重量份

色调

实施例3

(I-3)

7.5

67％

5

(II-3)

155.7

61％

95

元明粉

90

亮红

实施例4

(I-4)

15.9

63％

10

(II-4)

132.4

68％

90

NNO

80

艳红

实施例5

(I-5)

24.6

61％

15

(II-5)

134.9

63％

85

MF

100

艳红

实施例6

(I-6)

33.9

59％

20

(II-6)

111.1

72％

80

CNF

100

艳红

实施例7

(I-7)

39.1

64％

25

(II-7)

101.4

74％

75

元明粉 NNO

40 60

艳红

实施例8

(I-8)

52.6

57％

30

(II-8)

109.4

64％

70

元明粉 MF

70 25

亮红

实施例9

(I-9)

51.5

68％

35

(II-9)

97.0

67％

65

元明粉

90

亮红

实施例10

(I-10)

75.5

53％

40

(II-10)

95.2

63％

60

NNO

100

红

实施例11

(I-1)

7.7

65％

5

(II-1)

135.7

70％

95

MF

80

艳红

实施例12

(I-1)

15.4

65％

10

(II-11)

134.3

67％

90

CNF

95

艳红

实施例13

(I-1)

76.9

65％

50

(II-16)

72.5

69％

50

元明粉 NNO

40 60

红

实施例14

(I-4)

87.3

63％

55

(II-1)

64.3

70％

45

元明粉 MF

50 50

红

实施例15

(I-5)

98.4

61％

60

(II-1)

57.1

70％

40

元明粉

90

红

实施例16

(I-6)

118.6

59％

70

(II-1)

42.9

70％

30

NNO

105

深橙

实施例17

(I-9)

117.6

68％

80

(II-11)

29.9

67％

20

MF

100

深橙

实施例18	(I-1) (I-6)	15.4 8.5	65％ 59％	10 5	(II-1)	121.4	70％	85	CNF	100	艳红
												实施例19	(I-1) (I-9)	7.7 7.4	65％ 68％	5 5	(II-1) (II-12)	64.3 70.3	70％ 64％	45 45	元明粉 NNO	55 45	红
实施例20	(I-1)	15.4	65％	10	(II-13) (II-14)	58.8 74.6	68％ 67％	40 50	元明粉 MF	50 65	红
												实施例21	(I-1) (I-4)	15.4 15.9	65％ 63％	10 10	(II-13) (II-14)	44.1 74.6	68％ 67％	30 50	元明粉	90	红
实施例22	(I-1) (I-4)	15.4 7.9	65％ 63％	10 5	(II-15) (II-16)	53.8 72.5	65％ 69％	35 50	NNO	100	红
												实施例23	(I-4)	15.9	63％	10	(II-17)	134.3	67％	90	MF	95	红
实施例24	(I-6)	15.3	59％	9	(II-15)	140.0	65％	91	CNF	95	红
												实施例25	(I-6)	20.3	59％	12	(II-13)	129.4	68％	88	元明粉 NNO	50 60	红
实施例26	(I-2)	14.3	70％	10	(II-2)	120.0	75％	90	元明粉	120	红
												实施例27	(I-2) (I-6)	7.1 13.6	70％ 59％	5 8	(II-2)	116.0	75％	87	元明粉 MF	70 30	红
实施例28	(I-2)	21.4	70％	15	(II-1) (II-12)	60.0 65.6	70％ 64％	42 42	元明粉 NNO	45 60	红
												实施例29	(I-1) (I-4) (I-2)	7.7 7.9 7.1	65％ 63％ 70％	5 5 5	(II-13) (II-14) (II-2)	44.1 52.2 26.7	68％ 67％ 75％	30 35 20	CNF MF	30 65	艳红
实施例30	(I-1) (I-9) (I-6) (I-8)	3.1 4.4 6.8 10.5	65％ 68％ 59％ 57％	2 3 4 6	(II-1) (II-5) (II-8) (II-13)	28.6 31.7 31.3 36.8	70％ 63％ 64％ 68％	20 20 20 25	元明粉 MF	70 30	亮红

实施例31	(I-1)(I-3) (I-6)(I-8)	3.1 6.0 5.1 10.5	65％ 67％ 59％ 57％	2 4 3 6	(II-5) (II-9)	71.4 59.7	63％ 67％	45 40	元明粉 CNF	80 25	深橙
												实施例32	(I-1)(I-4) (I-6)(I-10)	7.7 3.2 5.1 9.4	65％ 63％ 59％ 53％	5 2 3 5	(II-5)	134.9	63％	85	元明粉 MF	30 80	红
实施例33	(I-7)	132.8	64％	85	(II-1) (II-7) (II-8) (II-17)	5.7 5.4 6.3 4.5	70％ 74％ 64％ 67％	4 4 4 3	元明粉MF	55 50	红

Claims

1.一种活性染料组合物，其特征在于所述的组合物主要含有一种或多种结构如式(I)所示的组分A和一种或多种结构如式(II)所示的组分B，基于所述的组分A和组分B，所述组分A重量分数为1～99％，所述组分B重量分数为1～99％

式(I)中，M¹、M²、M³各自独立为-H或-Na；R₁、R₂各自独立为-H、-SO₃M⁴、C₁～C₄烷基或C₁～C₄的烷氧基，其中M⁴为-H或-Na；

式(II)中，M⁵、M⁶、M⁷、M⁸各自独立为-H或-Na；R₃、R₄、R₅、R₆各自独立为-H、-SO₃M⁹、C₁～C₄的烷基、C₁～C₄的烷氧基或卤素，其中，M⁹为-H或-Na；X¹、X²各自独立为-CH＝CH₂或-CH₂CH₂OSO₃M¹⁰，M¹⁰为-H或-Na；Y为卤素。

2.如权利要求1所述的活性染料组合物，其特征在于式(II)中所述卤素为-Cl或-Br。

3.如权利要求1所述的活性染料组合物，其特征在于所述的组合物由一种或多种结构如式(I)所示的组分A和一种或多种结构如式(II)所示的组分B及助剂组成，基于所述的组分A和组分B，所述组分A重量分数为1～99％，所述组分B重量分数为1～99％。

4.如权利要求1或3所述的活性染料组合物，其特征在于基于组分A和组分B，所述组分A的重量份数为1～45％，组分B的重量份数为55～99％。

5.如权利要求1或3所述的活性染料组合物，其特征在于基于组分A和组分B，所述组分A的重量份数为1～15％，组分B的重量份数为85～99％。

6.如权利要求1所述的活性染料组合物，其特征在于组分A为如式(I-1)至(I-10)所示化合物中的一种或任意几种的混合物：

7.如权利要求1所述的活性染料组合物，其特征在于组分B为如式(II-1)至(II-17)所示化合物中的一种或任意几种的混合物：