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CN101096451A - 隐形眼镜新材料及其合成方法 - Google Patents

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CN101096451A
CN101096451A CNA2007100248577A CN200710024857A CN101096451A CN 101096451 A CN101096451 A CN 101096451A CN A2007100248577 A CNA2007100248577 A CN A2007100248577A CN 200710024857 A CN200710024857 A CN 200710024857A CN 101096451 A CN101096451 A CN 101096451A
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CN
China
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polyglutamic acid
linking agent
gamma
contact lens
water
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Pending
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CNA2007100248577A
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English (en)
Inventor
朱红军
杨晓莉
徐虹
宋广亮
王锦堂
吴国中
王淮庆
欧阳永斌
李新华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nanjing Tech University
Jinling Institute of Technology
Original Assignee
Nanjing Tech University
Jinling Institute of Technology
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Publication date
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Abstract

本发明公开了一种隐形眼镜新材料及其合成方法。该材料的结构式如下所示:其中:n为2~3000,m为2~4×104;该材料通过下列方法制备得到的:将γ-聚谷氨酸溶解于水中,加入适量的交联剂,搅拌均匀,调节pH为3.5~7.0,在30~100℃反应28~100小时,反应产物取出充分吸水即可。本发明提供的合成路线简单,可操作性强,产品生物相容性好、对人体无毒副作用,具有高含水率,高透光率,生物相容性好,保湿性好,可用作隐形眼镜新材料,具有较大的社会效益和经济效益。

Description

隐形眼镜新材料及其合成方法
技术领域
本发明属于新材料领域,涉及隐形眼镜新材料及其合成方法。
背景技术
我国配戴隐形眼镜者约占总人口的3%左右(美国、日本等国家占10%),随着生产工艺和材料的不断进步和改良,这一人口比例有不断上升的趋势,据悉,我国软镜片市场在2002年增长10%,2003年则增长14%。而且由于隐形眼镜属于消耗类日用品,因此其市场需求量无疑是巨大的。
自从20世纪40年代第一个塑料硬镜问世以来,隐形眼镜得到迅速发展。根据硬度的不同,通常将隐形眼镜分为硬镜和软镜两部分:
1、硬镜材料的发展阶段及特点
发展阶段 优点 缺点
聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA) 透光率高、抗沉淀、性能稳定、易于加工 透氧性较低;初戴不舒服
醋酸丁酸纤维素(CAB) 透氧性能稍好于PMMA,耐用 吸水后易于翘曲
硅氧烷 透氧性能好 润湿性特别差,易于吸附脂类沉淀物
硅氧烷/甲基丙烯酸酯共聚物(SMA) 镜片透明、稳定、透氧性好、具有良好的硬度 影响镜片的稳定性、耐用性与可润湿性
2、软镜材料的发展阶段及特点
发展阶段 优点 缺点
聚甲基丙烯酸羟乙酯(PHEMA) 柔软、弹性好 透氧性较差
非HEMA材料(如:MMA与NVP的共聚物) 较高的弹性模量与抗张强度 含水量稍低
仿生材料(如:磷酸胆碱衍生物的仿生材料) 镜片保湿、抗沉淀 配戴时间短
水凝胶材料 高含水量、柔软 透氧性、热稳定性稍差
综上所述,隐型眼镜材料方面还存在着以下缺陷:
(1)水凝胶材料的透氧性能与其含水量成线性关系,为了提高隐型眼镜的透氧率,必须提高其含水量。但是,提高含水量导致水凝胶的强度下降,需要增大隐型眼镜材料的厚度,而这样又导致透氧率的下降。
(2)水凝胶含水量的提高,容易导致泪液中的蛋白质和类脂在隐型眼镜上沉积,不仅对隐型眼镜造成污染,还会影响其透光均匀性,导致细菌滋生。
(3)含水量高的水凝胶材料,也容易在配戴过程中脱水。脱水之后,隐型眼镜的透光率和透光均匀性下降,并夺取眼角膜上的水分。
因此,水凝胶类隐型眼镜材料的研究方向,在于保证隐型眼镜材料具有较高含水量和透氧能力的同时,提高其强度和保湿性。
γ-聚谷氨酸(γ-PGA)吸水树脂是一种可生物降解的具有三维网状结构的高分子材料,无毒,具有较好的生物相容性、热稳定性、保湿性、环境友好。它的应用范围广阔,在农林、园艺、医药、医疗、石油、化学化工、日用品、环保、建材、食品等领域日益发挥出大的作用(Shih I,Yah Y.The production of poly-(γ-glutanmic acid)frommicroorganisms and its various applications.Bioresource Technology.2001,79:207-225)。如果改变反应条件,深度交联,这种树脂就会有望成为隐形眼镜的新材料,国内外目前还未见报道,所以对此进行研究有很高的理论价值和应用价值。
发明内容
本发明的目的在于克服上述传统眼镜的不足,提供一种高含水率、高透光率、生物相容性好、保湿性好,对人体无副作用的高透气性隐形眼镜材料。
本发明另一个目的是提供上述隐形眼镜材料的合成方法。
本发明是将γ-聚谷氨酸(γ-Polyglutamic Acid,简称γ-PGA)采用化学交联法制成超高分子量γ-聚谷氨酸(简称HMPGA)并用作隐形眼镜新材料。
本发明的目的是通过下列技术措施实现的:
一种隐形眼镜材料,其结构式如下所示:
Figure A20071002485700061
其中:n为2~3000,m为2~4×104
该材料通过下列方法制备得到的:
将γ-聚谷氨酸溶解于水中,加入适量的交联剂,搅拌均匀,调节pH为3.5~7.0,在30~100℃反应28~100小时,反应产物取出充分吸水即可。
所述的隐形眼镜材料,其中γ-聚谷氨酸的分子量为2~500万道尔顿。
所述的隐形眼镜材料,其中交联剂是聚乙二醇二缩水甘油醚、二甘醇缩水甘油醚或乙二醇缩水甘油醚。聚乙二醇二缩水甘油醚中采用的聚乙二醇分子量可在200~3000道尔顿。
所述的隐形眼镜材料,其中γ-聚谷氨酸、水以及交联剂的用量为:γ-PGA单体与H2O的摩尔比为1∶19~1∶100,交联剂与γ-PGA单体的摩尔比为1∶5~1∶25。
所述的隐形眼镜材料的合成方法,该方法是将γ-聚谷氨酸溶解于水中,加入适量的交联剂,搅拌均匀,调节pH为3.5~7.0,在30~100℃反应28~100小时,反应产物取出充分吸水即可。
所述的合成方法,其中γ-聚谷氨酸的分子量为2~500万道尔顿。
所述的合成方法,其中交联剂是聚乙二醇二缩水甘油醚、二甘醇缩水甘油醚或乙二醇缩水甘油醚。聚乙二醇二缩水甘油醚中采用的聚乙二醇分子量可在200~3000道尔顿。
所述的合成方法,其特征在于γ-聚谷氨酸、水以及交联剂的用量为:γ-PGA单体与H2O的摩尔比为1∶19~1∶100;交联剂与γ-PGA单体的摩尔比为1∶5~1∶25。
以下对本发明作详细说明:
以γ-聚谷氨酸为原料,用水作溶剂,加入适量的交联剂(如乙二醇缩水甘油醚、二甘醇缩水甘油醚或聚乙二醇二缩水甘油醚),按照摩尔比γ-PGA(单体)∶H2O=1∶19~1∶100;交联剂∶γ-PGA(单体)=1∶25~1∶5投料,在30℃~90℃,pH=3.5~7.0条件下反应28~100小时,反应如(II)所示
Figure A20071002485700071
本发明的有益效果:
本发明提供的合成路线简单,可操作性强,产品生物相容性好、对人体无毒副作用,具有高含水率(吸水倍率达到220g/g),平均透光率为98%,DSC曲线表明本材料在人体温度范围具有很好的热稳定性,可作为隐形眼镜新材料的应用,具有较大的社会效益和经济效益。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明作进一步的阐述。
实施例1:
取2g γ-聚谷氨酸溶于6g蒸馏水中,加入2.4g乙二醇缩水甘油醚,搅拌均匀,用10%的氢氧化钠调节反应物的pH值至4.3,然后,在70℃的恒温水浴锅里反应35h时间,将产物浸入水中,24h后取出,产物吸水倍率为220g/g、平均透光率为98%。
实施例2:
取2g γ-聚谷氨酸溶于14g蒸馏水中,加入1.8g二甘醇缩水甘油醚,搅拌均匀,用10%的氢氧化钠调节反应物的pH值至3.8,然后,在50℃的恒温水浴锅里反应50h时间,将产物浸入水中,24h后取出,产物吸水倍率为340g/g、平均透光率为64%。
实施例3:
取2g γ-聚谷氨酸溶于30g蒸馏水中,加入3.2g聚乙二醇二缩水甘油醚(聚乙二醇二缩水甘油醚的分子量为800),搅拌均匀,用10%的氢氧化钠调节反应物的pH值至7.0,然后,在100℃的恒温水浴锅里反应45h时间,将产物浸入水中,24h后取出,产物吸水倍率为490g/g、平均透光率为53%。
实施例4~15:合成参数及效果见表1。
表1:HMPGA合成条件对吸水倍率、透光率的影响
序号 交联剂名称 配比(摩尔比) pH值   反应温度(℃)  反应时间(h) 吸水倍率(g/g) 透光率
γ-PGA单体/H2O  交联剂/γ-PGA单体
    4 乙二醇缩水甘油醚 1∶24  1∶8  4.3   60  30  600  82%
    5 1∶22  1∶5  4.3   70  35  240  90%
    6 1∶20  1∶6  3.8   80  40  210  43%
    7 1∶22  1∶6  4.3   70  35  220  99%
    8 二甘醇缩水甘油醚 1∶100  1∶20  6.0   40  35  740  21%
    9 1∶75  1∶13  5.0   60  45  1020  51%
    10 1∶50  1∶10  4.0   80  55  1120  60%
    11 1∶25  1∶7  3.5   90  65  560  70%
    12 聚乙二醇缩水甘油醚(300) 1∶24  1∶8  4.3   60  30  600  82%
    13 1∶22  1∶5  4.3   70  35  240  90%
    14 1∶20  1∶6  3.8   80  40  210  43%
    15 1∶22  1∶6  4.3   70  35  220  99%
    16 聚乙二醇缩水甘油醚(1000) 1∶100  1∶25  7.0   30  28  560  19%
    17 1∶50  1∶15  5.5   50  50  870  55%
18 1∶30 1∶10 4.5 70 70 900 38%
    19 聚乙二醇缩水甘油醚(1500) 1∶19  1∶5  3.5   90  100  700  24%
    20 1∶30  1∶10  4.5   70  70  900  38%
21 1∶20 1∶6 3.8 80 40 210 43%
    22 聚乙二醇缩水甘油醚(2500) 1∶22  1∶6  4.3   70  35  220  99%
    23 1∶24  1∶8  4.3   60  30  600  82%
24 1∶100 1∶25 7.0 30 28 560 19%

Claims (8)

1.一种隐形眼镜材料,其特征在于其结构式如下所示:
Figure A2007100248570002C1
其中:n为2~3000,m为2~4×104
该材料通过下列方法制备得到的:
将γ-聚谷氨酸溶解于水中,加入适量的交联剂,搅拌均匀,调节pH为3.5~7.0,在30~100℃反应28~100小时,反应产物取出充分吸水即可。
2、根据权利要求1所述的隐形眼镜材料,其特征在于γ-聚谷氨酸的分子量为2~500万。
3、根据权利要求1所述的隐形眼镜材料,其特征在于交联剂是聚乙二醇二缩水甘油醚、二甘醇缩水甘油醚或乙二醇缩水甘油醚。
4、根据权利要求1所述的隐形眼镜材料,其特征在于γ-聚谷氨酸、水以及交联剂的用量为:γ-聚谷氨酸单体与H2O的摩尔比为1∶19~1∶100,交联剂与γ-聚谷氨酸单体的摩尔比为1∶5~1∶25。
5、如权利要求1所述的隐形眼镜材料的合成方法,其特征在于该方法是将r-聚谷氨酸溶解于水中,加入适量的交联剂,搅拌均匀,调节pH为3.5~7.0,在30~100℃反应28~100小时,反应产物取出充分吸水即可。
6、根据权利要求5所述的合成方法,其特征在于r-聚谷氨酸的分子量为2~500万。
7、根据权利要求5所述的合成方法,其特征在于交联剂是聚乙二醇二缩水甘油醚、二甘醇缩水甘油醚或乙二醇缩水甘油醚。
8、根据权利要求5所述的合成方法,其特征在于γ-聚谷氨酸、水以及交联剂的用量为:γ-聚谷氨酸单体与H2O的摩尔比为1∶19~1∶100,交联剂与γ-聚谷氨酸单体的摩尔比为1∶5~1∶25。
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WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

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