CN101011332B

CN101011332B - 基于酯封端的聚酯酰胺聚合物的含水流体光保护组合物

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Publication number: CN101011332B
Application number: CN2007100020471A
Authority: CN
Inventors: M·若索; C·谢瓦利埃; A·-L·戈德里
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2006-01-19
Filing date: 2007-01-18
Publication date: 2012-10-10
Anticipated expiration: 2027-01-18
Also published as: CA2573036C; CA2573036A1; CN101011332A; US8778313B2; EP1813266B1; EP1813266A1; FR2896153B1; US20080115846A1; ES2426748T3; FR2896153A1

Abstract

基于酯封端的聚酯酰胺聚合物的含水流体光保护组合物本发明涉及防紫外辐射保护皮肤和/或毛发的流体组合物，其特征在于它在化妆可接受的含水载体中至少包含：(a)一种能够屏蔽紫外辐射的光保护体系；(b)一种酯封端的聚酯酰胺(ETPEA)聚合物。本发明更特别地涉及尤其是喷雾形式的含水可蒸发组合物，包含如下物质的组合：(a)至少一种能够屏蔽紫外辐射的光保护体系；(b)至少一种酯封端的聚酯酰胺(ETPEA)聚合物，以及包含它们的增压设备。本发明的另一个主题是至少一种酯封端的聚酯酰胺(ETPEA)聚合物在流体组合物中用于增加防晒指数(SPF)和/或减少或甚至消除起毛作用的用途，其中所述组合物在化妆可接受的含水载体中至少含有一种能屏蔽紫外辐射的光保护体系。

Description

基于酯封端的聚酯酰胺聚合物的含水流体光保护组合物

技术领域

本发明涉及一种防紫外辐射的用以保护皮肤和/或毛发的流体组合物，其特征在于它在化妆可接受的含水载体中至少包含：

(a)一种能够屏蔽紫外辐射的光保护体系；

(b)一种酯封端的聚酯酰胺(ETPEA)聚合物。

本发明特别地涉及含水可蒸发流体组合物，所述组合物尤其是喷雾(sprays)形式的，其包含如下物质的组合：

(a)至少一种能够屏蔽紫外辐射的光保护体系；

(b)至少一种酯封端的聚酯酰胺(ETPEA)聚合物。

本发明也涉及一种设备，该设备至少包含(A)一个包含至少一种前述的可蒸发液体含水组合物的储器和(B)使前述组合物处于压力下的装置，尤其是非气溶胶泵类型(喷雾器)或者气溶胶或气溶胶泵类型。

背景技术

已知波长在280nm到400nm之间的光辐射会导致人类表皮的晒黑，并且被称作UV-B射线的波长在280nm到320nm之间的射线会引起皮肤的灼伤以及红斑，而这会损害正常的晒黑过程的发展；因此这种UV-B辐射应该被屏蔽。

也已知波长在320nm到400nm之间的导致皮肤晒黑的UV-A射线，应对在皮肤中所导致的损伤负责，尤其是对敏感的皮肤或者经常暴露在太阳辐射下的皮肤而言。尤其地，UV-A射线导致皮肤弹性的丧失和皱纹的出现，导致过早的衰老。它们促进了红斑反应(erythemalreaction)的发作或者对于某些个体放大这种反应，以及甚至可能引起光毒性或者光过敏反应。因此，希望UV-A辐射也被屏蔽。

很多针对皮肤的(UV-A和/或UV-B)光保护化妆用组合物已经被提出。令使用者可以方便地施加到皮肤的流体制剂是最希望寻求的。

这些防晒流体组合物经常以水包油乳液的形式存在(即，由含水分散用连续相和油状的被分散的不连续相组成的化妆可接受载体)，其包含，在不同的浓度下，一种或者更多种标准的亲油和/或亲水的可选择性吸收有害紫外辐射的有机屏蔽剂，这些屏蔽剂(和它们的数量)作为想得到的防晒指数的函数进行选择，防晒指数(SPF)在数学上定义为使用紫外屏蔽剂要达到红斑形成阈值所需的紫外辐射的剂量和不使用紫外屏蔽剂要达到红斑形成阈值所需的紫外辐射的剂量的比值。

这样，存在对于具有高保护指数的流体防晒产品的增加的需求。这些高保护指数可以通过以高浓度引入更多的屏蔽剂来实现。但这个方法并不是总能奏效，尽管添加了大量屏蔽剂。而且，如此的数量可能会导致对舒适感的损害(发粘，粗糙感和/或油脂感)。

由于其使用上的便利以及化妆舒适感，消费者对喷雾形式的防晒产品的需求正在增长。

为了满足这一目标，专利申请EP 1 421 931已经推荐使用多孔硅石的球形微粒。但是，如此得到的喷雾在一些特定的情况下在皮肤上使用后会有起毛(produce fluffing)的趋势。

专利申请US 2003/0 236 387披露了化妆组合物，尤其是以凝胶或者固体组合物形式存在的化妆制剂，包含至少一种酯封端的聚酯酰胺(ETPEA)聚合物，其中所述聚合物是作为胶凝剂或结构剂存在。

专利申请WO 2006/001940公开了防晒乳液，其含有特定的酯封端的聚酯酰胺聚合物双硬脂基乙二胺/新戊二醇/硬脂基氢化二聚体双亚油酸酯共聚物(INCI名)作为酯封端的聚酯酰胺(ETPEA)聚合物，其中所述聚合物用作用于改进保水(remanence to water)和用于减少所述产品穿过使用者皮肤的迁移的试剂，以及用作用于限制滑动粘附性能的试剂。

发明内容

在前述的光保护领域中进行大量的研究之后，申请人现在惊奇地发现，在包含至少一种紫外辐射屏蔽体系的流体含水组合物中使用酯封端的聚酯酰胺(ETPEA)聚合物使下述情况成为可能，即得到保护指数高于单独使用相同光保护体系可得到的保护指数流体防晒组合物，以及尤其是得到高指数喷雾，并且不具有前述的缺点。

这个发现建立了本发明的基础。

因此，根据本发明的第一主题，提出用来防紫外辐射保护皮肤和/或毛发的新型的流体组合物，其特征在于它们在化妆可接受的含水载体中至少包含：

(a)一种能够屏蔽紫外辐射的光保护体系；

(b)一种酯封端的聚酯酰胺(ETPEA)聚合物。

根据本发明，术语“能够屏蔽紫外辐射的光保护体系”通常指任意的化合物或者化合物的任意组合，其通过本身已知的吸收和/或反射和/或散射UV-A和/或UV-B辐射的机理，使得可以防止或者至少限制所述辐射与施加了这种或者这些化合物的表面(皮肤或毛发)的接触。换言之，这些化合物可以是紫外吸收光保护有机屏蔽剂或者紫外散射和/或紫外反射无机(纳米)颜料，和它们的混合物。

术语“化妆可接受”是指与皮肤和/或其外皮(integuments)相容，其具有令人愉快的颜色、气味和感觉以及其不引起会导致消费者拒绝使用这种组合物的任何不可接受的不舒适(刺激(stinging)，紧绷(tautness)或者发红(redness))。

术语“流体组合物”是指不是固体形态的组合物。其粘度可以在25℃通过使用Rheomat 180粘度计，预先旋转30秒后，在200rpm的转速下得到，并且优选粘度小于2Pa.s。

本发明的另一主题涉及至少一种酯封端的聚酯酰胺(ETPEA)聚合物在流体组合物中用于提高防晒指数(SPF)的应用，该组合物在化妆可接受的含水载体中包含至少一种能够屏蔽紫外辐射的光保护体系。

本发明的另一主题涉及至少一种酯封端的聚酯酰胺(ETPEA)聚合物在流体组合物中用于减少或甚至消除起毛作用的应用，该组合物在化妆可接受的含水载体中包含至少一种能够屏蔽紫外辐射的光保护体系。

本发明的其它特征、方面以及优点可以通过阅读下述的详细描述得到。

根据本发明的酯封端的聚酯酰胺(ETPEA)聚合物优选是通过使二元酸，二元胺，多元醇和一元醇反应而制备的树脂的形式，其中：

(i)至少50当量％的所述二元酸由聚合的脂肪酸构成，和

(ii)至少50当量％的所述二元胺由乙二胺构成。

更优选的，所述树脂的组成满足：

(iii)相对于来源于所述二元胺、多元醇和一元醇的羟基和胺的总当量，10～60当量％来源于所述一元醇。

(iv)相对于来源于所述二元胺、多元醇和一元醇的羟基和胺的总当量，不超过50当量％来源于所述多元醇。

本发明的酯封端的聚酯酰胺(ETPEA)聚合物可以通过专利US6552160中所公开的过程制备。

二元酸通常是包含两个羧酸基团或者等价活性基团的有机分子。优选的二元酸为聚合的脂肪酸。

聚合的脂肪酸典型的是包含酸二聚体和酸三聚体的混合物，其中每一种二聚体可以是饱和的，不饱和的，环状的，非环状的等。用来合成酯封端的聚酯酰胺(ETPEA)聚合物的聚合的脂肪酸优选是酸二聚体。

聚合的脂肪酸一般通过在催化粘土的存在下加热长链的不饱和脂肪酸例如C₁₈一元羧酸到约200～250℃的温度来聚合所述脂肪酸而形成。所得到的产物通常包含酸二聚体，特别是通过所述脂肪酸的二聚反应得到的C₃₆二元羧酸，和酸三聚体，特别是通过所述脂肪酸的三聚反应得到的C₅₄三元羧酸。关于脂肪酸聚合的进一步的细节特别地公布于专利US 3 157 681中和出版物“Naval Stores-Production，Chemistry and Utilization，D.F.Zinkel and J.Russell(eds)，Pulp.Chem.Assoc.Inc.，1989，Chapter 23”中。

优选的，聚合的脂肪酸包含少于20重量％的酸三聚体和至少80重量％的酸二聚体，以聚合的脂肪酸的总重量计。更特殊的，酸二聚体基本上构成了全部的聚合脂肪酸。

在用来形成聚合的脂肪酸的不饱和脂肪酸中，可提及的是油酸，亚油酸和亚麻酸。优选使用长链的脂肪酸油，其为通过将木材制成纸浆的过程得到的长链不饱和酸的混合物。其他的来源也可以使用，例如大豆(soybean seeds)或者低芥酸菜籽(canola)。根据本发明可使用的聚合的脂肪酸的酸值在约180到200。

在被用于形成树脂的反应中之前，聚合的脂肪酸可以氢化。氢化使得得到稍高的树脂熔点成为可能，而且对于轻微着色的树脂的情况也使得可以得到更大的氧化稳定性和颜色稳定性。

在可商购的聚合的脂肪酸中以及尤其是氢化形式中，可提及的是如下产品：商标名为Unidyme由Arizona Chemical公司出售，商标名为Pripol 1015由Uniqema公司出售，或者名为Empol 1008由Cognis公司出售。

C₃₆氢化亚油酸二聚体更特别地将被用作聚合的脂肪酸。

除了聚合的脂肪酸或者活性等价物之外，所述二元酸可包括式HOOC-R₁-COOH的共二元酸(co-diacid)，其中R₁为C₄-C₁₉，优选C₄-C₁₂，更优选C₄-C₈的基于烃的化合物。

碳原子可以按照直链，支化或者环状形式排布，并且不饱和键可以存在于相邻的两个原子间。R₁可以是脂肪族或者芳香族的。

所述二元胺试剂包含两个胺基团，其优选为伯胺并且由以下的分子式代表：HN(R_2a)-R₂-N(R_2a)H，其中R_2a代表氢原子或者烷基基团或者与R₂或另一个R_2a基团构成杂环。

乙二胺，也就是R_2a为氢，且R₂为-CH₂-CH₂-，会被更特别地用作二元胺。

不同于乙二胺的二元胺在文中会被称作共二元胺(co-diamines)。当它们存在时，共二元胺的使用量与乙二胺相比会很小。

一元醇可以用分子式R₃-OH来表示，其中R₃优选为至少包含10个碳原子的基于烃的基团。这样，所述一元醇可以被描述为一羟基醇。

根据一种特殊的形式，R₃是C₁₀～C₃₀的基于烃的基团，优选是C₁₂～C₂₄的基于烃的基团，更优选是C₁₈的基于烃的基团。根据本发明的目的，术语“C₁₀～C₃₀的基于烃的基团”指任何包含至少10个碳原子但不超过30个碳原子的基团。碳原子可以以线型，支化或者环状形式排布，并且这些基于烃的基团可以是饱和的或者不饱和的。

根据一种特别优选的形式，R₃是线型的，并且羟基位于末端碳原子上：也就是所述一元醇是伯醇。在可以用来制备ETPEA树脂的一元醇中，可提及的是1-十二醇，1-十四醇，1-十六醇(鲸蜡醇)，1-十八醇(硬脂醇)，1-二十醇(花生醇)和1-二十二醇(山萮醇)。

所述活性一元醇可包含烯烃基团，也就是在两个相邻的碳原子之间含有不饱和键的烷基基团。

根据本发明，可使用的其它活性一元醇可以是式H-C(R_a)(R_b)-CH₂-OH的格尔伯特醇(Guerbet alcohol)，其中R_a和R_b可相同或不同，优选表示基于C₆-C₁₂烃的基团。格尔伯特醇特别是描述于出版物“Dictionary For Auxiliaries For Pharmacy，Cosmetics And RelatedFields”，H.P.Fiedler，3rd edition，1989，Cantor Aulendorf之中。更特别地，将使用含24个碳原子的十六烷基-2-十八醇。

根据本发明可使用的另一类活性一元醇是线型的醇蜡(alcoholicwax)。在商业上可以购买的线型醇蜡之中，可被提及的是商标名为Unilin，售自Petrolite Corporation(Tulsa，Okla)公司的产品。这些线型醇蜡通常是包含至少20个碳原子，优选包含至少24个碳原子的线型醇的混合物。

蒸气压渗透(VPO)技术可以用来表征醇混合物的数均分子量。根据一种特定形式，采用VPO法测得的一元醇线型蜡混合物的数均分子量在约200到约800之间，优选为约300到约600。根据VPO法测得的纯C₂₂线型一羟基醇的分子量为326。

根据本发明，将使用纯的线型一元醇或者一元醇的混合物，例如，1-二十醇(C₂₀)，1-二十二醇(C₂₂，山萮醇)，三十二醇(C₃₂)，三十四醇(C₃₄)，三十五醇(C₃₅)，四十醇(C₄₀)，四十四醇(C₄₄)，五十四醇(C₅₄)，六十四醇(C₆₄)，七十二醇(C₇₂)。

1-十八醇，更普遍的名字是硬脂醇，更特别地将被使用。

制备ETPEA树脂所需的最后成分是多元醇或者多羟基醇。所述多元醇具有下面的结构：R₄(OH)_n其中R₄代表n价的有机基团。例如，R₄可以是没有羟基取代基的C₂～C₂₀有机基团。作为另一个例子，R₄可以是基于烃的基团。n通常为2，3，4，5或者6。

在根据本发明可使用的多元醇中，可提及的有乙二醇，丙二醇，丁二醇，丙三醇，三羟甲基丙烷，季戊四醇，新戊二醇，三羟甲基甲醇，二季戊四醇和三季戊四醇。

新戊二醇被优选使用。

二元酸等价试剂和/或二元胺等价试剂也可以用于制备ETPEA树脂。例如，在制备ETPEA树脂的反应中，二酯可以用来代替一些或者全部的二元酸。术语“二酯”指的是任何二元酸和含羟基官能团的分子酯化得到的产物。这样的二酯优选从含有羟基官能团的相对挥发性的分子得到以便于所述的分子可以在一元醇和/或二元胺和二酯反应后很容易地从反应器中被除去。低级二酯，尤其是前述的二元酸和C₁-C₄一元醇(即甲醇，乙醇，丙醇和丁醇)通过酯化或者二酯化反应所得到的产物，在合成ETPEA树脂的反应中可以用来代替一些或者全部的二元酸。在合成ETPEA树脂的反应中，酰基氯也可以用于代替一些或全部二元酸。类似地，在被用于形成ETPEA树脂的反应中之前，一元醇可以和挥发性的二元酸例如乙酸进行酯化反应。但是，这样的等价试剂，只有在它们将活性基团引入反应器中才是优选的。

优选地，羧酸当量基本上应与一元醇和多元醇提供的羟基当量以及二元胺提供的胺当量的组合相等。换言之，本发明的树脂的酸值和胺值各自应该优选小于25，更优选小于15，更加优选小于10，最优选小于5。

当共二元酸被用来制备ETPEA树脂的时候，在反应混合物中，共二元酸不应该提供超过50％的羧酸当量。换言之，共二元酸提供反应混合物中0～50当量％，更优选0～25％，最优选0～10％的酸当量。

当共二元胺被用来制备ETPEA树脂的时候，共二元酸不应该提供反应混合物中超过50％的羧酸当量。换言之，共二元胺提供反应混合物中酸当量的0～50％，优选0～25％，最优选0～10％。

来源于多元醇的羟基当量优选的小于或者等于来源于多元醇，一元醇和二元胺试剂的羟基和胺总当量的50％。根据本发明的一种特例，来源于多元醇的羟基当量可以小于或等于所有来源于多元醇，一元醇和二元胺试剂的羟基和胺总当量的40％，或者小于或等于30％，或者小于或等于20％。

胺当量优选相对于来源于多元醇，一元醇和二元胺试剂的羟基和胺总当量为0.3到0.75。根据本发明的一种特例，来源于多元醇的羟基当量相对于来源于多元醇，一元醇和二元胺试剂的羟基和胺总当量为0.05到0.45。根据本发明的一种特例，来源于一元醇的羟基当量相对于来源于多元醇，一元醇和二元胺试剂的羟基和胺总当量为0.20到0.45。

酯封端的聚酯酰胺聚合物双硬脂基乙二胺/新戊二醇/硬脂基氢化二聚体二亚油酸酯共聚物(INCI名)，其为氢化的二聚亚油酸，乙二胺，新戊二醇和硬脂醇的共聚物，被优选使用。这种共聚物尤其以商品名Sylvaclear C75V，售自Arizona Chemical公司。

根据本发明的酯封端的聚酯酰胺聚合物在组合物中优选的最大量是10重量％，更优选是0.1～10重量％，更加优选是0.5～5重量％，最优选是1～3重量％，基于组合物的总重量。

根据本发明，所述光保护体系可以由一种或者多种亲水的、亲油的或者不溶性的有机屏蔽剂和/或一种或者多种无机(纳米)颜料组成。优选的，它由至少一种亲水的、亲油的或者不溶性的有机紫外屏蔽剂组成。

所述亲水的，亲油的或者不溶性的有机紫外屏蔽剂特别地选自邻氨基苯甲酸酯，二苯甲酰基甲烷衍生物，肉桂酸衍生物，水杨酸衍生物，樟脑衍生物，二苯甲酮衍生物，β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物，三嗪衍生物，苯并三唑衍生物；苯亚甲基丙二酸酯衍生物，特别是专利US 5 624 663中引用的那些；苯并咪唑衍生物；咪唑啉类化合物；双吲哚基衍生物，公开在专利EP 669 323和US 2 463 264中；对氨基苯甲酸(PABA)衍生物；亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)衍生物，公开于专利申请US 5 237 071，US 5 166 355，GB 2 303 549，DE 197 26184和EP 893 119中；苯并

唑衍生物，公开于专利申请EP 0 832 642，EP 1 027 883，EP 1 300 137和DE 101 62 844中；屏蔽聚合物和屏蔽硅酮例如尤其是公开于专利申请WO 93/04665中的那些；基于α-烷基苯乙烯的二聚体，例如公开于专利申请DE 198 55 649中的那些；4，4-二芳基丁二烯类化合物，例如公开在专利申请EP0 967 200，DE 197 46654，DE 197 55 649，EP-A-1 008 586，EP 1 133 980和EP 133 981中的那些，及它们的混合物。

作为有机光保护剂的实例，可以以其INCI名称提及下面这些：

对氨基苯甲酸衍生物：

PABA，

乙基PABA，

乙基二羟丙基PABA，

乙基己基二甲基PABA，特别以“Escalol 507”的商品名出售，售自ISP，

甘油基PABA，

PEG-25 PABA，以商品名“Uvinul P25”出售，售自BASF。

二苯甲酰基甲烷衍生物：

丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，特别是以商品名“Parsol 1789”出售，售自Hoffmann LaRoche，

异丙基二苯甲酰基甲烷。

水杨酸衍生物：

水杨酸三甲环己酯(Homosalate)，以商品名“Eusolex HMS”出售，售自Rona/EM Industries，

水杨酸乙基己酯，以商品名“Neo HeliopanOS”出售，售自Haarmann and Reimer，

水杨酸二丙甘醇酯，以商品名“Dipsal”出售，售自Scher，

TEA水杨酸酯，以商品名“Neo Heliopan TS”出售，售自Haarmann and Reimer。

肉桂酸衍生物：

甲氧基肉桂酸乙基己酯，特别是以商品名“Parsol MCX”出售，售自Hoffmann LaRoche，

甲氧基肉桂酸异丙酯，

甲氧基肉桂酸异戊酯，以商品名“Neo Heliopan E 1000”出售，售自Haarmann and Reimer，

桂醚酯(cinoxate)，

DEA甲氧基肉桂酸酯，

二异丙基甲基肉桂酸酯，

甘油基乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯。

β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物：

氰双苯丙烯酸辛酯(octocrylene)，特别是以商品名“Uvinul N539”出售，售自BASF，

Etocrylene，特别是以商品名“Uvinul N35”出售，售自BASF。

二苯甲酮衍生物：

二苯甲酮-1，以商品名“Uvinul 400”出售，售自BASF，

二苯甲酮-2，以商品名“Uvinul D50”出售，售自BASF，

二苯甲酮-3或羟苯甲酮(oxybenzone)，以商品名“Uvinul M40”出售，售自BASF，

二苯甲酮-4，以商品名“Uvinul MS40”出售，售自BASF，

二苯甲酮-5，

二苯甲酮-6，以商品名“Helisorb 11”出售，售自Norquay，

二苯甲酮-8，以商品名“Spectra-Sorb UV-24”出售，售自AmericanCyanamid，

二苯甲酮-9，以商品名“Uvinul DS-49”出售，售自BASF，

二苯甲酮-12，

2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯。

苯亚甲基樟脑衍生物：

3-苯亚甲基樟脑，商品名为“Mexoryl SD”，由Chimex生产，

4-甲基苯亚甲基樟脑，以商品名“Eusolex 6300”出售，售自Merck，

苯亚甲基樟脑磺酸，商品名为“Mexoryl SL”，由Chimex生产，

樟脑甲硫酸苄铵(camphor benzalkonium methosulfate)，商品名为“Mexoryl SO”，由Chimex生产，

对苯二亚甲基二樟脑磺酸，商品名为“Mexoryl SX”，由Chimex生产，

聚丙烯酰氨基甲基苯亚甲基樟脑，商品名为“Mexoryl SW”，由Chimex生产。

苯基苯并咪唑衍生物：

苯基苯并咪唑磺酸，特别是以商品名“Eusolex 232”出售，售自Merck，

苯基二苯并咪唑四磺酸二钠，以商品名“Neo Heliopan AP”出售，售自Haarmann and Reimer。

苯基苯并三唑衍生物：

苯并三唑基甲基苯酚三聚硅氧烷(Drometrizole trisiloxane)，以商品名“Silatrizole”出售，售自Rhodia Chimie，

亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚，作为固体形式以商品名“MIXXIM BB/100”出售，售自Fairmount Chemical，或者以微粉的形式作为含水分散体以商品名“TTinosorb M”出售，售自CibaSpecialty Chemicals。

三嗪衍生物：

双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪，商品名为“Tinosorb S”售自Ciba Geigy，

乙基己基三嗪酮，特别是以商品名“Uvinul T150”出售，售自BASF，

二乙基己基丁酰氨基三嗪酮，以商品名“Uvasorb HEB”出售，售自Sigma 3V，

2，4，6-三(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪

2，4，6-三(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪。

邻氨基苯甲酸衍生物：

邻氨基苯甲酸

酯，售自Haarmann and Reimer，商品名为“NeoHeliopan MA”。

咪唑啉衍生物：

乙基己基二甲氧基苯亚甲基二氧代咪唑啉丙酸酯。

苯亚甲基丙二酸酯衍生物：

4’-甲氧基苯亚甲基丙二酸二新戊酯

包含苯亚甲基丙二酸酯官能团的聚有机硅氧烷，例如聚硅氧烷-15(Polysilicone-15)，商品名为“Parsol SLX”，售自Hoffmann LaRoche

4，4-二芳基丁二烯衍生物：

l，1-二羧基(2，2’-二甲基丙基)-4，4-二苯基-丁二烯

苯并

唑衍生物：

2，4-双[5-(1-二甲基丙基)苯并

唑-2-基(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1，3，5-三嗪，以商品名Uvasorb K2A出售，售自Sigma 3V

以及它们的混合物。

优选的屏蔽紫外辐射的有机试剂选自：

甲氧基肉桂酸乙基己酯，

水杨酸三甲环己酯，

水杨酸乙基己酯，

丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，

氰双苯丙烯酸辛酯，

苯基苯并咪唑磺酸，

二苯甲酮-3，

二苯甲酮-4，

二苯甲酮-5，

2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯，

4-甲基苯亚甲基樟脑，

对苯二亚甲基二樟脑磺酸，

苯基二苯并咪唑四磺酸二钠，

乙基己基三嗪酮，

双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪，

二乙基己基丁酰氨基三嗪酮，

2，4，6-三(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪，

2，4，6-三(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪，

亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚，

苯并三唑基甲基苯酚三聚硅氧烷，

聚硅氧烷-15，

4’-甲氧基苯亚甲基丙二酸二新戊酯，

1，1-二羧基(2，2’-二甲基丙基)-4，4-二苯基-丁二烯，

2，4-双[5-(1-二甲基丙基)苯并

唑-2-基(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1，3，5-三嗪，

以及它们的混合物。

无机屏蔽剂选自包覆或者未包覆的金属氧化物颜料或者纳米颜料(初级粒子平均尺寸：通常在5nm～100nm，优选在10～50nm)，例如二氧化钛纳米颜料(无定形或者结晶金红石态和/或锐钛矿态)，氧化铁纳米颜料，氧化锌纳米颜料，氧化锆纳米颜料或者氧化铈纳米颜料，这些都是本身已公知的紫外光保护剂。

颜料可以是包覆或者未包覆的。

包覆的颜料是指那些采用化合物对其进行了一种或多种化学，电，机械化学和/或机械性质的表面处理的颜料，所用的化合物，例如在Cosmetics&Toiletries，1990年2月，105卷，53-64页中有描述，例如氨基酸，蜂蜡，脂肪酸，脂肪醇，阴离子表面活性剂，卵磷脂，脂肪酸的钠、钾、锌、铁或铝盐，金属醇盐(钛盐或者铝盐)，聚乙烯，硅氧烷，蛋白质(骨胶原，弹性蛋白)，链烷醇胺，硅氧化物，金属氧化物或者六偏磷酸钠(sodium hexametaphosphate)。

众所周知，硅酮指有机硅聚合物或低聚物，具有线型或环状的、支化或者交联的结构和不同的分子量，通过适当官能化的硅烷的聚合和/或缩聚得到，并基本上由主单元的重复构成，其中硅原子通过氧原子连接在一起(硅氧烷键)，任选被取代的基于烃的基团通过碳原子直接连接到所述硅原子上。

术语“硅酮”也包括制备它们所需的硅烷，尤其是烷基硅烷。

用来包覆适于本发明的纳米颜料的硅酮优选选自烷基硅烷，聚二烷基硅氧烷和聚烷基氢硅氧烷。更优选的，硅酮选自辛基三甲基硅烷，聚二甲基硅氧烷和聚甲基氢硅氧烷。

不必说，在用硅酮进行处理之前，金属氧化物颜料可以先用其它表面试剂处理，尤其可以用氧化铈，氧化铝，硅石，铝化合物或者硅化合物，或者它们的混合物先行处理。

经包覆的颜料更特别地是已用下述物质包覆的钛氧化物：

-用硅石包覆，例如商品名为“Sunveil”售自Ikeda公司和商品名为“Eusolex T-AVO”售自Merck公司的产品，

-用硅石和氧化铁包覆，例如商品名“Sunveil F”售自Ikeda公司的产品，

-用硅石和氧化铝包覆，例如商品名“Microtitanium Dioxide MT500SA”和“Microtitanium Dioxide MT100 SA”售自Tayca公司，“Tioveil”售自Tioxide公司和“Mirasun TiW 60”售自Rhodia公司的产品，

-用氧化铝包覆，例如商品名“Tipaque TTO-55(B)”和“TipaqueTTO-55(A)”售自Ishihara公司和“UVT 14/4”售自Kemira公司的产品，

-用氧化铝和硬脂酸铝包覆，例如商品名“Microtitanium DioxideMT100 TV，MT100 TX，MT100 Z和MT-01”售自Tayca公司的产品，和商品名为“Solaveil CT-10W”，“Solaveil CT100”和“SolaveilCT200”售自Uniqema公司的产品，

-用硅石，氧化铝和藻酸包覆，例如商品名“MT-100AQ”售自Tayca公司的产品，

-用氧化铝和月桂酸铝包覆，例如商品名“Microtitanium DioxideMT100 S”售自Tayca公司的产品，

-用氧化铁和硬脂酸铁包覆，例如商品名“Microtitanium DioxideMT100 F”售自Tayca公司的产品，

-用氧化锌和硬脂酸锌包覆，例如商品名“BR351”售自Tayca公司的产品，

-用硅石和氧化铝包覆并用硅酮处理，例如商品名“MicrotitaniumDioxide MT600 SAS”，“Microtitanium Dioxide MT 500 SAS”或者“Microtitanium Dioxide MT100 SAS”售自Tayca公司的产品，

-用硅石，氧化铝和硬脂酸铝包覆并用硅酮处理，例如商品名“STT-30-DS”售自Titan Kogyo公司的产品，

-用硅石包覆并用硅酮处理，例如商品名“UV-Titan X 195”售自Kemira公司的产品，或者商品SMT-100 WRS售自Tayca公司的产品，

-用氧化铝包覆并用硅酮处理，例如商品名“ Tipaque TTO-55(S)”售自Ishihara公司或者“UV Titan M262”售自Kemira公司的产品，

-用三乙醇胺包覆，例如商品名“STT-65-S”售自Titan Kogyo公司的产品，

-用硬脂酸包覆，例如商品名“Tipaque TTO-55(C)”售自Ishihara公司的产品，

-用六偏磷酸钠包覆，例如商品名“Microtitanium Dioxide MT 150W”售自Tayca公司的产品。

其它用硅酮处理的二氧化钛颜料优选是用辛基三甲基硅烷处理的TiO₂，基本粒子平均尺寸在25～40nm，例如商品名为“T 805”售自Degussa Silices公司的产品，用聚二甲基硅氧烷处理的TiO₂，基本粒子平均尺寸为21nm，例如商品名为“70250 Cardre UF TiO2SI3”售自Cardre公司的产品，用聚二甲基氢硅氧烷处理的锐钛矿/金红石TiO₂，基本粒子平均尺寸为25nm，例如商品名“Microtitanium DioxideUSP Grade Hydrophobic”售自Color Techniques公司的产品。

未包覆的二氧化钛颜料可以购自，例如，Tayca公司商品名为“Microtitanium Dioxide MT 500 B”或者“Microtitanium Dioxide MT600B”，Degussa公司商品名为“P 25”，Wackher公司商品名为“Transparent titanium oxide PW”，Myoshi Kasei公司商品名为“UFTR”，Tomen公司商品名为“ITS”和Tioxide公司商品名为“TioveilAQ”。

未包覆的氧化锌颜料是，例如：

-以商品名“Z-Cote”，购自Sunsmart公司的那些；

-以商品名“Nanox”，购自Elementis公司的那些；

-以商品名“Nanogard WCD 2025”，购自Nanophase Technologies公司的那些。

包覆的氧化锌颜料是，例如以下这些：

-商品名“Z-Cote HP1”，售自Sunsmart公司(聚二甲基硅氧烷包覆的ZnO)；

-商品名“Zinc Oxide CS-5”，售自Toshibi公司(用聚甲基氢硅氧烷包覆的ZnO)；

-商品名“Nanogard Zinc Oxide FN”，售自NanophaseTechnologies(作为在Finsolv TN，苯甲酸C₁₂-C₁₅烷基酯中的40％分散体)；

-商品名为“Daitopersion ZN-30”和“Daitopersion ZN-50”，售自Daito公司(在环聚甲基硅氧烷/氧乙烯化的聚二甲基硅氧烷中的分散体，包含30％～50％包覆了硅石和聚甲基氢硅氧烷的纳米氧化锌)；

-商品名为“NFD Ultrafine ZNO”，售自Daikin公司(用磷酸全氟烷基酯和基于全氟烷基乙基的共聚物包覆的ZnO，作为在环五硅氧烷中的分散体)；

-商品名为“SPD-Z1”，售自Shin-Etsu公司(采用硅酮接枝的丙烯酸类聚合物包覆的ZnO并分散在环二甲基硅氧烷中)；

-商品名为“Escalol Z100”，售自ISP公司(氧化铝处理的ZnO，分散在甲氧基肉桂酸乙基己酯/PVP-十六烯/聚甲基硅氧烷(methicone)共聚物混合物中)；

-商品名为“Fuji ZNO-SMS-10”，售自Fuji Pigment公司(包覆了硅石和聚甲基倍半硅氧烷的ZnO)；

-商品名为“Nanox Gel TN”，售自Elementis公司(以55％浓度分散于苯甲酸C₁₂-C₁₅烷基酯和羟基硬脂酸缩聚物中的ZnO)。

未包覆的氧化铈颜料，商品名为“Colloidal Cerium Oxide”，可购自Rhone-Poulenc公司。

未包覆的氧化铁纳米颜料可以购自，例如，Arnaud公司，商品名为“Nanogard WCD 2002(FE 45B)”，“Nanogard Iron FE 45 BLAQ”，“Nanogard FE 45R AQ”和“Nanogard WCD 2006(FE 45R)”，或者Mitsubishi公司，商品名“TY-220”。

包覆的氧化铁颜料可购自，例如，Arnaud公司，商品名为“Nanogard WCD 2008(FE 45B FN)”，“Nanogard WCD 2009(FE45B 556)”，“Nanogard FE 45BL 345”和“Nanogard FE 45BL”或者BASF公司，商品名为“Transparent Iron Oxide”。

也可提及金属氧化物的混合物，尤其是二氧化钛和二氧化铈的混合物，包括硅石包覆的相同重量的二氧化钛和二氧化铈的混合物，售自Ikeda公司商品名为“Sunveil A”，以及氧化铝、硅石和硅酮包覆的二氧化钛和二氧化锌的混合物，例如商品名为“M261”售自Kemira公司的产品，或者氧化铝、硅石和甘油包覆的二氧化钛和二氧化锌的混合物，例如商品名“M211”售自Kemira公司的产品。

根据本发明的光保护体系在根据本发明的组合物中存在的数量是组合物总重量的0.1～40重量％，更优选为5～25重量％。

根据本发明的组合物也可包含可以使皮肤人工地变为黑色和/或棕色的试剂(自变黑试剂(self-tanning agents))，更加特别地是二羟基丙酮(DHA)。它们的数量优选占组合物总重量的0.1～10重量％。

根据本发明的含水组合物还可包含标准化妆辅剂，特别选自脂肪物质，有机溶剂，离子或非离子、亲水或者亲油增稠剂，软化剂，保湿剂，遮光剂，稳定剂，润肤剂，硅酮，防泡沫剂，芳香剂，防腐剂，阴离子、阳离子、非离子、两性离子或者两性表面活性剂，活性剂，填料，聚合物，喷射剂，酸化剂或者碱化剂或者通常被用在化妆品和/或皮肤病学中的任何其他成分。

脂肪物质可以由油或者不同于前述定义的非极性蜡的蜡组成，或者可以由它们的混合物组成。术语“油”指的是室温下为液体的化合物。术语“蜡”是指室温下为固体或者基本为固体的化合物，其熔点通常大于35℃。

可提及的油包括矿物油(石蜡)；植物油(甜杏仁油，澳大利亚坚果油(macadamia oil)，葡萄籽油或霍霍巴油)；合成油例如全氢角鲨烯，脂肪醇或者脂肪酰胺(例如月桂酰肌氨酸异丙酯，商品名“EldewSL-205”购自Ajinomoto公司)，脂肪酸或者脂肪酯(例如苯甲酸C₁₂-C₁₅烷基酯，商品名“Finsolv TN”或“Witconol TN”售自Witco公司，棕榈酸辛酯，羊毛脂酸异丙酯(isopropyl lanolate)和甘油三酸酯，包括癸酸/辛酸甘油三酯，和二辛酰基碳酸酯(dicaprylyl carbonate)商品名“Cetiol CC”售自Cognis公司)，氧乙烯化或者氧丙烯化脂肪酯和醚，硅油(环聚甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷，或者PDMS)或者氟代油，和聚烯烃。

可提及的蜡类化合物包括巴西棕榈蜡，蜂蜡，氢化蓖麻油，聚乙烯蜡和聚亚甲基蜡，例如，商品名为Cirebelle 303售自Sasol公司的产品。

在有机溶剂中，可提及的是低级醇和多元醇。这些多元醇可以从二醇和二醇醚中选择，例如，乙二醇，丙二醇，丁二醇，二丙甘醇或二甘醇。

可提及的亲水的增稠剂包括羧基乙烯基聚合物例如Carbopol产品(卡波姆)和Pemulen产品(丙烯酸酯/丙烯酸C₁₀～C₃₀烷基酯共聚物)；聚丙烯酰胺，例如商品名为Sepigel 305(CTFA名：聚丙烯酰胺/C_13-14异链烷烃/Laureth7)或Simulgel 600(CTFA名：丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨酯80)的交联共聚物，售自SEPPIC公司；2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸聚合物和共聚物，其任选被交联和/或中和，例如聚(2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸)，售自Hoechst公司，商品名为“Hostacerin AMPS”(CTFA名：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵)或Simulgel 800，售自SEPPIC公司(CTFA名：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/聚山梨酯80/失水山梨糖醇油酸酯)；2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸和丙烯酸羟乙酯的共聚物，例如Simulgel NS和Sepinov EMT 10，售自SEPPIC公司；纤维素基衍生物例如羟乙基纤维素；多糖，尤其是胶如黄原胶；和它们的混合物。

可提及的亲油性的增稠剂包括合成聚合物，例如聚丙烯酸C₁₀-C₃₀烷基酯，商品名“Intelimer IPA 13-1”和“Intelimer IPA 13-6”售自Landec公司，或者改性的粘土例如锂蒙脱石及其衍生物，例如以商品名膨润土(bentone)进行销售的产品。

可以提及的活性剂有：

-维生素(A，C，E，K，PP等)及它们的衍生物或者前体，单独或者作为混合物；

-防污染剂(antipollution agents)和/或自由基清除剂；

-脱色剂和/或着色前剂(propigmenting agents)；

-antiglycation agents；

-镇静剂；

-NO-合酶抑制剂；

-用来促进真皮或表皮大分子的合成和/或防止它们降解的试剂；

-促进成纤维细胞增殖的试剂；

-促进角化细胞增殖的试剂；

-肌肉放松剂；

-紧绷剂(tensioning agents)；

-消光剂；

-溶角蛋白剂；

-去皮剂；

-保湿剂；

-抗炎剂；

-作用于细胞能量新陈代谢的试剂；

-驱虫剂；

-物质P或者CGRP拮抗剂；

-抗脱发剂和/或毛发再生剂；

-抗皱剂。

不用说，本领域熟练技术人员将小心地选择上述非必须的额外化合物和/或它们的使用量以至于根据本发明的组合物固有的优良性能不会或者基本上不会受到所设想的添加的不利影响。

根据本发明的组合物可以通过本领域熟练技术人员所熟知的技术制备。它们尤其可以是简单或者复杂乳液的形式(O/W，W/O，O/W/O或者W/O/W乳液)，例如膏剂，乳剂或者膏剂-凝胶(cream-gel)；含水凝胶形式；洗液形式。它们可以任选地作为气溶胶进行包装，并且可以是摩丝或者喷雾的形式。

根据本发明的组合物优选是水包油或者油包水乳液的形式。

乳液通常包含至少一种选自两性，阴离子，阳离子或者非离子乳化剂的乳化剂，其可以单独使用或者作为混合物使用。乳化剂可以适当地根据要得到的乳液(W/O或O/W)进行选择。乳液也可以包含其它类型的稳定剂，例如填料，胶凝聚合物或增稠剂。

作为可以用来制备W/O乳液的乳化表面活性剂，可提及的例子包括山梨聚糖，甘油或糖烷基酯或醚；硅酮表面活性剂，例如聚二甲基硅氧烷(dimethicone)共聚多元醇例如环聚甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷共聚多元醇的混合物，商品名为“DC 5225 C”售自Dow Corning公司，和烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇例如月桂基聚甲基硅氧烷共聚多元醇，商品名为“Dow Corning 5200 Formulation Aid”售自DowCorning公司；十六烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇，例如商品名为“Abil EM 90R”售自Goldschmidt公司的产品，和十六烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、聚异硬脂酸甘油酯(4mol)和月桂酸己酯的混合物，商品名为“Abil WE O9”售自Goldschmidt公司。也可以向其中添加一种或多种共乳化剂，所述共乳化剂有利地可选自多元醇烷基酯。

可特别提到的多元醇烷基酯包括聚乙二醇酯，例如PEG-30二聚羟基硬脂酸酯，例如商品名为“Arlacel P135”售自ICI公司的产品。

可特别提及的甘油和/或山梨聚糖酯包括，例如，聚异硬脂酸甘油酯，例如商品名为Isolan GI 34售自Goldschmidt的产品，异硬脂酸山梨聚糖酯例如商品名为“Arlacel 987”售自ICI公司的产品，异硬脂酸山梨聚糖甘油酯例如商品名为“Arlacel 986”售自ICI公司的产品，以及它们的混合物。

对于O/W乳液，可提及的乳化剂的例子包括非离子型乳化剂，例如氧化烯化的(优选聚氧乙烯化的)脂肪酸甘油酯；氧化烯化的脂肪酸山梨聚糖酯；氧化烯化的(氧乙烯化的和/或氧丙烯化的)脂肪酸酯，例如PEG-100硬脂酸酯/硬脂酸甘油酯的混合物，购自例如ICI公司商品名为Arlacel 165；氧化烯化的(氧乙烯化的和/或氧丙烯化的)脂肪烷基醚；糖酯，例如硬脂酸蔗糖酯；糖的脂肪烷基醚，尤其是多烷基糖苷(polyalkylglucosides)(APG)例如癸基糖苷和月桂基糖苷，购自例如，Henkel公司商品名为别为Plantaren 2000和Plantaren1200，十六烷基十八烷基糖苷，任选作为和十六醇十八醇的混合物，购自例如SEPPIC公司商品名为Montanov 68，Goldschmidt公司商品名为Tegocare CG90和Henkel公司商品名为EmulgadeKE3302，和二十烷基糖苷，例如，作为二十醇、二十二醇和二十烷基糖苷的混合物的形式，商品名为Montanov 202购自SEPPIC公司。根据本发明的一种特殊的实施方式，上述的烷基多糖苷和相应的脂肪醇的混合物可以是自乳化组合物的形式，如例如在文献WO-A-92/06778中所描述的那样。

在将要使用的其它乳液稳定剂中，更特别地是间苯二酸或者磺基间苯二酸聚合物，尤其是邻苯二甲酸酯/磺基间苯二酸酯/二醇共聚物，例如，二甘醇/邻苯二甲酸酯/间苯二酸酯/1，4-环己烷二甲醇共聚物(INCI名：聚酯-5(Polyester-5))，商品名“Eastman AQPolymer”(AQ35S，AQ38S，AQ55S和AQ48 Ultra)，售自EastmanChemical公司。

在乳液的情况下，这种乳液的水相可包含由已知的过程制备的非离子泡状分散体(vesicular dispersion)(Bangham，Standish和Wakins，J.Mol.Biol.13，238(1965)，FR 2 315 991和FR 2 416 008)。

根据本发明的组合物可在大量的处理中得到应用，尤其在皮肤，嘴唇和毛发包括头皮的化妆处理中，尤其是用于保护和/或护理皮肤，嘴唇和/或毛发，和/或用于对皮肤和/或嘴唇进行化妆。

本发明的另一主题在于根据本发明的前述组合物用于制造用来处理皮肤，嘴唇，指甲，毛发，睫毛，眉毛和/或头皮的化妆品的用途，尤其是用于制造护理产品，防晒产品和化妆产品。

根据本发明的化妆组合物可以用作，例如，化妆产品。

根据一种优选的形式，在预先旋转30s后，通过Rheomat 180粘度计在25℃在200rpm的转速下测量的所述组合物的粘度小于或等于0.5Pa.s。

根据一种特别优选的形式，根据本发明的组合物是可蒸发的流体形式，以微细颗粒的形式通过增压设备应用到皮肤或者毛发上。

根据本发明，术语“可蒸发的组合物”通常是指可以在合适的设备中在压力下产生微细颗粒的任何组合物。

本发明还涉及一种增压设备，至少包括(A)一个包含至少一种可蒸发的流体组合物的储器，所述流体组合物在化妆可接受的含水载体中，包含至少：

(a)一种如上定义的能够屏蔽紫外辐射的光保护体系；

(b)一种如上定义的酯封端的聚酯酰胺(ETPEA)聚合物；和(B)使所述组合物处于压力下的装置。

根据本发明的设备是本领域的熟练技术人员所熟知的，并包括非气溶胶泵或者“喷雾器”，包含喷射剂的单室或双室气溶胶容器，和使用压缩空气作为喷射剂的气溶胶泵。这些泵被公开在专利US 4 077441和US 4 850 517(它们构成了本说明书内容不可缺少的部分)中。

根据本发明以单室气溶胶形式包装的组合物通常包含常规的喷射剂，例如氢氟化合物，二氯二氟甲烷，二氟乙烷，二甲基醚，异丁烷，正丁烷，丙烷或三氯氟甲烷。它们优选存在的数量是15～50重量％，相对于组合物的总重量而言。

双室气溶胶配备有袋，根据本发明的组合物存在于所述袋中。喷射剂位于罐中并在所述袋外面。使用期间它保持在所述设备里面并对袋施加压力。这种喷射剂可以是液化的气体，比如在单室气溶胶中使用的喷射剂，也可以是压缩气体例如空气或氮气。

具体实施方式

具体地，但是非限制性地，下面给出能够说明本发明的实施例。本发明将参考下面的实施例来进行描述，而所述实施例是作为非限制性的说明给出的。

在这些实施例中，除非另有说明，否则所有的数量都是作为重量百分比来表达的。

制备下列的防晒剂制备；数量用重量百分比表示。

实施例1和2：

制备包含下列成分的可蒸发的流体防晒制剂。

当应用于皮肤时，所述组合物不会起毛(fluff)。

然后制备与制剂1具有相同组成但不含任何ETPEA聚合物的对比防晒制剂2。

组合物1和2的粘度，在25℃通过Rheomat 180粘度计，预先旋转30秒后，在200rpm的转速下得到，分别为0.32Pa.s和0.27Pa.s。

然后对每个组合物1和2测定相关防晒指数(SPF)。这通过使用体外测试方法测定，该方法由B.L.Diffey等人描述于J.Soc.Cosmet.Chem.40，127-133(1989)中；这个方法在于确定在290～400nm波长范围的单色保护指数，并根据给定的数学公式由其计算防晒指数。测试以1nm的间隔在Labsphere公司的UV-1000S仪器上进行，0.6mg/cm²的产品铺展在磨砂的(frosted)PMMA板上。

结果(对应于每个产品5个板，每个板上8个点的平均值)整理在如下的表(I)中：

表(I)

实施例3和4(非本发明)：

制备了下面的含有聚合物双硬脂基乙二胺/新戊二醇/硬脂基氢化二聚体双亚油酸酯共聚物的专利申请WO 2006/001940中的实施例2的防晒组合物3以及对比类型的不含所述聚合物的组合物3。

组合物3和4的粘度，在25℃通过Rheomat 180粘度计，预先旋转30秒后，在200rpm的转速下得到，分别为2.0Pa.s和1.9Pa.s。

然后对每个组合物3和4测定相关防晒指数(SPF)。这通过使用体外测试方法测定，该方法由B.L.Diffey等人描述于J.Soc.Cosmet.Chem.40，127-133(1989)中；这个方法在于确定在290～400nm波长范围的单色保护指数，并根据给定的数学公式由其计算防晒指数。测试以1nm的间隔在Labsphere公司的UV-1000S仪器上进行，0.6mg/cm²的产品铺展在磨砂的PMMA板上。

结果(对应于每个产品5个板，每个板上8个点的平均值)整理在如下的表(II)中：

表(II)

在组合物3中，其不是本发明意义内的流体，对应于WO2006/001940的实施例2，观察到ETPEA聚合物没有使得SPF增加。

Claims

1.防紫外辐射保护皮肤和/或毛发的流体组合物，其特征在于它在化妆可接受的含水载体中至少包含：

(a)一种能够屏蔽紫外辐射的光保护体系；

(b)一种酯封端的聚酯酰胺聚合物，其中相对于组合物的总重量，酯封端的聚酯酰胺聚合物在组合物中的量是0.1～10重量％，

其中，所述流体组合物的粘度小于2Pa.S，该粘度在25℃通过使用Rheomat180粘度计，旋转30秒后，在200rpm的转速下测定，其中所述酯封端的聚酯酰胺聚合物是通过使二元酸、二元胺、多元醇和一元醇反应而制备的树脂的形式，其中：

(i)所述二元酸为C₃₆氢化亚油酸二聚体，和

(ii)所述二元胺是乙二胺，其中所述树脂满足：

(iii)相对于来源于所述二元胺、多元醇和一元醇的羟基和胺的总当量，10～60当量％来源于所述一元醇；

(iv)相对于来源于所述二元胺、多元醇和一元醇的羟基和胺的总当量，不超过50当量％来源于所述多元醇，并且

其中所述一元醇是硬脂醇；以及

所述多元醇是新戊二醇。

2.根据权利要求1的组合物，其中所述酯封端的聚酯酰胺聚合物是双硬脂基乙二胺/新戊二醇/硬脂基氢化二聚体双亚油酸酯共聚物。

3.根据权利要求1的组合物，其中相对于组合物的总重量，酯封端的聚酯酰胺聚合物在组合物中的量是0.5～5％。

4.根据权利要求3的组合物，其中相对于组合物的总重量，酯封端的聚酯酰胺聚合物在组合物中的量是1～3％。

5.根据权利要求1-4任一项的组合物，其中所述光保护体系由一种或者多种亲水的、亲油的或者不溶性的有机屏蔽剂和/或一种或者多种无机纳米颜料组成。

6.根据权利要求5的组合物，其中所述光保护体系由至少一种亲水的、亲油的或者不溶性的有机屏蔽剂组成。

7.根据权利要求6的组合物，其中所述有机屏蔽剂选自邻氨基苯甲酸酯；肉桂酸衍生物；二苯甲酰基甲烷衍生物；水杨酸衍生物；樟脑衍生物；三嗪衍生物；二苯甲酮衍生物；β-二苯基丙烯酸酯衍生物；苯并三唑衍生物；苯亚甲基丙二酸酯衍生物；苯并咪唑衍生物；咪唑啉衍生物；双吲哚基衍生物；对胺基苯甲酸衍生物；亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)衍生物；屏蔽聚合物和屏蔽硅氧烷；基于α-烷基苯乙烯的二聚体；4，4-二芳基丁二烯，和它们的混合物。

8.根据权利要求7的组合物，其中所述有机屏蔽剂选自：

甲氧基肉桂酸乙基己酯

水杨酸三甲环己酯，

水杨酸乙基己酯，

丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，

氰双苯丙烯酸辛酯，

苯基苯并咪唑磺酸，

二苯甲酮-，

二苯甲酮-4，

二苯甲酮-5，

2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯，

4-甲基苯亚甲基樟脑，

对苯二亚甲基二樟脑磺酸，

苯基二苯并咪唑四磺酸二钠，

乙基己基三嗪酮，

双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪，

二乙基己基丁酰氨基三嗪酮，

2，4，6-三(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪，

2，4，6-三(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪，

亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚，

苯并三唑基甲基苯酚三聚硅氧烷，

聚硅氧烷-15，

4’-甲氧基苯亚甲基丙二酸二新戊酯，

1，1-二羧基(2，2’-二甲基丙基)-4，4-二苯基-丁二烯，

2，4-双[5-(1-二甲基丙基)苯并

唑-2-基(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1，3，5-三嗪，

和它们的混合物。

9.根据权利要求5的组合物，其中所述颜料或纳米颜料选自包覆的或者未包覆的金属氧化物。

10.根据权利要求9的组合物，其中所述用来屏蔽紫外辐射的无机试剂选自包覆的或者未包覆的二氧化钛、氧化铁、氧化锌、氧化锆或氧化铈纳米颜料。

11.根据权利要求1-4任一项的组合物，其中相对于组合物的总重量，所述光保护体系含量是0.1～40重量％。

12.根据权利要求11的组合物，其中相对于组合物的总重量，所述光保护体系含量是5～25重量％。

13.根据权利要求1-4任一项的组合物，其特征在于所述组合物还包含至少一种自变黑试剂。

14.根据权利要求1-4任一项的组合物，其中所述组合物还含有至少一种化妆辅剂，其选自脂肪物质，有机溶剂，离子或非离子、亲水或者亲油增稠剂，软化剂，保湿剂，遮光剂，稳定剂，润肤剂，硅酮，防泡沫剂，芳香剂，防腐剂，阴离子、阳离子、非离子、两性离子或者两性表面活性剂，活性剂，填料，聚合物，喷射剂，酸化剂或碱化剂或者通常被用在化妆品和/或皮肤病学中的任何其它成分。

15.根据权利要求1-4任一项的组合物，其特征在于它特别是如下形式：简单或者复杂乳液；膏剂凝胶；含水凝胶；洗液，或者以摩丝或者喷雾形式作为气溶胶进行包装，或者作为喷雾器进行包装。

16.根据权利要求1-4任一项的组合物，其特征在于它是水包油或者油包水乳液的形式。

17.根据权利要求16的组合物，包含至少一种间苯二酸或者磺基间苯二酸聚合物。

18.根据权利要求17的组合物，其中所述间苯二酸或者磺基间苯二酸聚合物是聚酯-5。

19.根据权利要求1-4任一项的组合物，其中所述粘度小于或等于0.5Pa.s。

20.根据权利要求1-4任一项的组合物，其特征在于它是可蒸发的形式。

21.增压设备，至少包含

(A)一个含有至少一种如权利要求20所定义的可蒸发流体组合物的储器，和

(B)使所述组合物处于压力下的装置。

22.根据权利要求21的设备，其特征在于它是非气溶胶泵。

23.根据权利要求21的设备，其特征在于它是气溶胶容器或者气溶胶泵。

24.根据权利要求23的设备，其特征在于它是双室气溶胶容器或气溶胶泵。

25.权利要求1-20中任一项所定义的酯封端的聚酯酰胺聚合物在组合物中用于增加防晒指数(SPF)的用途，其中所述组合物如权利要求1-20中任一项所定义的那样在化妆可接受的含水载体中至少含有一种能屏蔽紫外辐射的光保护体系。

26.权利要求1-20中任一项所定义的酯封端的聚酯酰胺聚合物在组合物中用于减少或甚至消除起毛作用的用途，其中所述组合物如权利要求1-20中任一项所定义的那样在化妆可接受的含水载体中至少含有一种能屏蔽紫外辐射的光保护体系。