CN101070437B - 颜料颗粒的制备方法及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及颜料颗粒及其制备方法以及它们的应用。该颜料颗粒包括一个压制的或压块的内核和通过制粒法施加的至少一个外层，该内核包含至少一种有机或无机颜料和至少一种助剂，该外层含有至少一种颜料和至少一种助剂，其中，在该外层中，1)所用的有机或无机颜料不同于内核中的颜料，或者2)所用的助剂不同于该内核中的助剂，或者3)所用的颜料和助剂皆不同于内核中的颜料和助剂，或者，4)在外层种存在与该压制的或压块的内核中相同的颜料以及那些相同的助剂，但是，在至少一个外层中的那些颜料中的至少一种颜料未被压制并未被压块。本发明提供了在不同应用介质中具有良好分散性的、足够稳定的、可计量的、低粉尘的颗粒。

Description

颜料颗粒的制备方法及其应用

本发明涉及颜料颗粒及制备方法以及它们的应用。

颜料颗粒的加工要求对颜料进行研磨以给出原始颗粒从而获得最好的色感。因此所形成的粉末产生非常大量的粉尘并且，由于它们细微分开的特性而趋于附着和粘着在计量单元中。因此，在毒物学上有害物质的情况下必需在加工过程中进行测量以避免由所形成的粉尘对人和环境的危害。然而，即使在安全的惰性物质情况下，例如，像氧化铁类颜料，市场对于避免粉尘污染的要求也在加强。

因此，处理颜料时的目标是在良好流动性能的基础上避免粉尘和改善计量，以此实现在建筑材料和有机介质中使用时质量均匀的色感。通过对颜料应用各种制粒方法或多或少地达到了这一目标。例如，采用了粒化和喷雾颗粒法。然而，在近几年中，已经有可能让压块和压制颗粒在市场上日益得以确立。这些颗粒目前已经在商业上非常成功。

在颜料的情况下，当使用颜料颗粒时市场所要求的是在原则上两个相互矛盾的性能：颗粒的机械稳定性和在所使用的介质中的良好分散性能。机械稳定性决定了制造商和用户之间的运输过程中的良好的运输性能以及在这些颜料的使用过程中良好的计量和流动性能。它是由强粘合力产生并且取决于例如粘合剂的量或者取决于通过加压模制过程中的压力。另一方面，分散性受到以下影响：在制粒之前彻底的研磨(湿磨和干磨)，在掺和过程中的机械能(剪切力)以及分散剂，这些分散剂在掺入到一种介质的过程中立即减少了干颗粒中的附着力。然而，在颜料的情况下，由于助剂/颜料的成本比率，使用大量的分散剂是受限制的。另外，高比例的助剂导致色强度或分散能力的相应减小。例如当对建筑材料进行着色时，由于该色强度变化通常为±5％，使用添加剂也是受限制的，即使它们同时起助粘剂和分散剂的作用。另外，这些添加剂必须不会以一种不利的方式改变最终产品，例如，像建筑材料、塑料和末道漆的性能特征，例如在混凝土情况下的抗压强度或凝固性能，在沥青情况下的抗压强度或耐磨性以及在塑料情况下的强度和缺口撞击强度，在弹性体(聚合物)情况下的弹性性能以及在涂料和末道漆情况下的流变性能。

根据现有技术，例如，通过并流或逆流方法进行喷雾制粒法(通过一个盘或喷嘴进行喷雾干燥)以及进行粒化(混合器，流化床制粒机、盘或滚筒)或者压紧方法是用于颜料颗粒的合适的生产方法。

通过喷雾干燥的制粒过程从使用粘合剂的颜料悬浮物开始。合适的方法描述于各种专利中。主要使用水溶性粘合剂。因此，在DE3 619 363 A1，EP0 268 645 A1和EP0 365 046 A1中，有机物质，例如，像木质素磺酸盐(酯)类、甲醛缩合物类、葡萄糖酸类和硫酸酯化的聚二醇醚，被用作起始物，而根据DE3 918 694A1和US 5,215,583 A1，无机盐类，例如，像硅酸盐和磷酸盐，被用作起始物。EP 0 507 046 A1中描述了喷雾制粒和粒化相结合。在DE 3 619 363 A1和EP 0 268 645 A1中，压紧法的应用被排除在外。

EP 0 257 423 A1和DE 3 841 848 A1描述了使用聚有机硅氧烷作为疏水、亲脂的添加剂进行喷雾制粒。所提及的雾化干燥机通常产生的粒度太小和一个很大的精细部分。这意味着来自该干燥机的一个相当部分的材料不是作为直接可使用的颗粒而获得，却是首先作为精细部分保留在过滤器中，然后必须再循环至该方法。在喷雾制粒产品的情况下疏水性后处理产生了非常自由流动的颗粒但是产生极其大量的粉尘。

EP 0 424 896 A1披露了在已知强力混合器中运行的一种生产过程中低粉尘精细颗粒的制备。通过应用一种水性分散液在这里使用了低含量的蜡类与乳化和润湿剂的组合。通常，获得20％至超过50％的含水量。这些颗粒首先必须进行干燥并对尺寸过大和尺寸不足的颗粒进行分离。

DE 31 32 303 A1说明了低粉尘的、流动性的无机颜料颗粒，它们与在热(40至60℃)作用下变为液体的粘合剂混合，并使用一种筛选辅助(压力)通过一种筛选方法进行制粒。产率的约10％至20％所得到的是<0.1mm的一个精细部分。

EP 0 144 940 A1披露了低粉尘的颜料颗粒，从过滤浆液开始，在50至200℃下通过加入0.5％-10％的表面活性物质以及附加的矿物油或蜡类(它们变为液体，高达涂敷点(smear point))，这些低粉尘颜料颗粒与约50％的水进行混合。该方法在强力混合器中进行，并且还有可能进行后续制粒以及后续干燥。在最终产品中存在分量为10％至15％的水，这对于结合到塑料之中是不利的。

其他方法在它们的应用中也是受限制的。由于形成液滴，喷雾制粒法要求使用容易流动的、即低粘度的、悬浮液。对于干燥工艺，与频繁使用的由高度压出的颜料过滤浆液进行流化床干燥的情况相比，它因此必需蒸发掉更大量的水。这导致更高的能量成本。在通过煅烧预先制备颜料的情况下，喷雾制粒法意味着具有高能量成本的一个额外的加工步骤。另外，在喷雾制粒过程中在粉尘过滤器中得到一个较大或较少比例的精细部分，该部分必须再循环至生产中。

DE 28 44 710 A1说明了用制粒助剂在一个流化床中进行颜料制粒，干的颜料粉末与水一起喷洒。

进行粒化常常也有缺点。从颜料粉末开始，它通过流化床法或通过盘式或滚筒式制粒在高扰动的混合器中进行。对于所有这些方法的共同点是，对粘合剂的要求，通常为水，是高的，致使必须接着进行干燥作为一个额外的加工步骤。这里，特别是如果相对于粉末的量可利用的粘合剂不足或者实际分布不是最优化，所获得的是不同大小的颗粒。那么一定比例的颗粒可能太大，而另一方面却太小并因此仍然存在粉尘部分。因此要求对所形成的颗粒进行分类并将尺寸过大和尺寸过小的颗粒进行再循环。

盘式制粒导致这些颗粒的一种宽粒度分布。在由于颗粒太大而分散性差使之不受欢迎时，必须由人员通过严密监控对制粒过程进行监控，并且必须通过人工控制核子的量来使制粒生产优化。这里，通常也进行分类并将尺寸过大或尺寸过小的颗粒进行再循环。

DE 42 14 195 A1披露了用无机颜料颗粒对沥青着色的一种方法，其中将油类用作粘合剂。这是一种简单的制粒方法。

DE 196 38 042 A1和DE 196 49 756 A1描述了通过与一种或多种助剂混合，压紧以及其他后续步骤，如粉碎、筛选和再循环粗的和/或精细的材料，由干燥的颜料，例如完成的材料，获得的无机颜料颗粒。在该压紧步骤中，压紧是通过0.1到50kN/cm的箝挟力(nipforce)来进行。所获得的颗粒可由一个附加层包绕，它的作用是增加稳定性或作为处理助剂。

在DE 4 336 613 A1和DE 4 336 612 A1中描述了通过与粘合剂混合，压紧以及其他后续步骤，如在一种筛选制粒机上进行粉碎以及在一种转盘或在一种旋转滚筒中随后进行粒化，由干燥的颜料，例如完成的材料，获得的无机颜料颗粒。在该压紧步骤中，压紧是通过0.1到15kN/cm的箝挟力来进行。

根据DE 196 38 042 A1、DE 196 49 756 A1、DE 4 336 613 A1和DE 4 336 612 A1的传授而制备的颗粒仅仅含有在第一方法步骤中加入到颜料粉末中的该助剂或多种助剂。即使这些颗粒粒子被一个附加层所滚包，它们仍然在它们的内部仅仅含有在第一方法步骤中加入到该颜料粉末中的该助剂或多种助剂。这些颗粒粒子在它们的内部由颜料和一种或多种助剂的一个均质混合物构成。然而，已经知道在一种应用介质中对改善产品性能产生非常好的分散性的那些助剂可能在另一种应用介质中效果低的多，并且在某些情况下甚至观测到不相容。因此，例如，在结合进入塑料或沥青的情况下强疏水性助剂可能是有利的，而在结合进入水性乳液涂料或在制备水浆液的情况下，它们会造成困难，因为这些颗粒仅仅是非常差地被水湿润。由于这一原因，根据DE 19 649 756 A1、DE 4 336 613 A1和DE 4 336 612 A1的传授而制备的颗粒并不同时平等地适合于所有的应用介质。因此，在制备过程中需要加入多种助剂，它们使之在所有介质中具有尽可能好的可加工性。从经济观点来看这并非有利，而且另外多种不同添加剂可能导致相互不兼容。如果根据DE 19 649 756 A1、DE 4 336 613 A1或DE 4 336 612 A1的传授由颜料混合物来制备颗粒，发现了这些制粒方法的另一个缺点。首先必需制备不同颜料的一个混合物，然后将它与一些粘合剂和其他助剂进行混合并进一步进行加工。

因此本发明的一个目的是提供一种方法，它避免了到目前所说明的压紧制粒应用到无机或有机颜料时的缺点，并提供在不同应用介质中具有良好分散性的、足够稳定的、可计量的、低粉尘的颗粒。

实现了这一目的的颜料颗粒包括一个压制的或压块的内核和通过制粒法施加的至少一个外层，

a)该内核包含至少一种有机或无机颜料或其混合物以及至少一种助剂，以及

b)通过制粒法而施加的该一个或多个外层含有至少一种，可选地压制的或压块的，有机或无机颜料或者其混合物，并且通过制粒法而施加的该一个或多个外层在每种情况下均含有至少一种助剂，以及

c)在通过制粒法而施加的该一个或多个外层中：

1)存在与该压制的或压块的内核中的颜料不同的至少一种有机或无机颜料，或者

2)存在与该压制的或压块的内核中的助剂不同的至少一种助剂，或者

3)存在与该压制的或压块的内核中的颜料不同的至少一种有机或无机颜料并且存在与该压制的或压块的内核中的助剂不同的至少一种助剂，或者

4)存在与该压制的或压块的内核中相同的一种或多种有机或无机颜料以及那些相同的助剂，但是，在通过制粒法而施加的至少一个外层中的那些颜料中的至少一种没有被压制并没有被压块。

这样，有可能改善所压制的和压块的颗粒并实质性地优化制备方法，因为独立于后续的应用介质，一直可以使用一种均匀压制或压块的内核部分。这一均匀内核部分可以装在合适的容器中并临时储存或运送到进行后续进一步加工的另一地点。在该进一步的加工中，在一个进一步加工步骤中通过制粒法将包含至少一种颜料粉末的至少一个外层施加到该均匀内核部分上。包含在该内核部分中的颜料粉末与包含在通过制粒法施加的该外层的颜料粉末不需要必须相同。在由颜料混合物制备的颗粒中这是特别有利的，因为这有可能省略各个颜料的预先混合。这样，例如，通过将氧化铁红与氧化铁黄颜料进行混合可以制备不同橙色调，或者通过将氧化铁黄与酞菁蓝颜料进行混合可以制备不同绿色调。对于制备氧化铁橙色颗粒，因此有可能或者通过制粒法加入一种氧化铁红颜料将所述氧化铁红颜料作为一个外层施加到一个压紧的氧化铁黄颜料(内核部分)上，或者通过制粒法加入一种氧化铁黄颜料将所述氧化铁黄颜料作为一个外层施加到一个压紧的氧化铁红颜料(内核部分)上。图1展示了这一原理。它示出氧化铁橙色颗粒的光学显微照片，其中通过制粒法一种氧化铁红色颜料作为一个外层(在图1中标记为“B”)被施加到一个压紧的并随后滚包的氧化铁黄颜料上(内核部分—在图1中标记为“A”)。为了制作该光学显微照片，这些颗粒粒子被浇铸在一种树脂中并经过研磨。

根据本发明在多阶段方法的情况下重要的是，在第一步骤中，通过将一种或多种助剂加入到一种或多种有机或无机颜料粉末中来生产一种充分地粘合的均匀材料。作为一个规则，为了这一目的使用了混合器，但是在个别情况下使用磨碎机也可以有利的。在第二步骤中，接着进行一次或数次压制或压块。该内核部分是通过一个粉碎步骤来生产，例如，像筛选制粒，并可选地通过一个分离步骤进行分离并可以进行圆化或涂敷。然而，用于分离该内核部分的分离步骤并不是绝对必须的，因为通过制粒法也可以将在该粉碎步骤中获得的粉末直接施加到该内核部分上。在根据本发明的方法中的实质性加工步骤是随后随同加入一种或多种有机或无机颜料或颜料混合物而进行滚包(rolling)，在该加入前或在该加入过程中将该一种或多种颜料或颜料混合物与一种或多种助剂进行混合以便通过制粒法还施加至少一个外层。通过制粒法施加该外层可以在一个流化床中或一个流动床中进行。所使用的一种或多种助剂在相应的应用介质中应该允许尽可能好的加工性。

除其他事项之外，根据本发明的方法的另一优点是有可能从干燥的并可能已经研磨的颜料粉末开始。尤其当通过一种干合成法来制备该颜料时，例如，像通过煅烧氧化铁黑或黄来制备氧化铁红时，这是特别经济的。在喷雾制粒法中，例如要求进一步制备一种浆液以及之后一个附加的干燥步骤。另外，通过蒸发来除掉用于制备该浆液的水分是很消耗能量的。

所使用的无机颜料优选是氧化铁、二氧化钛、氧化铬、氧化锌和金红石混合相颜料类以及碳黑(碳颜料)。所使用的有机颜料优选是偶氮、喹吖啶酮、酞菁和二萘嵌苯颜料以及靛类颜料。优选使用无机颜料。然而，也有可能使用填料类。

有机和无机物质均可以用作助剂。

水，来自包括磷酸盐类、膦酸盐类、碳酸盐类、硫酸盐类、磺酸盐类、硅酸盐类、铝酸盐类、硼酸盐类、钛酸盐类、甲酸盐类、草酸盐类、柠檬酸盐类、酒石酸盐类、硬脂酸盐类、乙酸盐类的组的盐类，多糖类，纤维素衍生物类，诸如，优选纤维素醚类或纤维素酯类，膦酰羧酸类，改性硅烷类，硅油类，来自生物培养的油类(优选菜子油，豆油，玉米油，橄榄油，椰子油，葵花籽油)，精制的石蜡矿物油和/或环烷矿物油，合成制备的油类，烷基酚类，乙二醇类，聚醚类，聚乙二醇类，聚乙二醇衍生物，环氧乙烷-环氧丙烷共聚物类，蛋白/脂肪酸缩合物类、苯磺酸烷基酯类，萘磺酸烷基酯类，木质素磺酸盐(酯)类，硫酸酯化聚乙二醇醚类，三聚氰胺/甲醛缩合物类，萘/甲醛缩合物类，葡萄糖酸，聚丙烯酸盐(酯)类，聚羧酸酯醚类，多羟基化合物类，多羟胺基化合物类或者它们的溶液或混合物或悬浮物优选用作助剂。

在本发明的情况下，乳化剂、润湿剂和分散剂也被认为是助剂。

优选地具有7至40、尤其7至18的HLB值的乳化剂适于作为乳化剂用于含水系统的建筑材料中，例如，像混凝土中，其中含有烷基或丙烯酸基团以及亲水的中间和末端基团，例如，像酰胺类、胺类、醚、羟基、羧酸盐(酯)、硫酸盐(酯)、磺酸盐(酯)、磷酸盐(酯)、膦酸盐(酯)、胺盐(酯)、聚醚、聚酰胺或聚磷酸。这些物质可以单独使用或结合使用，取决于它们的HLB值。

优选地，苯磺酸烷基酯、脂肪醇硫酸酯、脂肪醇醚硫酸酯、脂肪醇乙氧基化合物、烷基酚乙氧基化合物、支链的和/或直链的烷烃硫酸酯或烯烃磺酸酯、支链的和/或直链的烷烃硫酸酯或烯烃硫酸酯以及磺基琥珀酸酯适合作为湿润剂。

优选地，木质素磺酸盐(酯)类、三聚氰胺磺酸盐(酯)类、萘磺酸盐(酯)类、皂类、金属皂类、聚乙二醇类、聚乙烯硫酸盐(酯)类、聚丙烯酰胺类、聚丙烯酸盐(酯)类、聚羧酸酯醚类、中链和长链烷基硫酸盐(酯)类或磺酸盐(酯)类或磺基琥珀酸盐(酯)类以及中链和长链烷基磷酸盐(酯)或膦酸盐(酯)被用作分散剂。

这些助剂优选与另外的添加剂，例如，像消泡剂、助留剂(retention aid)或芳香剂结合使用。

优选在混合过程中，基于颜料颗粒的重量，还可以将按重量0.01％至1％浓度的防腐剂加入到该颜料颗粒中。可提及的实例为消除甲醛的化合物、酚的化合物或异噻唑啉酮制剂。

基于颜料的总量，这些颜料颗粒优选含有总量为按重量0.001％至10％、特别优选按重量0.01％至5％、非常特别优选按重量0.1％至5％的助剂。

根据a)所压制的或压块的内核以及根据b)和c)通过制粒法施加的那一个或多个外层优选在每种情况下均含有一种无机颜料或在每种情况下均含有一种有机颜料。

根据a)所压制的或压块的内核以及根据b)和c)通过制粒法施加的那一个或多个外层优选包含相同的颜料，但是至少一个通过制粒法施加的那些外层中含有一种助剂，它在量或类型上不同于根据a)所压制的或压块的内核中的助剂。

根据a)所压制的或压块的内核以及根据b)和c)通过制粒法施加的那一个或多个外层优选包含相同的颜料，但是至少一个通过制粒法施加的那些外层中的颜料未被压制并且未被压块。

根据a)所压制的或压块的内核以及根据b)和c)通过制粒法施加的那一个或多个外层优选在每种情况下均含有多种无机颜料和/或在每种情况下均含有多种有机颜料。

根据a)所压制的或压块的内核以及根据b)和c)通过制粒法施加的那一个或多个外层优选含有相同的有机或无机颜料但是至少有一种助剂在量或类型上与该内核不同。

根据a)所压制的或压块的内核以及根据b)和c)通过制粒法施加的那一个或多个外层优选含有相同的有机或无机颜料，但是至少一个通过制粒法施加的那些外层中的颜料未被压制并且未被压块。

基于根据a)所压制的或压块的内核的重量，形成根据b)和c)通过制粒法施加的外层的该一种或多种颜料一起优选不超过该重量的四倍，优选不超过相同重量。

根据a)所压制的或压块的内核优选包含的助剂不同于根据b)和c)通过制粒法施加的外层中的那些助剂。

根据a)所压制的或压块的内核优选用一种或多种助剂进行一次或数次涂敷。

根据b)和c)通过制粒法施加的那一个或多个外层优选在每种情况下均用一种或多种助剂进行一次或数次涂敷。

根据b)和c)通过制粒法施加的那些外层的仅仅最外层优选用一种或多种助剂进行一次或数次涂敷。

该有机颜料颗粒优选具有在0.3 to 4.0g/cm³、优选0.5至2.0g/cm³范围的堆密度，包含碳黑或有机颜料的那些颜料颗粒优选具有在0.1至2.5g/cm³范围的堆密度。

优选地，至少85％的颜料颗粒具有在80至3000μm范围内、优选在100至1500μm范围内的粒度。

该颜料颗粒优选具有小于按重量4％、优选小于按重量2％的残留水含量。在本发明的情况下，残留水理解为是指该残留湿度。

该颜料颗粒优选另外含有防腐剂类、消泡剂类、助留剂类、抗沉降剂类和/或芳香剂类。

本发明还涉及颜料颗粒的一种制备方法，其特征在于

a)将一种或多种有机或无机颜料与一种或多种助剂进行混合，

b)将该混合物进行至少一种压制或压块步骤以便获得一些痂片物(scab)，

c)将这些痂片物在至少一个步骤中进行粉碎以给出核以及粉末，

d1)将这些核与该粉末分离，其中大于80μm、优选大于100μm的部分作为一种内核部分，以及可选地

(i)进行一个圆化步骤，和/或

(ii)用一种或多种助剂进行涂敷，

还有可能使步骤d1)(ii)发生在d1)(i)之前或者有可能两步骤同时发生，并且所获得的产物保留在该生产方法中而其他部分从该方法移出或进行再循环，

或者

d2)这些核作为一个内核部分，并且将粉碎时形成的该粉末通过后续的包绕制粒法而完全施加到这一内核部分上，可选地加入一种或多种助剂，并且有可能将所获得的并且通过制粒法全部施加的该产物与一种或多种助剂一起进行涂敷，

e)以及通过后续滚包的制粒法伴随加入一种或多种有机或无机颜料或者其混合物而施加至少一个外层，

(i)该有机或无机的一种或多种颜料或者其混合物预先与一种或多种助剂进行混合，和/或

(ii)在该后续滚包过程中加入一种或多种助剂，和/或

(iii)该有机或无机的一种或多种颜料或者有机或无机颜料的混合物以及至少一种助剂预先已经进行了一个或多个压制或压块步骤，

以便获得随后滚包的颗粒，以及

f)以这种方式随后滚包的那些颗粒可选地用多种助剂进行一次或数次涂敷。

在压制或压块(压紧，步骤b)过程中，一个重要的特性是每cm辊宽的压力(kN)(箝挟力(nip force))。在辊之间压紧时假定该压力是线性传输的，因为不能限定一个压制面积因此无法计算出压力(kN/cm²)。

该压制或或压块步骤b)优选是通过一个辊压机或阵列轧机在0.1至50kN/cm、优选0.1至20kN/cm的箝挟力下进行。

如果进行多个压制或压块步骤，可以使用相同或不同的箝挟力。例如，当该有机和/或无机颜料具有一个非常低的堆密度致使在一个第一压制或压块步骤中进行预压紧时，采用不同的箝挟力是特别有利的。

优选地，多个压制或压块步骤b)直接依次进行，使用相同或不同的压制或压块单元并且在0.1至50kN/cm、优选0.1至20kN/cm范围内的、相同的或不同的箝挟力下进行这些压制或压块步骤。

优选在低箝挟力下进行压紧。所使用的箝挟力通常优选在可商购设备的低端范围内。可商购设备例如是来自Bepex GmbH，Leingarten，Germany的Pharmapaktor 200/50。

在步骤c)中的粉碎可以通过所有可商购的粉碎单元，如破碎机、齿醌、具有摩擦装置的醌或筛选制粒机或筛式磨粉机中进行，其中通过一种筛网(所谓的粗磨机)对材料进行压制。通常所知道的转子是以0.05m/s至10m/s、优选0.3至5m/s的圆周速度进行旋转或振荡。转子与筛或带孔盘之间的距离为0.1至15mm，优选0.1至5mm，特别优选1至2mm。

在步骤c)中的粉碎优选通过具有0.5至4mm、优选1至2mm的筛目尺寸的一个筛网作为粉碎单元来进行。

在某些情况下，将该粉碎步骤c)依次进行数次是有利的。为了这一目的，多个筛选制粒机或筛式磨粉机，优选具有不同的筛目尺寸的筛网，可以串联地相连。

优选地，通过一个筛网依次直接进行多个粉碎步骤c)，使用不同筛目尺寸的筛网，在最后粉碎步骤中，使用具有0.5至4mm、优选1至2mm筛目尺寸的一个筛网。

如果依次地直接进行多个粉碎步骤c)，不同的粉碎单元也可以彼此相结合。因此，例如，在使用一台筛选制粒机或筛式磨粉机之前，首先通过醌或颚式破碎机进行痂片物的粗粉碎。除其他之外，所粉碎的产物的粒度分布可受此影响。优选地，依次地直接进行多个粉碎步骤c)，使用不同的粉碎单元。

在步骤c)中的粉碎之前，优选将来自b)的痂片物分离成两个部分，其中至少85％的粒子大于500μm、优选大于600μm的粗粒部分被送入步骤c)并在一个或多个步骤中被粉碎，而精细部分被送入步骤d1)以便与来自步骤c)的核或粉末分开或一起在步骤d1)中再次分离成两个或更多部分，并形成该内核部分。

在步骤d1)中将来自步骤c)的粉碎产物的核和粉末优选分离两部分，小于80μm、优选小于100μm、非常特别优选小于250μm的精细部分被去除或再循环至该方法，而大于80μm、优选大于100μm、非常特别优选大于250μm的粗粒部分作为一个内核部分在该方法中被进一步转化。

在步骤d1)中将来自步骤c)的粉碎产物的核和粉末优选分离成三个部分，精细部分和粗粒部分被去除或再循环，而在80至2000μm的范围内、优选在100至1500μm范围内、非常特别优选在250至1000μm范围内的中粒部分作为一个内核部分在该方法中被进一步转化并且可选地进行一个圆化步骤和/或附加地被涂敷。该圆化步骤d1)(i)优选在一个旋转盘(粒化盘)中、在一个涂敷滚筒或在一个旋转滚筒(粒化滚筒)中、在一个筛选单元中或在一个流化床中或在一个流动床中进行。这里，粉尘部分可以通过抽吸被去除或在流化床中与空气一起排放。该粉尘部分可以在另一点再循环至该方法。

在步骤c)中的粉碎之后，该精细部分的移出也可以省略(步骤d2))。替换为，在粉碎步骤c)中所形成的核作为内核部分，通过后续滚包制粒法将粉碎步骤中所形成的粉末完全施加到该内核部分上。在步骤d2)的该后续滚包步骤优选在一个旋转盘(粒化盘)上、在一个涂敷滚筒中或在一个旋转滚筒(粒化滚筒)中进行。任选地，在这之后也可以用一种或多种助剂进行涂敷。

在步骤e)之前，来自步骤d1)的内核部分优选被分离成两个部分，将精细部分或粗粒部分被去除或进行再循环并且将在80至2000μm的范围内、优选在100至1500μm范围内的部分送入步骤e)。

在步骤e)之前，来自步骤d1)的内核部分优选被分离成三个部分，将精细部分和粗粒部分被去除或再循环并且将在80至2000μm的范围内、优选在100至1500μm范围内的中粒部分送入步骤e)。

在后续粒化步骤e)，与一种或多种助剂预先混合的一种或多种有机或无机颜料或者有机和/或无机颜料混合物被加入到从上述方法步骤获得的产物中，并通过后续滚包制粒法进行施加。在e)下的该后续滚包优选在一个旋转盘(粒化盘)上、在一个涂敷滚筒或在一个旋转滚筒(粒化滚筒)中进行。对所使用的这一种或多种助剂进行选择使它们在所希望的应用介质中具有好的加工性。因此在方法步骤e)中所使用的这一种或多种助剂没有必要必须与在方法步骤a)中加入的一种或多种助剂相同。这同样适用于无机或有机颜料。在方法步骤e)中，使用与在方法步骤a)中的颜料不同的一种或多种颜料或一个颜料混合物可能是完全有利的。如果在方法步骤e)中使用多种颜料，它们是否依次加入或是否预先准备一个混合物并将该混合物在步骤e)中加入是不重要的。含有一种或多种助剂的一个颜料混合物的制备是否是首先制备该颜料混合物然后将其与一种或多种助剂进行混合、或首先将一种或多种颜料与一种或多种助剂进行混合并最后再将已经混合的几种颜料与一种或多种助剂进行混合也是不重要的。

优选地，基于在步骤e)中所使用的内核部分的重量，在步骤e)中加入的一种或多种有机和/无机颜料一起不超过四倍的该重量，优选不超过相同的重量。

在步骤e)中所使用的一种或多种有机和/无机颜料优选不同于在步骤a)中所使用的一种或多种有机和/无机颜料。

在步骤e)中，优选加入一种有机颜料或一种无机颜料。

在步骤e)中，优选依次加入多种有机和/或无机颜料。

在步骤e)中，特别是加入了多种有机和/或无机颜料，它们已经预先相互混合。

在步骤e)中所使用的一种或多种有机和/或无机颜料优选预先单独地或作为一种混合物与一种或多种助剂进行混合。

优选在步骤f)之前，将在步骤e)之后所获得的颗粒分离成两个部分，并且仅仅将颗粒大于80μm、优选大于250μm的部分送入步骤f)，而将精细部分从该方法去除或进行再循环。

优选在步骤f)之前，将在步骤e)之后所获得的颗粒分离成三部分，并且仅仅将其中至少85％的颗粒是大于80μm、优选大于100μm，或者在80至3000μm范围内、优选在100至1500μm的部分送入步骤f)，而将其他各部分从该方法去除或进行再循环。

优选另外进行一个或多个干燥步骤。

制备方法的一般描述

在步骤a)中描述的一种或多种有机颜料或无机颜料与一种或多种助剂的混合可以在常规的混合器中进行。单元的数量和单元类型对本领域技术人员来说是已知的。在个别情况下，使用一个磨粉机进行该混合方法也可以是有利的。这同样适用于在加工步骤e)中制备一种或多种颜料与一种或多种助剂的混合物。

在步骤c)中的粉碎之前，可以优选将来自b)的痂片物分离成两个部分(中间步骤x)以便随后将其中至少85％的颗粒大于500μm、优选600μm的粗粒部分送入步骤c)并在一个或多个步骤中进行粉碎，并将精细部分与来自步骤c)的核和粉末分开地或一起地送入步骤d1)以便在步骤d1)中再次分离为两个或更多部分并形成该内核部分。

优选地，仅仅来自中间步骤x)的粗粒部分在步骤c)中进行粉碎，而在步骤d1)中来自中间步骤x)的精细部分被分离成两个或更多个部分。

该中间步骤x)可以优选通过分类或筛选(机械分离)来进行。优选使用各种筛，例如，像滚筒筛、摆动筛、振动筛。

该粉碎产物的核和粉末优选在d1)中分离成两个部分，将小于80μm、优选小于100μm、非常特别优选小于250μm的部分去除或再循环至该方法而将大于80μm、优选大于100μm、非常特别优选大于250μm的部分作为内核部分。该精细部分的量优选为按重量10％至50％，特别优选按重量10％至30％。将该精细部分从该方法中去除并可以在另一个点上再循环至该方法中。保留在该方法中的部分起一个内核部分作用并可选地在另外一个步骤d1)(i)中进行圆化和/或在步骤d1)(ii)中用一种或多种助剂进行涂敷。

该粉碎产物的核和粉末特别优选在d1)中分离成三个部分，将精细部分和粗粒部分从该方法中去除或再循环至该方法，而将在80至2000μm范围内、特别优选在100至1500μm范围内、非常特别优选在250至1000μm范围内的中粒部分作为内核部分。该精细部分和粗粒部分的量优选为按重量10％至50％，特别优选按重量10％至30％。将该精细部分和粗粒部分从该方法中去除并可以在另一点上再循环至该方法。在该方法中保留的部分起内核部分的作用并可选地在另一步骤d1)(i)中进行圆化和/或在步骤d1)(ii)中用一种或多种助剂进行涂敷。

在步骤d1)下的圆化步骤可以与去除粉尘部分一同进行。该圆化步骤d1)(i)可以在一个旋转盘(粒化盘)上、在一个涂敷滚筒或在一个旋转滚筒(粒化滚筒)中、在一个筛选单元中或在一个流化床中或在一个流动床中进行。这里，该粉尘部分可以通过抽吸来去除或在流化床中随空气排放。该粉尘部分可以在另一点再循环至该方法。

特别优选地，来自步骤c)的粉碎产物的核无需在步骤d2)中分离成多个部分而作为该内核部分，并且来自步骤c)的粉碎产物的粉末通过后续滚包制粒法被完全施加到该内核部分上，任选加入一种或多种助剂并且有可能使所获得的完全制成颗粒的产物被一种或多种助剂所涂敷。

在步骤d2)中该破碎产物的后续滚包和完全制粒是优选地在一个旋转盘(粒化盘)上或在一个涂敷滚筒或在一个旋转滚筒(粒化滚筒)中进行。

在方法步骤e)之前，可能有利的是进行另一中间步骤y)，在其中从该产物流分离出一个所希望粒度的部分。优选地，仅仅将在80至2000μm范围内、特别优选在100至1500μm范围内的部分被送入方法步骤e)而将精细部分和/或粗粒部分从该方法去除或再循环至该方法。当将来自步骤c)的粉碎产品被送入步骤d2)时，该中间步骤y)可以是有利的。

在步骤e)之前，来自步骤d1)的内核部分优选被分离成两个部分，精细部分或粗粒部分被去除或再循环，而在80至2000μm范围内、尤其在100至1500μm范围内的部分被送入步骤e)。

在步骤e)之前，来自步骤d1)的内核部分优选被分离成三个部分，精细部分和粗粒部分被去除或再循环，而在80至2000μm的范围内、优选在100至1500μm范围内的中粒部分被送入步骤e)。

该中间步骤y)可以优选通过分类或筛选(机械分离)来进行。优选使用各种筛，例如，像滚筒筛、摆动筛、振动筛。

在步骤e)中的后续滚包优选在一个旋转盘(粒化盘)上或在一个涂敷滚筒或在一个旋转滚筒(粒化滚筒)中进行。

在方法步骤e)中所使用的一种或多种有机或无机颜料需要或不需要与在步骤a)下描述的该一种或多种有机或无机颜料相同。在制备混合颜色时，选择不同的颜料甚至是特别有利的。

在步骤e)之后所获得颗粒还可以优选在步骤f)中用一种或多种助剂进行一次或多次涂敷。

涂敷颜料颗粒为了在加工时提高稳定性或作为一种辅助。可以通过施用溶液中的无机盐、多元醇类或聚醚的蜡类、聚羧酸盐(酯)、聚羧酸酯醚类或纤维素衍生物、优选羧酰甲基纤维素来产生该层。

在步骤e)之后，可能有利的是进行另一中间步骤z)，其中从所获得的颗粒中分离出一个所希望粒度的部分。优选地，将大于80μm、优选大于100μm的部分、或者在80至3000μm范围内、优选在100至2500μm范围内、或者特别优选在250至1500μm的范围内的部分被分离出并送入步骤f)。将尺寸过大和/或尺寸过小的部分从该方法去除或进行再循环。可选地，在步骤f)之后也进行该中间步骤z)可以是有利的。

优选将在步骤e)之后获得的颗粒在步骤f)之前分离成两个部分，并仅仅将其中颗粒大于80μm、特别是大于250μm的部分送入步骤f)而将精细部分从该方法去除或进行再循环。

优选将在步骤e)之后获得的颗粒在步骤f)之前分离成三个部分，并且仅仅将其中至少85％的颗粒是大于80μm、特别大于100μm，或者在80至3000μm范围内、尤其在100至1500μm的部分送入步骤f)，而将其他部分从该方法去除或进行再循环。

该中间步骤z)可以优选通过分类或筛选(机械分离)来进行。优选使用各种筛，例如，像滚筒筛、摆动筛、振动筛。

将从分离出来的尺寸过大和/或尺寸过小的颗粒再循环至该方法可以在不同的点进行。除其他之外，它取决于加入了那些助剂，对于整个方法是否使用一种或多种颜料以及是否期望通过再循环尺寸过大和/或尺寸过小的部分来混合这些助剂或颜料。然而，本领域技术人员将毫无疑问地认识到在根据本发明的方法中的方法步骤对于这一应用是理想的，并且其中将分离出来的尺寸过大和/或尺寸过小的部分再循环是特别有利的。当对尺寸过大的部分进行再循环时，如果它在被分离出之后并在进行再循环之前进行粉碎是有利的。

根据本发明的方法不仅可以应用于各种无机颜料和有机颜料还可以应用于各种填料。

本发明还涉及该颜料颗粒在对建筑材料如混凝土、水泥浆、粉底和沥青进行着色时的应用以及在对有机介质如末道漆、塑料和色浆进行着色时的应用，以及在制备乳化涂料和浆液时的应用。

基于水泥，或者在沥青的情况下，基于全部混合材料，该颜料颗粒优选与建筑材料按重量以0.1％至10％的量进行混合。

该颜料颗粒优选首先在水中进行悬浮然后与建筑材料进行混合。

该颜料颗粒优选与该有机介质进行混合。

该有机介质优选是塑料。

该塑料优选是热塑性塑料、热固性塑料和/或弹性体。

该颜料颗粒优选与液态塑料进行混合。

该有机介质优选是具有橡胶弹性特性的聚合物。

该有机介质优选是粉末涂敷材料。

该颜料颗粒优选与乳化涂料进行混合。

本发明的主题不仅来自单个专利权利要求的保护主题而且来自单个专利权利要求的相互结合。这同样适用于在说明书中披露的所有参数以及它们的任何所期望的结合。

参照以下实例对本发明进行更详细地解释，但绝无意由此对本发明进行任何限制。

I.所使用的测量方法的描述

A.用于建筑材料的分散性测定

用于建筑材料的分散性的测定是在用白色水泥产生的水泥砂浆中通过棱柱的比色测定来进行，并且具有以下数据：

水泥-石英沙比率1:4，水-水泥值0.35，着色水平1.2％，基于所使用的水泥，所用混合物来自RK Toni Technik，Berlin，利用5L混合钵，设计1551，速度140rpm，批量500g水泥。

混合时间40s、55s、70s、85s和100s之后，在每种情况下对该混合物取样(300g)并在压力下(压制力114kN进行2秒)由此生产试验样品(5×10×2.5cm)。这些试验样品的硬化：在30℃和95％相对湿度下24小时随后在60℃干燥4小时。通过

2000 Datacolor International进行比色计测量，每个石快4个测量点。将获得的平均值与参比样品的值进行比较。对色差ΔE_ab ^*和色强度(参比样品＝100％)(DIN5033，DIN6174)进行评估。如由CIELAB系统所知，在本申请的情况下，使用了以下比色缩写和计算：

·a^*对应于具有Δa^*＝a^*(样品)-a^*(参比)的红-绿轴

·b^*对应于具有Δb^*＝b^*(样品)-b^*(参比)的黄-蓝轴

·L^*对应于具有ΔL^*＝L^*(样品)-L^*(参比)的亮度

·ΔE_ab ^*对应于色差，其中(ΔE_ab ^*)²＝(ΔL)²+(Δa^*)²+(Δb^*)²，即ΔE_ab ^*＝[(ΔL)²+(Δa^*)²+(Δb^*)²]^1/2

对于按％的相对色强度，适用以下等式：

$K/S=\frac{{(1-\mathrm{\&beta;}*)}^2}{2\&CenterDot;\mathrm{\&beta;}*}$

$\mathrm{\&beta;}*=\frac{Y/100-r_0}{1-r_0-r_2\&CenterDot;(1-Y/100)}$

其中r₀＝0.04而r₂＝0.6并且Y是三色激励值(亮度)

基于DIN53234进行计算。

在相对于参照样品最高达5％的一个色差以及不超过1.5单位的一个色差值ΔE_ab ^*，该分散性即定义为良好。

B.对于沥青的分散性测定

根据以下方法进行沥青的分散性测定：在一个可加热试验混合器(Rego混合器)中将颜料粉末或颜料颗粒与B80型的一种道路建筑沥青(来自Shell AG的商业产品)以及多种添加剂一起在180℃下进行混合60秒。根据Marshall(＂The Shell Bitumen Handbook，Shell Bitumen U.K.，1990，pages230-232)用该混合物生产试验样品。通过比较红色值a^*(Minolta Chromameter II，standard illuminant C，CIELAB System，DIN5033，DIN6174)对Marshall体与颜料粉末的一个预定比较样品相比的色调差别进行比色评估。a^*值之差小于0.5单位就是视觉上不可区别的。

C.对于塑料的分散性测定

在塑料中分散性的测定是在DIN EN13900-2的基础上进行：颜料和填料—分散方法和在塑料中的分散性评估，第2部分，测定颜色性能以及通过双辊磨在含有增塑剂的聚氯乙稀(PVC-P)模制材料中的易分散性(Pigment and fillers-dispersing methods andassessment of the dispersibility in plastics，part2，Determination of thecolouristic properties and ease of dispersion in plasticizer-containingpolyvinyl chloride(PVC-P)moulding material by two-roll milling)。一个混合辊磨(mixing roll mill)上在PVC中将待试验的颜料或颜料颗粒以一种颜色淡化的混合物的形式在160±5℃下进行分散，在该混合物包含重量比＝1:5的颜料与一种二氧化钛白色颜料粉末

R-FK-2；R-FK-2是Tronox Incorporated的一种商业产品)。将所获得的磨片(mill hide)分开然后一半在室温下进行辊压以承受高剪切力。易分散性DH_PVC-P，它表明在室温下辊压后色强度提高的百分比，这是在有色颜料情况下分散性的一种度量值。冷压PVC片(PVC hide)的色强度固定为100％作为一个参照并根据上述公式来确定。然后根据下式计算易分散性DH_PVC-P

这里，F_热压样品是热压试验样品的色强度值而F_冷压样品是相应冷压试验样品的色强度值。上述公式应用于计算色强度，在塑料中进行测试的情况下r₀为0.05325而r₂为0.65。

在测定塑料中的分散性时，另外还测定了热压与冷压PVC片之间的色差ΔE_ab ^*。对于计算ΔL^*、Δa^*、Δb^*可以应用以上所述和从CIELAB已知的公式。这里，冷压PVC片还用作参照。在低剪切力下一种易于分散的颜料或颜料颗粒即已经完全分散，然而更高的剪切力对于在低温下帮助进行辊压以使一种难以分散的颜料完全地分散则是必需的。因此以下是可适用的：易分散性越大并且色差ΔE_ab ^*越小，该颜料即越容易分散。特别在颗粒情况下分散性是非常重要的，因为首先必须将颗粒的粒子粉碎然后才可分散在一种塑料中。在上述试验方法中，有色颜料或颗粒化的有色颜料的这一分散性在不超过10％的易分散性和不超过1.5单位的色差值ΔE_ab ^*即被定义为良好。

D.乳液涂料的分散性测定

有色颜料在乳液涂料中的分散性是通过溶解器进行测定。该试验介质是基于一种PVA分散体(乙酸乙烯酯/叔碳酸乙烯酯)的一种乳液涂料，具有55％的颜料体积浓度(颜料/填料比40/60)。掺入该颜料之后，首先引入180g白色乳液涂料然后在搅拌下撒布6.0g待测定的有色颜料(

R-KB-2/有色颜料的重量比＝5:1；

R-KB-2是Tronox Incorporated的商业产品)。使用一个溶解器盘(直径4cm)确立了以下分散条件：

10分钟  1000rpm(2.1m/s)

20分钟  2000rpm(4.2m/s)

10分钟  4500rpm(9.4m/s)

在各个分散时间之后，制备了具有湿膜厚度为150μm(刮刀的间隙高度)的涂层并在室温下进行干燥。在干燥之后，使用一种锋利的物体将这些涂层(涂料膜)剥离，结果是未分散的颜料颗粒作为点或条纹(斑点)出现在表面上。使用从1至5级的分级量表对施加到这些颗粒上的分散能量进行评定：

1级：无斑点

2级：很少斑点

3级：中等数目的斑点

4级：许多斑点

5级：非常多的斑点

仅仅在评定级别1和2存在良好的分散性；从3级，所施加的分散能量的等级是不够的。

E.浆液自增塑的测定

在制备浆液时，首先引入300g水，并通过具有3.5cm直径的溶解器盘、在约1500rpm在搅拌下将待测试的颜料粉末或颜料颗粒在室温下引入而没有另外加入添加剂(“自增塑”)，直到获得具有按重量70％固体含量的一个悬浮液。如果用Brookfield粘度计使用4号Brookfield测量转子并在100rpm速度下获得这一初始浆液的粘度值大于1000mPa·s，通过加入水在中将固体含量减少，直到确定一个低于1000mPa·s的粘度值。相反，如果具有按重量70％固体含量的初始浆液具有一个非常低的粘度，通过按重量5％的多个步骤加入颜料粉末或颜料颗粒增大固体含量直至达到仍然使粘度值低于1000mPa·s的最大固体含量。在实际使用时，具有高达1000mPa·s粘度的浆液被认为是能够没有问题地进行处理(可泵抽和可计量的)。在制备浆液24小时之后，使用4号Brookfield测量转子并在100rpm速度下用Brookfield粘度计对粘度再次进行测量。不希望粘度提高至大于1000mPa·s。在由颜料粒子或颜料颗粒制备浆液时，期望尽可能高的固体含量与尽可能低的粘度相结合。因此，如果所制备的浆液在固体含量尽可能高的情况下具有尽可能低的粘度，那么这些颜料颗粒就更适合于制备浆液(“自增塑”)。

F.流动行为的测定

在对D1200-88的ASTM测试的基础上，通过测定流过具有6mm孔的一个100ml体积漏斗的流出时间来对颜料颗粒的流动行为进行测定。

以下参照各实例更详细地解释本发明，而这些实例并不构成限制。实例1、3和5的颗粒是通过对应于现有技术的方法进行制备并用作对比。

II.对比实例1

50kg氧化铁红

160(来自Lanxess Deutschland GmbH的商业产品)与1.5％的聚丙二醇(平均分子量约2000)在一个混合器中混合15分钟。在约15kN(3kN/cm)下在一个200/50压实机(来自Bepex，Leingarten)上对该混合物进行压制，然后在具有筛目尺寸为1.25mm的筛网的破碎机(来自Frewitt，Fribourg，Switzerland)上进行破碎。将所破碎的产物在一个具有250μm筛目尺寸的筛上进行筛选。尺寸过大部分约77％。为了在各种介质中进行测试，在每种情况下使用从315μm至1250μm的部分(对比实例1)。

来自对比实例1的颗粒的研究结果汇总在表1中。

III.实例2

将上述的

160在一个混合器中与以下各助剂混合15分钟：

I.1.5％的聚丙二醇(平均分子量约2000)

II.3.0％的

842(

842是含有约30％的活性物质的辛基硫酸钠水溶液，来自Cognis Deutschland GmbH & Co.KG的商业产品)

III.3.0％的一种30％强度聚乙二醇水溶液(平均分子量约20000)

IV.2.0％的一种45％强度木质素磺酸铵水溶液

在每种情况下，1.0kg来自实例1过250μm筛的部分被引入具有70cm直径、53°倾角的一个制粒盘中并在34rpm下滚包约3分钟。在每种情况下，经过约3分钟将0.5kg的

a)上述混合物I

b)上述混合物II

c)上述混合物III

d)上述混合物IV

均匀地引入到该旋转的粒化盘之中，然后将全部样品进一步进行另外4分钟的滚包(实例2a至2d)。

为了在不同介质中进行测试，在每种情况下均使用从315μm至1250μm的部分以便总是彼此比较相同的粒度。

来自实例2a至2d的颗粒的研究结果汇总在表1中。

表1示出，在所测试的全部性能特征中对比实例1和实例2a表现非常相似。因此，通过制粒法直接施加一个外层，它所含的添加剂与压紧内核中相同，其结果在形成的特性中没有可检测出的显著改善。

另一方面，在至少一个性能特征上来自实例2b至2d的那些颗粒显示出超过对比实例1和实例2a)的实质性优点。因此，来自实例2b的样品在建筑材料中的分散性是实质上更好：基于所使用的粉末，仅在混合时间55s后达到99％的最终色强度。来自对比实例1的颗粒在混合时间85s后仅仅给出了96％的色强度，而来自对比实例2a)的颗粒在混合时间85s后仅仅给出了94％的色强度。在掺入到乳液涂料中或者在制备浆液时，来自实例2b的样品显示出与对比实例1和实例2a无本质性不同。在沥青中的分散性满足了各项要求。

在自增塑的情况下，来自实例2c的那些颗粒允许比对比实例1和实例2a高5％的固体含量。

关于它们在建筑材料中的分散性，来自实例2d的颗粒与来自实例2b的那些颗粒是可比的，并因此而评级好于对比实例1。然而，在掺入一个浆液时，来自实例2d的颗粒另外还允许有一个75％的非常高的固体含量与一个非常低的粘度相结合。

IV.对比实例3

50kg的氧化铁红110(来自Lanxess DeutschlandGmbH的商业产品)与1.0％的

CRT30P(来自WolffCellulosics GmbH & Co.KG的商业产品)在一个混合器中进行混合15分钟，然后通过一个具有1mm筛网插入件(screen insert)的Bauermeister磨碎机进行均化。在约5kN(1kN/cm)下在一个200/50压实机(来自Frewitt，Fribourg，Switzerland)上对该均化的产品进行压制，然后在具有筛目尺寸为1.25mm的筛网的破碎机上进行破碎。将所破碎的产物在一个具有250μm筛目尺寸的筛上进行筛选。尺寸过大部分约78％。为了在各种介质中进行测试，在每种情况下均使用从315μm至1250μm的部分(对比实例3a)。

将来自对比实例3的一部分破碎产物未经预先过筛而引入具有70cm直径、53°倾角的一个制粒盘中并在约35rpm下间歇地滚包约10分钟。将所滚包的材料在一个具有250μm筛目尺寸的筛上进行筛选。尺寸过大的部分约94％。为了在各种介质中进行测试，再次使用从315μm至1250μm的部分以便总是将相同的粒度彼此进行比较(对比实例3b)。

来自对比实例3a和3b的颗粒的研究结果汇总在表1中。

V.实例4

在约15分钟时间内将实例3中所使用的

110粉末与以下添加剂在一个混合器中进行混合：

I.5.0％的具有低分子量的部分水解聚乙二醇的20％强度水溶液

II.3.0％的一种聚羧酸酯醚的约35％强度水溶液

III.3.0％的一种聚丙烯酸酯的约30％强度水溶液

在每种情况下，然后将1.0kg来自对比实例3a的筛过的材料(>250μm的部分)引入到具有70cm直径、53°倾角的一个制粒盘中并在34rpm下滚包约3分钟。在每种情况下，经过约3分钟将0.5kg的

a)上述混合物I

b)上述混合物II

c)上述混合物III

均匀地引入到该旋转的制粒盘中，然后将全部样品进一步进行另外4分钟的滚包(实例4a至4c)。

为了在不同介质中进行测试，在每种情况下均使用从315μm至1250μm的部分以便总是将相同的粒度彼此进行比较。

来自实例4a至4c的颗粒的研究结果汇总在表1中。

表1示出，除了在塑料中的分散性之外，对比实例3a和3b在所测试的全部性能特征中都是不利的。在建筑材料中的分散性不足，因为甚至在100s的混合时间之后，所产生的最终色强度仅仅分别为91％和88％，因此这些颗粒仍然没有完全分散开。因此，作为通过制粒法直接施加包括压紧的精细部分并且是含有与压紧内核中相同的添加剂的外层的结果，在性能特征中没有发现显著的改善。在自增塑方面来自对比实例3a的那些颗粒也显示了令人不满意的行为。用60％的固体含量制备的一种浆液具有相对低的粘度但是在一天过程中在非常大的程度上变稠并且最终具有粘度>1700mPa·s，而不再能够进行处理。

另一方面，来自实例4a至4c的颗粒在至少一种性能特征中显示出超过那些对比实例的实质性优点。因此，来自实例4a的颗粒在建筑材料中的分散性是实质性的更好：基于所使用的粉末，甚至在混合时间70s后即达到97％的最终色强度。然而，来自实例4a的颗粒不适于制备浆液。

在另一方面，来自实例4b和4c的颗粒显示出不同的行为。在掺入建筑材料时，在混合时间100s之后，它们分别达到仅仅90％和91％的色强度，因此与两个对比实例相同，来自实例4b和4c的颗粒非常适合于自增塑。用来自实例4b的颗粒，有可能制备具有60％固体含量的一种悬浮液，它在储存一天后能没有问题地使用，来自实例4c的颗粒甚至允许65％的固体含量。

VI.对比实例5

为了制备氧化铁橙色混合物，将920和

110以重量比3:2在一个混合器中进行混合。在一个混合器中将1.5％的一种45％强度聚乙二醇(平均分子量约4000)水溶液加入这一混合物中并进行另外15分钟的混合。在约16kN(3kN/cm)下在一个200/50压实机上对该混合物进行压制，然后在具有筛目尺寸为1.5mm的筛网的破碎机上进行破碎。将所破碎的产物按1.0kg的部分引入到具有70cm直径、53°倾角的一个制粒盘中并在34rpm下进行滚包直到通过制粒法将精细部分全部施加完毕。

为了测试不同介质，再次使用从315μm至1250μm的部分，以便总是将相同的粒度彼此进行比较(对比实例5)。

上述橙色初始混合物，在加入该聚乙二醇溶液之前，在研究在建筑材料中的分散性时用作色强度的参照。来自对比实例5的颗粒的研究结果汇总在表2中。

VII.实例6

在一个混合器中将1.5％的一种45％强度聚乙二醇(平均分子量约4000)水溶液加入20kg来自实例5的氧化铁黄920中并进行15分钟的混合。在约16kN(3kN/cm)下在一个200/50压实机(来自Frewitt，Fribourg，Switzerland)上对该混合物进行压制，然后在具有筛目尺寸为1.5mm的筛网的破碎机(来自Frewitt，Fribourg，Switzerland)上进行破碎。将所破碎的产物在一个具有250μm筛目尺寸的筛上进行筛选。

在一个混合器中将实例5所使用的

110粉末与以下助剂进行15分钟的混合：

I.4.0％的一种25％强度的辛酸钠溶液(溶剂水:乙醇1:1)

II.3.0％的一种约30％强度的丙烯酸酯(盐)水溶液

III.3.0％的一种30％强度聚乙二醇水溶液(平均分子量约20000)

在每种情况下，将0.6kg上述压紧的、破碎的并筛选的920颗粒引入具有70cm直径、53°倾角的一个制粒盘中并在约34rpm下进行滚包。之后，在每种情况下，经过约3分钟将0.4kg的

a)上述混合物I

b)上述混合物II

c)上述混合物III

通过迫使该粉末穿过0.5mm筛目尺寸的一个筛网而均匀地引入该旋转的粒化盘之中(实例6a至6c)。

为了在不同介质中进行测试，在每种情况下均使用从315μm至1250μm的部分。

来自实例6a至6c的颗粒的研究结果汇总在表2中。

来自对比实例5的颗粒在建筑材料中未能令人满意地分散。基于所使用的橙色初始混合物，甚至在100s的混合时间之后，获得了仅仅80％的色强度。另一方面来自实例6a至6c的颗粒显示出实质性地改善了的分散性。

VIII.实例7

在一个混合器中制备了以下粉末混合物：

I.在实例6中所使用的、用于制备该压制内核的

920粉末与3.0％的一种羧酸酯醚的约35％强度水溶液

II.在实例6中使用的、用于制备该压制内核的

920粉末和一种酞菁蓝颜料(

Blue，来自Lanxess DeutschlandGmbH的商业产品)的一个9:1的混合物与3.0％的一种45％强度聚乙二醇水溶液(平均分子量约4000)。

按以下每种情况中说明的量，将在实例6中所描述的压紧的、破碎的并筛选的

920颗粒引入到具有70cm直径、53°倾角的一个制粒盘中并在约34rpm下进行滚包。之后，在每种情况下，将以下说明的量的上述混合物I或II经过约3分钟的过程中通过迫使该粉末或粉末混合物穿过0.5mm筛目尺寸的筛网而均匀地引入该旋转的粒化盘中。

a)0.6kg的该压紧的、破碎的并筛选的

920颗粒和0.4kg的该混合物I。

b)0.8kg的该压紧的、破碎的并筛选的

920颗粒和0.2kg的该混合物II。

c)0.6kg的该压紧的、破碎的并筛选的

920颗粒和0.4kg的该混合物II。

为了测试不同的介质，在每种情况下均使用从315μm至1250μm的部分。

来自实例7a至7c的颗粒的研究结果汇总在表3中。

表2

表3

在表1至3中“n.d.”表示“未确定”。

图1示出氧化铁橙色颗粒的光学显微照片，其中通过制粒法将一种氧化铁红色颜料作为一个外层(在图1中标记为“B”)施加到作为内核部分的一个压制氧化铁黄色颜料(在图1中标记为“A”)之上。这些颗粒的粒子包埋在在一种树脂之中并经过研磨。

Claims (56)

1.颜料颗粒，其特征在于，它们包括一个压制的或压块的内核和通过制粒法施加的至少一个外层，

a)该内核包含至少一种有机或无机颜料或其混合物以及至少一种助剂，以及

b)通过制粒法施加的该外层或者通过制粒法施加的这些外层含有至少一种，可选地压制的或压块的，有机或无机颜料或者其混合物，并且通过制粒法施加的该外层或者通过制粒法施加的这些外层在每种情况下均含有至少一种助剂，以及

c)在通过制粒法施加的该外层或者通过制粒法施加的这些外层中，

1)存在与该压制的或压块的内核中的颜料不同的至少一种有机或无机颜料，或者

2)存在与该压制的或压块的内核中的助剂不同的至少一种助剂，或者

3)存在与该压制的或压块的内核中的颜料不同的至少一种有机或无机颜料并且存在与该压制的或压块的内核中的助剂不同的至少一种助剂，或者

4)存在与该压制的或压块的内核中相同的该一种有机或无机颜料或该多种有机或无机颜料以及那些相同的助剂，但是，在通过制粒法施加的至少一个外层中的那些颜料中的至少一种颜料未被压制并未被压块。

2.根据权利要求1的颜料颗粒，其特征在于，氧化铁、二氧化钛、氧化铬、氧化锌和金红石混合相颜料类以及碳黑被用作无机颜料。

3.根据权利要求1的颜料颗粒，其特征在于，偶氮的、喹吖啶酮的、酞菁的和二萘嵌苯的颜料以及靛类被用作有机颜料。

4.根据权利要求1的颜料颗粒，其特征在于，水，来自包括磷酸盐类、膦酸盐类、碳酸盐类、硫酸盐类、磺酸盐类、硅酸盐类、铝酸盐类、硼酸盐类、钛酸盐类、甲酸盐类、草酸盐类、柠檬酸盐类、酒石酸盐类、硬脂酸盐类、乙酸盐类的组的盐类，多糖类，纤维素衍生物类，膦酰羧酸类，改性硅烷类，硅油类，来自生物培养的油类，精制的石蜡矿物油和/或环烷矿物油，合成制备的油类，烷基酚类，甘醇类，聚醚类，聚乙二醇类，聚乙二醇衍生物，环氧乙烷-环氧丙烷共聚物类，蛋白/脂肪酸缩合物类、苯磺酸烷基酯类，萘磺酸烷基酯类，木质素磺酸盐类，硫酸酯化聚乙二醇醚类，三聚氰胺/甲醛缩合物类，萘/甲醛缩合物类，葡萄糖酸，聚丙烯酸盐类或酯类，聚羧酸酯醚类，多羟基化合物类，多羟胺基化合物类或者它们的溶液或混合物或悬浮物或乳液被用作助剂。

5.根据权利要求1的颜料颗粒，其特征在于，基于这些颜料的总量，该颜料颗粒含有总量为按重量0.001％至10％的多种助剂。

6.根据权利要求1的颜料颗粒，其特征在于，基于该压制的或压块的内核的重量，形成根据b)和c)通过制粒法施加的该外层的该颜料或那些颜料一起不超过该重量四倍。

7.根据权利要求1至6中的任一个的颜料颗粒，其特征在于，根据a)所压制的或压块的该内核以及根据b)和c)通过制粒法施加的该一个或多个外层在每种情况下均含有一种无机颜料或在每种情况下均含有一种有机颜料。

8.根据权利要求7的颜料颗粒，其特征在于，根据a)所压制的或压块的该内核以及根据b)和c)通过制粒法施加的该一个或多个外层包含相同的颜料，但是通过制粒法施加的那些外层中的至少一个外层含有与根据a)所压制的或压块的该内核的量或类型不同的一种助剂。

9.根据权利要求7的颜料颗粒，其特征在于，根据a)所压制的或压块的该内核以及根据b)和c)通过制粒法施加的该一个或多个外层包含相同的颜料，通过制粒法施加的那些外层中的至少一个外层中的该颜料未被压制并且未被压块。

10.根据权利要求1至6中的任一个的颜料颗粒，其特征在于，根据a)所压制的或压块的该内核以及根据b)和c)通过制粒法施加的该一个或多个外层在每种情况下均含有多种无机颜料和/或在每种情况下均含有多种有机颜料。

11.根据权利要求10的颜料颗粒，其特征在于，根据a)所压制的或压块的该内核以及根据b)和c)通过制粒法施加的该一个或多个外层含有相同的有机或无机颜料但是至少一种助剂在量或类型上与该内核不同。

12.根据权利要求10的颜料颗粒，其特征在于，根据a)所压制的或压块的该内核以及根据b)和c)通过制粒法施加的该一个或多个外层含有相同的有机或无机颜料，但是通过制粒法施加的那些外层中的至少一个外层中的颜料未被压制并且未被压块。

13.根据权利要求1至6中的任一个的颜料颗粒，其特征在于，与根据b)和c)通过制粒法施加的该外层中的那些助剂不同的多种助剂存在于根据a)所压制的或压块的内核中。

14.根据权利要求1至6中的任一个的颜料颗粒，其特征在于，根据a)所压制的或压块的该内核用一种或多种助剂进行了一次或数次涂敷。

15.根据权利要求1至6中的任一个的颜料颗粒，其特征在于，根据b)和c)通过制粒法施加的该一个或多个外层优选在每种情况下均用一种或多种助剂进行一次或数次涂敷。

16.根据权利要求1至6中的任一个的颜料颗粒，其特征在于，根据b)和c)通过制粒法施加的那些外层中的仅仅最外一层用一种或多种助剂进行一次或数次涂敷。

17.根据权利要求1至6中的任一个的颜料颗粒，其特征在于，该颜料颗粒具有在0.3至4.0g/cm³范围的一个堆密度。

18.根据权利要求1至6中的任一个的颜料颗粒，其特征在于，至少85％的该颜料颗粒具有在80至3000μm范围内的一个粒度。

19.根据权利要求1至6中的任一个的颜料颗粒，其特征在于，该颜料颗粒具有按重量小于4％的残留水含量。

20.根据权利要求1至6中的任一个的颜料颗粒，其特征在于，该颗粒另外含有防腐剂类、消泡剂类、助留剂类、防沉降剂类和/或芳香剂类。

21.根据权利要求1至20中的任一个的颜料颗粒的制备方法，其特征在于，

a)将一种或多种有机或无机颜料与一种或多种助剂进行混合，

b)将该混合物进行至少一个压制或压块步骤以便获得一些痂片物，

c)将这些痂片物在至少一个步骤中进行粉碎以给出核以及粉末，

d1)将这些核与该粉末分离，其中大于80μm的部分作为一个内核部分，以及可选地

(i)进行一个圆化步骤和/或

(ii)用一种或多种助剂进行涂敷，

其中，如果进行两个步骤，步骤d1)(i)和步骤d1)(ii)，则使步骤d1)(i)在步骤d1)(ii)之前进行，或者使步骤d1)(ii)在步骤d1)(i)之前进行或者使两个步骤同时进行，并且所获得的产物保留在该生产方法中而其他部分从该方法移出或进行再循环，

或者

d2)这些核作为一个内核部分而通过后续滚包制粒法将在粉碎中形成的该粉末完全施加到这一内核部分上，可选地加入一种或多种助剂，并且有可能将所获得的并且通过制粒法全部施加的该产物与一种或多种助剂一起进行涂敷，

e)以及通过后续滚包制粒法用加入的一种或多种有机或无机颜料或者其混合物对所获得的产品施加至少一个外层，

(i)该有机或无机颜料或颜料类或者其混合物已经与一种或多种助剂预先进行了混合，和/或

(ii)在该后续滚包过程中加入一种或多种助剂，和/或

(iii)该有机或无机颜料或颜料类或者有机或无机颜料的混合物以及至少一种助剂已经预先进行一个或多个压制或压块步骤，

以便获得随后滚包的颗粒，以及

f)以此方式后续滚包的这些颗粒可选地用多种助剂进行一次或数次涂敷。

22.根据权利要求21的方法，其特征在于，该压制或压块步骤b)是通过一个辊压机或阵列压机在0.1至50kN/cm的箝挟力下进行。

23.根据权利要求21的方法，其特征在于，直接依次进行多个压制或压块步骤b)，使用相同或不同的压制或压块单元并且这些压制或压块步骤是在0.1至50kN/cm范围内的、相同或不同箝挟力下进行。

24.根据权利要求21的方法，其特征在于，在步骤c)中，该粉碎通过具有0.5至4mm的筛目尺寸的一个筛网作为粉碎单元来进行。

25.根据权利要求21的方法，其特征在于，通过一个筛网依次直接进行多个粉碎步骤c)，使用不同筛目尺寸的筛网并且，在最后的粉碎步骤中，使用具有0.5至4mm筛目尺寸的一个筛网。

26.根据权利要求21的方法，其特征在于，依次地直接进行多个粉碎步骤c)，使用不同的粉碎单元。

27.根据权利要求21的方法，其特征在于，在步骤c)中的该粉碎之前，将来自b)的痂片物分离成两个部分，其中至少85％的粒子大于500μm的该粗粒部分被送入步骤c)并在一个或多个步骤中被粉碎，而该精细部分与来自步骤c)的那些核或粉末分开或一起被送入步骤d1)以便在步骤d1)中再次分离成两个或更多部分，并形成该内核部分。

28.根据权利要求21的方法，其特征在于，将来自步骤c)的该粉碎产物的那些核和粉末在步骤d1)中分离成两个部分，小于80μm的该精细部分被去除或再循环至该方法，而大于80μm的该粗粒部分作为一个内核部分。

29.根据权利要求21的方法，其特征在于，将来自步骤c)的该粉碎产物的那些核和粉末在步骤d1)中分离成三个部分，该精细部分和粗粒部分被去除或再循环，而在80至2000μm的范围内的该中粒部分作为一个内核部分。

30.根据权利要求21的方法，其特征在于，在步骤e)之前，来自步骤d1)的该内核部分被分离成两个部分，将该精细部分或粗粒部分去除或进行再循环并且将在80至2000μm的范围内的部分送入步骤e)。

31.根据权利要求21的方法，其特征在于，在步骤e)之前，来自步骤d1)的该内核部分被分离成三个部分，将该精细部分和粗粒部分去除或进行再循环并且将在80至2000μm的范围内的该中粒部分送入步骤e)。

32.根据权利要求21的方法，其特征在于，基于在步骤e)中所使用的该内核部分的重量，加入到步骤e)中的该一种或多种有机和/或无机颜料一起不超过该重量四倍。

33.根据权利要求21的方法，其特征在于，在步骤e)中所使用的该一种或多种有机和/或无机颜料不同于在方法步骤a)中所使用的该一种或多种有机和/或无机颜料。

34.根据权利要求21的方法，其特征在于，在步骤e)中加入一种有机颜料或一种无机颜料。

35.根据权利要求21的方法，其特征在于，在步骤e)中依次使用多种有机和/或无机颜料。

36.根据权利要求21的方法，其特征在于，在步骤e)中加入多种有机和/或无机颜料，它们已经预先相互混合。

37.根据权利要求21的方法，其特征在于，在步骤e)中所使用的该一种或多种有机和/或无机颜料预先单独地或作为一种混合物与一种或多种助剂进行混合。

38.根据权利要求21的方法，其特征在于，在步骤f)之前将在步骤e)之后获得的那些颗粒分离成两个部分，并且仅仅将颗粒大于80μm的部分送入步骤f)，而将该精细部分从该方法去除或进行再循环。

39.根据权利要求21的方法，其特征在于，在步骤f)之前将在步骤e)之后获得的该颗粒分离成三个部分，并且仅仅将其中至少85％的颗粒是大于80μm的部分送入步骤f)，而将其他各部分从该方法去除或进行再循环。

40.根据权利要求21的方法，其特征在于，该圆化步骤d1)(i)是在一个旋转盘上、在一个涂敷滚筒或在一个旋转滚筒中、在一个筛选单元中或在一个流化床中或在一个流动床中进行。

41.根据权利要求21的方法，其特征在于，在步骤d2)的该后续滚包步骤是在一个旋转盘上、在一个涂敷滚筒中或在一个旋转滚筒中进行。

42.根据权利要求21的方法，其特征在于，在e)的该后续滚包步骤是在一个旋转盘上、在一个涂敷滚筒中或在一个旋转滚筒中进行。

43.根据权利要求21至42中的任一个的方法，其特征在于，附加地进行一个或多个干燥步骤。

44.根据权利要求21的方法，其特征在于，在步骤f)之前将在步骤e)之后获得的那些颗粒分离成两个部分，并且仅仅将颗粒大于250μm的部分送入步骤f)，而将该精细部分从该方法去除或进行再循环。

45.根据权利要求21的方法，其特征在于，在步骤f)之前将在步骤e)之后获得的该颗粒分离成三个部分，并且仅仅将其中至少85％的颗粒在80至3000μm范围内的部分送入步骤f)，而将其他各部分从该方法去除或进行再循环。

46.根据权利要求1至20中的任一个的颜料颗粒以及根据权利要求21至45中的任一个的方法所制备的颜料颗粒在对建筑材料进行着色的应用，以及在对有机介质进行着色的应用，以及在制备乳化涂料和浆液中的应用。

47.根据权利要求46的应用，其特征在于，该建筑材料是混凝土、水泥浆、粉底或沥青，而该有机介质是末道漆、塑料或色浆。

48.用根据权利要求1至20中的任一个的颜料颗粒以及根据权利要求21至45中的任一个的方法所制备的颜料颗粒对建筑材料进行着色的方法，其特征在于，基于水泥，或者在沥青的情况下，基于全部混合材料，该颜料颗粒优选与该建筑材料以按重量0.1％至10％的量进行混合。

49.用根据权利要求1至20中的任一个的颜料颗粒以及根据权利要求21至45中的任一个的方法所制备的颜料颗粒对建筑材料进行着色的方法，其特征在于，该颜料颗粒首先在水中进行悬浮然后与该建筑材料进行混合。

50.用根据权利要求1至20中的任一个的颜料颗粒以及根据权利要求21至45中的任一个的方法所制备的颜料颗粒对有机介质进行着色的方法，其特征在于，该颜料颗粒与该有机介质进行混合。

51.根据权利要求50的方法，其特征在于，该有机介质是塑料。

52.根据权利要求51的方法，其特征在于，该塑料是热塑性塑料、热固性塑料和/或弹性体。

53.根据权利要求50至52中的任一个的方法，其特征在于，该颜料颗粒与液态塑料进行混合。

54.根据权利要求50的方法，其特征在于，该有机介质是具有橡胶弹性性能的聚合物。

55.根据权利要求50的方法，其特征在于，该有机介质是粉末涂敷材料。

56.用根据权利要求1至20中的任一个的颜料颗粒以及根据权利要求21至45中的任一个的方法所制备的颜料颗粒对乳液涂料进行着色的方法，其特征在于，该颜料颗粒与该乳化涂料进行混合。