CN101041648B - 反式-1,2-环丙烷衍生物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的之一在于提供一种反式-1，2-环丙烷衍生物及其制备方法。该化合物的结构为：其中，X为O，S；Ar为苯基或单取代苯基。该衍生物的制备方法为：溴化呋喃甲酰基甲基三苯鉮或溴化噻吩甲酰基甲基三苯鉮分别与2-亚芳基甲基丙二腈在氯仿中，以KF2H2O为碱，室温下即可以较好收率，高立体选择性地生成反式-1，2-环丙烷衍生物：反-1-呋喃甲酰基-2-芳基-3，3-二氰基环丙烷或反-1-噻吩甲酰基-2-芳基-3，3-二氰基环丙烷。产物结构经波谱予以确定。此发明有操作简单、条件温和、产率高等优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种反式-1，2-环丙烷衍生物及其制备方法。
背景技术
某些具有环丙烷结构的化合物是重要的生物代谢中间体，广泛存在于许多植物霉菌和细菌等微生物体内，并且是一种具很好生物活性的结构单元。通过对环丙烷环的改造可以合成许多非常有用的有机化合物，因此环丙烷衍生物的合成一直是有机化学工作者十分关注的一个研究方向。但是常见的合成环丙烷类的方法较为复杂，而且立体选择性不好。另外环丙烷类化合物性质比较特殊，它的张力虽大却仍然有一定稳定性，电子云密度比较丰富，能发生许多与碳碳双键类似的反应，如亲电反应，还原反应、重排反应等。但是由于环丙烷的富电子性，它不易与亲核试剂反应，这就限制了环丙烷类化合物在合成上的应用。贫电子环丙烷化合物是指三元碳环上有多个吸电子取代基，环的电子云密度较低的化合物。而合成这类化合物的文献报道少。
环丙烷类化合物实现在有机化学家研究的焦点之一，因为他们的环张力所以他们在生物有机合成中有重要作用。最近，水作溶剂的有机化学反应现在正被广泛的研究，特别是立体选择性反应。虽然碱性水溶液作溶剂的有机化学反应得到了显著的成功，但是这一领域尚未得到完全的探索。
发明内容：
本发明的目的之一在于提供一类反式-1，2-环丙烷衍生物。
本发明的目的之二在于提供该反式-1，2-环丙烷衍生物的制备方法。
为达到上述目的，本发明的反应机理为：
其中，X为O，S；
Ar为4-NO2C6H4，3-NO2C6H4，4-ClC6H4，2-ClC6H4，C6H5，4-CH3OC6H4，3-BrC6H4，3-FC6H4，3-ClC6H4。
根据上述反应机理，本发明采用如下技术方案：
一种反式-1，2-环丙烷衍生物，其特征在于该衍生物的结构式为：
其中，X为O或S；Ar为苯基或单取代苯基。
上述的反式-1，2-环丙烷衍生物的制备方法，其特征在于该方法具有如下步骤：将2-亚芳基甲基丙二腈、溴化呋喃甲酰基甲基三苯砷或溴化噻吩甲酰基甲基三苯砷以及KF·2H2O按1∶1～1.5∶3～4的摩尔比溶解在氯仿中，室温下搅拌反应至2-亚芳基甲基丙二腈反应完全，经过滤、减压蒸馏后，残留物质用柱层析分离，即得到反式-1，2-环丙烷衍生物；所述的2-亚芳基甲基丙二腈的结构式为：
Ar为苯基或单取代苯基。
从理论上分析认为本发明得到的反式-1，2-环丙烷衍生物可能具有一下功能：
(1)可用于有机合成，是一种很好的有机合成中间体；
(2)一种合成的新方法，可为天然产物的合成提供种有效的途径。
具体实施方式
实施例一：反式-1-呋喃甲酰基-2-对硝基苯基-3，3-二氰基环丙烷的合成，1，1-二氰基-2-对硝基苯基丙烯，溴化呋喃甲酰基-3-苯基砷和二水合氟化钾以1∶1～1.5∶3～4加入到氯仿在室温下搅拌，用薄层层析跟踪反应，待反应完全，将不溶物质过滤，溶剂减压蒸馏，残留物质用柱层析(石油醚∶乙酸乙酯＝5∶1)分离，即可得到产物反式-1-呋喃甲酰基-2-对硝基苯基-3，3-二氰基环丙烷。
结构为：
分子式：C16H9O4N3
中文命名：反式-1-呋喃甲酰基-2-对硝基苯基-3，3-二氰基环丙烷
英文命名：trans-1-Furoyl-2-(4-nitrophenyl)-3，3-dicyanocyclopropane
分子量：317.2766
外观：固体
核磁共振氢谱(500MHz，CDCl3，内标：TMS)δ(ppm)：4.22(1H，d，J＝8.24)，4.86(1H，d，J＝8.24)，6.90(1H，dd，J＝1.65，3.57)，8.15-8.27(6H，m)；
红外吸收(KBr disc)υ(cm-1)：3032，2247，1670.5，1388；
质谱m/z：240(8.42)，185(2.24)，160(14.16)，95(50.57)，89(8.29)，77(28.53)，39(23.20)；
元素分析：C：62.76，H：3.03，N：13.69。
实施例二：反式-1-呋喃甲酰基-2-间硝基苯基-3，3-二氰基环丙烷的合成，1，1-二氰基-2-间硝基苯基丙烯，溴化呋喃甲酰基-3-苯基砷和二水合氟化钾以1∶1～1.5∶3～4加入到氯仿在室温下搅拌，用薄层层析跟踪反应，待反应完全，将不溶物质过滤，溶剂减压蒸馏，残留物质用柱层析(石油醚∶乙酸乙酯＝5∶1)分离即可得到产物反式-1-呋喃甲酰基-2-间硝基苯基-3，3-二氰基环丙烷。结构为：
分子式：C16H9O4N3
中文命名：反式-1-呋喃甲酰基2-间硝基苯基-3，3-二氰基环丙烷
英文命名：trans-1-Furoyl-2-(3-nitrophenyl)-3，3-dicyanocyclopropane
分子量：317.2766
外观：固体
核磁共振氢谱(500MHz，CDCl3，内标：TMS)δ(ppm)：4.00(1H，d，J＝7.97)，4.18(1H，d，J＝7.97)，6.78(1H，J＝1.65，3.57)，7.57-8.24(6H，m)；
红外吸收(KBr disc)υ(cm-1)：3060，2247，1663，1533，1352；
元素分析：C：62.66，H：3.01，N：13.59；
质谱m/z：307(0.52)，185(0.71)，165(2.36)，139(2.62)，95(100)，89(1.51)，77(2.25)，63(2.90)，51(3.54)，39(12.35)。
实施例三：反式-1-呋喃甲酰基-2-对氯苯基-3，3-二氰基环丙烷的合成，1，1-二氰基-2-对氯苯基丙烯，溴化呋喃甲酰基-3-苯基砷和二水合氟化钾以1∶1～1.5∶3～4加入到氯仿在室温下搅拌，用薄层层析跟踪反应，待反应完全，将不溶物质过滤，溶剂减压蒸馏，残留物质用柱层析(石油醚∶乙酸乙酯＝5∶1)分离即可得到产物反式-1-呋喃甲酰基-2-对氯苯基-3，3-二氰基环丙烷。结构为：
分子式：C16H9O2N2Cl
中文命名：反式-1-呋喃甲酰基-2-对氯苯基-3，3-二氰基环丙烷
英文命名：trans-1-Furoyl-2-(4-chlorophenyl)-3，3-dicyanocyclopropane
分子量：296.0353
外观：固体
核磁共振氢谱(500MHz，CDCl3，内标：TMS)δ(ppm)：3.84(1H，d，J＝7.97)，4.04(1H，d，J＝7.97)，6.74(1H，dd，J＝1.65，3.57)，7.54(1H，dd，J＝0.55，3.57)，7.79(1H，dd，J＝0.55，1.65)，7.32(2H，d，J＝8.79)，7.44(2H，d，J＝8.79)；
红外吸收(KBr disc)υ(cm-1)：3037，2251，1670；
质谱m/z：298(0.08)，296(0.24)，201(0.25)，174(2.52)，165(2.94)，139(2.75)，95(100)，89(1.16)，67(2.52)，51(1.90)，39(7.94)；
元素分析：C：64.76，H：3.23，N：9.29。
实施例四：反式-1-呋喃甲酰基-2-邻氯苯基-3，3-二氰基环丙烷的合成，1，1-二氰基-2-邻氯苯基丙烯，溴化呋喃甲酰基-3-苯基砷和二水合氟化钾以1∶1～1.5∶3～4加入到氯仿在室温下搅拌，用薄层层析跟踪反应，待反应完全，将不溶物质过滤，溶剂减压蒸馏，残留物质用柱层析(石油醚∶乙酸乙酯＝5∶1)分离即可得到产物反式-1-呋喃甲酰基-2-邻氯苯基-3，3-二氰基环丙烷。结构为：
分子式：C16H9O2N2Cl
中文命名：反式-1-呋喃甲酰基-2-邻氯苯基-3，3-二氰基环丙烷
英文命名：trans-1-Furoyl-2-(2-chlorophenyl)-3，3-dicyanocyclopropane
分子量：296.0353
外观：固体
核磁共振氢谱(500MHz，CDCl3，内标：TMS)δ(ppm)：3.91(1H，d，J＝7.97)，4.05(1H，d，J＝7.97)，6.76(1H，dd，J＝1.65，3.57)，7.55(1H，dd，J＝0.55，3.57)，7.79(1H，dd，J＝0.55，1.65)，7.26-7.57(4H，m)；
红外吸收(KBr disc)υ(cm-1)：3063，2247，1671；
质谱m/z：202(0.21)，174(1.74)，165(1.90)，139(2.32)，95(100)，89(1.07)，51(2.43)，39(10.12)；
元素分析：C：64.70，H：3.25，N：9.39。
实施例五：反式-1-呋喃甲酰基-2-苯基-3，3-二氰基环丙烷的合成，1，1-二氰基-2-苯基丙烯，溴化呋喃甲酰基-3-苯基砷和二水合氟化钾以1∶1～1.5∶3～4加入到氯仿在室温下搅拌，用薄层层析跟踪反应，待反应完全，将不溶物质过滤，溶剂减压蒸馏，残留物质用柱层析(石油醚∶乙酸乙酯＝5∶1)分离即可得到产物反式-1-呋喃甲酰基-2-苯基-3，3-二氰基环丙烷。结构为：
分子式：C16H10O2N2
中文命名：反式-1-呋喃甲酰基-2-苯基-3，3-二氰基环丙烷
英文命名：trans-1-Furoyl-2-phenyl-3，3-dicyanocyclopropane
分子量：262.0742
外观：固体
核磁共振氢谱(500MHz，CDCl3，内标：TMS)δ(ppm)：3.86(1H，d，J＝7.97)，4.08(1H，d，J＝7.97)，6.74(1H，dd，J＝1.65，3.57)，7.54(1H，dd，J＝0.55，3.57)，7.79(1H，dd，J＝0.55，1.65)，7.36-7.48(5H，m)；
红外吸收(KBr disc)υ(cm-1)：3062，2248，1675；
质谱m/z：167(0.27)，140(4.13)，95(100)，89(1.31)，77(3.00)，63(2.01)，51(3.27)，39(9.02)；
元素分析：C：73.46，H：3.83，N：10.49。
实施例六：反式-1-呋喃甲酰基-2-对甲氧基苯基-3，3-二氰基环丙烷的合成，1，1-二氰基-2-对甲氧基苯基丙烯，溴化呋喃甲酰基-3-苯基砷和二水合氟化钾以1∶1～1.5∶3～4加入到氯仿在室温下搅拌，用薄层层析跟踪反应，待反应完全，将不溶物质过滤，溶剂减压蒸馏，残留物质用柱层析(石油醚∶乙酸乙酯＝5∶1)分离即可得到产物反式-1-呋喃甲酰基-2-对甲氧基苯基-3，3-二氰基环丙烷。结构为：
分子式：C17H12O3N2
中文命名：反式-1-呋喃甲酰基-2-对甲氧基苯基-3，3-二氰基环丙烷
英文命名：trans-1-Furoyl-2-(4-methoxylphenyl)-3，3-dicyanocyclopropane
分子量：292.0848
外观：固体
核磁共振氢谱(500MHz，CDCl3，内标：TMS)δ(ppm)：3.80(1H，d，J＝7.97)，4.02(1H，d，J＝7.97)，3.83(3H，s)，6.73(1H，dd，J＝1.65，3.57)，7.51(1H，dd，J＝0.55，3.57)，7.78(1H，dd，J＝0.55，1.65)，6.96(2H，d，J＝8.79)，7.30(2H，d，J＝8.79)；
红外吸收(KBr disc)υ(cm-1)：3059，2247，1668，1259；
质谱m/z：292(1.39)，197(3.20)，170(2.30)，165(0.96)，139(0.91)，95(100)，89(1.78)，77(1.71)，63(1.75)，51(1.82)，39(5.68)；
元素分析：C：69.76，H：4.23，N：9.39。
实施例七：反式-1-呋喃甲酰基-2-间溴苯基-3，3-二氰基环丙烷的合成，1，1-二氰基-2-间溴苯基丙烯，溴化呋喃甲酰基-3-苯基砷和二水合氟化钾以1∶1～1.5∶3～4加入到氯仿在室温下搅拌，用薄层层析跟踪反应，待反应完全，将不溶物质过滤，溶剂减压蒸馏，残留物质用柱层析(石油醚∶乙酸乙酯＝5∶1)分离即可得到产物反式-1-呋喃甲酰基-2-间溴苯基-3，3-二氰基环丙烷。
结构为：
分子式：C16H9O2N2Br
中文命名：反式-1-呋喃甲酰基-2-间溴苯基-3，3-二氰基环丙烷
英文命名：trans-1-Furoyl-2-(3-bromophenyl)-3，3-dicyanocyclopropane
分子量：339.9847
外观：固体
核磁共振氢谱(500MHz，CDCl3，内标：TMS)δ(ppm)：3.84(1H，d，J＝7.97)，4.05(1H，d，J＝7.97)，6.74(1H，dd，J＝1.65，3.57)，7.26-7.81(6H，m)；
红外吸收(KBr disc)υ(cm-1)：3030，2246，1660；
质谱m/z：218(0.20)，165(2.54)，139(4.09)，95(100)，89(1.06)，51(2.34)，39(10.30)；
元素分析：C：56.46，H：2.33，N：8.39。
实施例八：反式-1-呋喃甲酰基-2-间氟苯基-3，3-二氰基环丙烷的合成，1，1-二氰基-2-间氟苯基丙烯溴化呋喃甲酰基-3-苯基砷和二水合氟化钾以1∶1～1.5∶3～4加入到氯仿在室温下搅拌，用薄层层析跟踪反应，待反应完全，将不溶物质过滤，溶剂减压蒸馏，残留物质用柱层析(石油醚∶乙酸乙酯＝5∶1)分离即可得到产物反式-1-呋喃甲酰基-2-间氟苯基-3，3-二氰基环丙烷。结构为：
分子式：C16H9O2N2F
中文命名：反式-1-呋喃甲酰基-2-间氟苯基-3，3-二氰基环丙烷
英文命名：trans-1-Furoyl-2-(4-fluorophenyl)-3，3-dicyanocyclopropane
分子量：280.0648
外观：固体
核磁共振氢谱(500MHz，CDCl3，内标：TMS)δ(ppm)：3.85(1H，d，J＝7.97)，4.03(1H，d，J＝7.97)，6.74(1H，dd，J＝1.653.57)，7.53(1H，dd，J＝0.55，3.57)，7.79(1H，dd，J＝0.55，1.65)，7.13-7.40(4H，m)；
红外吸收(KBr disc)υ(cm-1)：3065，2250，1662；
质谱m/z：184(0.27)，158(6.57)，165(0.27)，139(0.23)，95(100)，77(0.28)，63(1.11)，39(10.82)；
元素分析：C：68.76，H：3.23，N：9.89。
实施例九：反式-1-噻吩甲酰基-2-对硝基苯基-3，3-二氰基环丙烷的合成，1，1-二氰基-2-对硝基苯基丙烯溴化噻吩甲酰基-3-苯基砷和二水合氟化钾以1∶1～1.5∶3～4加入到氯仿在室温下搅拌，用薄层层析跟踪反应，将不溶物质过滤，溶剂减压蒸馏，残留物质用柱层析(石油醚∶乙酸乙酯＝5∶1)分离即可得到产物反式-1-噻吩甲酰基-2-对硝基苯基-3，3-二氰基环丙烷。结构为：
分子式：C16H9O3N3S
中文命名：反式-1-噻吩甲酰基-2-对硝基苯基-3，3-二氰基环丙烷
英文命名：trans-1-Thienoyl-2-(4-nitrophenyl)-3，3-dicyanocyclopropane
分子量：323.0365
外观：固体
核磁共振氢谱(500MHz，CDCl3，内标：TMS)δ(ppm)：4.22(1H，d，J＝7.30)，5.10(1H，d，J＝7.30)，7.42(1H，dd，J＝3.81，4.90)，8.00(2H，d，J＝8.52)，8.25(1H d，J＝4.90)，8.32(1H，d，J＝3.81)，8.66(2H，d，J＝8.52)；
红外吸收(KBr disc)υ(cm-1)：2247，1650，1605，1517，1342，1413，1347；
质谱m/z：323(0.2)，308(100)，212(0.1)，165(2)，111(100)，105(19)，89(0.8)；
元素分析：C：59.58，H：2.84，N：12.90。
实施例十：反式-1-噻吩甲酰基-2-间硝基苯基-3，3-二氰基环丙烷的合成，1，1-二氰基-2-间硝基苯基丙烯，溴化噻吩甲酰基-3-苯基砷和二水合氟化钾以1∶1～1.5∶3～4加入到氯仿在室温下搅拌，用薄层层析跟踪反应，将不溶物质过滤，溶剂减压蒸馏，残留物质用柱层析(石油醚∶乙酸乙酯＝5∶1)分离即可得到产物反式-1-噻吩甲酰基-2-间硝基苯基-3，3-二氰基环丙烷。结构为：
分子式：C16H9O3N3S
中文命名：反式-1-噻吩甲酰基-2-间硝基苯基-3，3-二氰基环丙烷
英文命名：trans-1-Thienoyl-2-(3-nitrophenyl)-3，3-dicyanocyclopropane
分子量：323.0365
外观：固体
核磁共振氢谱(500MHz，CDCl3，内标：TMS)δ(ppm)：3.96(1H，d，J＝8.00)，4.06(1H，d，J＝8.00)，7.32(1H，dd，J＝4.89，3.80)，7.70-7.80(2H，m)，7.92(1H，d，J＝4.89)，8.08(1H，d，J＝3.80)，8.22-8.34(2H，m)；
红外吸收(KBr disc)υ(cm-1)：2249，1643，1526，1487，1440，1420，1354；
质谱m/z：323(0.71)，212(0.17)，165(1.3)，111(100)，89(0.78)，83(8)，63(2.08)；
元素分析：C：59.66，H：2.85，N：12.85。
实施例十一：反式-1-噻吩甲酰基-2-对氯苯基-3，3-二氰基环丙烷的合成，1，1-二氰基-2-对氯苯基丙烯溴化噻吩甲酰基-3-苯基砷和二水合氟化钾以1∶1～1.5∶3～4加入到氯仿在室温下搅拌，用薄层层析跟踪反应，将不溶物质过滤，溶剂减压蒸馏，残留物质用柱层析(石油醚∶乙酸乙酯＝5∶1)分离即可得到产物反式-1-噻吩甲酰基-2-对氯苯基-3，3-二氰基环丙烷。结构为：
分子式：C16H9ON2SCl
中文命名：反式-1-噻吩甲酰基-2-对氯苯基-3，3-二氰基环丙烷
英文命名：trans-1-Thienoyl-2-(4-chlorophenyl)-3，3-dicyanocyclopropane
分子量：312.0124
外观：固体
核磁共振氢谱(500MHz，CDCl3，内标：TMS)δ(ppm)：3.82(1H，d，J＝8.01)，3.84(1H，d，J＝8.01)，7.28-8.02(7H，m)；
红外吸收(KBr disc)υ(cm-1)：2247，165l，1515 1500，1430，1414，1355；
质谱m/z：323(0.71)，212(0.17)，165(1.3)，111(100)，89(0.78)，83(8)，63(2.08)，202(0.1)，165(1.9)，111(100)，83(7)，89(0.9)，63(1.9)；
元素分析：C：61.32，H：2.79，N：8.88。
实施例十二：反式-1-噻吩甲酰基-2-间氯苯基-3，3-二氰基环丙烷的合成，1，1-二氰基-2-间氯苯基丙烯溴化噻吩甲酰基-3-苯基砷和二水合氟化钾以1∶1～1.5∶3～4加入到氯仿在室温下搅拌，用薄层层析跟踪反应，将不溶物质过滤，溶剂减压蒸馏，残留物质用柱层析(石油醚∶乙酸乙酯＝5∶1)分离即可得到产物反式-1-噻吩甲酰基-2-间氯苯基-3，3-二氰基环丙烷。结构为：
分子式：C16H9ON2SCl
中文命名：反式-1-噻吩甲酰基-2-间氯苯基-3，3-二氰基环丙烷
英文命名：trans-1-Thienoyl-2-(3-chlorophenyl)-3，3-dicyanocyclopropane
分子量：312.0124
外观：固体
核磁共振氢谱(500MHz，CDCl3，内标：TMS)δ(ppm)：3.82(1H，d，J＝8.01)，3.84(1H，d，J＝8.01)，7.25-8.02(7H，m)；
红外吸收(KBr disc)υ(cm-1)：2252，1640，1601，1571，1517，1418，1355；
质谱m/z：313(0.32)，202(0.48)，165(2.8)，111(100)，89(0.8)，83(6.9)，63(1.4)；
元素分析：C：61.59，H：2.73，N：8.78。
实施例十三：反式-1-噻吩甲酰基-2-邻氯苯基-3，3-二氰基环丙烷的合成，1，1-二氰基-2-邻氯苯基丙烯，溴化噻吩甲酰基-3-苯基砷和二水合氟化钾以1∶1～1.5∶3～4加入到氯仿在室温下搅拌，用薄层层析跟踪反应，将不溶物质过滤，溶剂减压蒸馏，残留物质用柱层析(石油醚∶乙酸乙酯＝5∶1)分离即可得到产物反式-1-噻吩甲酰基-2-邻氯苯基-3，3-二氰基环丙烷。结构为：
分子式：C16H9ON2SCl
中文命名：反式-1-噻吩甲酰基-2-邻氯苯基-3，3-二氰基环丙烷
英文命名：trans-1-Thienoyl-2-(2-chlorophenyl)-3，3-dicyanocyclopropane
分子量：312.0124
外观：固体
核磁共振氢谱(500MHz，CDCl3，内标：TMS)6(ppm)：3.82(1H，d，J＝8.02)，3.86(1H，d，J＝8.02)，7.25-8.05(7H，m)；
红外吸收(KBr disc)υ(cm-1)：2251，1644，1510，1481，1420，1358；
质谱m/z：202(0.1)，165(2)，111(100)，89(1)，83(7)，63(2)；
元素分析：C：59.46，H：2.69，N：12.70。
实施例十四：反式-1-噻吩甲酰基-2-苯基-3，3-二氰基环丙烷的合成，1，1-二氰基-2-苯基丙烯溴化噻吩甲酰基-3-苯基砷和二水合氟化钾以1∶1～1.5∶3～4，以氯仿为溶剂，室温下搅拌2～3小时，用薄层层析跟踪反应，将不溶物质过滤，溶剂减压蒸馏，残留物质用柱层析(石油醚∶乙酸乙酯＝5∶1)分离即可得到产物反式-1-噻吩甲酰基-2-苯基-3，3-二氰基环丙烷。结构为：
分子式：C16H10ON2S
中文命名：反式-1-噻吩甲酰基-2-苯基-3，3-二氰基环丙烷
英文命名：trans-1-Thienoyl-2-phenyl-3，3-dicyanocyclopropane
分子量：278.0514
外观：固体
核磁共振氢谱(500MHz，CDCl3，内标：TMS)δ(ppm)：3.88(1H，d，J＝8.00)，3.90(1H，d，J＝8.00)，7.30(1H，dd，J＝3.81，4.91)，7.35-7.50(5H，m)，7.88(1H，dd，J＝1.10，4.91)，8.02(1H，dd，J＝1.10，3.81)；
红外吸收(KBr disc)υ(cm-1)：2255，1652，1518，1454，1421，1357；
质谱m/z：167(0.42)，140(3)，111(100)，89(1.7)，83(7)，63(2)；
元素分析：C：69.17，H：3.69，N：10.63；
实施例十五：反式-1-噻吩甲酰基-2-对甲氧基苯基-3，3-二氰基环丙烷的合成1，1-二氰基-2-对甲氧基苯基丙烯，溴化噻吩甲酰基-3-苯基砷和二水合氟化钾以1∶1～1.5∶3～4加入到氯仿在室温下搅拌，用薄层层析跟踪反应，将不溶物质过滤，溶剂减压蒸馏，残留物质用柱层析(石油醚∶乙酸乙酯＝5∶1)分离即可得到产物反式-1-噻吩甲酰基-2-对甲氧基苯基-3，3-二氰基环丙烷。结构为：
分子式：C17H12O2N2S
中文命名：反式-1-噻吩甲酰基-2-对甲氧基苯基-3，3-二氰基环丙烷
英文命名：trans-1-Thienoyl-2-(4-methoxylphenyl)-3，3-dicyanocyclopropane
分子量：308.0619
外观：固体
核磁共振氢谱(500MHz，CDCl3，内标：TMS)δ(ppm)：3.82(3H，s)，3.86(1H，d，J＝8.01)，3.96(1H，d，J＝8.01)，6.94-8.02(7H，m)；
红外吸收(KBr disc)υ(cm-1)：2245，1652，1612，1519，1437，1415，1359；
质谱m/z：308(0.14)，197(0.77)，165(0.44)，111(100)，89(1.4)，83(4.8)，63(2.3)；
元素分析：C：66.42，H：3.85，N：9.15。
Claims (1)
1.一种反式-1，2-环丙烷衍生物的制备方法，其特征在于该方法具有如下步骤：将2-亚芳基甲基丙二腈、溴化呋喃甲酰基甲基三苯砷或溴化噻吩甲酰基甲基三苯砷以及KF2H2O按1∶1～1.5∶3～4的摩尔比溶解在氯仿中，室温下搅拌反应至2-亚芳基甲基丙二腈反应完全，经过滤、减压蒸馏后，残留物质用柱层析分离，即得到反式-1，2-环丙烷衍生物，该衍生物的结构式为：
所述的2-亚芳基甲基丙二腈的结构式为：其中，X为O或S；Ar为苯基或单取代苯基。
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| Ren, Zhongjiao et al..One-pot method for stereoselective cyclopropanation ofelectron-deficient olefins with methyl bromoacetate andphenacyl bromide in the presence of triphenylarsine.Synthesis 16.2005,(16),2718-2722. * |
| Ren, Zhongjiao, et al..Stereoselective synthesis ofcis-1-aryl-2-benzoyl-3,3-dicyanocyclopropanes in thepresence of KF·2H2O.Synthetic Communications34 20.2004,34(20),3785-3792. * |
| Satoshi Kojima, et al..Asymmetric synthesis of activated cyclopropanes catalyzedby cinchonidine as a chiral Bronsted base.Tetrahedron Letters47.2006,479061-9065,尤其是9061页第1栏、9063页Scheme 5、表2. * |
| SHCHEPIN et al..Reaction of Zinc enolates derived from1-aryl-2,2-dibromoalkan-1-ones with2-arylmethylidenemalononitriles.RUSSIAN JOURNAL OF GENERAL CHEMISTRY76 10.2006,76(10),1604-1606. * |
| Shestopalov, Aleksandr ET AL.A convenient one-pot synthesis of substituted1,1-dicyanocyclopropanes from sulfonium salts, malononitrile,and carbonyl compounds.Synlett 15.2003,(15),2309-2312. * |
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