CN100434465C - 含氟聚合物基母料及其在聚烯烃挤出中的应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种母料，包括，按重量计：1-50%的至少一种含氟聚合物(A)和至少一种界面活性剂(B)的共混物；99-50%的一种聚烯烃(C)；使得两种组分(A)和(B)预先在一个温度下紧密地共混，以便于至少一种其全部物质中或其表面上为熔融状态，然后与该聚烯烃(C)共混。本发明还涉及该母料作为用于挤出聚烯烃(D)的加工助剂的用途，特别用于挤出膜形式的聚烯烃。本发明还涉及获得该母料的方法。
Description
技术领域
本发明涉及一种含氟聚合物基母料及其在聚烯烃挤出中的应用。当聚烯烃挤出时，可能在模头出口处发生流动中的不规则性，导致表面缺陷，以及有时损伤机械性能。补救包括添加加工助剂到必须被挤出的聚烯烃中。该加工助剂包括一种含氟聚合物和一种界面活性剂，它们在一种与需要挤出的聚烯烃相同或少许不同的一种聚烯烃中被稀释。含有含氟聚合物和界面活性剂的聚烯烃也被称为“母料”。该母料在挤出模头前的任一点加入到待挤出的聚烯烃中。本发明涉及这些母料。
背景技术
当塑料挤出时，特别是聚烯烃，当大于临界剪切速率时，在模头出口出现流动不规则性。低于临界速率时挤出材料是光滑的，而高于它时观察到表面缺陷。这些缺陷，被称作“熔体破裂”，产生几种形式。在剪切速率稍微高于临界速率时，由挤出吹塑获得的膜失去它们的透明度和它们的光泽。在基本上较高的速率条件下，相应于较高的生产率，在粗糙表面上出现具有平滑区域的非均匀性。这些缺陷显著地减少膜的光学和机械性能。相同的现象可以出现在挤出的棒上。当棒的表面失去它的光泽，变得无光和粗糙时，其通常是与“桔皮”相比较。
现有技术早已建议添加加工助剂。
因此，在专利US3334157中，聚四氟乙烯的引入改进了聚乙烯薄膜的光学性质。
根据专利US4855360、US5587429、WO00/44829和WO02/066544，一种含氟弹性体与一种聚氧化烯(聚氧化亚乙基二醇，也表示为PEG)并用，用以改进碳氢聚合物的转化率。然而，含氟聚合物和PEG就这样，没有任何特殊的预防，加入到聚烯烃中以用于形成母料。在这些现有技术的例子中，含氟聚合物和PEG在一种聚烯烃中被稀释以形成一种母料，然后该母料加入到将待挤出的聚合物中。
US5015693，在引入挤出材料中之前，PEG和含氟聚合物两者可以在熔融状态下共混。共混无法非常紧密。这是因为含氟聚合物一般具有熔融温度约200-300℃，并且因为在这个温度，PEG显示出极低的粘度，使其不适合紧密的与含氟聚合物其混。
有机磷酸酯或有机亚磷酸酯与一种含氟弹性体并用已经在专利US4983677和US4863983中描述，也用于改进碳氢聚合物的转化率。
已经发现，如果含氟聚合物和PEG在加入聚烯烃以形成母料之前紧密地预共混，获得的加工助剂更有效。该术语“更有效”应理解其含义是与在将含氟聚合物和PEG添加到聚烯烃中形成母料之前，通过简单添加含氟聚合物和PEG而没有进行紧密地预共混而制备形成的母料相比较。
发明内容
本发明涉及一种母料，包括，按重量计：
1-50％的至少一种含氟聚合物(A)和至少一种界面活性剂(B)的共混物；
99-50％的一种聚烯烃(C)；
使得两种组分(A)和(B)预先在低温下紧密地熔融-共混，以便于至少一种其全部物质中或其表面上为熔融状态，然后与该聚烯烃(C)共混。
母料是颗粒形式或一种粉末。
本发明还涉及获得该母料的方法，其中：
1)、将至少一种含氟聚合物(A)和至少一种界面活性剂(B)，低温下在一种熔融介质中紧密共混，以便至少一种其全部物质中或其表面上为熔融状态；
2)、随后将在步骤1)获得的共混物引入一种聚烯烃(C)中，以形成颗粒形式的母料；
3)、任选地，步骤2的母料颗粒被重新研磨，得到该母料的粉末。
本发明还涉及该母料作为挤出聚烯烃(D)的加工助剂的用途，特别用于挤出一种膜形式的聚烯烃。
具体实施方式
关于含氟聚合物(A)，其表示任何聚合物，该聚合物在其链上具有至少一种选自含有可以打开的乙烯基的化合物的单体，以便被聚合，而且含有直接连接在该乙烯基上的，至少一个氟原子、氟烷基基团或氟烷氧基基团。
举例来说的单体，可提到的有氟乙烯、偏二氟乙烯(VDF)、三氟乙烯(VF3)、三氟氯乙烯(CTFE)、1，2-二氟乙烯、四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP)和全氟代(烷基乙烯基)醚类。
该含氟聚合物可以为均聚物或共聚物，并且它可以还包括非-氟化单体，如乙烯。
举例来说，该含氟聚合物选自：
-偏二氟乙烯(VDF)的均聚物和共聚物，优选含有至少50重量％的VDF，共聚单体选自三氟氯乙烯(CTFE)、六氟丙烯(HFP)、三氟乙烯(VF3)和四氟乙烯(TFE)；
-三氟乙烯(VF3)的均聚物和共聚物；和
-共聚物和特别是三元共聚物，其结合三氟氯乙烯(CTFE)、四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP)和/或乙烯单元和任选地VDF和/或VF3单元的残基。
有利地，该含氟聚合物为聚偏二氟乙烯(PVDF)均聚物或共聚物。优选按重量计，该PVDF含有，至少50％，更优选至少75％和更好地为至少85％的VDF。该共聚单体有利地为HFP。
有利地，该PVDF具有粘度范围为100Pa.s-2000Pa.s，该粘度是在230℃，100s-1的剪切速率下，使用一种毛细管流变仪测量的。优选，该PVDF的粘度范围为300Pa.s-1200Pa.s，粘度在230℃，100s-1的剪切速率下，使用一种毛细管流变仪测量。
因此，以商标名称
销售的PVDF完全适合于该配方和加工。
关于界面活性剂(B)，表示任何这样的产品，当它与(A)在上述条件下共混以形成一种母料，然后该母料被用作加工助剂时，改进聚烯烃的挤出。作为界面活性剂(B)的例子，可提到：(聚)硅氧烷；(聚)硅氧烷-聚醚共聚物；脂族聚酯；芳族聚酯，例如邻苯二甲酸的二异丁基酯；聚醚，例如聚醚多醇和聚氧化烯烃；氧化胺，例如辛基二甲基胺氧化物(octyldimethylamine oxide)；羧酸，例如羟基丁二酸；和脂肪酸酯。作为脂族聚酯的例子，可提到聚乳酸和聚己酸内酯。
有利地，(B)是一种聚醚并优选自具有氧化烯单元(如氧化乙烯或氧化丙烯)的低聚物或聚合物。举例来说，可提到聚氧化亚乙基二醇，通常称作聚乙二醇(PEG)，有利地，数均分子量Mn在400-15000g/mol之间，熔点在50-80℃之间。作为PEG的例子，可提到来自BASF的
E或来自Clariant的
使用两种或多种聚醚的共混物将不脱离本发明的范围。
这些PEGs和其它PEG例子在专利US5587429和US5015693中描述。因此，可提到：
-式H(OC2H4)nOH的聚乙二醇，其中n是一个约76的整数，在70和80之间；
-H(OC2H4)d[OCH(CH3)CH2]e(OC2H4)fOH，其中d、e和f表示整数，且d+f为约108，在100和110之间，和e为约35，在30和40之间；
-CARBOWAX 3350，具有数均分子量约3500g/mol；
-CARBOWAX 8000，具有数均分子量约8000g/mol。
关于制备本发明母料的方法，该方法包括下列步骤：
1)、将至少一种含氟聚合物(A)和至少一种界面活性剂(B)，在一个温度下紧密共混以便于至少一种其全部物质中或其表面上为熔融状态；
2)、随后将在步骤1)获得的共混物引入一种聚烯烃(C)中，以形成颗粒形式的母料；
3)、任选地，步骤2的母料颗粒被重新研磨，得到该母料的粉末。
以任何方法进行步骤1，以便两种组分(A)和(B)被紧密地共混。可以在加热的压机中压紧，注入到一个加热的模型中，挤出或共混。挤出或压紧是优选的。
(A)和(B)的紧密共混在10-120℃之间进行，有利地在20-100℃之间，优选在40-100℃之间，更优选在60-100℃之间。优选在一个温度下共混以便使界面活性剂(B)具有太低的粘度以至于不能使它有效地与含氟聚合物(A)共混以形成一种紧密共混物。有利地，选择温度以便界面活性剂(B)其全部物质中或其表面上为熔融状态，优选是全部物质，并且含氟聚合物(A)为固体状态。
低于100℃的温度使界面活性剂(B)不被热降解，热降解可以影响它在共混物中的效率或可以导致发黄。为促进紧密共混，同时优选含氟聚合物(A)为一种粉末形式，换句话说，为分散形式。
在步骤2期间，将步骤1的共混物引入一种聚烯烃(C)中以形成该母料。这可使用任何本领域技术人员公知的、用于共混塑料材料的工具完成。其可以为一种挤出机或一种混配机。优选是一种挤出机。在步骤2的末期获得的母料，优选是颗粒形式。
有利地，(C)和(D)类似。类似的含义是(C)和(D)是两种同样种类的聚烯烃，例如，(C)和(D)是两种聚乙烯或(C)和(D)是两种聚丙烯和/或(C)和(D)具有接近的粘度(close-lying viscosities)。
有利地，(A)和(B)的量分别为每99-70％的(C)有1-30％，优选分别为每99-90％的(C)有1-10％，择优地分别为每98.5-90％的(C)有1.5-10％，更优选分别为对于98-90％的(C)有2-10％。
(A)和(B)各自的比例按重量计可为这样，(A)/(B)在10/90-90/10之间，优选在30/70-70/30之间，更好是在40/60-60/40之间。
步骤3，它是任选的，在于再次研磨该母料颗粒以得到一种母料粉末。
如果UV吸收剂或抗氧化剂型添加剂被加入到该母料中，将不脱离本发明的范围。在步骤1-3中的一个过程中，它们可以被加到(A)、(B)或直接加入到该母料中。
[用途]
该母料可作为一种添加剂(或加工助剂)引入一种聚烯烃(D)中，并且它显著地减少在通常显示出相当大的挤出不稳定性的挤出参数范围内达到稳定的和无缺陷挤出所需的时间。
该母料尤其有益的作为加工助剂用于挤出一种聚烯烃(D)膜。母料以颗粒形式或以一种粉末形式使用。
该母料可用来改进下列聚烯烃的挤出：
●聚乙烯，特别是低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)以及使用一种茂金属型催化剂或更一般地，一种“单点(single-site)”催化剂获得的聚乙烯；
●聚丙烯，特别是等规和间规聚丙烯；
●聚丁烯(由丁-1-烯(but-1-ene)获得)；
●聚(3-甲基丁烯)和聚(4-甲基戊烯)。
对于高分子量聚乙烯和/或具有窄分子量分布(一般多分散指数低于3，更优选低于2.5，和再更优选低于2.2)的聚乙烯，该母料是特别有利的。
特别有益于一种聚烯烃，特别是一种聚乙烯，以膜形式挤出。
引入待挤出的聚烯烃(D)中的母料比例，有利地为(A)+(B)的量相对于(D)为约100ppm-3000ppm。
[实施例]
在下文实施例中，全部膜挤出试验是在8kg/小时的条件下进行。在下面的实施例中，用作这些研究基础的熔融聚合物(D)为70重量％聚乙烯(INNOVEX LL0209AA)/30重量％聚乙烯(LACQTENE 1003FE23)共混物。该共混物被称作共混物(D)。
INNOVEX LL0209AA表示一种线性低密度聚乙烯，在190℃/2.16kg，具有0.9g/10分钟的MFI，由BP Chemicals出售。
LACQTENE 1003FE23表示一种低密度聚乙烯，在190℃/2.16kg下，具有0.3g/10分钟的MFI(熔体流动指数)，由Total Petrochemicals出售(先前由Atofina出售)。
实施例1(根据本发明)：
一种共混物，由45重量％的来自Clariant的、分子量为10000g/mol的PEG(10000)粉末，和55重量％的一种来自Arkema的PVDF-共-HFP(KYNARFLEX 2821，熔融温度约190℃)粉末组成，该共混物通过一种Haake 2型双螺杆挤出机制备。共混物在90℃生产。获得的棒条拉出到一个环形带上并形成颗粒。然后该产品以5重量％的量由单螺杆挤出引入到在190℃/2.16kg具有MFI为0.9g/10分钟的INNOVEX LL0209AA型线性低密度聚乙烯中。该颗粒形式的母料(MB)，随后作为加工助剂，根据如下所述的规程进行试验：
在一种具有螺杆直径(screw diameter)30mm、L/D为25、模头直径50.5mm和缝隙0.8mm的Collin薄膜膜泡挤出吹塑线上，在190℃下挤出共混物(D)。该挤出过程中，熔体破裂缺陷瞬间出现。挤出15分钟后，如上所述的母料MB以1重量％的量被引入。自引入母料MB90分钟后，缺陷完全地消失。
实施例2(根据本发明)：
一种共混物，由45重量％的来自Clariant的、分子量为10000g/mol的PEG(
10000)粉末，和55重量％的一种来自Arkema的PVDF-共-HFP(KYNARFLEX 2821)粉末组成，该共混物通过一种压紧机(compactingmachine)制备。共混物在20℃生产。然后获得的颗粒以5重量％的量由单螺杆挤出引入到在190℃/2.16kg具有MFI为0.9g/10分钟的INNOVEXLL0209AA型线性低密度聚乙烯中。该颗粒形式母料(MB)，随后作为加工助剂，根据如下所述的规程进行试验：
在一种具有螺杆直径30mm、L/D为25、模头直径50.5mm和缝隙0.8mm的Collin薄膜膜泡挤出吹塑线上，在190℃下挤出共混物(D)。该挤出过程中，熔体破裂缺陷瞬间出现。挤出15分钟后，如上所述的母料MB以1重量％的量被引入。自引入母料MB90分钟后，一些残留缺陷保留在小面积的生成的膜上。
实施例3(对比例)：
制备一种干混物，该干混物由45重量％的来自Clariant的、分子量为10000g/mol的PEG(
10000)粉末，和55重量％的一种来自Arkema的PVDF-共-HFP(KYNARFLEX 2821)粉末组成。共混物在20℃生产。然后该产品以5重量％的量通过挤出引入到在190℃/2.16kg具有MFI为0.9g/10分钟的INNOVEX LL0209AA型线性低密度聚乙烯中。该颗粒形式母料(MB)，随后作为加工助剂根据如下所述的规程进行试验：
在一种具有螺杆直径30mm、L/D为25、模头直径50.5mm和缝隙0.8mm的Collin薄膜膜泡挤出吹塑线上，在190℃下挤出共混物(D)。该挤出过程中，熔体破裂缺陷瞬间出现。挤出15分钟后，如上所述的母料MB以1重量％的量被引入。引入该母料90分钟后，缺陷持续在相当大部分的生成的膜上。
实施例4(对比例)：
在一种具有螺杆直径30mm、L/D为25、模头直径50.5mm和缝隙0.8mm的Collin薄膜膜泡挤出吹塑线上，在190℃下挤出共混物(D)。该挤出过程中，熔体破裂缺陷瞬间出现。挤出120分钟后，该缺陷持续在整个生成的膜上，实验停止。
实施例5(根据本发明)：
一种共混物，由45重量％的来自Clariant的、分子量为8000g/mol的PEG(
10000)，和55重量％的一种来自Arkema的PVDF-共-HFP(KYNARFLEX 2821)粉末组成，该共混物通过一种压紧机制备。共混物在20℃生产。然后，获得的颗粒以2重量％的量由单螺杆挤出引入一种0.927密度的茂金属聚乙烯M1中。该颗粒形式母料(MB)，随后作为加工助剂根据如下所述的规程进行试验：
在一种具有30mm螺杆直径、L/D为25、50mm宽的片状模头(sheet die)和0.5mm缝隙的Collin挤出线上，在190℃下挤出茂金属聚合物M1。该挤出过程中，熔体破裂瞬间出现。挤出15分钟后，如上所述的母料MB以1重量％的量被引入。引入该母料MB60分钟后缺陷消失。
实施例6(对比例)：
一种共混物，由45重量％的来自Clariant的、分子量为8000g/mol的PEG(
10000)，和55重量％的一种来自Arkema的PVDF-共-HFP(KYNARFLEX 2821)粉末组成，该共混物通过简单的干混制备。共混物在20℃生产。然后获得的粉末以2重量％的量由单螺杆挤出引入一种茂金属聚乙烯M1中。该颗粒形式母料(MB)，随后作为加工助剂根据如下所述的规程进行试验：
在一种具有30mm螺杆直径、L/D为25、50mm宽的片状模头和0.5mm缝隙的Collin挤出线上，在190℃下挤出茂金属聚合物M1。该挤出过程中，熔体破裂缺陷瞬间出现。挤出15分钟后，如上所述的母料MB以1重量％的量被引入。引入该母料MB60分钟后，缺陷持续在样品的大部分上。
实施例7(对比例)：
在一种具有30mm螺杆直径、L/D为25、50mm宽的片状模头和0.5mm缝隙的Collin挤出线上，在190℃下挤出茂金属聚合物(M1)。该挤出过程中，熔体破裂缺陷瞬间出现。90分钟后，该缺陷持续在整个样品上。
实施例8(根据本发明)：
一种共混物，由45重量％的来自Clariant的、分子量为8000g/mol的PEG(
8000PF)粉末，和55重量％的一种来自Arkema的PVDF-共-HFP(KYNARFLEX 2821)粉末组成，该共混物通过一种ZSK40型的超混合机(supercompounder)制备。共混物在65℃生产。获得的棒条拉出到一个环形带上并形成颗粒。然后该产品以5重量％的量由单螺杆挤出引入到在190℃/2.16kg具有MFI为0.9g/10分钟的INNOVEX LL0209AA型线性低密度聚乙烯中。该颗粒形式母料(MB)，随后作为加工助剂根据如下所述的规程进行试验：
在一种具有30mm螺杆直径、L/D为25、模头直径50.5mm和缝隙0.8mm的Collin薄膜膜泡挤出吹塑线上，在190℃下挤出共混物(D)。该挤出过程中，熔体破裂缺陷瞬间出现。挤出15分钟后，如上所述的母料MB以1重量％的量被引入。引入该母料MB60分钟后，缺陷完全地消失。
实施例9(根据本发明)：
一种共混物，由45重量％的来自Clariant的。分子量为8000g/mol的PEG(
8000PF)粉末，和55重量％的一种来自Arkema的PVDF-共-HFP(KYNARFLEX 2821)粉末组成，该共混物通过在一种压紧机制备。共混物在20℃生产。然后获得的颗粒以5重量％的量由单螺杆挤出引入在190℃/2.16kg具有MFI为0.9g/10分钟的INNOVEX LL0209AA型线性低密度聚乙烯中。该颗粒形式母料(MB)，随后作为加工助剂根据如下所述的规程进行试验：
在一种具有30mm螺杆直径、L/D为25、模头直径50.5mm和缝隙0.8mm的Collin薄膜膜泡挤出吹塑线上，在190℃下挤出共混物(D)。该挤出过程中，熔体破裂缺陷瞬间出现。挤出15分钟后，如上所述的母料MB以1重量％的量被引入。引入该母料MB60分钟后，缺陷完全地消失。
实施例10(根据本发明)：
在实施例8条件下生产的颗粒形式的共混物，随后经受冷磨。然后该粉末以5重量％的量由单螺杆挤出引入到在190℃/2.16kg具有MFI为0.9g/10分钟的INNOVEX LL0209AA型线性低密度聚乙烯中。该颗粒形式母料(MB)，随后作为加工助剂根据如下所述的规程进行试验：
在一种具有30mm螺杆直径、L/D为25、模头直径50.5mm和缝隙0.8mm的Collin薄膜膜泡挤出吹塑线上，在190℃下挤出共混物(D)。该挤出过程中，熔体破裂缺陷瞬间出现。挤出15分钟后，如上所述的母料MB以1重量％的量被引入。引入该母料MB60分钟后，缺陷完全地消失。
实施例11(根据本发明)：
在实施例9条件下生产的颗粒形式的共混物，随后经受冷磨。然后该粉末以5重量％的量由单螺杆挤出引入到在190℃/2.16kg具有MFI为0.9g/10分钟的INNOVEX LL0209AA型线性低密度聚乙烯中。该颗粒形式母料(MB)，随后作为加工助剂根据如下所述的规程进行试验：
在一种具有30mm螺杆直径、L/D为25、模头直径50.5mm和缝隙0.8mm的Collin薄膜膜泡挤出吹塑线上，在190℃下挤出共混物(D)。该挤出过程中，熔体破裂缺陷瞬间出现。挤出15分钟后，如上所述的母料MB以1重量％的量被引入。引入该母料MB60分钟后，缺陷完全地消失。
实施例12(对比例)：
制备一种干混物，该干混物由45重量％的来自Clariant的、分子量为8000g/mol的PEG(
8000PF)粉末，和55重量％的一种来自Arkema的PVDF-共-HFP(KYNARFLEX 2821)粉末组成。共混物在20℃生产。然后该产品以5重量％的量通过挤出引入到在190℃/2.16kg具有MFI为0.9g/10分钟的INNOVEX LL0209AA型线性低密度聚乙烯中。该颗粒形式母料(MB)，随后作为加工助剂根据如下所述的规程进行试验：
在一种具有30mm螺杆直径、L/D为25、模头直径50.5mm和缝隙0.8mm的Collin薄膜膜泡挤出吹塑线上，在190℃下挤出共混物(D)。该挤出过程中，熔体破裂缺陷瞬间出现。挤出15分钟后，如上所述的母料MB以1重量％的量被引入。引入该母料MB60分钟后，缺陷持续在相当大部分的生成的膜上。
实施例13(对比例)：
在一种具有30mm螺杆直径、L/D为25、50.5mm模头直径和0.8mm缝隙的Collin薄膜膜泡挤出吹塑线上，在190℃下挤出共混物(D)。在挤出过程中，熔体破裂缺陷瞬间出现。挤出120分钟后，该缺陷持续在整个生成的膜上，实验停止。
Claims (165)
1、一种母料，包括，按重量计：
1-50％的至少一种含氟聚合物(A)和至少一种界面活性剂(B)的共混物，其中(A)和(B)各自的比例，按重量计，为(A)/(B)在10/90-90/10之间；
99-50％的一种聚烯烃(C)；
使得两种组分(A)和(B)预先在一个温度下紧密地共混，以便于至少一种其全部物质中或其表面上为熔融状态，然后与该一种聚烯烃(C)共混，
该共混物在10-120℃之间生产。
2、根据权利要求1的母料，
其中使两种组分(A)和(B)预先在一个温度下紧密地共混，以便于该界面活性剂(B)的全部物质中或其表面上为熔融状态，且该含氟聚合物(A)为固态，且该温度为100℃以下。
3、根据权利要求1的母料，其中该(A)和(B)的共混物在20-100℃之间生产。
4、根据权利要求2的母料，其中该(A)和(B)的共混物在20-100℃之间生产。
5、根据权利要求3的母料，其中该(A)和(B)的共混物在40-100℃之间生产。
6、根据权利要求2的母料，其中该(A)和(B)的共混物在40-100℃之间生产。
7、根据权利要求3的母料，其中该(A)和(B)的共混物在60-100℃之间生产。
8、根据权利要求2的母料，其中该(A)和(B)的共混物在60-100℃之间生产。
9、根据权利要求1的母料，其中该共混物在选择的温度下生产，以便于该界面活性剂(B)其全部物质中或其表面上为熔融状态，并且该含氟聚合物(A)为固体状态。
10、根据权利要求2的母料，其中该共混物在选择的温度下生产，以便于该界面活性剂(B)其全部物质中或其表面上为熔融状态，并且该含氟聚合物(A)为固体状态。
11、根据权利要求3的母料，其中该共混物在选择的温度下生产，以便于该界面活性剂(B)其全部物质中或其表面上为熔融状态，并且该含氟聚合物(A)为固体状态。
12、根据权利要求4的母料，其中该共混物在选择的温度下生产，以便于该界面活性剂(B)其全部物质中或其表面上为熔融状态，并且该含氟聚合物(A)为固体状态。
13、根据权利要求5的母料，其中该共混物在选择的温度下生产，以便于该界面活性剂(B)其全部物质中或其表面上为熔融状态，并且该含氟聚合物(A)为固体状态。
14、根据权利要求6的母料，其中该共混物在选择的温度下生产，以便于该界面活性剂(B)其全部物质中或其表面上为熔融状态，并且该含氟聚合物(A)为固体状态。
15、根据权利要求7的母料，其中该共混物在选择的温度下生产，以便于该界面活性剂(B)其全部物质中或其表面上为熔融状态，并且该含氟聚合物(A)为固体状态。
16、根据权利要求8的母料，其中该共混物在选择的温度下生产，以便于该界面活性剂(B)其全部物质中或其表面上为熔融状态，并且该含氟聚合物(A)为固体状态。
17、根据权利要求1的母料，其中该含氟聚合物是偏二氟乙烯的均聚物或共聚物。
18、根据权利要求2的母料，其中该含氟聚合物是偏二氟乙烯的均聚物或共聚物。
19、根据权利要求3的母料，其中该含氟聚合物是偏二氟乙烯的均聚物或共聚物。
20、根据权利要求4的母料，其中该含氟聚合物是偏二氟乙烯的均聚物或共聚物。
21、根据权利要求5的母料，其中该含氟聚合物是偏二氟乙烯的均聚物或共聚物。
22、根据权利要求6的母料，其中该含氟聚合物是偏二氟乙烯的均聚物或共聚物。
23、根据权利要求7的母料，其中该含氟聚合物是偏二氟乙烯的均聚物或共聚物。
24、根据权利要求8的母料，其中该含氟聚合物是偏二氟乙烯的均聚物或共聚物。
25、根据权利要求9的母料，其中该含氟聚合物是偏二氟乙烯的均聚物或共聚物。
26、根据权利要求10的母料，其中该含氟聚合物是偏二氟乙烯的均聚物或共聚物。
27、根据权利要求11的母料，其中该含氟聚合物是偏二氟乙烯的均聚物或共聚物。
28、根据权利要求12的母料，其中该含氟聚合物是偏二氟乙烯的均聚物或共聚物。
29、根据权利要求13的母料，其中该含氟聚合物是偏二氟乙烯的均聚物或共聚物。
30、根据权利要求14的母料，其中该含氟聚合物是偏二氟乙烯的均聚物或共聚物。
31、根据权利要求15的母料，其中该含氟聚合物是偏二氟乙烯的均聚物或共聚物。
32、根据权利要求16的母料，其中该含氟聚合物是偏二氟乙烯的均聚物或共聚物。
33、根据权利要求17的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少50％的偏二氟乙烯。
34、根据权利要求18的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少50％的偏二氟乙烯。
35、根据权利要求19的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少50％的偏二氟乙烯。
36、根据权利要求20的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少50％的偏二氟乙烯。
37、根据权利要求21的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少50％的偏二氟乙烯。
38、根据权利要求22的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少50％的偏二氟乙烯。
39、根据权利要求23的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少50％的偏二氟乙烯。
40、根据权利要求24的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少50％的偏二氟乙烯。
41、根据权利要求25的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少50％的偏二氟乙烯。
42、根据权利要求26的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少50％的偏二氟乙烯。
43、根据权利要求27的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少50％的偏二氟乙烯。
44、根据权利要求28的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少50％的偏二氟乙烯。
45、根据权利要求29的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少50％的偏二氟乙烯。
46、根据权利要求30的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少50％的偏二氟乙烯。
47、根据权利要求31的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少50％的偏二氟乙烯。
48、根据权利要求32的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少50％的偏二氟乙烯。
49、根据权利要求33的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少75％的偏二氟乙烯。
50、根据权利要求34的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少75％的偏二氟乙烯。
51、根据权利要求35的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少75％的偏二氟乙烯。
52、根据权利要求36的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少75％的偏二氟乙烯。
53、根据权利要求37的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少75％的偏二氟乙烯。
54、根据权利要求38的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少75％的偏二氟乙烯。
55、根据权利要求39的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少75％的偏二氟乙烯。
56、根据权利要求40的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少75％的偏二氟乙烯。
57、根据权利要求41的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少75％的偏二氟乙烯。
58、根据权利要求42的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少75％的偏二氟乙烯。
59、根据权利要求43的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少75％的偏二氟乙烯。
60、根据权利要求44的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少75％的偏二氟乙烯。
61、根据权利要求45的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少75％的偏二氟乙烯。
62、根据权利要求46的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少75％的偏二氟乙烯。
63、根据权利要求47的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少75％的偏二氟乙烯。
64、根据权利要求48的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少75％的偏二氟乙烯。
65、根据权利要求49的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少85％的偏二氟乙烯。
66、根据权利要求50的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少85％的偏二氟乙烯。
67、根据权利要求51的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少85％的偏二氟乙烯。
68、根据权利要求52的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少85％的偏二氟乙烯。
69、根据权利要求53的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少85％的偏二氟乙烯。
70、根据权利要求54的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少85％的偏二氟乙烯。
71、根据权利要求55的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少85％的偏二氟乙烯。
72、根据权利要求56的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少85％的偏二氟乙烯。
73、根据权利要求57的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少85％的偏二氟乙烯。
74、根据权利要求58的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少85％的偏二氟乙烯。
75、根据权利要求59的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少85％的偏二氟乙烯。
76、根据权利要求60的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少85％的偏二氟乙烯。
77、根据权利要求61的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少85％的偏二氟乙烯。
78、根据权利要求62的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少85％的偏二氟乙烯。
79、根据权利要求63的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少85％的偏二氟乙烯。
80、根据权利要求64的母料，其中该偏二氟乙烯的均聚物或共聚物含有，按重量计，至少85％的偏二氟乙烯。
81、根据权利要求17的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
82、根据权利要求18的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
83、根据权利要求19的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
84、根据权利要求20的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
85、根据权利要求21的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
86、根据权利要求22的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
87、根据权利要求23的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
88、根据权利要求24的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
89、根据权利要求25的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
90、根据权利要求26的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
91、根据权利要求27的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
92、根据权利要求28的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
93、根据权利要求29的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
94、根据权利要求30的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
95、根据权利要求31的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
96、根据权利要求32的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
97、根据权利要求33的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
98、根据权利要求34的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
99、根据权利要求35的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
100、根据权利要求36的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
101、根据权利要求37的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
102、根据权利要求38的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
103、根据权利要求39的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
104、根据权利要求40的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
105、根据权利要求41的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
106、根据权利要求42的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
107、根据权利要求43的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
108、根据权利要求44的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
109、根据权利要求45的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
110、根据权利要求46的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
111、根据权利要求47的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
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115、根据权利要求51的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
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117、根据权利要求53的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
118、根据权利要求54的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
119、根据权利要求55的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
120、根据权利要求56的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
121、根据权利要求57的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
122、根据权利要求58的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
123、根据权利要求59的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
124、根据权利要求60的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
125、根据权利要求61的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
126、根据权利要求62的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
127、根据权利要求63的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
128、根据权利要求64的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
129、根据权利要求65的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
130、根据权利要求66的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
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135、根据权利要求71的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
136、根据权利要求72的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
137、根据权利要求73的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
138、根据权利要求74的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
139、根据权利要求75的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
140、根据权利要求76的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
141、根据权利要求77的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
142、根据权利要求78的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
143、根据权利要求79的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
144、根据权利要求80的母料，其中该共聚单体是六氟丙烯。
145、根据前述权利要求中任一项的母料，其中该界面活性剂(B)是聚氧化亚乙基二醇。
146、根据权利要求1-144中任一项的母料，其中该(A)和(B)的量分别为每99-70％的(C)有1-30％。
147、根据权利要求145的母料，其中该(A)和(B)的量分别为每99-70％的(C)有1-30％。
148、根据权利要求146的母料，其中该(A)和(B)的量分别为每99-90％的(C)有1-10％。
149、根据权利要求147的母料，其中该(A)和(B)的量分别为每99-90％的(C)有1-10％。
150、根据权利要求146的母料，其中(A)和(B)各自的比例，按重量计，为(A)/(B)在30/70-70/30之间。
151、根据权利要求147的母料，其中(A)和(B)各自的比例，按重量计，为(A)/(B)在30/70-70/30之间。
152、根据权利要求150的母料，其中(A)和(B)各自的比例，按重量计，为(A)/(B)在40/60-60/40之间。
153、根据权利要求151的母料，其中(A)和(B)各自的比例，按重量计，为(A)/(B)在40/60-60/40之间。
154、前述权利要求中任一项的母料作为加工助剂在挤出聚烯烃(D)中的用途。
155、根据权利要求154的母料用途，其中该聚烯烃以膜形式被挤出。
156、根据权利要求154和155中任一项的用途，其中引入待挤出的聚烯烃(D)中的母料比例为，(A)+(B)的量相对于(D)为100ppm-3000ppm。
157、一种制备权利要求1-153中任一项的母料的方法，包括下列步骤：
1)、将至少一种含氟聚合物(A)和至少一种界面活性剂(B)，在一个温度下紧密共混以便于至少一种其全部物质中或其表面上为熔融状态，其中(A)和(B)各自的比例，按重量计，为(A)/(B)在10/90-90/10之间；
2)、随后将步骤1)获得的共混物引入一种聚烯烃(C)中，该共混物在10-120℃之间生产，以形成颗粒形式的母料；
3)、任选地，步骤2的母料颗粒被重新研磨，得到该母料的粉末。
158、根据权利要求157的方法，其中使两种组分(A)和(B)预先在一个温度下紧密地共混，以便于该界面活性剂(B)的全部物质中或其表面上为熔融状态，且该含氟聚合物(A)为固态，且该温度为100℃以下
159、根据权利要求157的方法，其中温度在20-100℃之间。
160、根据权利要求158的方法，其中温度在20-100℃之间。
161、根据权利要求159的方法，其中温度在40-100℃之间。
162、根据权利要求160的方法，其中温度在40-100℃之间。
163、根据权利要求159的方法，其中温度在60-100℃之间。
164、根据权利要求160的方法，其中温度在60-100℃之间。
165、根据权利要求157-164中任一项的方法，其中选择温度以便于该界面活性剂(B)其全部物质中或其表面上为熔融状态，并且该含氟聚合物(A)为固体状态。
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