CN101100503A - 聚氯乙烯塑料的共聚酯增塑剂及含其的聚氯乙烯组合物 - Google Patents
聚氯乙烯塑料的共聚酯增塑剂及含其的聚氯乙烯组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101100503A CN101100503A CNA2006100901766A CN200610090176A CN101100503A CN 101100503 A CN101100503 A CN 101100503A CN A2006100901766 A CNA2006100901766 A CN A2006100901766A CN 200610090176 A CN200610090176 A CN 200610090176A CN 101100503 A CN101100503 A CN 101100503A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acid
- expression
- aliphatics
- alcohol
- plasticizer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 title claims abstract description 53
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 title claims abstract description 20
- 239000004033 plastic Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 title claims description 51
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 title claims description 29
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 title claims description 29
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 33
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 24
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 49
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 35
- -1 aliphatics saturated dicarboxylic acid Chemical class 0.000 claims description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 11
- UXFQFBNBSPQBJW-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-methylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(N)(C)CO UXFQFBNBSPQBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- AIDLAEPHWROGFI-UHFFFAOYSA-N 2-methylbenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound CC1=C(C(O)=O)C=CC=C1C(O)=O AIDLAEPHWROGFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 9
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 8
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 6
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 6
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 claims description 5
- OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M (2r)-2-ethylhexanoate Chemical compound CCCC[C@@H](CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M 0.000 claims description 4
- PLLBRTOLHQQAQQ-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCCO PLLBRTOLHQQAQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005632 Capric acid (CAS 334-48-5) Substances 0.000 claims description 4
- 239000004440 Isodecyl alcohol Substances 0.000 claims description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N dodecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N glutaric acid Chemical compound OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OJRJDENLRJHEJO-UHFFFAOYSA-N 2,4-diethylpentane-1,5-diol Chemical compound CCC(CO)CC(CC)CO OJRJDENLRJHEJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QDTDKYHPHANITQ-UHFFFAOYSA-N 7-methyloctan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCO QDTDKYHPHANITQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004439 Isononyl alcohol Substances 0.000 claims description 3
- 229940125725 tranquilizer Drugs 0.000 claims description 3
- 239000003204 tranquilizing agent Substances 0.000 claims description 3
- 230000002936 tranquilizing effect Effects 0.000 claims description 3
- 229940058015 1,3-butylene glycol Drugs 0.000 claims description 2
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxybutane Chemical compound CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OVGRCEFMXPHEBL-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxypropane Chemical compound CCCOC=C OVGRCEFMXPHEBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QTOMCRXZFDHJOL-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpentan-1-ol Chemical compound CCCC(C)(C)CO QTOMCRXZFDHJOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MHPUGCYGQWGLJL-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-hexanoic acid Chemical compound CC(C)CCCC(O)=O MHPUGCYGQWGLJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OEOIWYCWCDBOPA-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-heptanoic acid Chemical compound CC(C)CCCCC(O)=O OEOIWYCWCDBOPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N Myristic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical group ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VFIJBTVGUHVPPW-UHFFFAOYSA-N [Br].C=C Chemical compound [Br].C=C VFIJBTVGUHVPPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 2
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 claims description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 claims description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims description 2
- 229940005605 valeric acid Drugs 0.000 claims description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 abstract description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 abstract 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 10
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 10
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 8
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 8
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 7
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 6
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 6
- MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N N-[1-oxo-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propan-2-yl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(C(C)NC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 5
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000863032 Trieres Species 0.000 description 1
- 229920002433 Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer Polymers 0.000 description 1
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- XYOYXSOAFOGJKV-UHFFFAOYSA-N chloroethene;methyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound ClC=C.COC(=O)C(C)=C XYOYXSOAFOGJKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000006735 deficit Effects 0.000 description 1
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 1
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
本发明是有关一种聚氯乙烯(PVC)塑料的共聚酯增塑剂，其可显示改良的迁移抵抗性及耐热挥发性而可使用在电器电线、汽车零件、垫圈等。本发明的共聚酯增塑剂是由C4-C12脂肪族饱和二羧酸与直链或支链C2-C10脂肪族饱和二醇作为起始物并利用C6-C16脂肪族饱和单羧酸与C6-C14脂肪族饱和单元醇的混合物做为反应终止剂经聚酯化而得。
Description
技术领域
本发明是一种聚氯乙烯(PVC)塑料的共聚酯增塑剂，其可赋予聚氯乙烯塑
料优异的耐迁移性以及耐热挥发性而可用作为电线外皮、汽车零件、塑料皮等。
背景技术
增塑剂使用于聚氯乙烯或其共聚物，以赋予此一聚氯乙烯塑料所需的柔软、可挠、强韧的物理性质为众所周知。但使用于此聚氯乙烯塑料的增塑剂组合物若未妥为控制，在与聚氯乙烯加工成电器电线或汽车零件时，与丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(ABS)或聚苯乙烯(PS)产品接触时，因PVC的增塑剂迁移至ABS或PS表面而产生污染与损伤，进而造成PVC电线劣化，严重时甚至发生电线外皮崩解。再者，PVC塑料电线因电流通过而使电线发热，若增塑剂耐热性差或挥发性高的状况下，久而久的有引起电线走火等灾害的问题。据此，市面上有许多聚酯化合物被开发出以克服对ABS、PS耐迁移性的问题，如台湾专利号143634号(美国专利申请号863634)专利描述使用脂肪饱和单羧酸或脂肪饱和单元醇为链终止剂的耐迁移聚酯增塑剂，供使用于PVC，该聚酯增塑剂是衍生自苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯及脂肪族C5-C12饱和二羧酸与二元醇反应，可得到对ABS及PS良好耐迁移性的聚酯可塑剂。
日本特开昭64-062345号专利说明书则述及使用一种以上带有支(侧)链的二元醇与脂肪族二元酸在单元酸或单元醇做为反应终止剂存在下所得的共聚酯化合物，具有良好的耐迁移性与低温特性。
日本特开平1-158060号专利说明书则描述带有支(侧)链的二元醇与内酯类化合物与脂肪族二元酸，在存在有单元酸或单元醇作为反应终止剂情况下所得的共聚酯化合物，具有良好的耐迁移性与柔软特性。
如果适用于PVC树脂的聚酯增塑剂能展现出其单一特性进而加以应用产出特殊产品且能以低成本易取得的反应物为原料自是有利的事。倘若这些增塑剂兼具二种以上良好特性而能赋予PVC树脂应用上愈趋广泛，那当是我们所企求的。本发明改良的共聚酯增塑剂可实现这些利益。
但上述发明或藉由脂肪二羧酸，或带支链的二元醇或内酯类虽可达成对ABS、PS等塑料的耐迁移效果，但仍不足以显现出耐热特性。因此，本发明在提供共聚酯化合物的增塑剂，能与PVC拥有良好的兼容性，尤其此增塑剂与PVC加工后能展现对其他塑料的低迁移性。
发明内容
本发明有关一种共聚酯增塑剂，其数平均分子量在1200-4000的范围，粘度在1500-10000厘泊(25℃)的范围且以下式I所表示：
式中，R1表示C4-C12二价脂肪族烃基，更好为C4-C10二价脂肪族烃基；R2表示C2-C10二价脂肪族烃基，更好为C4-C8二价脂肪族烃基；S1为C5-C15烷基，更好为C7-C13烷基；S2为C6-C14烷基，更好为C8-C12烷基；n为自1-10的整数。
本发明的共聚酯增塑剂是由C4-C12饱和脂肪族二羧酸与之直链或支链C2-C10脂肪族二元醇作为起始剂并利用C6-C16饱和脂肪单羧酸与C6-C14饱和脂肪单醇的混合物做为反应终止剂经聚酯化而得。
本发明又有关一种制造如上述式I所示的共聚酯增塑剂的方法，该方法包括使下式II的脂肪族二羧酸：
HOOC-R1-COOH II
其中R1如前述定义；
与下式III的脂肪族二醇：
HCO-R2-OH III
其中R2如前述定义；
在以S1-COOH(其中S1如前述定义)表示的单元酸及以S2-OH(其中S2如前述定义)表示的单元醇作为链终止剂存在下进行聚酯化反应。
本发明的方法中，该C4-C12脂肪族二羧酸与该C6-C16脂肪饱和二元醇的摩尔比为40/60至50/50；C4-C12饱和脂肪族二羧酸与C6-C16饱和脂肪单羧酸的摩尔比自约70/30-95/5；直链或支链C2-C10脂肪饱和二元醇与饱和单功能醇的摩尔比自约70/30-95/5。作为反应终止剂的单羧酸对单元醇的摩尔比介于25/75-75/25之间。
本发明的另一目的在提供一种PVC塑料组合物，包括本发明的共聚酯增塑剂与PVC塑料，其可对PVC塑料提供良好的耐热性与低挥发性。此耐热性及低挥发性对于使用该PVC塑料组合物作为电线或电器电线或汽车内装的材料时，不致因热挥发或劣化崩解而引起电线走火等的危险性。
具体实施方式
本发明的共聚酯增塑剂，其数平均分子量在1200-4000的范围，粘度在1500-10000厘泊(25℃)的范围且以下式I所表示：
式中，R1表示C4-C12二价脂肪族烃基，更好为C4-C10二价脂肪族烃基；R2表示C2-C10二价脂肪族烃基，更好为C4-C8二价脂肪族烃基；S1为C5-C15烷基，更好为C7-C13烷基；S2为C6-C14烷基，更好为C8-C12烷基；n为自1-10的整数。
本发明的共聚酯增塑剂的酸价不大于在1且羟价不大于15。若酸价过高可能造成耐热不佳的缺点；羟价过高则会使电气绝缘性与耐水解性能变差。
本发明的制造如上述式I所示的共聚酯增塑剂的方法，包括使下式II的脂肪族二羧酸：
HOOC-R1-COOH II
其中R1如前述定义；
与下式III的脂肪族二醇：
HO-R2-OH III
其中R2如前述定义；
在以S1-COOH(其中S1如前述定义)表示的单元酸及以S2-OH(其中S2如前述定义)表示的单元醇作为链终止剂存在下进行聚酯化反应。
为促进反应顺利进行，较好使用过量的二元醇及/或单元醇。其中该脂肪族二羧酸与该脂肪饱和二元醇的摩尔比为40/60至50/50；脂肪族二羧酸与脂肪饱和单羧酸的摩尔分比自约70/30至95/5；脂肪饱和二元醇与脂肪族饱和单元醇摩尔分比自约70/30至95/5；做为此共聚酯化合物的反应末端基中，脂防族单羧酸与脂肪族饱和单元醇的摩尔比自25/75至75/25，较佳为40/60-60/40。
用于制备本发明的共聚酯化合物的C4-C12脂肪饱和二羧酸可为直链或支链，其代表性的脂肪族饱和二羧酸包含例如丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸及其混合物。
制备本发明的共聚酯增塑剂的方法中，使用混合型反应终止剂，藉控制其添加量得以控制本发明共聚酯增塑剂的分子量，使得此共聚酯增塑剂的分子量可介于所需的数平均分子量的1200至4000的间。此混合型反应终止剂包括脂肪族单羧酸与脂肪族饱和单元醇的混合物，其中脂肪族单羧酸对脂肪族饱和单元醇的摩尔比介于25/75至75/25间，更好为40/60至60/40的间。此混合型反应终止剂中的单羧酸为总计包含6-18个碳原子，更好为总计含8-14个碳原子的脂肪族支链或直链单羧酸，其实例包含丁酸、戊酸、己酸、异庚酸、辛酸、异辛酸、2-乙基己酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸或其混合物。且混合型反应终止剂中的单元醇为包含6-14个碳原子，更好为8-12个碳原子的脂肪族支链或直链的单元醇，其实例包含戊醇、正-己醇、正-辛醇、2-乙基己醇、2，2-二甲基戊醇、异壬醇、正-癸醇、异癸醇、2，2，4-三甲基戊醇、月桂醇或其混合物。
制备本发明的共聚酯增塑剂的反应为本技术所熟知，使用已知的酯化及酯交换技术进行。制备本发明的共聚酯增塑剂的二羧酸较好为己二酸或癸二酸单独或其混合物的脂肪族二羧酸；脂肪族饱和二醇较好为新戊二醇、1，3-丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-戊二醇、2，4-二乙基-1，5-戊二醇、2-乙基-2-丁基-1，3-丙二醇、2，2，4-三甲基1，3-戊二醇，可单独或混合使用，更好为两种以上直链或支链的脂肪族二元醇的混合物；且反应终止剂为含有总计6-18个碳原子的单羧酸与含有6-14个碳原子脂肪族单元醇的混合物。自易于从市面上取得以及具经济优势的观点观察，本发明的共聚酯增塑剂较好使用2-乙基己酸、癸酸、月桂酸、棕榈酸与2-乙基己醇、异壬醇、异癸醇作为该混合反应终止剂中的单羧酸成分。为赋予本发明所欲达到的改良特性，本发明的共聚酯增塑剂的酸价较好为1以下且羟价较好为15以下。
本发明的共聚酯增塑剂的平均分子量一般在1200至4000的范围，更好为1500至3000的范围。上述所指称的分子量是以凝胶渗透层析标准方法测得的数目平均分子量。本发明的共聚酯增塑剂的粘度在25℃自1500至10000厘泊的范围，更好自2000至4000厘泊的范围。
本发明的制备共聚酯化合物的方法(反应)可在无触媒条件下进行，但为缩短反应时间并使酯化反应顺利进行，又可添加触媒。使用的触媒可为例如：硫酸、磷酸、对甲苯磺酸、二乙酸二丁基锡、月桂酸二丁基锡、氧化二丁基锡、四异丙基钛酸酯、四丁基钛酸酯等的金属化合物触媒；反应完成后可经由过滤或其它惯用方法移除触媒。就反应性的观点观察，本发明的制备共聚酯化合物的方法较好在触媒存在下进行。
本发明的制造共聚酯增塑剂的方法中，该脂肪族二羧酸与该脂肪族饱和二元醇的摩尔比为40/60至50/50；该脂肪族二羧酸与该脂肪族饱和单羧酸的摩尔比自约70/30至95/5；该脂肪族饱和二元醇与该脂肪族饱和单元醇的摩尔比自约70/30至95/5；且该脂肪族单羧酸对该脂肪族饱和单元醇的摩尔比介于25/75至75/25之间。在上述条件下所制得的共聚酯可达到本发明所需的粘度及数平均分子量。
依据本发明的共聚酯增塑剂，于25℃所测得的粘度为在1500-10000厘泊的范围内，若粘度超过上限，则其胶化性能降低造成加工困难。再者，本发明的共聚酯增塑剂的数平均分子量在1200至4000的范围，若低于该数平均分子量下限，则造成使用该共聚酯的聚氯乙烯组合物的非迁移抵抗性以及耐热挥发性能不足。
本发明的制备共聚酯增塑剂的方法是在传统设备中以习用的酯化程序进行。典型上，将反应剂全部投入适用的酯化反应器，在常压中加热至温度自150-250℃的范围直到反应大致完成；通常所须的反应时间自5-10小时；此反应也包括一种反应触媒。为促进反应完全，承上述的常压反应后往往须进一步施行减压蒸馏，在反应温度为200-250℃以及绝对压力自2-100mm水银柱进行，直到移除酯化所得的水与其它小分子挥发性物质与过量的二元醇。
本发明的共聚酯增塑剂特别适合使用在含有卤素树脂如氯乙烯均聚物或其共聚物。获得氯乙烯均聚物或其共聚物的单体包括：偏氯乙烯、溴乙烯、醋酸乙烯酯、丙烯酸酯、乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基丙基醚、乙烯基丁基醚、丙烯腈、丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、及类似物。本发明的共聚酯增塑剂尤其适用于氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯共聚物、氯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，尤其可用在共聚物含有超过75重量％的氯乙烯的情况下。此等氯乙烯均聚物或共聚物为市面上常见商品如台湾塑料公司以商品名FORMOLON S-70所销售。
本发明的聚氯乙烯塑料组合物中，共聚酯增塑剂的量，相对于氯乙烯均聚物或其共聚物100重量份，为10-120重量份，较好为20-100重量份。再者，本发明的PVC塑料组合物中，视需要亦可含有安定剂、填充剂、色料、抗氧化剂以及其它添加剂。
本发明将以下列实施例更详细加以说明，该等实施例仅为说明目的，而非用以限制本发明的范围。
制造例1
在1个装设有搅拌器、温度计、蒸馏管及冷凝器的3L四颈圆底烧瓶中，将己二酸1000克、2-甲基-1，3-丙二醇367克、新戊二醇424克、2-乙基己醇133克及次亚磷酸0.066克、四异丙基钛酸酯0.22克馈入此烧瓶中。在氮气流通中搅拌下，反应在140-200℃酯化脱水，当反应温度到达200℃时停止加热并冷却至140℃。此时投入棕榈酸351克，反应继续在140-230℃进行同时除去反应所产生的水，反应继续升温至210-230℃继续反应直至反应减慢，此时反应产生的水显示明显减少。其次施以真空反应，将压力由100mm降至2mm水银柱及反应温度在210-230℃条件下持续馏出过量醇及水，监测此反应混合物的酸价且当酸价低于1时终止反应。将此反应混合物冷却，加硅藻土过滤以除去触媒及其它杂质。得到的共聚酯增塑剂(产率：99％)，其性质如下：
粘度 2988厘泊/25℃
酸价 0.12
羟价 10.9
数平均分子量 2100
制造例2
同制造例1的反应设备，将己二酸1000克、2-甲基-1，3-丙二醇292克、新戊二醇507克、2-乙基己醇152克、癸酸246克及次亚磷酸0.066克、四异丙基钛酸酯0.22克馈入四颈圆底烧瓶中。在氮气流通搅拌下，在210-230℃持续进行反应并脱去反应所产生的水，维持此温度直到反应减慢，此时反应产生的水显示明显减少。接着施以真空，将压力由100mm降至2 mm水银柱及反应温度在210-230℃条件下持续馏出过量醇及水，监测此反应混合物的酸价且当酸价低于1时终止此反应。将此反应混合物冷却，加硅藻土过滤以除去触媒及其它杂质。得到共聚酯增塑剂(产率：98％)，其性质如下：
粘度 3032厘泊/25℃
酸价 0.13
羟价 13.8
数平均分子量 2190
制造例3
同制造例1的反应设备，将己二酸1000克、2-乙基己酸247克、2-甲基-1，3-丙二醇144克、新戊二醇664克、2-乙基己醇231克、次亚磷酸0.069克、四异丙基钛酸酯0.23克馈入四颈圆底烧瓶中。在氮气流通下搅拌，反应在140-230℃进行同时除去反应所产生的水，继续在210-230℃反应直到反应减慢，此时反应产生的水显示明显减少。其次施以真空，将压力由100mm降至2mm水银柱及反应温度在210-230℃条件下持续馏出过量醇及水，监测此反应混合物的酸价且当酸价低于1时终止此反应。将此反应混合物冷却，加硅藻土过滤以除去触媒及其它杂质。得到共聚酯增塑剂(产率：98％)，其性质如下：
粘度 3636厘泊/25℃
酸价 0.43
羟价 9.0
数平均分子量 2470
制造例4
同制造例1的反应设备，将己二酸1000克、2-甲基-1，3-丙二醇438克、2-乙基-2-丁基1，3-丙二醇520克、2-乙基己醇151克、次亚磷酸0.068克、四异丙基钛酸酯0.23克馈入四颈圆底烧瓶中。在氮气流通下搅拌，在140-200℃进行反应予以酯化脱水，当反应温度到达200℃时停止加热并冷却至140℃。此时投入月桂酸285克，继续在210-230℃中反应直到反应减慢，此时反应产生的水明显减少。其次施以真空，将压力由100mm降至2mm水银柱及反应温度在210-230℃条件下持续馏出过量醇及水，监测此反应混合物的酸价且当酸价低于1时终止此反应。将此反应混合物冷却，加硅藻土过滤以除去触媒及其它杂质。得到共聚酯增塑剂(产率：99％)，其性质如下：
粘度 2948厘泊/25℃
酸价 0.19
羟价 5.5
数平均分子量 2260
比较制造例1-4
使用下表1所示的成分，制得比较制造例1-4的聚酯增塑剂；依制造例2的设备及方法可得到各配方组成的聚酯增塑剂。
表1
| 聚酯增塑剂构成成份 | 比较制造例1 | 比较制造例2 | 比较制造例3 | 比较制造例4 |
| 己二酸(克)新戊二醇(克)2-甲基-1，3-丙二醇(克)1，4-丁二醇(克)2，4-二乙基-1，5-戊二醇(克)2-乙基己醇(克)异癸醇(克)月桂酸(克) | 1000353458----304 | 1000267350---445- | 1000524-114-410-- | 1000-347411340-- |
| 粘度(厘泊/25℃)酸价(毫克氢氧化钾/克)羟价(毫克氢氧化钾/克)数平均分子量产率 | 30800.1224.95236099％ | 35400.445.80221098％ | 31770.293.30233097％ | 39240.185.83273097 |
实施例1-4及比较例1-4
制造例1-4及比较制造例1-4所得到的增塑剂依照以下的基本配方以及成型条件做成片材并进行性能试验且加以比较。上述性能试验比较结果详述于表2。
基本配方：
配方1 配方2
聚氯乙烯树脂(聚合度1100)*1 100 100
增塑剂 50 80
环氧大豆油*2 2 2
钡/锌安定剂*3 3 2
*1台湾塑料公司FORMOLON PVC S-70均一粉
*2长春石化公司CP CIZER B-22R
*3长春人造树脂厂公司AC-212W
成型条件
ROLL(直径＝6英时) 170℃*7分
热压机(100kg/cm2) 170℃*5分*1mm厚
性能试验
1.耐热老化性试验：
依据UL-105热老化试验标准，上述PVC组合物制成试片并在136℃*168小时放置后，测量放置前后的重量变化，以重量减少量相对于放置前重量的百分比表示热挥发减量百分比。并测试试片伸长至破裂时的伸长残留率(％)，试片伸长100％时的荷重力表示为伸长100％刚性率。伸长残留率测试条件如下：
1).试验机厂牌：Instron#4467
2).试片尺寸：宽*厚＝6mm*1mm.
3).抓距长度：40mm.
4).拉伸速度：200mm/min.
2.非迁移性试验：
将上述PVC组合物片材压制成尺寸38mm*6mm*1mm的试验片，各取2片上下分开置于丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂板(台湾化纤公司TAIRILACAG15E1)及耐冲击聚苯乙烯树脂板(台湾化纤公司TAIRIREX HP8250)两片的间，以”三明治试验”夹住，其上面荷重1公斤法码置于70℃*72小时烘箱。测试后观察增塑剂从PVC组合物所制得的片材迁移与浸蚀至树脂板的表面，以目视评判树脂板表面损伤。其损伤等级如下：
1：无痕迹。
2：有压影。
3：明显压痕。
4：明显凸痕或凹痕。
5：表面严重损伤及有粘性。
表2
| 增塑剂组合物 | 实施例 | 比较例 | ||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 1 | 2 | 3 | 4 | |
| 引张试验(配方1)拉伸强度(kg/cm2)伸长率(％)伸长100％刚性率(kg/cm2) | 246313138 | 247312142 | 247335128 | 244333126 | 252313139 | 255336134 | 248338126 | 251333132 |
| 耐热老化性试验伸长残率(％)热挥发减量(％) | 813.8 | 823.9 | 803.6 | 833.7 | 853.5 | 694.4 | 694.7 | 525.3 |
| 非迁移性试验(配方2)ABSHI-PS | 11 | 21 | 21 | 11 | 32 | 21 | 22 | 22 |
Claims (18)
1.一种共聚酯增塑剂，其平均分子量在1200-4000的范围，及在25℃所测得的粘度为自1500-10000厘泊的范围，且以下式I所表示：
式中，R1表示C4-C12二价脂肪族烃基；R2表示C2-C10二价脂肪族烃基；S1表示C5-C15烷基；S2表示C6-C14烷基；n为自1-10的整数。
2.如权利要求1所述的共聚酯增塑剂，其中R1表示C4-C10二价脂肪族烃基。
3.如权利要求1所述的共聚酯增塑剂，其中R2表示C4-C8二价脂肪族烃基。
4.如权利要求1所述的共聚酯增塑剂，其中S1表示C7-C13烷基。
5.如权利要求1所述的共聚酯增塑剂，其中S2表示C8-C12烷基。
6.如权利要求1所述的共聚酯增塑剂，其数平均分子量为1500至3000的范围。
7.如权利要求1所述的共聚酯增塑剂，其在25℃所测得的粘度为2000至4000厘泊的范围。
8.如权利要求1所述的共聚酯增塑剂，其具有酸价为1以下且羟价为15以下。
9.一种制造如权利要求1所述的共聚酯增塑剂的方法，该方法包括使下式II的脂肪族饱和二羧酸：
HOOC-R1-COOH II
其中R1表示C4-C12二价脂肪族烃基；
与下式III的脂肪族饱和二醇：
HO-R2-OH III
其中R2表示C2-C10二价脂肪族烃基；
在以S1-COOH表示的脂肪族饱和单羧酸及以S2-OH表示的脂肪族饱和单元醇的混合物作为链终止剂存在下进行聚酯化反应，其中S1表示C5-C15烷基，S2表示C6-C14烷基。
10.如权利要求9所述的方法，其中该脂防族饱和二羧酸与该脂肪族饱和二醇的摩尔比为40/60至50/50；该脂肪族饱和二羧酸与该脂肪族饱和单羧酸的摩尔比自约70/30至95/5；该脂肪族饱和二醇与该脂肪族饱和单元醇的摩尔比自约70/30至95/5；且该脂肪族饱和单羧酸对脂肪族饱和单元醇的摩尔比介于25/75-75/25之间。
11.如权利要求9所述的方法，其中该脂肪族饱和二羧酸是选自丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸及其混合物所组成的组群。
12.如权利要求9所述的方法，其中该脂肪族饱和二醇是选自由新戊二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、新戊二醇、2-甲基-1，3-戊二醇、2，4-二乙基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2-乙基-2-丁基-1，3-丙二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇及其混合物所组成的组群。
13.如权利要求9所述的方法，其中该脂肪族饱和单元醇是选自由戊醇、正-己醇、正-辛醇、2-乙基己醇、2，2-二甲基戊醇、异壬醇、正-癸醇、异癸醇、2，2，4-三甲基戊醇、月桂醇及其混合物所组成的组群。
14.如权利要求9所述的方法，其中该脂肪族饱和单羧酸是选自由丁酸、戊酸、己酸、异庚酸、辛酸、异辛酸、2-乙基己酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸及其混合物所组成的组群。
15.一种聚氯乙烯塑料组合物，包括氯乙烯均聚物或其共聚物以及相对于100重量份的氯乙烯均聚物或其共聚物为10至120重量份的如权利要求1所述的共聚酯增塑剂。
16.如权利要求15所述的聚氯乙烯塑料组合物，其中该共聚酯增塑剂的量相对于100重量份氯乙烯均聚物或其共聚物为20至100重量份。
17.如权利要求15所述的聚氯乙烯塑料组合物，其中该氯乙烯共聚物是氯乙烯与选自下列的至少一种单体的共聚物：偏氯乙烯、溴乙烯、醋酸乙烯酯、丙烯酸酯、乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基丙基醚、乙烯基丁基醚、丙烯腈、丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯。
18.如权利要求15所述的聚氯乙烯塑料组合物，其又可含有安定剂、填充剂、色料、抗氧化剂以及其它添加剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN200610090176A CN100584873C (zh) | 2006-07-03 | 2006-07-03 | 聚氯乙烯塑料的共聚酯增塑剂及含其的聚氯乙烯组合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN200610090176A CN100584873C (zh) | 2006-07-03 | 2006-07-03 | 聚氯乙烯塑料的共聚酯增塑剂及含其的聚氯乙烯组合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101100503A true CN101100503A (zh) | 2008-01-09 |
| CN100584873C CN100584873C (zh) | 2010-01-27 |
Family
ID=39034975
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN200610090176A Active CN100584873C (zh) | 2006-07-03 | 2006-07-03 | 聚氯乙烯塑料的共聚酯增塑剂及含其的聚氯乙烯组合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100584873C (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101967250A (zh) * | 2010-09-21 | 2011-02-09 | 王长明 | 耐寒耐温阻燃耐表面迁移聚氯乙烯绝缘材料 |
| CN103319698A (zh) * | 2013-06-19 | 2013-09-25 | 佛山市顺德区天晟贸易有限公司 | 一种高分子聚酯增塑剂及其制备方法和应用 |
| CN103819659A (zh) * | 2012-11-19 | 2014-05-28 | 中国科学院微生物研究所 | 一种长碳链二元酸聚酯及其制备方法和应用 |
| CN107001749A (zh) * | 2014-10-29 | 2017-08-01 | 瑞西纳特材料集团有限公司 | 聚合增塑剂组合物 |
| CN110997798A (zh) * | 2017-06-21 | 2020-04-10 | 伊士曼化工公司 | 纤维增强聚氯乙烯和共聚酯组合物和使用这些组合物制备的制品 |
| CN113004506A (zh) * | 2021-03-23 | 2021-06-22 | 四川泸天化创新研究院有限公司 | 一种耐热耐迁移的环保增塑剂的制备方法及其应用 |
| CN114763426A (zh) * | 2021-01-15 | 2022-07-19 | 长春人造树脂厂股份有限公司 | 聚酯组合物及其应用 |
-
2006
- 2006-07-03 CN CN200610090176A patent/CN100584873C/zh active Active
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101967250A (zh) * | 2010-09-21 | 2011-02-09 | 王长明 | 耐寒耐温阻燃耐表面迁移聚氯乙烯绝缘材料 |
| CN103819659A (zh) * | 2012-11-19 | 2014-05-28 | 中国科学院微生物研究所 | 一种长碳链二元酸聚酯及其制备方法和应用 |
| CN103819659B (zh) * | 2012-11-19 | 2017-12-19 | 中国科学院微生物研究所 | 一种长碳链二元酸聚酯及其制备方法和应用 |
| CN103319698A (zh) * | 2013-06-19 | 2013-09-25 | 佛山市顺德区天晟贸易有限公司 | 一种高分子聚酯增塑剂及其制备方法和应用 |
| CN107001749A (zh) * | 2014-10-29 | 2017-08-01 | 瑞西纳特材料集团有限公司 | 聚合增塑剂组合物 |
| CN110997798A (zh) * | 2017-06-21 | 2020-04-10 | 伊士曼化工公司 | 纤维增强聚氯乙烯和共聚酯组合物和使用这些组合物制备的制品 |
| CN110997798B (zh) * | 2017-06-21 | 2024-04-05 | 伊士曼化工公司 | 纤维增强聚氯乙烯和共聚酯组合物和使用这些组合物制备的制品 |
| CN114763426A (zh) * | 2021-01-15 | 2022-07-19 | 长春人造树脂厂股份有限公司 | 聚酯组合物及其应用 |
| JP2022109838A (ja) * | 2021-01-15 | 2022-07-28 | 長春人造樹脂廠股▲分▼有限公司 | ポリエステル組成物及びその使用 |
| CN114763426B (zh) * | 2021-01-15 | 2024-03-19 | 长春人造树脂厂股份有限公司 | 聚酯组合物及其应用 |
| CN113004506A (zh) * | 2021-03-23 | 2021-06-22 | 四川泸天化创新研究院有限公司 | 一种耐热耐迁移的环保增塑剂的制备方法及其应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN100584873C (zh) | 2010-01-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100584873C (zh) | 聚氯乙烯塑料的共聚酯增塑剂及含其的聚氯乙烯组合物 | |
| CN102282211B (zh) | 聚酯树脂组合物、其制造方法以及薄膜 | |
| TWI793081B (zh) | 塑化劑組成物及包括彼之樹脂組成物 | |
| CN111732757A (zh) | 增塑剂组合物和树脂组合物及其制备方法 | |
| CN108350154B (zh) | 增塑剂组合物、树脂组合物及其制备方法 | |
| CN102558519A (zh) | 芳香族-脂肪族共聚酯及其合成方法 | |
| KR20170121058A (ko) | 가소제 조성물 및 이의 제조방법 | |
| JPH0739372B2 (ja) | ジ酸をグリコールで直接エステル化する反応の速度を増加させる方法 | |
| EP3708610B2 (en) | Plasticizer composition comprising cyclohexane polyester-based material, and resin composition comprising same | |
| KR20180004903A (ko) | 가소제 조성물, 수지 조성물 및 이들의 제조 방법 | |
| CN107614585B (zh) | 增塑剂组合物、树脂组合物及其制备方法 | |
| US4681975A (en) | Polyester | |
| EP0023363B1 (en) | Plasticizer for polymers that contain halogen | |
| CN103184027B (zh) | 一种低粘度聚酯热熔胶及其制备方法 | |
| EP0245665A2 (en) | Improved copolyester plasticizers for polyvinyl chloride | |
| TWI725275B (zh) | 含有建基於環己烷１ ， ４ － 二酯之化合物的塑化劑組成物及含有彼之樹脂組成物 | |
| EP0292599A1 (en) | Improved copolyester plasticizers for polyvinyl chloride | |
| CN114763426B (zh) | 聚酯组合物及其应用 | |
| JPH0526810B2 (zh) | ||
| US3223671A (en) | Insulated electrical conductors and insulation for such conductors | |
| JPH1045882A (ja) | 可塑剤及びそれを含む塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| WO2003020792A1 (en) | Process for making reactive unsaturated polyester resins from 2-methyl-1,3-propanediol | |
| JPH02150416A (ja) | ポリエステル可塑剤 | |
| JP2869232B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP3067045B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |