[go: up one dir, main page]

CN100560652C - 基于二氮杂苯并异吲哚的杂环着色剂 - Google Patents

基于二氮杂苯并异吲哚的杂环着色剂 Download PDF

Info

Publication number
CN100560652C
CN100560652C CNB2004800159883A CN200480015988A CN100560652C CN 100560652 C CN100560652 C CN 100560652C CN B2004800159883 A CNB2004800159883 A CN B2004800159883A CN 200480015988 A CN200480015988 A CN 200480015988A CN 100560652 C CN100560652 C CN 100560652C
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkyl
amino
aryl
compound
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB2004800159883A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1802419A (zh
Inventor
H·赫克曼
H·J·梅特兹
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Clariant Produkte Deutschland GmbH
Original Assignee
Clariant Produkte Deutschland GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Clariant Produkte Deutschland GmbH filed Critical Clariant Produkte Deutschland GmbH
Publication of CN1802419A publication Critical patent/CN1802419A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100560652C publication Critical patent/CN100560652C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B17/00—Azine dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C09B57/04—Isoindoline dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及新型的式(I)的着色剂，其中A表示通式(II)、(III)、(IV)或(V)的基团，以及B表示取代的或未取代的邻-C6-C18-亚芳基，其中C和D表示脂环族基团或杂环基团。

Description

基于二氮杂苯并异吲哚的杂环着色剂
本发明涉及新型有机着色剂。
在颜料领域中，市场不断需求具有高的耐迁移牢度、耐光牢度和耐溶剂牢度，良好的热稳定性和高的着色力的新色调。
US4,166,179中特别地要求保护一种衍生自4，7-二氮杂异吲哚的颜料，但是在该文献中并没有描述在吲哚骨架上加以额外的苯并稠合。
本发明的目的是发现新型的着色剂，用于对有机或无机、高分子量或低分子量材料，特别是高分子量有机材料进行染色或着色，其由易于获得的中间体为原料制备得到。
现已发现，令人惊奇地，本发明的目的通过式(I)的化合物得以实现。
因此，本发明的主题是通式(I)的化合物
Figure C20048001598800061
其中A是通式(II)、(III)、(IV)或(V)的基团
Figure C20048001598800062
其中C和D表示脂环族基团或杂环基团；
R1表示CN或具有1、2或3个选自N、O和S的杂原子的5-至7-元杂芳族基团，
以及R2和R3彼此独立地表示C1-C25-烷基、C5-C12-环烷基、C6-C24-芳基、OH、OR4或NR4R5，其中R4和R5是相同或不同的并且表示氢、C1-C25-烷基、C5-C12-环烷基、未取代的或被1、2、3或4个选自卤素、R0、OR0、SR0、NH2、NHR0、NR0 2、NO2、COOH、COOR0、CONH2、CONHR0、CONR0 2、CN、SO3H、SO2(OR0)、SO2R0、SO2NHR0、SO2NR0 2的基团取代的或被具有1、2或3个选自N、O和S的杂原子的5-至7-元杂芳族基团取代的C6-C24-芳基，或具有1、2或3个选自N、O和S的杂原子的5-至7-元杂芳族基团，
其中R0表示C1-C18-烷基或C6-C24-芳基；
以及B表示未取代的或具有1-4个取代基团的邻-C6-C18-亚芳基，
其中作为取代基优选考虑卤素、R0、OR0、SR0、NH2、NHR0、NR0 2、NO2、COOH、COOR0、CONH2、CONRHR0、CONR0 2、CN、SO3H、SO2(OR0)、SO2R0、SO2NHR0、SO2NR0 2或具有1、2或3个选自N、O和S的杂原子的5-至7-元杂芳族基团。
此外，优选其中B是邻亚苯基或2，3-亚萘基的式(I)的化合物。
其中A表示式(a)-(g)的二价脂环族基团或杂环基团的式(I)的化合物是特别优选的，
Figure C20048001598800071
其中R6和R7彼此独立地表示氢、C1-C25-烷基、C5-C12-环烷基、C6-24-芳基、C1-C25-烷基-(C6-C10-芳基)、具有1、2或3个选自N、O和S的杂原子的5-至7-元杂芳族基团，-(CH2)n-COR8或-(CH2)m-OR9，其中R8表示羟基、氨基、未取代的或被羟基或氨基一次或多次取代的C1-C25-烷氧基、C1-C25-烷基氨基、二-(C1-C25-烷基)-氨基、C1-C25-烷基-(C6-C10-芳基)-氨基、(C6-C24-芳基)-氨基、二-(C6-C24-芳基)-氨基、C1-C25-烷基-(C6-C10-芳基)-氨基或C2-C24-链烯氧基，以及R9表示氢或-CO-(C1-C25-烷基)，以及n和m彼此独立地表示0-6的整数，优选1-4的整数，并且其中在R6、R7、R8和R9中，C-C单元还可以被醚单元C-O-C替代，
X表示＝O、＝S或＝NR10，其中R10与R6的含义相同，
Y表示氢、R7、OR7、SR7、NHCN或NR7R10，
以及R11表示氢、卤素、CN、R7、OR7、SR7、NR7R10、NO2、SO2(OR7)、SO2R7、SO2NHR7、SO2N(R7)2或PO2(OR7)。
R6和R7特别优选是氢、C1-C18-烷基、C5-C6-环烷基、C6-C10-芳基、苄基、吡啶基、吡咯基、噻吩基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、嘧啶基、羟基羰基-C0-C6-烷基、C1-C18-烷氧羰基-C0-C6-烷基、氨基羰基-C0-C6-烷基、C1-C18-烷基氨基羰基-C0-C6-烷基、C6-C10-芳基氨基羰基-C0-C6-烷基、二(C1-C18-烷基)-氨基羰基-C0-C6-烷基、C1-C18-烷基-C6-C10-芳基氨基羰基-C0-C6-烷基和二(C6-C10-芳基)-氨基羰基-C0-C6-烷基。
R8特别优选是羟基、C1-C18-烷氧基、C1-C18-烷基氨基、二(C1-C18-烷基)-氨基、苄基氨基、C6-C10-芳基氨基、二(C6-C10-芳基)-氨基或(C2-C18)-链烯氧基。
R11特别优选是氢、Cl、Br、C1-C18-烷基、C5-C6-环烷基、苄基、C6-C10-芳基、吡啶基、吡咯基、噻吩基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、嘧啶基、C1-C18-烷氧基、C6-C10-芳氧基、C1-C18-烷基硫基、C6-C10-芳基硫基、C1-C18-烷基氨基、C6-C10-芳基氨基、二(C1-C18-烷基)-氨基、C1-C18-烷基-(C6-C10-芳基)-氨基、二(C6-C10-芳基)-氨基、SO3H、C1-C18-烷氧基磺酰基、C1-C18-烷基磺酰基、C1-C18-烷基氨基磺酰基和二(C1-C18-烷基)-氨基磺酰基。
本发明的另一主题是一种制备通式(I)化合物的方法，其包括将式(XIV)的2，3-二氰基喹喔啉
Figure C20048001598800081
在溶剂或溶剂混合物中，在碱性至中性的条件下，在-20至120℃的温度下，优选在0-100℃的温度下，特别优选在20-80℃的温度下，与总共至少2当量的氨和/或醇盐MOR12反应，其中M表示钠或钾，所述醇盐例如甲醇钠、乙醇钠、戊醇钠、甲醇钾或叔丁醇钾，生成二-或单亚氨基取代的二氮杂苯并异吲哚，其带有0-2个烷氧基取代基，例如由式(VI)、(VII)或(VIII)的化合物表示，
其中R12表示C1-C18-烷基或-(CH2)m-OH并且m表示1-6的整数，以及C-C单元还可以被醚单元C-O-C替代，
随后，所生成的化合物在进行中间分离后或没有进行中间分离，在溶剂或溶剂混合物中，在中性至酸性的条件下，优选在有机酸如甲酸、乙酸或丙酸的存在下，或在无机酸如硫酸、盐酸或磷酸的存在下，合适地在10-250℃，特别在20-200℃，特别优选在30-150℃的温度下，与至少2当量的式(IX)、(X)、(XI)或(XII)的化合物反应，
Figure C20048001598800092
其中C、D、R1、R2和R3如前面所定义，
生成另一种通式(XIIIa)或(XIIIb)的中间体，
Figure C20048001598800101
接着，从所述中间体上消除一摩尔氨成HOR12。
消除氨和/或HOR12而得到本发明的式(I)化合物的过程合适地在-30至250℃的温度下，优选在-20至200℃的温度下，特别优选在0-150℃的温度下，优选在溶剂如水、甲醇、乙醇、二醇、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、甲苯存在下，以及特别优选在有机酸如甲酸、乙酸或丙酸或在无机酸如硫酸、盐酸或磷酸存在下进行。
式(XIV)的2，3-二氟基喹喔啉可以根据Liebigs Ann.Chem.1981，2，第333-341页中所述，通过相应的式(XV)的2，3-二氯喹喔啉
Figure C20048001598800102
与至少两倍摩尔量的四乙基氰化铵在DMSO中反应而制得。
现已令人惊奇地发现，在有机溶剂中，在相转移催化剂存在下和在升高的温度下还可以使用主族金属或过渡族金属的氰化物。优选碱金属或碱土金属的氰化物、CuCN、Zn(CN)2或Fe(CN)2，更优选氰化钠。通式(XV)化合物的反应优选在具有高介电常数的有机溶剂如DMSO、DMF、二甲基乙酰胺、NMP、乙腈、环丁砜和二氧戊环，优选DMSO和NMP，特别是DMSO中，在选自季化烷基铵盐，特别是季化烷基卤化铵盐如二硬脂基二甲基氯化铵、三甲基苄基溴化铵或四丁基氯化铵的相转移催化剂存在下，在0-150℃的温度下，特别是在10-100℃，优选在20-80℃下进行。
该新方法的优点在于，可使用更便宜和比有机氰化物具有更低吸湿性的氰化钠为原料，氰化钠此外具有显著更低的毒性，并且在于可以使用低于化学计量摩尔量的相转移催化剂，优选0.01-0.9倍的摩尔量，基于式(XV)的起始产品。
本发明还涉及通式(XIIIa)的中间体，
通式(I)的本发明化合物用于染色或着色有机或无机的、高分子量或低分子量的，特别是高分子量的有机材料。
随其取代基类型和待着色高分子量有机材料类型而定，本发明的化合物可以作为聚合物可溶解的染料或作为颜料使用。在后者的情况下，将通过合成产生的产品(粗颜料)通过在该颜料本身不溶解于其中的有机溶剂中，在升高的温度下如60-200℃下，特别是在70-150℃下，优选在75-100℃下进行后处理，转化为具有经常进一步改善的颜料性能的细分散形式是有利的。所述的后处理优选与研磨操作或捏和操作一起联用。
本发明的着色剂特别适合对高分子量材料进行着色，该高分子量材料可以是有机的或无机性质的，并且表示合成材料和/或天然材料。例如可以是指天然树脂、干性油、橡胶或酪蛋白。但也可以是指改性天然材料，如氯化橡胶、油改性醇酸树脂，粘胶，纤维素衍生物如纤维素酯或纤维素醚，以及特别是指全合成有机聚合物(合成材料)，其可以通过加成聚合反应、缩聚反应或聚加成反应获得。通过加成聚合反应制备的合成材料类中特别可提及下面所述的那些：聚烯烃如聚乙烯、聚丙烯、聚异丁烯，以及取代聚烯烃如聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯腈、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯或聚丁二烯，以及它们的共聚物。通过聚加成反应和缩聚反应制备的合成材料类中可提及下面所述的那些：聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚碳酸酯、聚氨酯、聚醚、聚缩醛，以及甲醛和酚的缩合产物(酚醛塑料)，和甲醛和脲、硫脲和三聚氰胺的缩合产物(氨基塑料)。此外还可以指聚硅氧烷或硅树脂。
这些高分子量材料可以单独，或以混合物形式作为塑性物料、熔体或以纺丝溶液的形式存在。它们还可以以其单体形式或以聚合状态以被溶解形式作为漆或印刷油墨用的成膜剂或粘结剂而存在，如亚麻子油清漆、硝基纤维素、醇酸树脂、三聚氰胺树脂和甲醛树脂或丙烯酸系树脂。
因此，本发明的化合物适合作为着色剂，用于油基或水基的油漆中，用于各种涂料中，伪装漆中，用于纺丝染色，用于塑料的本体染色或着色，用于绘图行业的印刷油墨中，例如用于纸张印刷、纺织品印花或装饰印刷，以及用于纸张本体染色中，用于制备油墨、水基或非水基喷墨油墨、微乳液油墨和根据热熔法操作的油墨。
本发明的化合物还适合作为着色剂用于电子照相调色剂和显影剂中，如单组分或双组分粉末调色剂(也称为单组分或双组分显影剂)、磁性调色剂、液体调色剂、胶乳调色剂、聚合调色剂以及特种调色剂。
典型的调色剂粘结剂是加成聚合树脂、聚加成树脂和缩聚树脂，苯乙烯树脂、苯乙烯丙烯酸酯树脂、苯乙烯丁二烯树脂、丙烯酸酯树脂、聚酯树脂、酚醛-环氧树脂、聚砜、聚氨酯，它们单独或组合使用，以及聚乙烯和聚丙烯，它们还可以含有其它内含物如电荷控制剂、蜡或流动助剂，或者后续用这些添加剂进行改性。
此外，本发明的化合物还适合作为着色剂用于粉末和粉末涂料中，特别是用于可摩擦电或动电喷涂的粉末涂料中，该粉末涂料可用于涂覆由如下物质制成的制品的表面：如金属、木材、塑料、玻璃、陶瓷、混凝土、纺织品材料、纸张或橡胶。
作为粉末涂料树脂，典型地使用环氧树脂、含羧基和羟基的聚酯树脂、聚氨酯树脂和丙烯酸系树脂，与常规固化剂一起使用。还可以使用树脂的组合。例如，经常将环氧树脂与含羧基和羟基的聚酯树脂组合使用。典型的固化剂组分(取决于树脂体系)例如是酸酐、咪唑和双氰胺及其衍生物、封端异氰酸酯、双酰基氨基甲酸酯、酚醛树脂和三聚氟胺树脂、异氰脲酸三缩水甘油酯、噁唑啉和二碳酸。
此外，本发明的化合物适合作为着色剂用于油墨，优选喷墨油墨，如水基或非水基喷墨油墨，微乳液油墨以及根据热熔法操作的那些油墨中。通常，喷墨油墨总共含有0.5-15重量％，优选1.5-8重量％(干物质计)的一种或多种本发明的化合物。微乳液油墨基于有机溶剂、水以及任选一种额外的助水溶性物质(界面介质)。微乳液油墨含有0.5-15重量％，优选1.5-8重量％的一种或多种本发明的化合物，5-99重量％的水和0.5-94.5重量％的有机溶剂和/或助水溶性化合物。
“溶剂基”喷墨油墨优选含有0.5-15重量％的一种或多种本发明的化合物，85-99.5重量％的有机溶剂和/或助水溶性化合物。
热熔油墨大部分基于蜡、脂肪酸、脂肪醇或磺酰胺，其在室温下是固体，而在加热时是液体，在此优选的熔融范围在约60℃-约140℃之间。热熔喷墨油墨例如主要由20-90重量％的蜡和1-10重量％的一种或多种本发明的化合物组成。此外，还可以含有0-20重量％的一种额外的聚合物(“作为染料溶解剂”)、0-5重量％的分散助剂、0-20重量％的粘度改进剂、0-20重量％的增塑剂、0-10重量％的粘性添加剂、0-10重量％的透明度稳定剂(例如防止蜡结晶)以及0-2重量％的抗氧化剂。
此外，根据本发明的着色剂还适合用于滤色器，不但指用于加法色生成而且指用于减法色生成的滤色器，以及适合作为着色剂用于电子油墨(“e-油墨”)或“电子纸”(“e-纸”)。
在制备所谓的滤色器，不仅指反射滤色器而且指透明滤色器时，将糊剂形式的颜料或作为在合适粘结剂(丙烯酸酯、丙烯酸系酯、聚酰亚胺、聚乙烯醇、环氧化物、聚酯、三聚氰胺、Gelantine(明胶)、酪蛋白)中的着色光致抗蚀剂形式的颜料施加到各自的LCD-构件(例如TFT-LCD＝薄膜晶体管液晶显示器或例如((S)-TN-LCD＝(超)扭转向列型-LCD))上。除高的热稳定性之外，对于稳定的糊剂或着色光致抗蚀剂，高颜料纯度也是前提条件。
此外，着色的滤色器还可通过喷墨印刷方法或其它合适的印刷方法进行涂布。
此外，本发明还涉及本发明的着色剂在光学数据储存用的光学层中的应用，优选用于其中使用激光写入数据的光学数据储存中。对于这些应用所必需的着色剂在施用介质中的溶解度可以通过取代基的类型和数目进行调节。
本发明的化合物还适合作为着色剂用于化妆品中，用于将种子着色和用于将矿物油、润滑脂和蜡着色。
根据本发明化合物的取代基的类型而定，所获得的着色表现出良好的耐热、耐光和耐候牢度、化学品稳定性和非常好的施加性能，例如耐结晶牢度和耐分散牢度，特别表现出其耐迁移、耐渗出、耐罩涂和耐溶剂牢度。作为聚合物可溶解的染料使用的化合物必然只具有小的或有限的耐溶剂牢度。
另一本发明主题是一种组合物，其包含有机或无机的，高分子量或低分子量的，特别是高分子量的有机材料，以及染色有效量的至少一种本发明的化合物，基于该有机或无机材料计，本发明化合物的量通常在0.005-70重量％之间，特别是在0.01-10重量％之间。
实施例
中间体
实施例A：2，3-二氰基喹喔啉
将由10.0g 2，3-二氯喹喔啉、5.40g氰化钠和9.32g苄基三甲基氯化铵形成的混合物在500ml DMSO中在室温下搅拌17小时。在剧烈搅拌下，将反应混合物倾注到1000ml冰水上，搅拌1小时，抽滤，然后用水洗涤。在60℃下干燥后，得到8.03g(理论值的89％)下式的浅灰色晶体。
Figure C20048001598800141
MS(m/e)：181[M+H]+，203[M+Na]+
H-NMR(DMSO)：8.34(m，2H)，8.23(m，2H)
实施例B：2，3-二氰基-6-甲氧基喹喔啉
将由31.1g 2，3-二氯-6-甲氧基喹喔啉、14.7g氰化钠和2.79g苄基三甲基氯化铵形成的混合物在210ml DMSO中在室温下搅拌48小时。在剧烈搅拌下，将反应混合物倾注到520ml冰水上，搅拌1小时，抽滤，并用水洗涤。在40℃下干燥后，得到23.8g(理论值的83％)下式的浅灰色晶体。
Figure C20048001598800142
MS(m/e)：211[M+H]+，233[M+Na]+
H-NMR(DMSO)：8.21(d，1H)，7.83(dd，1H)，7.68(d，1H)，4.02(s，3H)
实施例C：6-氯-2，3-二氰基-喹喔啉
将由11.7g 2，3，6-三氯喹喔啉、5.39g氰化钠和2.04g苄基三甲基氯化铵形成的混合物在200ml DMSO中在室温下搅拌24小时。在剧烈搅拌下，将反应混合物倾注到520ml冰水上，搅拌1小时，抽滤，并用水洗涤。在40℃下干燥后，得到8.12g(理论值的76％)下式化合物的灰色粉末。
Figure C20048001598800151
MS(m/e)：215[M+H]+，237[M+Na]+
H-NMR(DMSO)：8.53(d，1H)，8.37(d，1H)，8.26(dd，1H)
实施例D：1-氨基-1-(2，4，6-三氧化-四氢嘧啶-5-基)-3-(2，4，6-三氧代-四氢嘧啶-5-叉)-4，9-二氮杂苯并[f]异吲哚
在10℃下，向175g 2，3-二氰基喹喔啉在17000ml甲醇中的悬浮液中滴加23.0g甲醇钠溶液(30％的甲醇溶液)，并在室温下搅拌16小时。将所述混合物用3500ml甲醇稀释，并在加入52.2g冰醋酸和261g巴比土酸后，在回流下搅拌6小时。将所述的悬浮液在冷却至室温后进行过滤，依次用甲醇和水洗涤，并在60℃下干燥。获得154g(理论值的84％)下式的浅棕色粉末。
Figure C20048001598800152
熔点：＞300℃
MS(m/e)：437[M+H]+，459[M+Na]+
实施例E：1-氨基-1-(1，3-二甲基-2，4，6-三氧代-四氢嘧啶-5-基)-3-(1，3-二甲基-2，4，6-三氧代-四氢嘧啶-5-叉)-4，9-二氮杂苯并[f]异吲哚
在10℃下，向22.8g 2，3-二氰基喹喔啉在1800ml甲醇中的悬浮液中滴加3.0g甲醇钠溶液(30％的甲醇溶液)，并在室温下搅拌16小时。将所述混合物用200ml甲醇稀释，并在加入6.8g冰醋酸和41.6g 1，3-二甲基巴比土酸后，在回流下搅拌6小时。将所述的悬浮液在冷却至室温后进行过滤，依次用甲醇和水洗涤，并在60℃下干燥。获得33.3g(理论值的54％)下式的米色-棕色粉末。
Figure C20048001598800161
熔点：＞300℃
MS(m/e)：493[M+H]+，515[M+Na]+
实施例F：1-氨基-1-(1，3-二氧代茚满-2-基)-3-(1，3-二氧代茚满-2-叉)-4，9-二氮杂苯并[f]异吲哚
在10℃下，向17.5g 2，3-二氰基喹喔啉在170ml甲醇中的悬浮液中滴加2.3g甲醇钠溶液(30％的甲醇溶液)，并在室温下搅拌16小时。将所述混合物用360ml甲醇稀释，并在加入5.2g冰醋酸和29.8g 1，3-二氧代茚满后，在回流下搅拌6小时。将所述的悬浮液在冷却至室温后进行过滤，依次用甲醇和水洗涤，并在60℃下干燥。获得31.5g(理论值的69％)下式的棕色粉末。
熔点：＞300℃
MS(m/e)：473[M+H]+，495[M+Na]+
实施例G：1-氨基-1-(2，4-二氧代-10H-苯并[4，5]咪唑并[1，2-a]嘧啶-3-基)-3-(2，4-二氧代-10H-苯并[4，5]咪唑并[1，2-a]嘧啶-3-叉)-4，9-二氮杂苯并[f]异吲哚
在10℃下，向10.0g 2，3-二氰基喹喔啉在100ml甲醇中的悬浮液中滴加1.1g甲醇钠溶液(30％的甲醇溶液)，并在室温下搅拌16小时。将所述混合物用200ml甲醇稀释，并在加入2.5g冰醋酸和23.5g 1H-苯并[4，5]-咪唑并[1，2-a]-嘧啶-2，4-二酮后，在回流下搅拌6小时。将所述的悬浮液在冷却至室温后进行过滤，依次用甲醇和水洗涤，并在60℃下干燥。获得25.9g(理论值的80％)下式的浅棕色粉末。
熔点：＞300℃
MS(m/e)：583[M+H]+，605[M+Na]+
着色剂
实施例1：1，3-双(2，4，6-三氧代-四氢嘧啶-5-叉)-4，9-二氮杂苯并[f]异吲哚
将137g 1-氨基-1-(2，4，6-三氧代-四氢嘧啶-5-基)-3-(2，4，6-三氰代-四氢嘧啶-5-叉)-4，9-二氮杂苯并[f]异吲哚在室温下在2060ml硫酸(80％)中搅拌30分钟。在15分钟内，在搅拌下，将该溶液均匀滴加到4900ml水(20℃)中，并另外静置30分钟。将悬浮液过滤，用水洗涤至中性，并在60℃下干燥。获得129g(理论值的98％)下式的黄色化合物。
熔点：＞300℃
MS(m/e)：420[M+H]+，442[M+Na]+
实施例2：1，3-双(1，3-二甲基-2，4，6-三氧代-四氢嘧啶-5-叉)-4，9-二氮杂苯并[f]异吲哚
将24g 1-氨基-1-(1，3-二甲基-2，4，6-三氧代-四氢嘧啶-5-基)-3-(1，3-二甲基-2，4，6-三氧代-四氢嘧啶-5-叉)-4，9-二氮杂苯并[f]异吲哚在室温下在480ml浓硫酸中搅拌30分钟。在15分钟内，在搅拌下，将该溶液均匀滴加到4800ml水中，并另外静置30分钟。将悬浮液过滤，用水洗涤至中性，并在60℃下干燥。获得16.7g(理论值的72％)下式的黄色化合物。
Figure C20048001598800181
熔点：＞300℃
MS(m/e)：476[M+H]+，498[M+Na]+
实施例3：1，3-双(1，3-二氧代茚满-2-叉)-4，9-二氮杂苯并[f]异吲哚
将5.0g 1-氨基-1-(1，3-二氧代茚满-2-基)-3-(1，3-二氧代茚满-2-叉)-4，9-二氮杂苯并[f]异吲哚在室温下在75ml浓硫酸中搅拌30分钟。在15分钟内，在搅拌下，将该溶液均匀滴加到180ml水中，并另外静置30分钟。将悬浮液过滤，用水洗涤至中性，并在60℃下干燥。获得4.49g(理论值的93％)下式的泛红色的黄色化合物。
Figure C20048001598800182
熔点：＞300℃
MS(m/e)：476[M+H]+，498[M+Na]+
实施例4：1，3-双(2，4-二氧代-10H-苯并[4，5]咪唑并[1，2-a]嘧啶-3-叉)-4，9-二氮杂苯并[f]异吲哚
在室温下，将5.0g 1-氨基-1-(2，4-二氧代-10H-苯并[4，5]咪唑并[1，2-a]嘧啶-3-基)-3-(2，4-二氧代-10H-苯并[4，5]咪唑并[1，2-a]嘧啶-3-叉)-4，9-二氮杂苯并[f]异吲哚在75ml浓硫酸中搅拌30分钟。在15分钟内，在搅拌下，将该溶液均匀滴加到180ml水中，并另外静置30分钟。将悬浮液过滤，用水洗涤至中性，然后在60℃下干燥。获得4.14g(理论值的85％)下式的泛黄色的棕色化合物。
Figure C20048001598800191
熔点：＞300℃
MS(m/e)：566[M+H]+，588[M+Na]+
应用实施例
为了评价根据本发明制备的颜料在涂料领域中的性能，从大量已知清漆中选择基于中油度醇酸树脂和丁醇醚化的三聚氰胺树脂的含芳香物质的醇酸三聚氰胺树脂清漆(AM)，以及基于长油度的大豆醇酸树脂的不含芳香物质的空气干燥性的醇酸树脂清漆(LA)。
应用实施例1：
涂布在AM-清漆中的得自实施例1的颜料，产生强着色的、在主色和在消色(Aufhellung)下为泛绿色的黄色涂层。
应用实施例2：
涂布在LA-清漆中的得自实施例2的颜料，产生强着色的、在主色和在消色下为泛红色的黄色涂层。
应用实施例3：
涂布在LA-清漆中的得自实施例3的颜料，产生强着色的、在主色和在消色下为泛红色的黄色涂层。
应用实施例4：
涂布在LA-清漆中的得自实施例4的颜料，产生在主色和在消色下为泛红色的黄色涂层。

Claims (11)

1、通式(I)的化合物
Figure C2004800159880002C1
其中B表示未取代的或具有1-4个取代基的邻-C6-C18-亚芳基，其中所述取代基为卤素、R0、OR0、SR0、NH2、NHR0、NR0 2、NO2、COOH、COOR0、CONH2、CONHR0、CONR0 2、CN、SO3H、SO2(OR0)、SO2R0、SO2NHR0、SO2NR0 2或具有1、2或3个选自N、O和S的杂原子的5-至7-元杂芳族基团，R0表示C1-C18-烷基或C6-C24-芳基；
A表示式(a)、(c)或(f)的二价脂环族基团或杂环基团，
Figure C2004800159880002C2
其中R6和R7彼此独立地表示氢、C1-C25-烷基、C5-C12-环烷基、C6-C24-芳基、C1-C25-烷基-(C6-C10-芳基)、具有1、2或3个选自N、O和S的杂原子的5-至7-元杂芳族基团，-(CH2)n-COR8或-(CH2)m-OR9，其中R8表示羟基、氨基、未取代的或被羟基或氨基一次或多次取代的C1-C25-烷氧基、C1-C25-烷基氨基、二-(C1-C25-烷基)-氨基、(C6-C24-芳基)-氨基、二-(C6-C24-芳基)-氨基、C1-C25-烷基-(C6-C10-芳基)-氨基或C2-C24-链烯氧基，以及R9表示氢或-CO-(C1-C2-烷基)，以及n和m彼此独立地表示0-6的整数，并且其中在R6、R7、R8和R9中，C-C单元还可以被醚单元C-O-C替代，
X表示＝O、＝S或＝NR10，其中R10与R6的含义相同，
以及R11表示氢、卤素、CN、R7、OR7、SR7、NR7R10、NO2、SO2(OR7)、SO2R7、SO2NHR7、SO2N(R7)2或PO2(OR7)。
2、权利要求1的化合物，其中R6和R7是氢、C1-C18-烷基、C5-C6-环烷基、C6-C10-芳基、苄基、吡啶基、吡咯基、噻吩基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、嘧啶基、羟基羰基-C0-C6-烷基、C1-C18-烷氧羰基-C0-C6-烷基、氨基羰基C0-C6-烷基、C1-C18-烷基氨基羰基-C0-C6-烷基、C6-C10-芳基氨基羰基-C0-C6-烷基、二(C1-C18-烷基)-氨基羰基-C0-C6-烷基、C1-C18-烷基-C6-C10-芳基氨基羰基-C0-C6-烷基或二(C6-C10-芳基)-氨基羰基-C0-C6-烷基。
3、权利要求1的化合物，其中R8是羟基、C1-C18-烷氧基、C1-C18-烷基氨基、二(C1-C18-烷基)-氨基、苄基氨基、C6-C10-芳基氨基、二(C6-C10-芳基)-氨基或(C2-C18)-链烯氧基。
4、权利要求1的化合物，其中R11是氢、Cl、Br、C1-C18-烷基、C5-C6-环烷基、苄基、C6-C10-芳基、吡啶基、吡咯基、噻吩基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、嘧啶基、C1-C18-烷氧基、C6-C10-芳氧基、C1-C18-烷基硫基、C6-C10-芳基硫基、C1-C18-烷基氨基、C6-C10-芳基氨基、二(C1-C18-烷基)-氨基、C1-C18-烷基-(C6-C10-芳基)-氨基、二(C6-C10-芳基)-氨基、SO3H、C1-C18-烷氧基磺酰基、C1-C18-烷基磺酰基、C1-C18-烷基氨基磺酰基或二(C1-C18-烷基)-氨基磺酰基。
5、制备权利要求1-4中任一项的化合物的方法，其包括将式(XIV)的2，3-二氰基喹喔啉
Figure C2004800159880003C1
在溶剂或溶剂混合物中，在碱性至中性的条件下，在-20至120℃的温度下，与总共至少2当量的氨和/或醇盐MOR12反应，其中M表示钠或钾，从而生成式(VI)、(VII)或(VIII)的二-或单亚氨基取代的二氮杂苯并异吲哚，
Figure C2004800159880003C2
Figure C2004800159880004C1
其中R12表示C1-C18-烷基或-(CH2)m-H并且m表示1-6的整数，以及C-C单元还可以被醚单元C-O-C替代，
随后，所生成的化合物在溶剂或溶剂混合物中，在中性至酸性的条件下，与至少2当量的式(XII)的化合物反应，
Figure C2004800159880004C2
其中D表示脂环族基团或杂环基团，且与式(a)、(c)或(f)的环状部分一致，生成另一种通式(XIIIa)或(XIIIb)的中间体，
Figure C2004800159880004C3
接着，从所述中间体上消除一摩尔氨或HOR12。
6、权利要求5的方法，其特征在于，所述2，3-二氰基喹喔啉通过式(XV)的2，3-二氯喹喔啉
Figure C2004800159880005C1
与主族或过渡族金属的氰化物在有机溶剂中，在相转移催化剂存在下，在升高的温度下反应而制得。
7、通式(XIIIa)的化合物
Figure C2004800159880005C2
其中A和B具有权利要求1-4中任一项中所述的含义。
8、根据权利要求1-4中任一项的化合物用于将有机或无机、高分子量或低分子量材料进行染色或着色的用途。
9、权利要求8的用途，其是作为着色剂用于油基或水基的油漆中，用于涂料中，伪装漆中，用于纺丝染色，用于将塑料本体染色或着色，用于印刷油墨中，用于纸张的本体染色中，用于种子着色，或用于制备油墨。
10、权利要求8的用途，其是作为着色剂用于电子照相调色剂或显影剂，用于滤色器，用于电子油墨，用于粉末涂料或用于光学数据储存用的光学层中。
11、一种组合物，其包含有机或无机的、高分子量或低分子量的材料，以及根据权利要求1-4中任一项的化合物，基于所述的有机或无机材料计，权利要求1-4中任一项的化合物的量在0.005-70重量％之间。
CNB2004800159883A 2003-06-11 2004-05-21 基于二氮杂苯并异吲哚的杂环着色剂 Expired - Fee Related CN100560652C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10326211.3 2003-06-11
DE10326211A DE10326211A1 (de) 2003-06-11 2003-06-11 Heterocyclische Farbmittel auf Basis von Diazabenzoisoindolen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1802419A CN1802419A (zh) 2006-07-12
CN100560652C true CN100560652C (zh) 2009-11-18

Family

ID=33482772

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2004800159883A Expired - Fee Related CN100560652C (zh) 2003-06-11 2004-05-21 基于二氮杂苯并异吲哚的杂环着色剂

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20070264600A1 (zh)
EP (1) EP1639047B1 (zh)
JP (1) JP2006527286A (zh)
KR (1) KR20060019588A (zh)
CN (1) CN100560652C (zh)
DE (2) DE10326211A1 (zh)
WO (1) WO2004108836A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014038894A1 (ko) * 2012-09-07 2014-03-13 한국생명공학연구원 에틸(2-메틸-3{(E)-[(나프타[2,1-b]퓨란-2-일카보닐)하이드라조노]메틸}-1H-인돌-1-일)아세테이트, 이의 유사체를 유효성분으로 포함하는 암 예방 및 치료용 조성물

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4166179A (en) * 1976-06-24 1979-08-28 Basf Aktiengesellschaft Manufacture of organic pigments
US6077339A (en) * 1996-10-31 2000-06-20 Bayer Aktiengesellschaft Pigment preparations useful for ink-jet printing

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5841313B2 (ja) * 1980-02-27 1983-09-10 大日本インキ化学工業株式会社 着色されたポリエステル組成物
JPS56161469A (en) * 1980-04-21 1981-12-11 Mobay Chemical Corp Preparation of organic pigment
EP0038548A3 (de) * 1980-04-21 1982-10-06 Mobay Chemical Corporation Verfahren zur Konditionierung von organischen Pigmenten
DE19644077A1 (de) * 1996-10-31 1998-05-07 Bayer Ag Verwendung von Pigmentpräparationen für den Ink-Jet Druck

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4166179A (en) * 1976-06-24 1979-08-28 Basf Aktiengesellschaft Manufacture of organic pigments
US6077339A (en) * 1996-10-31 2000-06-20 Bayer Aktiengesellschaft Pigment preparations useful for ink-jet printing

Also Published As

Publication number Publication date
DE10326211A1 (de) 2004-12-30
DE502004006925D1 (de) 2008-06-05
EP1639047B1 (de) 2008-04-23
US20070264600A1 (en) 2007-11-15
EP1639047A1 (de) 2006-03-29
JP2006527286A (ja) 2006-11-30
WO2004108836A1 (de) 2004-12-16
KR20060019588A (ko) 2006-03-03
CN1802419A (zh) 2006-07-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH1081687A (ja) ジケトピロロピロール誘導体の製造方法
US6482817B1 (en) Hybrid pigments
US6375732B1 (en) Pigments, the process of their manufacturing and their use
JP4468356B2 (ja) ベンゾジピロールをベースとする複素環染料
CN100560652C (zh) 基于二氮杂苯并异吲哚的杂环着色剂
JP5439693B2 (ja) 新規な顔料誘導体
EP1379527B1 (en) Epindolidione pigments
CN1325492C (zh) β－异靛着色剂
US6046335A (en) Heterocyclic compounds
US6472527B1 (en) Process for the preparation of thiazine-indigo compounds and of new intermediates therefor
KR100416015B1 (ko) 아미노퀴나졸린디온계수불용성아조착색제
JP5004591B2 (ja) ２，４−ジオキソピリミジン系メソイオン顔料
US7524953B2 (en) Triphendioxazine pigments

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20091118

Termination date: 20120521