CN101066915A

CN101066915A - 2,4—滴的合成方法

Info

Publication number: CN101066915A
Application number: CN 200710111666
Authority: CN
Inventors: 蒋亦清
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2007-06-08
Filing date: 2007-06-08
Publication date: 2007-11-07

Abstract

本发明涉及一种2，4－滴的合成方法，采用苯酚先醚化后氯化或先氯化后醚化法合成，其特征是：上述醚化反应是在饱和盐水中进行的。本发明利用醚化合成在水相中进行反应的原理，将反应生成的含盐废水除去结晶盐后的饱和盐水，代替水。并利用产物在氯代烷烃溶剂中的可溶性进行氯化和分离，用反应生成水除盐后循环套用，从根本上解决了含酚废水问题。同时产品的提纯采用溶剂法替代水洗并根据氯乙酸和苯酚溶于盐水的特性，回系统套用。本发明具有物料可循环利用，转化率高，收率高，污染少，产品品质高等技术优点。

Description

2，4-滴的合成方法

技术领域

本发明涉及一种2，4-滴的合成方法。

背景技术

2，4-滴，别名2，4-二氯苯氧基乙酸，分子式Cl₂C₆H₃OCH₂COOH，是一种白色至钠色、晶体粉末物质。2，4-滴在农业上主要是用作除草剂和植物生长剂，通常被加工成钠盐，铵盐或酯类的液剂、粉剂、乳剂、油膏等使用。

现有技术中，2，4-滴的合成方法有苯酚先醚化后氯化法、苯酚先氯化后醚化法、苯酚环氧乙烷醚化氧化氯化法、2，4-二氯苯酚醚化氧化法等方法，上述方法在合成过程中均产生大量的含酚废水，不利于清洁生产；而且在产品的提纯上采用水洗法，不仅浪费水资源，而且污染极大。

1.苯酚醚化氯化法，

2.苯酚氯化醚化法

3.环氧乙烷醚化氧化氯化法

发明内容

本发明的目的在于克服上述现有技术的缺陷，提供一种减少含酚废水的产生，节约水资源，污染少，收率高，产品品质高的2，4-滴的合成方法。

本发明的技术方案为：

一种2，4-滴的合成方法，采用苯酚先醚化后氯化或先氯化后醚化法合成，其特征是：上述醚化反应是在饱和盐水中进行的；

其中醚化反应的反应水套用；

上述苯酚先醚化后氯化法中的氯化反应是在溶剂中进行，所述溶剂为氯代烷烃类；所述的氯代烷烃为二氯乙烷、三氯甲烷、三氯乙烯、三氯乙烷或氯代丙烷；

上述苯酚先氯化后醚化法中产品的提纯采用溶剂法，所述溶剂为二氯乙烷、低级醇或低级酮，其中低级醇为甲醇、乙醇、丙醇或异丙醇，低级酮为丙酮、丁酮或异戊酮。

本发明利用醚化合成在水相中进行反应的原理，将反应生成的含盐废水除去结晶盐后的饱和盐水，代替水。并利用产物在二氯乙烷、三氯乙烷、三氯甲烷等溶剂中的可溶性进行氯化和分离，用反应生成水除盐后循环套用，从根本上解决了含酚废水问题，产品的提纯过去采用水洗法，污水量极大，现采为溶剂氯化或溶剂结晶提纯替代水洗并根据氯乙酸和苯酚溶于盐水的特性，回系统套用，物料可循环利用，转化率高，收率高，污染少，含少量有机物的盐，可经高温处理去除后，回收利用，几乎没有三废产生，用溶剂结晶提纯方法，可获得高品质的产品，提纯时产生的废液可收集焚烧处理。

本发明的收率高于报道工艺5％以上，可适用于工业化生产。

技术指标对比

	收率	含量	三废情况
	收率	含量	三废情况	现有技术	85-86％	≥96％	量大20T废水/T
本发明	92-95％	≥97％	无	现有技术	85-86％	≥96％	量大20T废水/T

具体实施方式

实施例1

在1000ml四口带搅拌带回流冷凝器的烧瓶内投入500g饱和盐水(第二批开始用合成母水套用)投入苯酚94g(含量99.5％)，氯乙酸96g(98％)升温到70℃，分批加入片状氢氧化钠85g(96％)，加料结束，升温至回流，保持3-8小时，保温后期脱出水30g，(反应生成水)也可以不脱水，反应结束后，冷却到60℃，通入氯化氢气体，调节体系到PH＝1～2，然后加入二氯乙烷300ml，静止分层，保持温度30℃～70℃下层为盐坭，中层为饱和盐水，放下盐层，抽干得到副产氯化钠产物，滤液与水层合并分出饱和盐水，收集(供下批套用)，上层为二氯乙烷和醚化物溶液，收集二氯乙烷溶液，用少量水洗涤油层并入母水中去套用。溶液转入500l反应瓶内，进行氯化反应，控制温度30～80℃(回流)通入氯气142g反应到终点，进行常压减压脱溶，回收溶剂，去套用，残余物干燥称重，得产物100g，含量98％，收率84％。

实施例2

用例1母水套用，称母水500g按例1，方法进行处理，得产品210g，含量98％，收率93％，反应母水再次套用，得产品216g，含量98％，收率95.8％回收氯化钠115g。

实施例3：

合成方法同例2，醚化后用氯化氢或硫酸酸化，冷却到50～85℃，过滤，固体为醚化物，用少量热水洗涤除酚和氯乙酸，洗涤水合并到盐水中供下批套用，洗涤后的固体加二氯乙烷溶解，通入氯气反应，按例1方法进行处理，得到产物215g，含量98％，收率95％。

实施例4

具体合成方法同实施例1，其中氯化合成中溶剂可用三氯甲烷、三氯乙烯、三氯乙烷或氯代丙烷替换。

实施例5

以2，4--二氯苯酚165g、氯乙酸96g与500g饱和盐水混合，40～60℃条件下分批加入片状氢氧化钠85g，(含量96％)，2，4-二氯苯酚∶氯乙酸∶碱＝1∶1.05∶1.1(分子比)然后升温到回流，反应4～8小时，冷却到30℃，过滤，并用少量少淋洗，固体为产物、氯化钠和少量原料，液体为含酚和氯乙酸钠的饱和盐水。供下步套用。固体物加二氯乙烷溶剂400g，然后在40～60℃滴加80％硫酸，调节PH到PH≤1，热过滤，除去硫酸钠，并用少量二氯乙烷淋洗固体，液体合并加水去常压脱溶，脱出二氯乙烷，冷却过滤得到产品，脱溶母水下批脱溶套用。

产品重200g，含量96％收率87％

实施例6

以例5反应母水套用，合成方法同例4，得产品215g，含量96％，收率93.4％。

实施例7

按例5方法合成产物得到的二氯乙烷溶液常压脱去1/3溶剂，冷却结晶过滤，得到产品160g，含量98.5％，结晶母液加10％液碱升温到45℃，分水层，二氯乙烷去套用，水层供下批合成用。

实施例8

具体合成工艺同实施例5，其中产品提纯所用的溶剂可用甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丙酮、丁酮或异戊酮替换。

Claims

1.一种2，4-滴的合成方法，采用苯酚先醚化后氯化或先氯化后醚化法合成，其特征是：上述醚化反应是在饱和盐水中进行的。

2.按照权利要求1所述的2，4-滴的合成方法，其特征是：其中醚化反应的反应水套用。

3.按照权利要求1所述的2，4-滴的合成方法，其特征是：上述苯酚先醚化后氯化法中的氯化反应是在溶剂中进行，所述溶剂为氯代烷烃类。

4.按照权利要求3所述的2，4-滴的合成方法，其特征是：所述的氯代烷烃为二氯乙烷、三氯甲烷、三氯乙烯、三氯乙烷或氯代丙烷。

5.按照权利要求1所述的2，4-滴的合成方法，其特征是：上述苯酚先氯化后醚化法中产品的提纯采用溶剂法，所述溶剂为二氯乙烷、低级醇或低级酮。

6.按照权利要求5所述2，4-滴的合成方法，其特征是：上述低级醇为甲醇、乙醇、丙醇或异丙醇。

7.按照权利要求5所述2，4-滴的合成方法，其特征是：上述低级酮为丙酮、丁酮或异戊酮。