CN101000472B - 调色剂和使用该调色剂的显影剂 - Google Patents
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Abstract
包括粘合剂树脂和脱模剂的调色剂,其中下列关系被满足:(a)2μm≤D4≤4μm(b)0.05μm≤Dw≤0.3μm(c)Dw≤0.075×D4(d)F≤-40×Dw+19(e)F≤20×Dw+5其中D4是调色剂的重均颗粒直径,Dw是脱模剂的平均分散直径,F是调色剂的粉碎性指数。
Description
技术领域
本发明涉及调色剂和使用所述调色剂的显影剂,更具体地,涉及在图像形成装置例如复印机、传真机和打印机中的静电复制过程中应用的调色剂和使用所述调色剂的显影剂。
背景技术
在显影过程中,在电子照相术、静电记录法或静电印刷中使用的显影剂被粘着到在其上形成有静电潜像的图像承载体例如感光体上,在转印过程中从所述图像承载体转印到转印介质例如转印纸,并且在定影过程中在所述转印纸上定影。
磁刷法(magnetic brush method)、级联显影法(cascade developingmethod)或粉末云法(powder cloud method)是使用调色剂使静电潜像显像的方法。
通常,在使用调色剂使静电潜像在光感受器上显影以形成可视的调色剂图像之后,调色剂图像被转印到转印纸上并在其上被定影。调色剂图像通常通过热辊定影法(heat-roll fixing method)被定影在其上,所述热辊定影法在将热施于转印纸后对调色剂图像施压。尽管因为其高的热效率,热辊定影法能够快速定影调色剂图像,但所谓的污损问题(offset problem)易于发生,即,一部分调色剂图像粘着到所述辊的表面上、保持在上面并再次转印到转印纸上。
传统上,定影辊的表面由具有良好的调色剂可释放性的材料构成,例如硅氧橡胶和含氟树脂,以防止污损问题,并且进一步地,具有高的可释放性的液体例如有机硅油和含氟油被施用到其表面上,以防止污损问题和其表面疲劳。
尽管这样非常有效地防止了污损问题,但在定影器中需要施加防止污损问题的液体的施用器,这导致定影器具有复杂结构的问题。另外,油的施用引起形成定影辊表面的层的剥离,导致其寿命较短。
已出版但未审查的日本专利申请60-230663和1-234858公开了一种方法,该方法在考虑施加防止当通过应用热压而被定影时调色剂的污损问题的液体时,在调色剂中加入了脱模剂(release agent)例如低分子量聚乙烯和低分子量聚丙烯,而不是使用油施用器。
通过均匀混合调色剂组分例如粘合剂树脂和粉末状着色剂、熔化和捏合调色剂组分、冷却经捏合的调色剂组分以使其硬化、将硬化的调色剂组分粉碎以及对经粉碎的调色剂组分进行分类,常规地制备出调色剂。
近来,在产生更高质量图像方面,调色剂更多地被要求具有更小的颗粒直径。
当气流式粉碎机将调色剂粉碎成具有更小颗粒直径时,所得到的调色剂具有更大的比表面积和更小的流动性。
另外,除了上述方法以外,调色剂也通过聚合法被制备。
通过聚合法制备的调色剂具有更小的颗粒直径并且容易产生高清晰度图像。另外,调色剂是球形,并且具有小的比表面积和恒定的流动性。进一步地,调色剂具有良好的可转印至接受材料的性能。
然而,聚合法具有高的生产成本,因为不能够循环利用不合格调色剂,例如在制备调色剂的过程中所产生的细粉。另外,几乎所有的调色剂都是球形,在清理光感受器的过程中容易刮擦过清理部件例如刮板,导致不良的清理。
因此,上述熔化、捏合和粉碎方法仍与聚合法一样被用作主流方法。
已出版但未审查的日本专利申请2005-215148公开了调色剂和制备调色剂的方法,该方法降低了调色剂的颗粒直径的尺寸,其通过熔化、捏合和粉碎法被制备,其中所述调色剂至少包括粘合剂树脂和着色剂,通过熔化、捏合和粉碎法被制备,具有5.0至8.5μm的体积平均颗粒直径,并且具有0.955至0.980的圆形度。
也就是,已出版但未审查的日本专利申请2005-215148公开了制备具有小的颗粒直径、高的圆形度、良好的可转印性并且产生高质量图像的调色剂的方法,所述调色剂通过至少包括用冲磨机粉碎的过程的方法来制备。
然而,当通过已出版但未审查的日本专利申请2005-215148中公开的方法制备的调色剂包括脱模剂时,脱模剂暴露在调色剂表面的可能性增大。
当暴露在调色剂表面的脱模剂增加时,脱模剂离开调色剂表面并且当调色剂与载体一起被用作二组分显影剂时粘着到载体上,以及粘着到其它充电部件,导致显影剂的可带电性和耐用性下降。进一步地,脱模剂还被认为降低了调色剂的流动性和调色剂到纸的可转印性。
因此,当调色剂具有较小的颗粒直径时,其中的蜡同样优选具有较小的分散直径。
已出版但未审查的日本专利申请3-168649指出了粘合剂树脂中的低分子量蜡具有不大于1μm的分散直径。其目标是防止污损问题,并且在其中公开了用大的剪切力长时间捏合调色剂组分的方法,使得所述蜡具有期望的分散直径。
然而,已出版但未审查的日本专利申请3-168649具有低产率,因为具有大剪切力的生产设备有限并且调色剂组分被长时间捏合。
已出版但未审查的日本专利申请11-190914公开了用于全彩色电子照相术的调色剂,其中着色剂具有不大于1μm的分散直径并且脱模剂在粘合剂树脂中具有从0.1至2μm的分散直径,以及下面的关系被满足:
Q20/Q600×100=70%或更高(Z%:电荷堆积能力)
其中Q600是当混合调色剂与5%浓度的载体同时在正常的温度和湿度下搅拌10分钟所得到的显影剂的电荷量;而Q20是当混合调色剂和5%浓度的载体同时在正常的温度和湿度下搅拌20秒所得到的显影剂的电荷量。
也就是,已出版但未审查的日本专利申请11-190914公开了一种母料,其中脱模剂以及着色剂被更均匀地分散在粘合剂树脂中。
然而,已出版但未审查的日本专利申请3-168649和11-190914降低调色剂的平均颗粒直径和脱模剂的平均分散直径的尺寸。当脱模剂未被均匀分散在调色剂中时,暴露在调色剂表面的脱模剂增加,导致调色剂的流动性和耐用性降低。
因为上面的理由,存在着对具有良好流动性和耐用性同时具有小颗粒直径的调色剂的需求。
发明概述
因此,本发明的目标是提供具有良好流动性和耐用性同时具有小颗粒直径的调色剂。
本发明的这个目标和其它目标,各自地或共同地,已通过发明这样的调色剂而被满足,所述调色剂包括:
粘合剂树脂,和
脱模剂,
其中下面的关系被满足:
(a)2μm≤D4≤4μm
(b)0.05μm≤Dw≤0.3μm
(c)Dw≤0.075×D4
其中D4是调色剂的重均颗粒直径,Dw是脱模剂的平均分散直径,和其中下面的关系(1)和(2)被满足:
F≤-40×Dw+19 (1)
F≤20×Dw+5 (2)
其中F是调色剂的粉碎性指数。
进一步地,优选地,脱模剂在100℃时具有3至10mm2/s的粘度Gw,下面的关系(3)被优选地满足:
(Gr/1,000)-5≤Gw≤(Gr/1,000)+2(3)
其中Gr是在130℃时粘合剂树脂的粘度(Pa·S)。
在考虑了下面对于本发明优选实施方式的描述以及附图之后,本发明的这些和其它目标、特征和优点将变得明显。
附图说明
当与附图一起被考虑时,从详细的说明中,本发明的各个其它目标、特征和附带优点将被更充分地理解,在所述附图中,同样的参考标记字符从头至尾代表相同的相应部分,其中:
图1是显示本发明的调色剂的粉碎性指数F(pulverizability indexF)和脱模剂的平均分散直径Dw之间的关系的图示;和
图2是显示本发明的粘合剂树脂在130℃的粘度Gr(Pa·S)和脱模剂在100℃的粘度Gw之间的关系的图示。
发明详述
本发明提供具有良好流动性和耐用性同时具有小颗粒直径的调色剂和显影剂。
本发明的调色剂通过熔化、捏合和粉碎至少包括粘合剂树脂和脱模剂的调色剂组分被制备。
常规地,由于脱模剂的平均分散直径未被足够精制,当调色剂具有较小的平均颗粒直径时,暴露在调色剂表面上的脱模剂增加,导致调色剂的流动性下降。进一步地,离开调色剂的脱模剂粘着于载体和图像承载体。
本发明人发现调色剂可以被均匀和精细地粉碎成具有期望的平均颗粒直径,脱模剂具有期望的平均分散直径,当调色剂的粉碎性指数F和脱模剂平均分散直径Dw满足特定关系时,脱模剂少得多地暴露于调色剂表面。
本发明的调色剂具有稳定的可带电性和良好的耐用性以及良好的流动性。
调色剂的粉碎性指数F是粘合剂树脂的硬度的指数,粘合剂树脂是调色剂的主要成分。指数越大,调色剂越硬并且越难于粉碎。指数越小,调色剂越脆,越易于粉碎。
调色剂的粉碎性指数F通过下面的方法被测定:
用来自NISHIMURA MFG有限公司的小型二辊式轧机捏合200kg树脂,其被加热到具有110℃的温度15分钟,以制备捏合的树脂;
将捏合的树脂放置在来自Hosokawa Micron Corp.的ROTOPLX中,碾碎捏合的树脂5分钟,以制备碾碎的树脂;
筛分碾碎的树脂,以制备通过16目而不通过20目的树脂粉末;
在来自Hitachi Living Systems的Mill & Mixer MM-1中粉碎10.00g树脂粉末30秒,以制备粉碎的树脂;和
用30目筛筛分粉碎的树脂,以测量不通过该筛孔的树脂的重量(R)g;和
通过式(I)测定其残留比率:
F=((R)g/粉碎前树脂重量10.00g))×100 (I)
上述步骤被进行3次,其平均值被确定为粉碎性指数F。
进一步地,由于分散在具有粉碎性指数F的调色剂的粘合剂树脂中的脱模剂的平均分散直径Dw,调色剂的可粉碎性会变化。
图1是本发明的调色剂的粉碎性指数F和脱模剂的平均分散直径Dw之间的关系图。
在图1中,(i)表示下面的关系(1)的区域,(ii)表示下面的关系(2)的区域。
F≤-40×Dw+19 (1)
F≤20×Dw+5 (2)
本发明的调色剂满足关系(1)和(2)。在图1中,A表示本发明调色剂满足的区域。
当(1)被满足,调色剂被均匀地粉碎。当(2)被满足,调色剂被精细粉碎并具有小的颗粒直径。
由于脱模剂具有较低的硬度并且比粘合剂树脂更脆,当在调色剂中平均分散直径Dw变得更大时,脱模剂内以及其间的界面中的断裂在粉碎时增加。因此,当平均分散直径Dw变得更大时,调色剂变得越难以均匀粉碎。
在图1中,(i)表示其中调色剂被均匀粉碎的区域。
在区域(i)中,当脱模剂的平均分散直径Dw变得更大时,粉碎性指数F的最大值被减小,粘合剂树脂的可粉碎性提高。
当调色剂在关系(1)的区域(i)中,脱模剂被充分分散在调色剂中并且调色剂具有更少的暴露于其表面上的脱模剂。
由于分散在调色剂中的脱模剂具有作为粉碎的核心的功能,平均分散直径Dw越大,调色剂的可粉碎性提高得越多,在粉碎后具有越小的颗粒直径。
当脱模剂被非常充分地分散并且具有较小的平均分散直径时,粘合剂树脂和脱模剂在调色剂中几乎互相溶解并且需要更多的能量来粉碎调色剂。因此,调色剂组分的可粉碎性被削弱并且调色剂难以具有较小的颗粒直径。
当调色剂在区域(i)和(ii)中时,调色剂可以被均匀地粉碎并具有小的颗粒直径。
本发明调色剂的脱模剂和粘合剂树脂各自优选具有在特定范围内的粘度。
图2是显示本发明的粘合剂树脂在130℃的粘度Gr(Pa·S)和脱模剂在100℃的粘度Gw之间的关系的图。在图2中,B表示本发明的调色剂满足的区域。
当脱模剂和粘合剂树脂每一种都具有满足B的粘度时,脱模剂被适当地控制,以均匀地分散在粘合剂树脂中。因此,脱模剂具有期望的平均分散直径Dw并且脱模剂的平均分散直径Dw可以满足上述的关系(1)和(2)。
本发明将被进一步详细解释。
本发明的调色剂满足下面的关系:
(a)2μm≤D4≤4μm
(b)0.05μm≤Dw≤0.3μm
(c)Dw≤0.075×D4
其中D4是调色剂的重均颗粒直,Dw是脱模剂的平均分散直径,和
F≤-40×Dw+19 (1)
F≤20×Dw+5 (2)
其中F是调色剂的粉碎性指数。
当F大于-40×Dw+19,脱模剂内以及调色剂中脱模剂和粘合剂之间的界面中的断裂往往发生,导致难以均匀分散调色剂组分。
也就是,当调色剂的粉碎性指数F和脱模剂的平均分散直径Dw在图1中区域(i)之外时,脱模剂内以及脱模剂和粘合剂树脂之间的界面中的断裂在粉碎时增加,并且暴露于调色剂表面上的脱模剂增加。在这样的情况下,即使调色剂的重均颗粒直径D4以及脱模剂的平均分散直径Dw满足上述的关系,暴露在调色剂表面的脱模剂增加,导致调色剂流动性的下降和脱模剂与载体表面的粘着。当脱模剂粘着的载体增加,所得到的显影剂具有较低的可带电性和异常图像例如背景污染并且往往会产生调色剂发散。另外,待被显影的调色剂减少,所得到的图像往往具有较低的图像密度。
在另一方面,即使当关系(1)被满足,调色剂组分的可粉碎性被削弱,导致难以制备具有小颗粒直径的调色剂。
重均颗粒直径D4为2至4μm。
当大于4μm时,所得到的图像具有较低的质量,即,精细图像不具有足够的图像分辨率并且调色剂在非图像区发散。
当小于2μm时,在长期被使用时,问题例如在图像形成装置中调色剂发散、在低湿度环境下图像密度的下降以及光感受器的不良清理往往发生,另外,调色剂的产率下降,导致高成本。
脱模剂的平均分散直径Dw为0.05至0.3μm。
当大于0.3μm时,暴露于调色剂表面的脱模剂增加,导致调色剂流动性下降。进一步地,脱模剂往往粘着到载体以及图像显影器中的图像承载体。
当小于0.05μm时,脱模剂不具有足够的可释放性,从而不具有热差抗性(hot offset resistant)。
脱模剂的平均分散直径Dw和调色剂的重均颗粒直径D4满足下面的关系:
Dw≤0.075×D4。
当Dw大于0.075×D4时,暴露于调色剂表面的脱模剂增加,导致调色剂的流动性下降。进一步地,脱模剂往往粘着于载体以及图像显影器中的图像承载体。
当Dw不大于0.075×D4时,脱模剂甚至更少地暴露于重均颗粒直径D4为2至4μm的调色剂的表面上,并且调色剂具有良好的流动性和耐用性。
进一步地,脱模剂优选具有在100℃时从3至10mm2/s的粘度Gw,并且Gw和粘合剂树脂在130℃的粘度(Pa·S)Gr优选满足下面的关系(3):
(Gr/1,000)-5≤Gw≤(Gr/1,000)+2 (3)
当Gw和Gr满足上述关系时,满足关系(1)和(2)的调色剂在熔化和捏合后可以被制备。
当Gw和Gr不满足上述关系时,在熔化和捏合后脱模剂具有期望范围之外的平均分散直径Dw,调色剂的粉碎性指数F和脱模剂的平均分散直径Dw之间的平衡丧失,并且脱模剂和粘合剂树脂之间的界面中的断裂在粉碎时增加。因此,粘合剂具有不良的可粉碎性,不具有期望的颗粒直径。
测量粘合剂树脂和脱模剂的粘度的方法将在以后提到的实施例中详细解释。
调色剂优选包括量为每100重量份粘合剂树脂1至8重量份的脱模剂。
当小于1重量份时,调色剂难以具有可以提高污损抗性(offsetresistance)的可释放性。
当大于8重量份时,脱模剂难以分散,并且调色剂的流动性下降。
本发明的调色剂可以使用蜡作为脱模剂,并且当用GPC法测量时,所述蜡优选具有1,000至2,500的主峰(main peak(Mp))。
当主峰小于1,000时,蜡的分散颗粒直径太小以至于调色剂的抗粘着性(blocking resistance)下降。
当大于2,500时,蜡的分散颗粒直径太大以至于调色剂包括过多将从光感受器清理的自由蜡,导致有缺陷的图像。
主峰是在GPC中的最大分子量峰。
通过GPC法在下面的条件下测量蜡的分子量分布:
测量器:来自Waters Corp.的GPC-150C
柱:来自Tosoh Corp.的Twin GMH-HT 30cm
温度:135℃
溶剂:包括0.1%的紫罗兰醇的邻二氯苯
流速:1.0ml/min
被测量的样品:0.4ml,含0.15%蜡
当测定分子量时,基于10个单分散聚苯乙烯标准样品的分子量校正曲线被使用,并且利用马克-豪温克粘度公式(Mark-Houwinkviscosity formula)对其进行聚乙烯转化。
所述蜡优选具有从1.1至1.8的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比值(Mw/Mn)。
当大于1.8时,蜡的分散颗粒直径难以控制。
调色剂可以包括两种或更多种蜡。当调色剂包括两种或更多种蜡时,至少一种蜡可以具有从1,000至2,500的Mp以及从1.1至1.8的Mw/Mn。然而,优选每一种蜡都具有从1,000至2,500的Mp以及从1.1至1.8的Mw/Mn。
当蜡的每一种都具有大于2,500的Mp以及大于1.8的Mw/Mn时,所述蜡的分散颗粒直径分布变宽并难以控制。
脱模剂的具体例子包括合成蜡例如低分子量聚乙烯蜡和聚丙烯蜡;植物蜡例如小烛树蜡、巴西棕榈蜡、米蜡、日本蜡和霍霍巴油;动物蜡,如蜂蜡、羊毛脂和鲸蜡;矿物蜡(mineral waxes),如褐煤蜡和地蜡(ozokelite);以及脂肪蜡例如硬蓖麻(hardened ricinus)、羟基硬脂酸、脂肪酸酰胺和脂肪酸苯酚酯。这些可以被单独或结合使用。
特别地,酯蜡;天然蜡例如小烛树蜡、巴西棕榈蜡和米蜡以及褐煤蜡,其具有酯键,被优选使用。进一步地,具有酯键的巴西棕榈蜡被最优选使用。
调色剂优选具有从2.0至4.0μm的重均颗粒直径,以及从1.00至1.40的重均颗粒直径(D4)与数均颗粒直径的比值(D4/Dn)。
这样的调色剂具有良好的热稳定性储存稳定性、低温可定影性以及热差抗性,并且特别地产生具有良好光泽度的全彩色图像。通常,据说,调色剂颗粒直径越小,越有利于产生高分辨率和高质量图像。然而,越不利于调色剂的可转印性和可清理性,并且由于不良的可清理性,其产生具有不足的图像密度的图像和条带。具有小于本发明范围的重均颗粒直径的调色剂被熔融粘结于在图像显影器中长期搅拌的二组分显影剂中的载体表面,使载体的可带电性下降。当用在单组分显影剂中时,充电辊上的调色剂膜往往被形成并且调色剂往往被熔融粘结在部件例如刮刀上形成薄的调色剂层。特别地,超细粉末的定量平衡(quantitaitve balance)丧失,调色剂往往更多地熔融粘结于载体表面,充电辊上的调色剂膜往往更多地被形成并且调色剂往往更多地熔融粘结于部件例如刮刀上形成薄的调色剂层。
具有大于本发明的范围的颗粒直径的调色剂变得难以产生高分辨率和高质量图像,并且同时,当调色剂在显影器中长期被消耗和进料,其颗粒直径的变化在很多情况下变大。
当D4/Dn大于1.40时,调色剂具有宽的带电量并产生具有较低图像分辨率的图像。测量平均颗粒直径和颗粒直径分布的方法将在后面描述的实施例中详细解释。
调色剂优选包括以数量计10%或更少的量的直径不大于1.0μm的细粒,用于提高流动性和耐用性。
本发明的调色剂至少包括粘合剂树脂、着色剂、脱模剂和电荷控制剂。传统上已被用作调色剂的粘合剂树脂的任何树脂可以被使用。其具体的例子包括苯乙烯聚合物和取代的苯乙烯聚合物例如聚苯乙烯、聚对氯苯乙烯和聚甲基苯乙烯;苯乙烯共聚物例如苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-甲基苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-α-氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物和苯乙烯-马来酸酯共聚物;以及其它树脂例如聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、环氧树脂、环氧多元醇树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、聚乙烯丁缩醛树脂、丙烯酸树脂、松香、改性树脂、萜烯树脂、脂族或脂环族烃树脂、芳族石油树脂、氯化石蜡、石蜡等等。这些树脂可以被单独或组合使用。
用于本发明的着色剂的具体例子包括任何已知的染料和颜料例如碳黑、苯胺黑染料、氧化铁黑、萘酚黄S、汉撒黄(10G、5G和G)、镉黄、氧化铁黄、黄土、铬黄、钛黄、多偶氮黄、油黄、汉撒黄(GR、A、RN和R)、颜料黄L、联苯胺黄(G和GR)、永固黄(NCG)、硫化坚牢黄(5G和R)、酒石黄色淀、喹啉黄色淀、ANTHRAZANE YELLOWBGL、异吲哚啉酮黄、氧化铁红、铅丹、铅橙、镉红、镉汞红、锑橙、永固红4R、对位红、颜料火红、对氯邻硝基苯胺红、立索坚牢猩红G、坚牢亮猩红(Brilliant Fast Scarlet)、亮洋红BS(Brilliant Carmine BS)、永固红(F2R、F4D、FRL、FRLL和F4RH)、坚牢猩红VD、硫化坚牢玉红B、亮猩红G、立索玉红GX、永固红F5R、亮洋红6B、颜料猩红3B、枣红5B、甲苯胺紫红、永固枣红F2K、HIELIO BORDEAUX BL、枣红10B、BON MAROON LIGHT、BON MAROON MEDIUM、曙红色淀、若丹明色淀B、若丹明色淀Y、茜素色淀、硫靛红B、硫靛紫红、油红、喹吖啶酮红、吡唑酮红、多偶氮红(polyazo red)、铬朱红、联苯胺橙、Perynone Orange、油橙、钻蓝、青天蓝、碱性蓝色淀、孔雀蓝色淀、维多利亚蓝色淀、无金属酞菁蓝、酞菁蓝、坚牢天蓝、阴丹士林蓝(RS和BC)、靛蓝、深蓝、普鲁士蓝、蒽醌蓝、坚牢紫B、甲基紫色淀、钴紫、锰紫、二烷紫(dioxane violet)、蒽醌紫、铬绿、锌绿、氧化铬、翠绿(viridian)、翡翠绿、颜料绿B、萘酚绿B、绿金(GreenGold)、酸性绿色淀、孔雀石绿色淀、酞菁绿、蒽醌绿、二氧化钛、氧化锌、锌钡白和类似物。这些物质可以被单独或组合使用。调色剂颗粒优选包括按重量计从1%至15%的着色剂,并且更优选按重量计3%至10%。
电荷控制剂的具体例子包括任何已知的电荷控制剂例如苯胺黑染料、三苯基甲烷染料、金属配合物染料包括铬、钼酸的螯合化合物、若丹明染料、烷氧基胺、季铵盐(包括氟改性季铵盐)、烷基酰胺、磷和含磷化合物、钨和含钨化合物、含氟激活剂、水杨酸的金属盐、水杨酸衍生物等等。电荷控制剂的市场化产品的具体例子包括BONTRON 03(苯胺黑染料)、BONTRON P-51(季铵盐)、BONTRONS-34(含金属偶氮染料)、E-82(α-萘酚酸的金属配合物)、E-84(水杨酸的金属配合物)和E-89(酚缩合产物),由Orient Chemical Industries有限公司生产;TP-302和TP-415(季铵盐的钼配合物),其由HodogayaChemical有限公司生产;COPY CHARGE PSY VP2038(季铵盐)、COPYBLUE(三苯基甲烷衍生物)、COPY CHARGE NEG VP2036和NXVP434(季铵盐),其由Hoechst AG生产;LRA-901和LR-147(硼复合物),其由Japan Carlit有限公司生产;铜酞菁、苝、喹吖啶酮、偶氮染料和具有官能团例如磺酸酯基团、羧基基团、季铵基团等的聚合物。
无机粒状物质优选被用作外部添加剂,以提高调色剂的流动性和可显影性和可带电性。无机粒状物质优选具有从5mμ至2μm的主要颗粒直径,更优选从5mμ至500mμ。另外,当用BET法测量时,无机粒状物质优选具有从20至500m2/g的比表面积。调色剂优选地包括按重量计0.01%至5%的无机粒状物质,更优选按重量计0.01%至2.0%。
合适的无机粒状物质的具体优选例子包括二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、钛酸钡、钛酸镁、钛酸钙、钛酸锶、氧化锌、氧化锡、石英砂、粘上、云母、石灰砂、硅藻土、氧化铬、氧化铈、氧化铁红、三氧化锑、氧化镁、氧化锆、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、碳化硅、氮化硅等等。
表面处理剂可以提高外部添加剂的疏水性,并且甚至在高湿度下防止所得到的调色剂的流动性和可充电性的下降。任何期望的表面处理剂可以被使用,取决于感兴趣的被处理颗粒的性质。表面处理剂的具体优选例子包括硅烷偶联剂、甲硅烷基化剂、具有烷基氟化物基团的硅烷偶联剂、有机钛酸盐偶联剂、铝偶联剂、硅油和改性硅油。
制备本发明的调色剂的方法的具体例子包括:
使用混合器例如HENSCHEL MIXER,充分混合粘合剂树脂、作为着色剂的颜料或染料、脱模剂和其它添加剂;
在施加热之后,使用连续双轴挤出机(continuous biaxialextruder)例如来自Kobe Steel,Ltd.的KTK双轴挤出机、来自ToshibaMachine有限公司的TEM双轴挤出机、来自Japan Steel Works,Ltd.的TEX双轴挤出机、来自Ikegai Corporation的PCM双轴挤出机以及KEX双轴挤出机或者连续单轴捏合机例如来自Buss AG的KO-KNEADER和来自KCK有限公司的捏合机,充分捏合所得到的混合物,此时捏合量或温度被降低,使得被捏合的混合物具有高粘度以提高比能量;
用锤磨机等碾碎被捏合的混合物,并用粉磨机例如喷流粉磨机(jet stream pulverizer)和机械粉磨机(mechanical pulverizer)粉碎被碾碎的混合物;
用分级器例如使用旋转流或Coanda效应的分级器对粉碎的混合物进行分级,以制备具有期望直径的调色剂;然后
用混合器例如HENSCHEL MIXER充分混合调色剂和无机细粉,并通过具有不低于250目的筛筛选混合物,除去大的成团颗粒,以制备本发明的调色剂。
除了该方法,可以通过聚合法例如悬浮聚合法、分散聚合法和乳液聚合法或已知的方法例如微囊体聚合(microcapsulepolymerization)法和喷雾干燥法制备本发明的调色剂。
本发明的调色剂可以与磁性载体混合,用作二组分显影剂,也可以被用作无磁性载体的单组分显影剂。
用于二组分显影剂的已知载体可以被用作磁性载体。其具体例子包括磁性粒状物质例如铁、铁素体(ferrite);树脂包覆磁性粒状物质;和磁性细粉被分散在粘合剂树脂中的粘合剂载体。特别地,用有机硅树脂、有机聚硅氧烷和乙烯基单体的接枝共聚物树脂或聚酯树脂包覆的树脂包覆磁性粒状物质被优选使用。进一步地,就耐用性和环境抗性而言,用其中异氰酸酯与有机聚硅氧烷和乙烯基单体的接枝共聚物树脂反应的树脂包覆的树脂包覆磁性粒状物质被更优选使用。乙烯基单体需要具有取代基例如与异氰酸酯有反应性的羟基基团。磁性载体优选具有从20至100μm的的体积平均颗粒直径,更优选从20至60μm。
在总体上描述了本发明后,通过参考本文中提供的一些具体例子可以获得进一步的理解,这些具体例子仅是为了说明的目的,而不意欲为限制。在下面的实例的描述中,数字表示按份计的重量比,除非另有说明。
实施例
[聚酯树脂1的合成]
在具有温度计、搅拌器、冷却器和氮入口管的反应罐中,于230℃使下面的物质反应,以制备酸值为7的聚酯树脂1。
双酚A与环氧丙烷的加成物 443
(羟值为320)
二甘醇 135
对苯二甲酸 422
氧化二丁锡 2.5
该树脂具有65℃的玻璃转化温度(Tg)、16,000的峰分子量以及8.8的粉碎性指数。
[聚酯树脂2的合成]
在具有温度计、搅拌器、冷却器和氮入口管的反应罐中,于230℃使下面的物质反应,以制备酸值为6的聚酯树脂2。
双酚A与环氧乙烷的加成物 750
(羟值为340)
对苯二甲酸 250
氧化二丁锡 2.5
该树脂具有70℃的玻璃转化温度(Tg)、20,500的峰分子量以及10.5的粉碎性指数。
[苯乙烯丙烯酸树脂1的合成]
在具有温度计、搅拌器、冷却器和氮入口管的高压釜反应罐中对646份二甲苯进行氮置换后,将包括200份丙烯腈、689份苯乙烯和114份丙烯酸2-乙基己酯的混合单体加入其中,并进一步地将包括118份二甲苯和52份二叔丁基过氧化物的聚合引发剂于170℃滴入其中3小时,并使反应产物经受去溶剂化,以制备苯乙烯丙烯酸树脂1。该树脂具有4,700的重均分子量、2,300的数均分子量、55℃的Tg以及2.1的粉碎性指数。
[混合树脂1的合成]
在332g苯乙烯、83g丙烯酸2-乙基己酯、8g丙烯酸和42g枯基过氧化物(聚合引发剂)的混合物中,700g的双酚A与2.2mol环氧丙烷的加成物、166g对苯二甲酸和107g异十二烷基琥珀酸酐的混合物,以及115g偏苯三酸和20g氧化二丁锡(酯化催化剂)的混合物在氮气氛下于160℃被滴入1小时。使该混合物进一步在160℃再反应2小时,加热到230℃的温度,并进一步在低压下反应,以制备混合树脂1。该树脂具有143.2℃的软化点、65.5℃的Tg、26.2mg KOH/g的酸值、23.2%的THF不溶组分以及7.1的粉碎性指数。
[混合树脂2的合成]
在1,225g聚氧丙烯(2.2)-2,2-(4-羟苯基)丙烷、485g聚氧丙烯(2.0)-2,2-(4-羟苯基)丙烷、345g对苯二甲酸和250g异十二烷基琥珀酸——它们作为缩聚树脂单体物质,以及5g氧化二丁锡(酯化催化剂)在氮气氛中于230℃被缩聚6小时之后,缩聚产物被冷却到160℃的温度。在175g偏苯三酸被加入其中之后,作为加成聚合树脂单体物质的476g苯乙烯、105g丙烯酸2-乙基己酯和35g丙烯酸以及作为聚合引发剂的25g二枯基过氧化物的混合物于160℃在搅拌的同时被滴入其中,1小时。进一步使该混合物于160℃进行加成聚合又1小时,加热到200℃的温度,以进行缩聚反应。该混合物进一步反应,直至当用ASTM E28-67测量时具有120℃的软化点,以制备混合树脂2。该树脂的Tg为58℃、酸值为22.5mg KOH/g,粉碎性指数为4.8。
[氢化石油树脂1的合成]
在154g二甲苯被放置于具有搅拌器并被加热到230℃的温度的1升氮置换的高压釜中后,269g二环戊二烯和269g二甲苯的混合物在搅拌的同时被加入其中,2小时。然后,反应液体被加热到260℃的温度105分钟并反应4小时。在反应之后,未反应的单体和二甲苯在旋转蒸发仪中于200℃和10mm Hg下从反应液体中除去,从而制备510g二环戊二烯和苯乙烯的共聚物树脂。该树脂具有115℃的软化点和54g/100g的溴值,并包括按重量计43%的芳环。
进一步地,75g环己烷、75g该树脂和4.0g按重量计0.5%的硅石-氧化铝催化剂承载钯被置于具有搅拌器的300-ml氮置换的高压釜中,该混合物在4Mpa的氢压和150℃下被氢化2小时。反应产物被冷却和过滤,以除去催化剂,并且进一步被蒸馏而除去溶剂,以制备氢化石油树脂1。该树脂具有120℃的软化点和14g/100g的溴值,并包括按重量计43%的芳环。进一步地,该树脂具有74%氢化的乙烯双键、0%氢化的芳环以及0.5的粉碎性指数。
在下文中,合成被用于制备本发明调色剂的母料的方法将被解释。
用HENSCHEL MIXER(来自Mitsui Mining有限公司的20B)在1,500rpm下混合下面的调色剂组分3分钟,以制备混合物。
水 25
碳黑 50
(#C-44,来自Mitsubishi Chemical Corp.)
聚酯树脂 50
(线性聚合、由双酚A与环氧丙烷或环氧乙烷的加成物构成,具有60℃的Tg、25,000的Mw和115℃的Mp)
用二辊混合器于120℃捏合该混合物45分钟,以制备捏合的混合物,该捏合的混合物被轧、冷却和使用粉磨机粉碎,以制备母料1。
上述步骤被重复,以制备具有其它颜色的母料,不同之处在于用下面的着色剂取代碳黑。
黄色着色剂:苯并咪唑酮颜料
(来自Clariant(Japan)K.K.的颜料黄180 NOVOPERM YELLOWP-HG)
品红着色剂:喹吖啶酮颜料
(来自Clariant(Japan)K.K.的颜料红146、147 PERMANENTRUBINE F6B)
青色着色剂:酮酞菁颜料
(来自Toyo Ink Mfg.有限公司的颜料蓝15:3 LIONOL BLUE7351)
实施例1
用HENSCHEL MIXER(来自Mitsui Mining有限公司的20B)在1,500rpm下混合下面的调色剂组分3分钟,以制备混合物。
聚酯树脂 147.5
苯乙烯丙烯酸树脂 147.5
石蜡 5
(来自NIPPON SEIRO有限公司的120)
母料1 10
用来自BUSS AG的小型单轴捏合机KO-KNEADER,在100℃的入口温度、50℃的出口温度和2kg/hr的进料量下捏合该混合物,以制备母调色剂1。
该母调色剂1被轧、冷却和用粉磨机粉碎,并且进一步用来自Pneumatic Mfg.有限公司的使用扁平冲击板(flat impinging plate)的I型磨机IDS-2(I-type mill IDS-2)在6.8atm/cm2的空气压和0.5kg/hr的进料量下精细粉碎。使用来自Alpine American Corp.的分级器132MP对精细粉碎的母调色剂1进一步分级,以制备粒状母调色剂1。
用HENSCHEL MIXER(来自Mitsui Mining有限公司的20B)在30m/sec的圆周速度下,通过重复5次的混合,每次混合30秒,暂停60秒,混合下面的物质,以制备调色剂1。
粒状母调色剂1 100
外部添加剂A 1.0
(主要颗粒直径为10nm的疏水二氧化硅)
外部添加剂B 1.5
(具有六甲基二硅氮烷的几乎球形的疏水化二氧化硅,通过溶
胶-凝胶法形成,具有110nm的主要颗粒直径)
外部添加剂C 1.0
(主要颗粒直径为15nm的疏水二氧化钛)
调色剂1具有3.8μm的重均颗粒直径(D4)和3.1μm的数均颗粒直径(Dn),并且其中的蜡具有2.8μm的平均分散直径(Dw)。
实施例2
重复实施例1中调色剂1的制备步骤,以制备调色剂2,除了如下改变调色剂组分。
聚酯树脂1 75
苯乙烯丙烯酸树脂1 20
石蜡 5
(来自NIPPON SEIRO有限公司的140)
母料1 10
调色剂2具有3.0μm的重均颗粒直径(D4)和2.4μm的数均颗粒直径(Dn),并且其中的蜡具有0.24μm的平均分散直径(Dw)。
实施例3
重复实施例1中调色剂1的制备步骤,以制备调色剂3,除了如下改变调色剂组分的量。
聚酯树脂1 65
苯乙烯丙烯酸树脂1 30
石蜡 6
(来自NIPPON SEIRO有限公司的130)
母料1 10
调色剂3具有2.3μm的重均颗粒直径(D4)和1.8μm的数均颗粒直径(Dn),并且其中的蜡具有0.20μm的平均分散直径(Dw)。
实施例4
重复实施例1中调色剂1的制备步骤,以制备调色剂4,除了如下改变调色剂组分的量。
混合树脂1 95
石蜡 4
(来自NIPPON SEIRO有限公司的155)
母料1 10
调色剂4具有3.7μm的重均颗粒直径(D4)和2.9μm的数均颗粒直径(Dn),并且其中的蜡具有0.14μm的平均分散直径(Dw)。
实施例5
重复实施例1中调色剂1的制备步骤,以制备调色剂5,除了如下改变调色剂组分的量。
混合树脂1 95
微晶蜡 7
(来自NIPPON SEIRO有限公司的Hi-Mic2065)
母料1 10
调色剂5具有2.3μm的重均颗粒直径(D4)和1.9μm的数均颗粒直径(Dn),并且其中的蜡具有0.07μm的平均分散直径(Dw)。
实施例6
重复实施例1中调色剂1的制备步骤,以制备调色剂6,除了如下改变调色剂组分的量。
聚酯树脂2 47.5
氢化石油树脂1 47.5
石蜡 5
(来自NIPPON SEIRO有限公司的120)
母料1 10
调色剂6具有3.4μm的重均颗粒直径(D4)和2.6μm的数均颗粒直径(Dn),并且其中的蜡具有0.20μm的平均分散直径(Dw)。
实施例7
重复实施例1中调色剂1的制备步骤,以制备调色剂7,除了如下改变调色剂组分的量。
聚酯树脂2 70
氢化石油树脂1 25
Fischer-Tropsch蜡 6
(来自NIPPON SEIRO有限公司的FT-0070)
母料1 10
调色剂7具有3.8μm的重均颗粒直径(D4)和3.0μm的数均颗粒直径(Dn),并且其中的蜡具有0.27μm的平均分散直径(Dw)。
比较实施例1
重复实施例1中调色剂1的制备步骤,以制备调色剂8,除了如下改变调色剂组分的量。
聚酯树脂1 95
微晶蜡 6
(来自NIPPON SEIRO有限公司的Hi-Mic2065)
母料1 10
调色剂8具有4.3μm的重均颗粒直径(D4)和3.5μm的数均颗粒直径(Dn),并且其中的蜡具有0.17μm的平均分散直径(Dw)。
比较实施例2
重复实施例1中调色剂1的制备步骤,以制备调色剂9,除了如下改变调色剂组分的量。
聚酯树脂1 95
Fischer-Tropsch蜡 5
(来自NIPPON SEIRO有限公司的FT-0070)
母料1 10
调色剂9具有3.7μm的重均颗粒直径(D4)和2.1μm的数均颗粒直径(Dn),并且其中的蜡具有0.30μm的平均分散直径(Dw)。
比较实施例3
重复实施例1中调色剂1的制备步骤,以制备调色剂10,除了如下改变调色剂组分的量。
聚酯树脂2 95
石蜡 5
(来自NIPPON SEIRO有限公司的120)
母料1 10
调色剂10具有3.0μm的重均颗粒直径(D4)和1.8μm的数均颗粒直径(Dn),并且其中的蜡具有0.24μm的平均分散直径(Dw)。
比较实施例4
重复实施例1中调色剂1的制备步骤,以制备调色剂11,除了如下改变调色剂组分的量。
聚酯树脂 280
苯乙烯丙烯酸树脂1 15
石蜡 5
(来自NIPPON SEIRO有限公司的120)
母料1 10
调色剂11具有2.5μm的重均颗粒直径(D4)和1.6μm的数均颗粒直径(Dn),并且其中的蜡具有0.21μm的平均分散直径(Dw)。
比较实施例5
重复实施例1中调色剂1的制备步骤,以制备调色剂12,除了如下改变调色剂组分的量。
聚酯树脂1 80
苯乙烯丙烯酸树脂1 15
微晶蜡 5
(来自NIPPON SEIRO有限公司的Hi-Mic1080)
母料1 10
调色剂12具有2.5μm的重均颗粒直径(D4)和1.6μm的数均颗粒直径(Dn),并且其中的蜡具有0.21μm的平均分散直径(Dw)。
比较实施例6
重复实施例1中调色剂1的制备步骤,以制备调色剂13,除了如下改变调色剂组分的量。
聚酯树脂2 25
苯乙烯丙烯酸树脂1 70
微晶蜡 5
(来自NIPPON SEIRO有限公司的Hi-Mic1080)
母料1 10
调色剂13具有3.0μm的重均颗粒直径(D4)和2.2μm的数均颗粒直径(Dn),并且其中的蜡具有0.10μm的平均分散直径(Dw)。
比较实施例7
重复实施例1中调色剂1的制备步骤,以制备调色剂14,除了如下改变调色剂组分的量。
聚酯树脂1 47.5
苯乙烯丙烯酸树脂1 47.5
石蜡 5
(来自NIPPON SEIRO有限公司的115)
母料1 10
调色剂14具有4.0μm的重均颗粒直径(D4)和3.2μm的数均颗粒直径(Dn),并且其中的蜡具有0.33μm的平均分散直径(Dw)。
比较实施例8
重复实施例1中调色剂1的制备步骤,以制备调色剂15,除了如下改变调色剂组分的量。
聚酯树脂1 47.5
聚酯树脂2 47.5
微晶蜡 5
(来自NIPPON SEIRO有限公司的Hi-Mic2065)
母料1 10
调色剂15具有3.3μm的重均颗粒直径(D4)和2.2μm的数均颗粒直径(Dn),并且其中的蜡具有0.27μm的平均分散直径(Dw)。
调色剂1至15中粘合剂树脂组成和性质被示于表1-1和1-2中,并且调色剂颗粒直径和粉碎性指数以及其中的蜡的性质和平均分散直径被示于表2中。
通过下面的方法评价下面的项目。
(1)调色剂的重均颗粒直径和数均颗粒直径
调色剂的平均颗粒直径和颗粒直径分布可以通过来自BeckmanCoulter公司的Coulter counter TA-II来测量,如下:
0.1至5ml去污剂,优选烷基苯磺酸盐,作为分散剂被包括在100至150ml来自Coulter Scientific Japan,Ltd.的电解液ISOTON R-II中,所述电解液是包括1%的钠元素含量的NaCl水溶液;
2至20mg调色剂样品被包括在该电解液中而在其中被悬浮,并且经悬浮的调色剂通过超声分散器被分散约1至3分钟,以制备样品分散体液体;和
对于下面12个通道中的每一个,通过上述的测量仪器测量调色剂颗粒的体积和数量,其中使用100μm的孔径,以测定重量分布和数量分布:
1.26至1.59μm以下;1.59至2.00μm以下;2.00至2.52μm以下;2.52至3.17μm以下;3.17至4.00μm以下;4.00至5.04μm以下;5.04至6.35μm以下;6.35至8.00μm以下;8.00至10.08μm以下;10.08至12.70μm以下;12.7至16.00μm以下;以及16.00至20.20μm以下。
(2)调色剂可粉碎性
通过下面的方法测量调色剂的粉碎性指数F:
用来自NISHIMURA MFG有限公司的小型二辊式轧机捏合200kg树脂,其被加热到具有110℃的温度15分钟,以制备捏合的树脂;
将捏合的树脂放置在来自Hosokawa Micron Corp.的ROTOPLX中,碾碎捏合的树脂5分钟,以制备碾碎的树脂;
筛分碾碎的树脂,以制备通过16目而不通过20目的树脂粉末;
在来自Hitachi Living Systems的Mill & Mixer MM-1中粉碎10.00g树脂粉末30秒,以制备粉碎的树脂;和
用30目筛筛分粉碎的树脂,以测量不通过该筛孔的树脂的重量(R)g;和
通过式(I)测定其残留比率:
F=((R)g/粉碎前树脂重量10.00g))×100 (I)
(3)蜡的平均分散直径
在本发明中,蜡的分散直径是蜡的最长颗粒直径。
具体地,调色剂被嵌入环氧树脂中,其被切片成具有约100μm的厚度,并且其被用四氧化钌染色。通过透射电子显微镜(TEM),以10,000倍放大观察染色切片的截面,并拍摄20个调色剂图像,以了解分散状态和测量蜡的颗粒直径。当无定形时,最长直径和最短直径的平均值是蜡的平均分散直径。
(4)蜡粘度
用来自HAAKE GmbH的旋转粘度计VT-500在下面的条件下测量蜡粘度(Gw)。
测量温度:100℃
蜡重量:10至50mg
锥:HAAKE PK1;0.5
应力:1/6,000秒
(5)粘合剂树脂粘度
用来自Shimadzu Corp.的流动检测仪CFT-500,在10kg/cm2的负荷、1mm的孔径和1mm的长度以及5℃/min的温度增加速率下,测量粘合剂粘度(Gr)。Gr是在130℃时的粘度。
表1-1
表1-2
实施例1 | 苯乙烯丙烯酸树脂1 | 1,500 | 22 | 2.1 | 47.5 |
实施例2 | 苯乙烯丙烯酸树脂1 | 1,500 | 22 | 2.1 | 20 |
实施例3 | 苯乙烯丙烯酸树脂1 | 1,500 | 22 | 2.1 | 30 |
实施例4 | - | - | - | - | - |
实施例5 | - | - | - | - | - |
实施例6 | 氢化石油树脂1 | 13 | 20 | 0.5 | 47.5 |
实施例7 | 氢化石油树脂1 | 13 | 20 | 0.5 | 25 |
比较实施例1 | - | - | - | - | |
比较实施例2 | - | - | - | - | |
比较实施例3 | - | - | - | - | |
比较实施例4 | 苯乙烯丙烯酸树脂1 | 1,500 | 22 | 2.1 | 15 |
比较实施例5 | 苯乙烯丙烯酸树脂1 | 1,500 | 22 | 2.1 | 15 |
比较实施例6 | 苯乙烯丙烯酸树脂1 | 1,500 | 22 | 2.1 | 70 |
比较实施例7 | 苯乙烯丙烯酸树脂1 | 1,500 | 22 | 2.1 | 47.5 |
比较实施例8 | 聚酯树脂2 | 10,500 | 3 | 10.5 | 47.5 |
表2
实施例1至7(●)和比较实施例1至8(X)的每一个Dw和F被绘制于图1中。
实施例1至7(●)和比较实施例1至8(X)的每一个Gr和Gw被绘制于图2中。
接下来,用管式混合器混合按重量计7%的调色剂1至15的每一种和按重量计93%的具有35μm的平均颗粒直径的铁素体载体,以制备各种颜色的二组分显影剂,黄色、品红、青色和黑色。
通过Imagio Neo C285,使用二组分显影剂,在Ricoh 6200纸上产生图像,以评价可定影的最小温度和可定影的最大温度。进一步地,具有各种颜色的100,000个图像以各自5%比例被产生于Ricoh 6200纸上,以评价图像密度、背景污染、显影剂电荷量和显影剂调色剂浓度。评价方法和标准如下。
<聚集(aggregation)>
使用来自Hosokawa Micron Corp.的粉末检测仪PT-N。具体地,使2.0g调色剂在1mm的振幅和30秒的振动时间下分别通过具有150、75和45μm孔的筛(JIS Z 8801-1平织丝网)。测量振动后每个筛上残留调色剂的量并且从下面的式(4)确定聚集情况:
聚集(%)=(X+0.6Y+0.2Z)/2.0×100
其中X是具有150μm孔的筛上残留调色剂的量;Y是是具有75μm孔的筛上残留调色剂的量;Z是具有45μm孔的筛上残留调色剂的量。
在本发明中,聚集是流动性的指数。
当聚集为20%或更小,调色剂的流动性符合要求。
聚集更优选是15%或更小。
<图像密度>
在单色实体图像(monochrome solid image)上的5个点的图像密度平均值被确定为成像密度(imaged density),所述密度用Macbeth密度计测量。
<背景污染>
在PRINTAC被附着到光感受器的非图像区并从其上剥离后,PRINTAC被附着在空白的Ricoh 6200纸上,用Macbeth密度计测量其5点的图像密度,其平均值被确定。该平均值与只是PRINTAC简单地粘着于其上的图像密度之间的差异被确定为背景污染密度。
<显影剂电荷量和调色剂浓度>
用来自Toshiba Chemical Corp.的排气式粉末电荷量测量仪(blow-off powder charge quantity measurer)测量显影剂的电荷量。显影剂被置于设有635孔的筛网的测量仪表中,并吹气30秒,以测量分散粉末的电荷量Q(μC)和质量M(g)。从该电荷量Q(μC)和质量M(g)确定显影剂电荷量Q/M(μC/g)和调色剂浓度TC(重量%)。
当显影剂电荷量为30至50μC/g时,被定影的图像具有更少的异常图像和更少的图像密度下降。
<可定影的最小和最大温度>
装在Imagio Neo C285中的定影带的表面温度从120至250℃以5℃为单位进行变化,使得实体图像具有0.50±0.03mg/cm2的调色剂粘着量。
可定影最小温度是定影带的某温度,在该温度时图像密度在用扁块(pat)刮擦后不小于70%。可定影最大温度是未发生污损(offset)时的温度。
评价的结果被示于表3-1、3-2和3-3中,其中青色调色剂被用作每种颜色的代表。
表3-1
表3-2
表3-3
实施例5 | 145 | 200 | ○ |
实施例6 | 145 | 不小于210 | ○ |
实施例7 | 150 | 不小于210 | ○ |
比较实施例1 | 145 | 不小于210 | × |
比较实施例2 | 155 | 不小于210 | × |
比较实施例3 | 145 | 不小于210 | × |
比较实施例4 | 145 | 不小于210 | × |
比较实施例5 | 145 | 不小于210 | × |
比较实施例6 | 150 | 165 | × |
比较实施例7 | 155 | 不小于210 | × |
比较实施例8 | 155 | 不小于210 | × |
如从表3-1至3-3中明显所见,本发明的调色剂具有良好的流动性和时间电荷稳定性,并产生无异常图像例如图像密度下降和背景污染的高质量图像。
相反,比较实施例1至8的调色剂具有不良的流动性和时间电荷稳定性,并在产生100,000个图像之后,产生图像密度下降和具有背景污染的差质量图像。
本申请要求日本专利申请2006-004712的优先权并包含与该申请相关的主题,该申请于2006年1月12日提交,其全部内容被引入于此作为参考。
现在已充分描述了本发明,对于本领域普通技术人员明显的是,可以对其进行许多改变和修改而不背离本文中所提出的本发明的精神和范围。
Claims (10)
1.调色剂,包括:
粘合剂树脂,和
脱模剂,
其中下面的关系被满足:
(a)2μm≤D4≤4μm
(b)0.05μm≤Dw≤0.3μm
(c)Dw≤0.075×D4
其中D4是所述调色剂的重均颗粒直径,Dw是所述脱模剂的平均分散直径,并且
其中下面的关系(1)和(2)被满足:
F≤-40×Dw+19(1)
F≤20×Dw+5 (2)
其中F是所述调色剂的可粉碎性指数。
2.权利要求1所述调色剂,其中所述脱模剂在100℃时具有3至10mm2/s的粘度Gw,并且其中下面的关系(3)被满足:
(Gr/1,000)-5≤Gw≤(Gr/1,000)+2(3)
其中Gr是所述粘合剂树脂在130℃时的粘度,单位为Pa.S。
3.权利要求1所述调色剂,其中所述脱模剂包括蜡,所述蜡具有:
包括从1,000至2,500的主峰的分子量分布;和
从1.3至1.8的其重均分子量Mw与其数均分子量Mn的比值Mw/Mn。
4.权利要求1所述调色剂,其中所述脱模剂是巴西棕榈蜡。
5.权利要求1所述调色剂,其中所述脱模剂以按重量计每100份粘合剂树脂按重量计1至8份的量被包括在其中。
6.权利要求1所述调色剂,其中所述调色剂通过这样的方法被制备,包括:
捏合包括粘合剂树脂、脱模剂和着色剂的调色剂组分,以制备经捏合的调色剂组分;和
粉碎所述调色剂组分。
7.权利要求1所述调色剂,其中所述调色剂包括以数量计10%或更少的量的颗粒直径不大于1.0μm的粒状物质。
8.权利要求1所述调色剂,其中所述调色剂具有2.0至4.0μm的重均颗粒直径D4和1.00至1.40的重均颗粒直径与数均颗粒直径的比值D4/Dn。
9.单组分显影剂,其为根据权利要求1至8之一所述的调色剂。
10.二组分显影剂,包括磁性载体和根据权利要求1至8之一所述的调色剂。
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PB01 | Publication | ||
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CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
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Granted publication date: 20111130 Termination date: 20200104 |