[go: up one dir, main page]

CN100465252C - 使用成层催化剂体系处理费－托法衍生的蜡状烃原料的方法 - Google Patents

使用成层催化剂体系处理费－托法衍生的蜡状烃原料的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN100465252C
CN100465252C CNB2004800234615A CN200480023461A CN100465252C CN 100465252 C CN100465252 C CN 100465252C CN B2004800234615 A CNB2004800234615 A CN B2004800234615A CN 200480023461 A CN200480023461 A CN 200480023461A CN 100465252 C CN100465252 C CN 100465252C
Authority
CN
China
Prior art keywords
wax
base oil
lubricant base
fischer
hydrocarbon feed
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB2004800234615A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1836029A (zh
Inventor
S·J·迈勒
J·F·迈耶
D·J·奥里尔
J·M·罗森鲍曼
C·A·西蒙斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chevron USA Inc
Original Assignee
Chevron USA Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chevron USA Inc filed Critical Chevron USA Inc
Publication of CN1836029A publication Critical patent/CN1836029A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100465252C publication Critical patent/CN100465252C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
    • C10G65/02—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
    • C10G65/12—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including cracking steps and other hydrotreatment steps
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M177/00—Special methods of preparation of lubricating compositions; Chemical modification by after-treatment of components or of the whole of a lubricating composition, not covered by other classes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/10—Lubricating oil
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/17—Fisher Tropsch reaction products
    • C10M2205/173—Fisher Tropsch reaction products used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/02—Viscosity; Viscosity index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2070/00—Specific manufacturing methods for lubricant compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

使蜡状烃原料与加氢裂化催化剂接触，然后流出物与中孔分子筛加氢异构化催化剂接触。使加氢异构化流出物分馏得到重馏分和中馏分燃料。使重馏分的至少一部分脱蜡得到粘度指数高而倾点低的高质量润滑剂基础油。

Description

使用成层催化剂体系处理费-托法衍生的蜡状烃原料的方法
发明领域
本发明涉及使蜡状烃原料转化成畅销产品的方法。更具体地，本发明涉及使费-托法衍生的蜡状原料转化成中馏分燃料和润滑剂基础油的方法。
发明背景
可用费-托合成法在催化条件下使主要由CO和H2组成的气体(通常称为合成气)转化成各种气态、液态和固态烃产品。这些液态和固态产品许多都含有由高分子量烷烃组成的蜡状物质。这些石蜡在冷却时可结晶，包含这些石蜡的产品通常有不能接受的高倾点和高浊点。倾点是在仔细控制的条件下试样开始流动的温度，可按ASTM D5950-96测量。浊点是在控制条件下试样开始形成混浊的温度，可按ASTMD5773-95测量。
使烃原料中的蜡状烷烃催化转化成在中馏分产品范围内的低沸点烃是已知的。此转化可通过加氢处理技术如加氢裂化和加氢异构化实现。加氢裂化使较大的分子转化成较小分子并在裂化产品中引入某些支链。加氢异构化主要在烷烃分子中引入支链，从而改善诸如倾点和浊点等性质。烃原料中尚未加氢裂化和/或加氢异构化的未反应组分可循环用于进一步处理以提供所要沸程的其它产品。
EP 0544766B1中教导通过加氢处理和加氢异构化组合处理石蜡烃原料以生产中馏分烃。EP 0544766B1教导一种使烃原料与大孔加氢裂化催化剂和包含中孔磷酸硅铝分子筛和氢化组分的催化剂接触制备低倾点中馏分烃的方法。
US 5,935,414涉及一种降低含蜡烃原料的蜡含量生产中馏分产品的方法，该产品包括低冰点喷气发动机燃料和/或低倾点和低浊点的柴油燃料和加热用油。该方法中，使原料与加氢裂化催化剂在加氢裂化区在氢气存在下在升温升压下接触，加氢裂化催化剂包含载体、至少一种第VIB族和第VIII族金属的氢化金属组分、和大孔沸石如Y型沸石。来自加氢裂化区的全部流出物与脱蜡催化剂在加氢脱蜡区在氢气存在下在升温升压下接触，加氢脱蜡催化剂包含选自金属硅酸盐和磷酸硅铝的结晶中孔分子筛。
US5,139,647涉及一种通过加氢裂化和异构化由烃原料制备中馏分的方法。该方法中，使原料与包含中孔磷酸硅铝分子筛和氢化组分的催化剂接触。
US4,859,312涉及一种制备中馏分的方法。该方法用包含磷酸硅铝分子筛如SAPO-11和SAPO-41、和铂或钯(氢化组分)的催化剂，使重油同时经历加氢裂化和异构化反应。该方法以高收率选择性地生产低温流体特性好尤其是倾点和粘度降低的中馏分。
EP 0323092 A2和US 4,943,672涉及一种使费-托蜡转化成具有高粘度指数和低倾点的润滑油的方法。该方法中先在较苛刻的条件下对蜡进行氢化处理，然后在氢气存在下在特定类型的氟化第VIII族金属/氧化铝催化剂上使氢化处理过的蜡加氢异构化。然后使加氢异构化产物脱蜡产生优质润滑油基料。
US4,080,397公开一种提高费-托合成的177℃+(350℉+)产品的品质的方法。该方法中，对费-托合成产品进行氢化处理，然后使沸点在约316℃(600℉)以下的氢化处理物料选择性地裂化。
EP 0583836 A1公开一种烃燃料的制备方法。该方法中，制备基本上为烷烃的产品，使该烃产品与氢气在加氢转化催化剂存在下在基本上不发生烃产品的异构化或加氢裂化的条件下接触。使来自此过程的至少一部分烃产品与氢气在加氢转化催化剂存在下在导致烃原料发生加氢裂化和异构化的条件下接触产生基本上为烷烃的燃料。
EP 0147873 A1公开一种中馏分的制备方法。通过两级串联法由合成气制备中馏分。该方法包括在特殊的Zr、Ti或Cr促进的助催化剂上进行费-托合成，然后使费-托合成的全部产品在负载型贵金属催化剂上加氢转化。
需要在不牺牲原料中烷属烃的理想性质的情况下以高收率使蜡状石蜡原料转化成中馏分燃料和润滑剂基础油的经济有效的方法。期望该方法的主要产品是具有良好的低温性质(即浊点、倾点、冷滤堵塞点等和高粘度)的润滑剂基础油。
发明概述
本发明涉及一种蜡状烃原料的处理方法。该方法包括使原料与加氢裂化催化剂在加氢裂化区接触产生加氢裂化流出物，和使加氢裂化流出物与分子筛加氢异构化催化剂在加氢异构化区接触产生加氢异构化流出物。使加氢异构化流出物分馏得到重馏分和中馏分燃料，和使重馏分的至少一部分脱蜡得到润滑剂基础油馏分。来自该方法的润滑剂基础油的粘度指数大于130、倾点低于-15℃、且100℃下粘度大于3cSt。
本发明还涉及一种343℃+(650℉+)蜡状烃原料的处理方法。该方法包括使原料与加氢裂化催化剂在加氢裂化区接触产生加氢裂化流出物，和使加氢裂化流出物与分子筛加氢异构化催化剂在加氢异构化区接触产生加氢异构化流出物。使加氢异构化流出物分馏得到重馏分和中馏分燃料；和使重馏分的至少一部分脱蜡得到润滑剂基础油馏分。该润滑剂基础油的粘度指数大于130、倾点低于-15℃、且100℃下粘度大于3cSt。优选原料中的343℃+(650℉+)组分低于60％(重)转化成343℃-(650℉-)产品。
再另一实施方案中，本发明涉及一种343℃+(650℉+)蜡状烃原料的处理方法。该方法中，使原料与加氢裂化催化剂在加氢裂化区接触产生加氢裂化流出物，和使加氢裂化流出物与分子筛加氢异构化催化剂在加氢异构化区接触产生加氢异构化流出物。使加氢异构化流出物分馏得到重馏分和中馏分燃料；和使重馏分的至少一部分脱蜡得到润滑剂基础油馏分。由该方法生产的润滑剂基础油粘度指数大于130、倾点低于-15℃、且100℃下粘度大于3cSt，所述343℃+(650℉+)蜡状烃原料包含多于20％(重)的482℃+(900℉+)组分。
附图简述
附图是本发明方法的一种实施方案的示意图。
具体实施方式
本发明涉及由蜡状烃原料高收率地生产高质量润滑剂基础油的方法。已发现可很容易而且经济地使初始沸点高而且含有大量石蜡如费-托蜡的蜡状烃原料转化成高质量的中馏分燃料和高质量的润滑剂基础油，其中润滑剂基础油是主要产品。本发明方法中，使这些蜡状烃原料与加氢裂化催化剂接触再与加氢异构化催化剂接触，分离成中馏分产品和重馏分。使重馏分脱蜡得到润滑剂基础油。该方法使高沸点的蜡状烃原料转化成倾点和浊点低的高质量中馏分燃料和粘度指数高、倾点和浊点低的高质量润滑剂基础油。本发明方法导致高沸点蜡状原料中高沸点端的裂化较少(即原料的高沸点端转化成较轻产品的少)。因而产生粘度指数高、倾点和浊点低的高质量润滑剂基础油。
定义
本说明书中使用的以下术语具有以下含义，除非另有说明。
“重馏分”是蜡状烃原料加氢裂化和加氢异构化之后分离出的较重馏分。所述重馏分的初沸点在316至399℃(600至750℉)的范围内，终沸点在510至大于649℃(950至大于1200℉)的范围内。所述重馏分包含润滑剂基础油和蜡。该重馏分的蜡含量可在0.1和5％(重)之间。重馏分还可分馏从而得到塔底馏分。
“塔底馏分”是所述重馏分中包含的非挥发性(即渣油)馏分。
“来自费-托合成”意指所述燃料或产品源于费-托法或由费-托法的某一阶段生产。
适用于本文所公开方法的“蜡状烃原料”可以是合成的蜡状原料如费-托蜡状烃，或者可来自天然源如石油蜡。该蜡状烃原料包含大于50％(重)的蜡、更优选大于约80％(重)的蜡、最优选大于约90％(重)的蜡。本文所用蜡含量通过溶剂脱蜡法测定。溶剂脱蜡法是标准方法，为本领域公知。该方法中，将300g蜡状产品用冷却至-20℃的甲乙酮和甲苯的4:1混合物按50/50(体积)稀释。使该混合物以约0.5至4.5℃/min范围内的均匀慢速冷却至-15℃，然后在-15℃下用Whatman3号滤纸通过Coors漏斗过滤。将蜡从过滤器中取出，放在涂焦油的2升烧瓶中。在热板上除去蜡中残留的溶剂，称量蜡的重量。
“343℃+(650℉+)蜡状烃原料”的初沸点为343℃(650℉)，其中至少70％(重)、优选至少85％(重)的原料沸点高于343℃(650℉)。
“中馏分燃料”或“中馏分燃料馏分”是蜡状烃原料加氢裂化和加氢异构化后分离出的轻馏分。它是包含沸点在约149至343℃(300至650℉)之间的烃的物料。术语“馏分”意指此类传统燃料应是由原油蒸馏得到的塔顶气流产生的。馏分燃料的大类内的具体燃料包括石脑油、喷气发动机燃料、柴油燃料、煤油、航空汽油、燃油、及其调合油。
“润滑剂基础油”意指满足润滑剂基础油的技术要求的馏分。润滑剂基础油馏分是按本发明方法通过重馏分脱蜡得到的。本发明提供的润滑剂基础油的性质包括初沸点在316至399℃(600至750℉)的范围内，终沸点在482至大于649℃(900至大于1200℉)的范围内，100℃下粘度在3至15cSt的范围内，粘度指数在115至180的范围内、优选在130至180的范围内、更优选在140至180的范围内，倾点低于-9℃、优选在-10至-24℃的范围内，浊点在0至-20℃的范围内。
“烃或烃质”意指含有氢和碳原子的化合物或物质，可还包括杂原子如氧、硫或氮。
本发明方法中，通过原料与加氢裂化催化剂接触再与加氢异构化催化剂接触使蜡状烃原料转化成中馏分燃料产品和润滑剂基础油产品。本发明方法提供粘度指数高且倾点和浊点低的润滑剂基础油产品。本发明方法导致高沸点蜡状原料中高沸点端的裂化较少(即原料的高沸点端转化成较轻产品的少)。因而产生粘度指数高且倾点和浊点低的高质量润滑剂基础油。
本文所述方法能使该重质蜡状原料转化成高质量的中馏分产品和高质量的润滑剂基础油产品。该蜡状烃原料的初沸点低于371℃(700℉)。该蜡状烃原料的终沸点在538至大于649℃(1000至大于1200℉)的范围内。优选本文所述方法的蜡状烃原料包含大于70％(重)的343℃+(650℉+)物质、甚至更优选大于85％(重)的343℃+(650℉+)物质。该原料优选包含大于20％(重)的482℃+(900℉+)物质。
本发明方法的蜡状原料包含大于80％(重)的蜡、优选大于95％(重)的蜡。本文所用蜡含量通过溶剂脱蜡法测定。溶剂脱蜡法是标准方法，为本领域公知。该方法中，将300g蜡状产品用冷却至-20℃的甲乙酮和甲苯的4:1混合物按50/50(体积)稀释。使该混合物以约0.5至4.5℃/min范围内的均匀慢速冷却至-15℃，然后在-15℃下用Whatman3号滤纸通过Coors漏斗过滤。将蜡从过滤器中取出，放在涂焦油的2升烧瓶中。在热板上除去蜡中残留的溶剂，称量蜡的重量。
适用于本文所公开方法的蜡状烃原料可以是合成的蜡状原料如费-托蜡状烃，或者可来自天然源如石油蜡。因此，该方法的蜡状原料可包括费-托法衍生的蜡状原料、石油蜡、蜡状馏分油料如汽油、润滑油料、高倾点聚α-烯烃、下脚油、正α-烯烃蜡、粗蜡、脱油蜡、和微晶蜡、及其混合物。优选所述蜡状原料来自费-托蜡状原料。
根据需要可在本文所述方法之前对蜡状烃原料进行氢化处理。但对于费-托法衍生的蜡状原料而言，通常不需要氢化处理。
本发明优选的蜡状原料是费-托法衍生的蜡状原料。在费-托化学中，通过在反应条件下与费-托催化剂接触使合成气转化成液态烃。典型地，可将甲烷和可选的较重的烃(乙烷和更重的)送入常规的合成气发生器提供合成气。合成气一般含有氢气和一氧化碳，可包含少量的二氧化碳和/或水。合成气中存在硫、氮、卤素、硒、磷和砷杂质是不希望的。为此，根据合成气的质量，优选在进行费-托化学之前从原料中除去硫和其它污染物。脱除这些污染物的方法为本领域技术人员公知。例如，优选用ZnO保护床脱除硫杂质。脱除其它污染物的方法为本领域技术人员公知。可能还希望在费-托反应器之前使合成气纯化除去合成气反应过程中产生的二氧化碳和尚未脱除的任何其它硫化合物。这可通过例如使合成气在填充塔内与弱碱性溶液(例如碳酸钾水溶液)接触实现。
在费-托法中，包含H2和CO混合物的合成气与费-托催化剂在适合的温度和压力反应条件下接触生成液态和气态烃。费-托反应一般可在以下条件下进行:温度约149至371℃(300至700℉)、优选约204至228℃(400至550℉)；压力约10至600psia(0.7-41bar)、优选约30至300psia(2-21bar)；和催化剂空速约100至约10 000cc/g/hr、优选300至3 000cc/g/hr。进行费-托型反应的条件的例子为本领域技术人员公知。
费-托合成法的产品可在C1至C200+的范围内，大多数在C5-C100+的范围内。该反应可在各种反应器类型例如有一或多个催化剂床的固定床反应器、淤浆反应器、流化床反应器、或不同类型反应器的组合中进行。此反应过程和反应器是公知的，在文献中公开。
一般地，费-托催化剂包含担载于金属氧化物载体之上的第VIII族过渡金属。该催化剂可还包含贵金属促进剂和/或结晶分子筛。已知某些催化剂提供较低至中等的链增长概率，反应产物包括较高比例的低分子量(C2-8)烯烃和较低比例的高分子量(C30+)蜡。已知另一些催化剂提供较高的链增长概率，反应产物包括较低比例的低分子量(C2-8)烯烃和较高比例的高分子量(C30+)蜡。此类催化剂为本领域技术人员公知，很容易获得和/或制备。
来自费-托法的产品主要包含烷属烃；但可能还包含C2+烯烃、含氧化合物和杂原子杂质。费-托产品中最富含的含氧化合物是醇，大多是直链伯醇。费-托产品中含量较少的含氧化合物包括其它类型的醇如仲醇、酸、酯、醛、和酮。来自费-托反应的产品一般包括轻反应产物和蜡状反应产物。轻反应产物(即冷凝馏分)包括沸点低于约371℃(700℉)的烃(例如尾气至中馏分燃料)，大多在C5-C20范围内，以递减量至约C30。蜡状反应产物(即蜡馏分)包括沸点高于约316℃(600℉)的烃(例如真空瓦斯油至重质烷属烃)，主要在C20+范围内，以递减量至C10。
所述轻反应产物和蜡状产物基本上都是烷属的。蜡状产物一般包含多于70％(重)的正链烷烃、通常多于80％(重)的正链烷烃。轻反应产物包含石蜡产品，有很高比例的醇和烯烃。某些情况下，轻反应产物可包含多达50％(重)甚至更高的醇和烯烃。它是可作为本发明方法原料的蜡状反应产物(即蜡馏分)。
根据本发明，使蜡状烃原料与加氢裂化催化剂在加氢裂化区接触产生加氢裂化流出物，使加氢裂化流出物与分子筛加氢异构化催化剂在加氢异构化区接触产生加氢异构化流出物。加氢裂化催化剂和加氢异构化催化剂可在各种各样的设计选项范围内，只要来自加氢裂化区的流出物全部通入加氢异构化区。因此，加氢裂化和加氢异构化催化剂可在单一反应器内的单一反应区内成层，或者加氢裂化和加氢异构化催化剂可在紧密联接的串联反应器内成层，反应器之间没有加热、产品出口或原料入口。优选的催化剂体系是多层催化剂体系，加氢裂化催化剂在加氢异构化催化剂之上成层，比例优选为约1:1至15:1。
该工艺的加氢裂化区包括加氢裂化催化剂。加氢裂化过程中，高分子量的蜡分子裂化成要求的沸程。裂化过程中，至少一些裂化分子可能还被异构化。所得裂化产物主要包含烷烃和异烷烃的混合物，沸点在所要燃料或润滑油产品的范围内。根据本发明方法，期望减少原料的裂化以产生更少量的轻产物。
加氢裂化催化剂为本领域技术人员公知。常规的加氢裂化催化剂一般包含裂化组分、氢化组分和粘合剂或基体。此类催化剂为本领域公知。
基体组分可以是许多类型的，包括有酸性催化活性的一些基体。有酸性活性的基体包括非晶形氧化硅-氧化铝。所述催化剂可还包含大孔沸石或非沸石类结晶分子筛，其中大孔定义为孔径大于7.1埃。适合分子筛的例子包括Y沸石、X沸石和所谓超稳定Y沸石和高结构硅铝比Y沸石如US4,401,556、4,820,402和5,059,567中所述。也可使用小晶体尺寸的Y沸石，如US5,073,530中所述。可使用的非沸石分子筛包括例如磷酸硅铝(SAPO)、磷酸铝铁、磷铝酸钛和US4,913,799及其中引用的参考文献中描述的各种ELAPO分子筛。有关各种非沸石分子筛的制备的详情可参见US5,114,563(SAPO)；4,913,799及US4,913,799中引用的参考文献。也可使用中孔分子筛，例如M41S族材料(J.Am.Chem.Soc.，114:10834-10843(1992))、MCM-41(US5,246,689；5,198,203；5,334,368)、和MCM-48(Kresge et al.，Nature 359:710(1992))。上面提及的各专利和公开出版物的内容均引入本文供参考。优选加氢裂化催化剂的分子筛含量低于2％(重)。
适合的基体材料还可包括合成或天然物质以及无机材料如粘土、氧化硅和/或金属氧化物如氧化硅-氧化铝、氧化硅-氧化镁、氧化硅-氧化锆、氧化硅-氧化钍、氧化硅-氧化铍、氧化硅-氧化钛以及三元组合物如氧化硅-氧化铝-氧化钍、氧化硅-氧化铝-氧化锆、氧化硅-氧化铝-氧化镁、和氧化硅-氧化镁-氧化锆。后者可以是天然存在或者胶状沉淀物或包含氧化硅和金属氧化物混合物的凝胶形式的。可与催化剂复合的天然存在的粘土包括蒙脱石和高岭土族的。这些粘土可以原始状态如原来开采的或最初经过脱铝、酸处理或化学改性的形式使用。
氢化组分是第VI族、第VII族、或第VIII族金属或其氧化物或硫化物，优选钼、钨、钴、或镍、或其硫化物或氧化物之一或多种。如果存在于催化剂中，这些氢化组分一般占催化剂的约5至约40％(重)。或者，可存在铂族金属尤其是铂和/或钯作为氢化组分，或者单独存在或者与基本金属氢化组分如钼、钨、钴、或镍组合。如果存在，铂族金属一般占催化剂的约0.1至约2％(重)。可通过共研磨、浸渍或离子交换等方法在催化剂中加入氢化组分。
典型的加氢裂化条件包括:反应温度约204至510℃(400至950℉)、优选316至399℃(600至750℉)；反应压力约300至5000psig(2.1-34.5MPa)、优选500至2000psig(5.2-13.8MPa)；液时空速(LHSV)约0.1至15hr-1、优选0.25至2.5hr-1；和氢气循环速度约500至5000标准立方英尺(SCF)/桶液态烃原料(89.1-890m3H2/m3原料)。
然后使来自加氢裂化区的流出物与中孔分子筛加氢异构化催化剂在加氢异构化区接触。
本文所用措词“中孔”意指多孔无机氧化物处于焙烧形式时有效孔径在约4.0至约7.1埃的范围内。
加氢异构化脱蜡是要通过选择性地在分子结构中加入支链改善润滑基油的冷流动性。加氢异构化脱蜡理想地在减少通过裂化转化的同时实现蜡状原料至非蜡状异链烷烃的高转化率。
适用于本发明的加氢异构化脱蜡催化剂包括择形中孔分子筛和可选的担载于耐高温氧化物载体之上的催化活性金属氢化组分。适用于实施本发明的择形中孔分子筛一般是一维10-、11-或12-元环分子筛。本发明优选的分子筛是一维10-元环的，其中10-(或11-或12-)元环分子筛有通过氧连接的10(或11或12)个四面体配位原子(T-原子)。在一维分子筛中，10-元环(或更大)的孔相互平行，而且不相互连接。沸石内孔道分成一维、二维和三维是R.M.Barrer在Zeolites，Science and Technology，edited by F.R.Rodrigues，L.D.Rollmanand C.Naccache，NATO ASI Series，1984中提出的，此分类引入本文供参考(尤其参见75页)。
优选用于加氢异构化脱蜡的择形中孔分子筛是基于磷酸铝的，如SAPO-11、SAPO-31、和SAPO-41。SAPO-11和SAPO-31是更优选的，SAPO-11是最优选的。SM-3是特别优选的择形中孔SAPO，有落入SAPO-11分子筛范围内的晶体结构。SM-3的制备及其特性描述在US4,943,424和5,158,665中。也优选用于加氢异构化脱蜡的择形中孔分子筛是沸石，如ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-48、ZSM-57、SSZ-32、硅铝钾沸石、和镁碱沸石。SSZ-32和ZSM-23是更优选的。
特别优选用于本发明方法的中孔分子筛描述在例如US5,135,638和5,282,958中，均引入本文供参考。在US5,282,958中，中孔分子筛有不大于约0.5微米的晶体尺寸和最小直径为至少约4.8埃、最大直径约7.1埃的孔。该催化剂有足够的酸性以致在管式反应器中放置0.5g时在370℃、压力1200psig、氢气流量160ml/min和进料速度1ml/hr下使十六烷的至少50％转化。该催化剂在使96％的正十六烷(n-C16)转化成其它物质的条件下使用时，还显示出40或更大的异构化选择性(异构化选择性定义如下:100×(产品中支链C16的wt％)/(产品中支链C16的wt％+产品中C13-的wt％)。
这种特别优选的分子筛还可通过孔或孔道有在约4.0至约7.1埃范围内、优选在4.0至6.5埃范围内的晶体学自由直径表征。分子筛孔道的晶体学自由直径公开在＂Atlas of Zeolite Framework Types＂，Fifth Revised Edition，2001，by Ch.Baerlocher，W.M.Meier，andD.H.Olson，Elsevier，pp 10-15中，引入本文供参考。
如果分子筛孔道的晶体学自由直径是未知的，可用标准吸附技术和已知最小动力学直径的烃类化合物测量分子筛的有效孔径。参见Breck，Zeolite Molecular Sieves，1974(especially Chapter 8)；Anderson et al.J.Catalysis 58,114(1979)和US4,440,871，其有关部分引入本文供参考。进行吸附测量以确定孔径中，采用标准技术。便于排除在少于约10分钟(p/po＝0.5；25℃)以内未达到其在分子筛上的平衡吸附值的至少95％的分子。中孔分子筛通常可接纳几乎没有位阻的动力学直径为5.3至6.5埃的分子。
适用于本发明的加氢异构化脱蜡催化剂可选地包含催化活性的氢化金属。存在催化活性的氢化金属导致产生改进，尤其是VI和稳定性。典型的催化活性的氢化金属包括铬、钼、镍、钒、钴、钨、锌、铂、和钯。尤其优选金属铂和钯，最优选铂。如果使用铂和/或钯，活性氢化金属的总量典型地在总催化剂的0.1至5％(重)的范围内、通常为0.1至2％(重)、而且不超过10％(重)。
耐高温氧化物载体可选自常用于催化剂的那些氧化物载体，包括氧化硅、氧化铝、氧化硅-氧化铝、氧化镁、氧化钛及其组合。
中孔分子筛加氢异构化催化剂特别适用于使正链烷烃加氢异构化生产低浊点、低倾点的产品。因此，从加氢异构化步骤回收的馏分燃料具有降低的浊点。此外，加氢异构化步骤使重馏分的倾点降低，而且可回收至少一部分重馏分用于润滑油。虽然预计在加氢异构化催化剂上也将发生一些裂化转化，但加氢异构化步骤保持这样的条件使加氢异构化反应占优势。
已发现使用以前的加氢异构化法所得润滑剂基础油的浊点可能很高(0℃以上)。虽然其它异构化可降低浊点，但因裂化和过度支化导致基础油的收率、粘度指数和粘度受损。
采用此加氢裂化/加氢异构化法，使裂化转化减少同时在润滑剂基础油和中馏分燃料产品中实现低倾点。本发明方法导致高沸点蜡状原料中高沸点端的裂化较少(即原料的高沸点端转化成较轻产品的少)。因而产生粘度指数高、倾点低、而且粘度较高的高质量润滑剂基础油。根据本发明方法，优选使原料中343℃+(650℉+)产品的低于60％(重)转化成343℃-(650℉-)产品。因而，采用此方法使裂化转化减少同时在产品中实现低倾点。此外，由于裂化少，导致高质量润滑剂基础油产品的收率高。
通过常规方法使该加氢裂化/加氢异构化法的产品分馏至少提供中馏分燃料和重馏分。可通过有适合分离中馏分燃料和重馏分的分馏切割点的常规蒸馏方法实现分馏。
可使一部分重馏分循环回加氢裂化反应区进一步反应，或者可通过常规方法(包括真空蒸馏)使重馏分分馏得到重馏分和塔底馏分。塔底馏分可循环回加氢裂化反应区。
使重馏分的至少一部分脱蜡得到润滑剂基础油。本发明中可用溶剂脱蜡步骤从重馏分的至少一部分中除去残留的痕量蜡提供具有低倾点和低浊点的高质量润滑剂基础油。
在没有后续加氢异构化步骤的加氢裂化法中，产品中未反应的重分子必须循环进行附加的裂化直至沸点范围是所要产品的沸点范围。此类方法中，达到所要求的燃料生产目标所需加氢裂化转化率相当高，裂化对燃料的选择性较低，而且生成大量的气态产物。根据本发明方法加入加氢异构化催化剂，使产物分子异构化并裂化。异构化的产物具有更低的倾点，使柴油沸程内可包含较重的分子而且柴油收率提高。此外，还回收了润滑剂沸程内的异构化分子作为高质量的润滑油。但如果需要除去重馏分中所有痕量的蜡或正链烷烃提供可接受的浊点，则加氢裂化/加氢异构化步骤中仍需要相当高的转化率。
因此，使来自加氢裂化/加氢异构化步骤的重馏分脱蜡除去残留的痕量蜡或正链烷烃以提供满足倾点和浊点要求的润滑剂基础油。脱蜡使加氢裂化可在更缓和的条件下进行，因为在加氢裂化/加氢异构化中不必除去重馏分中所有痕量的蜡。因而，使重馏分脱蜡提高了高质量、高粘度指数润滑油的产率。
可基于要从重馏分中除去的残留蜡量选择脱蜡技术。例如，如果残留蜡量足够低，则脱蜡技术可以是较缓和的工艺。如果蜡的量稍高一些，则可采用传统的脱蜡技术。溶剂脱蜡可按本领域技术人员公知的常规方法进行，可用于使所述重馏分脱蜡。
可使油-溶剂的混合物在控制条件下冷却使混合物中存在的石蜡结晶实现溶剂脱蜡。该方法中，将所述馏分或馏分和脱蜡溶剂的混合物加热至蜡溶解的温度。然后使加热的物料通入冷却区，在冷却区内以约0.5至4.5℃/min范围内的均匀慢速冷却直至达到大部分蜡结晶而且脱蜡的油产品有选定倾点的温度(例如-10至-20℃)。达到所要求的脱蜡温度时，使蜡晶体、油和溶剂的混合物经固-液分离以回收不含蜡的油-溶剂溶液和包含少量油的固体蜡。可用于使蜡晶体与油-溶剂溶液分离的固-液分离技术包括已知的固-液分离法如重力沉降、离心分离、和过滤。工业上最常用的是在旋转真空过滤器中过滤，然后用溶剂洗涤蜡滤饼。分离出固体蜡后得到的固体蜡/油溶液称为粗蜡。
分离出的油-溶剂溶液经蒸馏以回收溶剂馏分和脱蜡的油产品馏分。此方法如US5,413,695中所述，其内容全部引入本文供参考。
已知适合作脱蜡溶剂的溶剂是含有3至6个碳原子的酮，例如丙酮、甲乙酮(MEK)、和甲基异丁基酮(MIBK)、酮的混合物、和酮与芳烃包括苯和甲苯的混合物。卤化的低分子量烃包括二氯甲烷和二氯乙烷及其混合物也是已知的脱蜡溶剂。蜡状油料的溶剂稀释液保持油的流动性从而易于输送、获得最佳的蜡-油分离、和获得最优的脱蜡油收率。溶剂稀释度取决于所用的油料和溶剂、冷却区达到过滤温度的途径、和分离区所要求的最终溶剂/油之比。
现有技术中可满足本发明脱蜡工艺要求的其它方法可包括吸附剂处理如粘土处理、萃取、和催化去浊等。例如US4,822,476中教导一种缓和的催化法，其中催化剂选择性地除去痕量的蜡而其余油的降解很少，其内容全部引入本文供参考。US6,468,417和6,468,418中教导了吸附剂处理法，其内容全部引入本文供参考。
脱蜡步骤中除去的全部或部分蜡可回收并循环回加氢裂化步骤在本发明方法中使用和/或收集用于其它用途(例如用于加工成或用作畅销蜡)。回收的蜡全部或部分循环时，可使该蜡单独或者与其它石蜡原料组合经本发明的加氢裂化步骤。回收的蜡全部或部分循环使所述工艺的收率提高。
溶剂脱蜡之后，得到润滑剂基础油。本发明方法因蜡状原料中高沸点端的裂化较少而提供高粘度的润滑剂基础油。优选原料中343℃+(650℉+)产品的低于60％(重)转化成343℃-(650℉-)产品。由本发明方法回收的润滑剂基础油粘度指数大于130、优选大于140、更优选大于150。所提供的润滑剂基础油还有低于-15℃的倾点。该润滑剂基础油的粘度在100℃下大于3cSt、优选在100℃下大于4cSt、更优选在100℃下大于5cSt。
所回收的润滑油可任选地以缓和氢化法经加氢精制以改善其热和氧化稳定性。加氢精制传统地可在金属氢化催化剂如铂/氧化铝存在下进行。加氢精制可在约190至约340℃的温度、约300至约3000psig(2.76-20.7MPa)的压力、在约0.1和20之间的LHSV、和约400至约1500SCF/bbl的氢气循环速度下进行。
由本发明方法回收的润滑剂基础油可用作例如润滑剂，或者可与具有不同性质的另一种精制润滑剂油料调合。可选地，所述润滑剂基础油在用作润滑剂之前可与一或多种添加剂例如抗氧化剂、极压添加剂、和粘度指数改进剂等调合。
示例性实施方案
附图是本发明一种实施方案的示意图。参考附图，蜡状烃原料(10)供入在加氢裂化区(110)装有加氢裂化催化剂而且在加氢异构化区(120)装有加氢异构化催化剂的单一反应器(100)中，其中加氢裂化区(110)位于加氢异构化区(120)之上。蜡状烃原料(10)先与加氢裂化区(110)内的加氢裂化催化剂接触，来自加氢裂化区(110)的流出物再与加氢异构化区(120)内的加氢异构化催化剂接触。然后来自加氢异构化区(120)的流出物(20)在分馏器(200)内分馏，得到重馏分(30)，其至少一部分随后在溶剂脱蜡装置(300)内与脱蜡溶剂接触除去基本所有残留蜡或混浊前体，产生润滑油(40)。该润滑油的倾点低于-15℃、粘度指数大于130、且100℃下粘度大于3cSt。可选地，来自分馏器(200)的一部分重馏分(30)可循环(50)回到反应器(100)内的加氢裂化区(110)。除重馏分(30)之外，所述分馏还产生中馏分燃料(60)和更轻的产品(80)。最后，可任选地在加氢精制装置(400)内将润滑油(40)加氢精制提供加氢精制的润滑油(70)。
现通过以下实施例详明本发明，这些实施例仅仅是要举例说明而决不是限制。
实施例
对比例A
在3/1(V/V)硫化的镍-钨/氧化硅-氧化铝加氢裂化催化剂和含15％Al2O3作为粘合剂的Pt/SAPO-11催化剂的双反应器体系上使轻费-托蜡(表I)加氢裂化。操作条件如下:总LHSV 1.0hr-1、1000psig、Ni-W/SiO2-Al2O3催化剂上360℃(680℉)而Pt/SAPO-11催化剂上371℃(700℉)、6300标准立方英尺(SCF)/Bbl单程H2。在这些条件下，343℃(650℉)以下转化率为67.5％(重)。343℃+(650℉+)汽提塔塔底馏分的收率和性质示于表II中。
                  表I
 
描述 371-538℃(700-1000℉)氢化处理过的费-托蜡                          
比重，API 42.3
Sim.Dist.，LV％，℉
ST/5 691/804
10/30 824/884
 
50 919
70/90 940/974
95/EP 991/1031
表II
 
转化率<343℃，wt％ 67.5
收率，wt％
C<sub>1</sub>-C<sub>2</sub> 0.07
C<sub>3</sub>-C<sub>4</sub> 8.18
C<sub>5</sub>-82℃ 14.32
82-343℃(180-650℉) 45.46
343℃+(650℉+) 32.61
343℃+(650℉+)
原料的wt％ 29.1
倾点，℃ -14
浊点，℃ -7
粘度，40℃，cSt 20.31
100℃，cSt 4.519
粘度指数 141
模拟蒸馏，LV％，℉
ST/5 720/742
10/30 759/818
50 867
70/90 907/944
95/EP 958/984
实施例1
在对比例A的催化剂体系上在以下更不苛刻的条件下处理表I的原料得到更低的裂化转化率而汽提塔塔底馏分的倾点更高:总LHSV1.0hr-1、1000psig、Ni-W/SiO2-Al2O3催化剂上 353℃(668℉)而Pt/SAPO-11催化剂上364℃(687℉)、6.3MSCF/Bbl单程H2。然后使汽提塔塔底馏分溶剂脱蜡至与对比例A相同的倾点。溶剂脱蜡除去油中残留的少量蜡，使润滑油的收率和润滑油的VI显著提高。结果示于表III中。
表III
 
转化率<343℃，wt％ 34.6
收率，wt％
C<sub>1</sub>-C<sub>2</sub> 0.07
C<sub>3</sub>-C<sub>4</sub> 4.17
C<sub>5</sub>-82℃ 5.60
82-343℃(180-650℉) 25.09
343℃+(650℉+) 65.56
343℃+(650℉+)
原料的wt％ 62.84
倾点，℃ 8
浊点，℃ 19
粘度，40℃，cSt 23.16
100℃，cSt 5.179
粘度指数 163
溶剂脱蜡
总产率，蜡，wt％ 8.76
总产率，润滑油，wt％ 54.05
倾点，℃ -14
 
浊点，℃ -11
粘度，40℃，cSt 22.27
100℃，cSt 5.022
粘度指数 160
模拟蒸馏，LV％，℉
ST/5 648/708
10/30 737/816
50 866
70/90 901/940
95/EP 957/1001
在不背离本发明范围和精神的情况下本发明的各种修改和改变对本领域技术人员来说是显而易见的。根据以上描述，其它目的和优点对本领域技术人员来说是显而易见的。

Claims (22)

1.一种费-托法衍生的蜡状烃原料的处理方法，包括以下步骤：
a)使所述费-托法衍生的原料与在单一反应器内的单一反应区成层的催化剂体系接触产生加氢异构化流出物，所述催化剂体系包含加氢裂化催化剂和中孔分子筛加氢异构化催化剂；
b)使所述加氢异构化流出物分馏得到重馏分和中馏分燃料；和
c)使所述重馏分的至少一部分脱蜡除去痕量的蜡并得到润滑剂基础油，该润滑剂基础油的粘度指数大于130、倾点低于-15℃、且100℃下粘度大于3cSt，其中低于60重量％的343℃+(650℉+)的组分转化成343℃-(650℉-)产品。
2.权利要求1的方法，其中所述润滑剂基础油的粘度指数大于140、倾点低于-15℃、且100℃下粘度大于4cSt。
3.权利要求1的方法，其中所述润滑剂基础油的粘度指数大于150、倾点低于-15℃、且100℃下粘度大于5cSt。
4.权利要求1的方法，其中使所述重馏分的一部分循环回所述单一反应区。
5.权利要求1的方法，其中所述费-托法衍生的蜡状烃原料包含343℃+(650℉+)原料。
6.权利要求1的方法，其中所述费-托法衍生的蜡状烃原料包含多于20wt％的482℃+(900℉+)组分。
7.权利要求1的方法，其中所述费-托法衍生的蜡状烃原料包含多于85wt％的343℃+(650℉+)组分。
8.一种费-托法衍生的343℃+(650℉+)蜡状烃原料的处理方法，包括以下步骤：
a)使所述费-托法衍生的原料与在单一反应器内的单一反应区成层的催化剂体系接触产生加氢异构化流出物，所述催化剂体系包含加氢裂化催化剂和中孔分子筛加氢异构化催化剂；
b)使所述加氢异构化流出物分馏得到重馏分和中馏分燃料；和
c)使所述重馏分的至少一部分脱蜡除去痕量的蜡并得到润滑剂基础油，该润滑剂基础油的粘度指数大于130、倾点低于-15℃、且100℃下粘度大于3cSt，其中低于60重量％的343℃+(650℉+)的组分转化成343℃-(650℉-)产品。
9.权利要求8的方法，其中所述润滑剂基础油的粘度指数大于140、倾点低于-15℃、且100℃下粘度大于4cSt。
10.权利要求8的方法，其中所述润滑剂基础油的粘度指数大于150、倾点低于-15℃、且100℃下粘度大于5cSt。
11.权利要求8的方法，其中所述费-托法衍生的343℃+(650℉+)蜡状烃原料在加氢裂化之前未经氢化处理。
12.权利要求8的方法，其中所述费-托法衍生的343℃+(650℉+)蜡状烃原料包含多于20wt％的482℃+(900℉+)组分。
13.权利要求8的方法，其中所述费-托法衍生的343℃+(650℉+)蜡状烃原料包含多于85wt％的343℃+(650℉+)组分。
14.权利要求8的方法，其中使所述重馏分的一部分循环回所述单一反应区。
15.一种343℃+(650℉+)蜡状烃原料的处理方法，包括以下步骤：
a)使所述费-托法衍生的原料与在单一反应器内的单一反应区成层的催化剂体系接触产生加氢异构化流出物，所述催化剂体系包含加氢裂化催化剂和中孔分子筛加氢异构化催化剂；
b)使所述加氢异构化流出物分馏得到重馏分和中馏分燃料；和
c)使所述重馏分的至少一部分脱蜡除去痕量的蜡并得到润滑剂基础油，该润滑剂基础油的粘度指数大于130、倾点低于-15℃、且100℃下粘度大于4cSt，其中所述343℃+(650℉+)蜡状烃原料包含多于20wt％的482℃+(900℉+)组分，其中低于60重量％的所述费-托法衍生的343℃+(650℉+)蜡状烃原料的343℃+(650℉+)组分转化成343℃-(650℉-)产品。
16.权利要求15的方法，其中所述费-托衍生的343℃+(650℉+)蜡状烃原料包含多于40wt％的482℃+(900℉+)组分。
17.权利要求15的方法，其中所述费-托衍生的343℃+(650℉+)蜡状烃原料包含多于60wt％的482℃+(900℉+)组分。
18.权利要求15的方法，其中所述润滑剂基础油的粘度指数大于140、倾点低于-15℃、且100℃下粘度大于4cSt。
19.权利要求15的方法，其中所述润滑剂基础油的粘度指数大于150、倾点低于-15℃、且100℃下粘度大于5cSt。
20.权利要求15的方法，其中使所述重馏分的一部分循环回所述单一反应区。
21.权利要求17的方法，其中所述润滑剂基础油的粘度指数大于140、倾点低于-15℃、且100℃下粘度大于4cSt。
22.权利要求17的方法，其中所述润滑剂基础油的粘度指数大于150、倾点低于-15℃、且100℃下粘度大于5cSt。
CNB2004800234615A 2003-06-19 2004-06-16 使用成层催化剂体系处理费－托法衍生的蜡状烃原料的方法 Expired - Fee Related CN100465252C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/464,649 2003-06-19
US10/464,649 US20040256287A1 (en) 2003-06-19 2003-06-19 Fuels and lubricants using layered bed catalysts in hydrotreating waxy feeds, including fischer-tropsch wax, plus solvent dewaxing

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1836029A CN1836029A (zh) 2006-09-20
CN100465252C true CN100465252C (zh) 2009-03-04

Family

ID=33517326

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2004800234615A Expired - Fee Related CN100465252C (zh) 2003-06-19 2004-06-16 使用成层催化剂体系处理费－托法衍生的蜡状烃原料的方法

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20040256287A1 (zh)
JP (1) JP5221035B2 (zh)
CN (1) CN100465252C (zh)
AU (1) AU2004250190B2 (zh)
BR (1) BRPI0411606A (zh)
GB (1) GB2420790B (zh)
NL (1) NL1026461C2 (zh)
WO (1) WO2004113475A2 (zh)
ZA (1) ZA200600299B (zh)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7018525B2 (en) 2003-10-14 2006-03-28 Chevron U.S.A. Inc. Processes for producing lubricant base oils with optimized branching
US7708878B2 (en) * 2005-03-10 2010-05-04 Chevron U.S.A. Inc. Multiple side draws during distillation in the production of base oil blends from waxy feeds
US7674364B2 (en) * 2005-03-11 2010-03-09 Chevron U.S.A. Inc. Hydraulic fluid compositions and preparation thereof
US20080053868A1 (en) * 2005-06-22 2008-03-06 Chevron U.S.A. Inc. Engine oil compositions and preparation thereof
JP4769085B2 (ja) * 2006-01-13 2011-09-07 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 ワックスの水素化処理方法
JP5349736B2 (ja) * 2006-01-30 2013-11-20 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 ワックスの水素化分解方法
AU2007233022B2 (en) * 2006-03-30 2011-11-17 Nippon Oil Corporation Hydrocracking catalyst and process for producing fuel substrate
US8076121B2 (en) * 2007-07-25 2011-12-13 Chevron U.S.A. Inc. Integrated process for conversion of hydrocarbonaceous assets and photobiofuels production
US8076122B2 (en) * 2007-07-25 2011-12-13 Chevron U.S.A. Inc. Process for integrating conversion of hydrocarbonaceous assets and photobiofuels production using an absorption tower
US20090036338A1 (en) * 2007-07-31 2009-02-05 Chevron U.S.A. Inc. Metalworking Fluid Compositions and Preparation Thereof
US20090036546A1 (en) * 2007-07-31 2009-02-05 Chevron U.S.A. Inc. Medicinal Oil Compositions, Preparations, and Applications Thereof
US20090036337A1 (en) * 2007-07-31 2009-02-05 Chevron U.S.A. Inc. Electrical Insulating Oil Compositions and Preparation Thereof
US20090036333A1 (en) * 2007-07-31 2009-02-05 Chevron U.S.A. Inc. Metalworking Fluid Compositions and Preparation Thereof
CN101376838B (zh) * 2007-08-27 2012-09-12 中国石油化工股份有限公司 一种润滑油基础油的生产方法
US20090062162A1 (en) * 2007-08-28 2009-03-05 Chevron U.S.A. Inc. Gear oil composition, methods of making and using thereof
US20090062163A1 (en) * 2007-08-28 2009-03-05 Chevron U.S.A. Inc. Gear Oil Compositions, Methods of Making and Using Thereof
US7932217B2 (en) * 2007-08-28 2011-04-26 Chevron U.S.A., Inc. Gear oil compositions, methods of making and using thereof
US20090088352A1 (en) * 2007-09-27 2009-04-02 Chevron U.S.A. Inc. Tractor hydraulic fluid compositions and preparation thereof
US20090088353A1 (en) * 2007-09-27 2009-04-02 Chevron U.S.A. Inc. Lubricating grease composition and preparation
US20090163391A1 (en) * 2007-12-20 2009-06-25 Chevron U.S.A. Inc. Power Transmission Fluid Compositions and Preparation Thereof
US8182672B2 (en) * 2007-12-28 2012-05-22 Exxonmobil Research And Engineering Company Process for preparing lube basestocks having superior low temperature properties at high VI
US20090298732A1 (en) * 2008-05-29 2009-12-03 Chevron U.S.A. Inc. Gear oil compositions, methods of making and using thereof
US8303804B2 (en) * 2008-10-06 2012-11-06 Exxonmobil Research And Engineering Company Process to improve jet fuels
US8366908B2 (en) * 2008-12-31 2013-02-05 Exxonmobil Research And Engineering Company Sour service hydroprocessing for lubricant base oil production
US9492818B2 (en) 2009-06-12 2016-11-15 Albemarle Europe Sprl SAPO molecular sieve catalysts and their preparation and uses
BR112012005781B1 (pt) * 2009-09-16 2018-09-25 Japan Oil, Gas And Metals National Corporation processo de hidrocraqueamento e processo para produzir óleo de hidrocarboneto
US8431012B2 (en) * 2009-10-13 2013-04-30 Exxonmobil Research And Engineering Company Lubricating base oil
CA2833204C (en) * 2011-04-18 2020-03-24 Upm-Kymmene Corporation Catalytic process and apparatus for producing hydrocarbons from biooils
ES2740837T3 (es) 2015-04-15 2020-02-06 Neste Corp Un procedimiento para producir componentes a base de aceite
CN107287019B (zh) * 2016-04-05 2020-05-19 中国石油化工股份有限公司 一种润滑油基础油的制备方法
CN108398996B (zh) * 2018-03-15 2020-11-10 京东方科技集团股份有限公司 电源管理方法及电子系统
GB201811914D0 (en) 2018-07-20 2018-09-05 Univ Cape Town Low pressure hydrocracking process for the production of a high yield of middle distillates from a high boiling hydrocarbon feedstock
RU2712970C1 (ru) * 2019-04-01 2020-02-03 Открытое акционерное общество "Славнефть-Ярославнефтеоргсинтез" (ОАО "Славнефть-ЯНОС") Арктическое дизельное топливо
AU2021291006B2 (en) * 2020-06-17 2023-12-14 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process to prepare fischer-tropsch derived middle distillates and base oils
WO2024107626A1 (en) 2022-11-14 2024-05-23 ExxonMobil Technology and Engineering Company Catalysts for hydrocracking of fischer-tropsch wax
WO2024107632A1 (en) 2022-11-14 2024-05-23 ExxonMobil Technology and Engineering Company Amorphous catalysts for hydrocracking of fischer-tropsch wax

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5288395A (en) * 1991-07-24 1994-02-22 Mobil Oil Corporation Production of high viscosity index lubricants
WO2002070629A1 (en) * 2001-03-05 2002-09-12 Shell Internationale Reserach Maatschappij B.V. Process to prepare a lubricating base oil and a gas oil

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3852207A (en) * 1973-03-26 1974-12-03 Chevron Res Production of stable lubricating oils by sequential hydrocracking and hydrogenation
US3904513A (en) * 1974-03-19 1975-09-09 Mobil Oil Corp Hydrofinishing of petroleum
US4080397A (en) * 1976-07-09 1978-03-21 Mobile Oil Corporation Method for upgrading synthetic oils boiling above gasoline boiling material
US4157294A (en) * 1976-11-02 1979-06-05 Idemitsu Kosan Company Limited Method of preparing base stocks for lubricating oil
US4401556A (en) * 1979-11-13 1983-08-30 Union Carbide Corporation Midbarrel hydrocracking
US4820402A (en) * 1982-05-18 1989-04-11 Mobil Oil Corporation Hydrocracking process with improved distillate selectivity with high silica large pore zeolites
US4440871A (en) * 1982-07-26 1984-04-03 Union Carbide Corporation Crystalline silicoaluminophosphates
US5114563A (en) * 1982-07-26 1992-05-19 Uop Hydrocarbon conversions using catalysts silicoaluminophosphates
US4913799A (en) * 1984-12-18 1990-04-03 Uop Hydrocracking catalysts and processes employing non-zeolitic molecular sieves
US4921594A (en) * 1985-06-28 1990-05-01 Chevron Research Company Production of low pour point lubricating oils
SE8602341D0 (sv) * 1986-05-22 1986-05-22 Eka Nobel Ab Sett att framstella en modifierad zeolit y
US4822476A (en) * 1986-08-27 1989-04-18 Chevron Research Company Process for hydrodewaxing hydrocracked lube oil base stocks
US4859312A (en) * 1987-01-12 1989-08-22 Chevron Research Company Process for making middle distillates using a silicoaluminophosphate molecular sieve
US4943672A (en) * 1987-12-18 1990-07-24 Exxon Research And Engineering Company Process for the hydroisomerization of Fischer-Tropsch wax to produce lubricating oil (OP-3403)
US4943424A (en) * 1988-02-12 1990-07-24 Chevron Research Company Synthesis of a crystalline silicoaluminophosphate
US5158665A (en) * 1988-02-12 1992-10-27 Chevron Research And Technology Company Synthesis of a crystalline silicoaluminophosphate
WO1990009363A1 (en) * 1989-02-17 1990-08-23 Chevron Research And Technology Company Isomerization of waxy lube oils and petroleum waxes using a silicoaluminophosphate molecular sieve catalyst
US5073530A (en) * 1989-05-10 1991-12-17 Chevron Research And Technology Company Hydrocracking catalyst and process
US5139647A (en) * 1989-08-14 1992-08-18 Chevron Research And Technology Company Process for preparing low pour middle distillates and lube oil using a catalyst containing a silicoaluminophosphate molecular sieve
US5246689A (en) * 1990-01-25 1993-09-21 Mobil Oil Corporation Synthetic porous crystalline material its synthesis and use
US5334368A (en) * 1990-01-25 1994-08-02 Mobil Oil Corp. Synthesis of mesoporous oxide
US5198203A (en) * 1990-01-25 1993-03-30 Mobil Oil Corp. Synthetic mesoporous crystalline material
DE4003175A1 (de) * 1990-02-03 1991-08-08 Basf Ag Verfahren zur herstellung von oxidationsstabilen und kaeltestabilen grundoelen und mitteldestillaten
US5282958A (en) * 1990-07-20 1994-02-01 Chevron Research And Technology Company Use of modified 5-7 a pore molecular sieves for isomerization of hydrocarbons
US5413695A (en) * 1993-01-06 1995-05-09 Chevron Research And Technology Company, A Division Of Chevron U.S.A. Inc. Process for producing lube oil from solvent refined oils by isomerization over a silicoaluminophosphate catalyst
US5643440A (en) * 1993-02-12 1997-07-01 Mobil Oil Corporation Production of high viscosity index lubricants
EP0722478B1 (en) * 1993-10-08 1997-07-16 Akzo Nobel N.V. Hydrocracking and hydrodewaxing process
US6569313B1 (en) * 1995-12-22 2003-05-27 Exxonmobil Research And Engineering Company Integrated lubricant upgrading process
US6231749B1 (en) * 1998-05-15 2001-05-15 Mobil Oil Corporation Production of high viscosity index lubricants
US6179994B1 (en) * 1998-09-04 2001-01-30 Exxon Research And Engineering Company Isoparaffinic base stocks by dewaxing fischer-tropsch wax hydroisomerate over Pt/H-mordenite
US6165949A (en) * 1998-09-04 2000-12-26 Exxon Research And Engineering Company Premium wear resistant lubricant
US6468417B1 (en) * 1999-06-11 2002-10-22 Chevron U.S.A. Inc. Filtering lubricating oils to remove haze precursors
US6337010B1 (en) * 1999-08-02 2002-01-08 Chevron U.S.A. Inc. Process scheme for producing lubricating base oil with low pressure dewaxing and high pressure hydrofinishing
US6204426B1 (en) * 1999-12-29 2001-03-20 Chevron U.S.A. Inc. Process for producing a highly paraffinic diesel fuel having a high iso-paraffin to normal paraffin mole ratio
MY137259A (en) * 2001-03-05 2009-01-30 Shell Int Research Process to prepare a lubricating base oil and a gas oil.

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5288395A (en) * 1991-07-24 1994-02-22 Mobil Oil Corporation Production of high viscosity index lubricants
WO2002070629A1 (en) * 2001-03-05 2002-09-12 Shell Internationale Reserach Maatschappij B.V. Process to prepare a lubricating base oil and a gas oil

Also Published As

Publication number Publication date
CN1836029A (zh) 2006-09-20
US20040256287A1 (en) 2004-12-23
JP2007520582A (ja) 2007-07-26
WO2004113475A2 (en) 2004-12-29
WO2004113475A3 (en) 2005-06-02
AU2004250190A1 (en) 2004-12-29
ZA200600299B (en) 2007-05-30
AU2004250190B2 (en) 2010-02-25
GB0600804D0 (en) 2006-02-22
BRPI0411606A (pt) 2006-08-08
JP5221035B2 (ja) 2013-06-26
GB2420790B (en) 2008-07-16
NL1026461A1 (nl) 2004-12-21
NL1026461C2 (nl) 2005-08-09
GB2420790A (en) 2006-06-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100465252C (zh) 使用成层催化剂体系处理费－托法衍生的蜡状烃原料的方法
CN100469858C (zh) 使用多床层催化剂处理蜡状烃原料的方法
JP4542902B2 (ja) フィッシャー−トロプシュ・ワックスからの燃料および潤滑油の製造
US6703353B1 (en) Blending of low viscosity Fischer-Tropsch base oils to produce high quality lubricating base oils
JP5110759B2 (ja) ワックス質供給原料を低ヘーズ重質基油に転化する方法
JP5033280B2 (ja) 高級合成潤滑剤基油
JP2907543B2 (ja) シリコアルミノフオスフェイト・モレキュラーシープ触媒を用いるワックス状潤滑油および石油ワックスの異性化
AU2004200668B2 (en) Isomerization/dehazing process for base oils from Fischer-Tropsch wax
US6962651B2 (en) Method for producing a plurality of lubricant base oils from paraffinic feedstock
US20040178118A1 (en) Blending of low viscosity Fischer-Tropsch base oils and Fischer-Tropsch derived bottoms or bright stock
CA2931187C (en) Hydrocracking of gas oils with increased distillate yield
CN102959054A (zh) 烃的联合加氢裂化和脱蜡
JP2000515185A (ja) 潤滑油の水素化変換（ｈｙｄｒｏｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ）用層状触媒
CN102051220B (zh) 一种高粘度指数润滑油基础油的制备方法
RU2519747C2 (ru) Способ получения базового масла для смазочных материалов
CN102051233B (zh) 一种高粘度指数润滑油基础油的制备方法
CA1188247A (en) Process for making naphthenic lubestocks from raw distillate by combination hydrodewaxing/hydrogenation
CN110540873B (zh) 一种环烷基油的处理方法
CN102686709A (zh) 催化脱蜡法
GB2430681A (en) Fischer-Tropsch lubricant base oil

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20090304

Termination date: 20130616