CN1004137B - 高强度改性铺路沥青组合物的制备方法 - Google Patents
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Abstract
基本上用粒料与未风化或未氧化的沥青膏形成铺路组合物的方法，这种沥青膏既非乳化物亦非稀释物，其中将增强剂溶解于沥青膏中，然后将含增强剂的沥青膏按这种形式并于加热条件下直接同粒料混合。这种增强剂包括可溶于沥青膏中的有机锰化合物与有机铁化合物并还可进一步同可溶于沥青膏中的有机钴、有机铜或有机钴和有机铜的化合物混合。这种组合物可用于常规方法的铺路工程。
Description
本发明涉及与粒料结合而用作铺路组合物的改性沥青制备方法。
含粒料的沥青混合料用作公路等的铺路组合物已有多年历史。这种沥青组合物含有沥青为其主要组分，易由原油蒸馏而作为固态残渣而获得。铺路时，这种沥青转化为流态。这类流态的一种形式是沥青在水中的悬浮液或乳化液。当把上述含粒料之沥青铺开和滚压后，其中的水份蒸发而沥青硬化成连续的路面。铺路用的沥青之另一种流态形式是一种稀释产物，即用适当的有机溶剂或蒸馏液稀释一种基底沥青而形成的液态石油产物。将上述含粒料的稀释产物铺开并从其中蒸发掉挥发性蒸馏液，就可形成铺面。采用上述这些铺路技术的优点在于避免了施加高温。在另一种铺路技术中，可将沥青与粒料混合，并在高温下铺开液态沥青来构成路面。这样一种既没稀释也没乳化的沥青形态，称之为沥青膏。
采用稀释沥青与沥青乳胶体的主要问题是，其中对粒料的粘附性不如沥青膏。这主要是由于：（a）稀释物中存在有机溶剂或油和/或（b）粒料表面上乳化物中的水，妨碍着粒料与沥青的粘结。美国专利3243311中披露了提高此种粘结性的一种方法。其中，给出了一类作为氧化、聚合或催化并因而硬化有机粘合剂的交联剂金属化合物，以一种这样的金属化合物来预处理粒料。该专利指出，其中的预处理工序能提高粘合剂与粒料，特别是与粘土性粒料的粘结性。专利中列述的交联剂是高价氧化态金属。其中所述阴离子包括各种有机酸和无机酸。此外，还谈到了盐如囟化物和各种无机氧化物。而阳离子则包括Ⅰ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅶ和Ⅷ族金属以及稀土金属。具体的例子包括Cu（OH）2、CuCl2、FeCl3、CuSO4与KMO4。每种情况下，都是在与沥青稀释物混合之前，先用上述交联剂进行预处理。
美国专利1328310中披露了一种沥青铺路料，其中的沥青中添加有硫酸铜以改进物理性质。为此所用化合物包括铝、铬、铁、铟和镓的硫酸盐或硒酸盐，以及钠、钾、铷、铵、银、金、铂或铊的硫酸盐或硒化物。这些化合物难溶于沥青中。
美国专利2773777中公开了一种特别适用于暴露在喷气式发动机之废气高温下的机场跑道用的沥青铺路料。这种铺路料的成份中包括沥青乳化液、波特兰水泥与矿物粒料。在这种混合物内加入一种可水溶盐的水溶液以使其具有可塑性。其中所述盐包括强无机酸特别是硫酸、盐酸和/或磷酸的水溶性多价金属盐，其中指出的最有效的盐包括氯化钙、氯化镁和氯化钡等碱土金属盐。还可用两性金属盐，其中包括硫酸铝，氯化铬和氯化铝。其它盐包括氯化锑、氯化钴、氯化铁、硫酸锑、硫酸镉和氯化镁，作为特殊例子包括氯化钙、硫酸铝与氯化镁。
美国专利2342861中例举了将铅皂特别是油酸铅或环烷酸铅添加到沥青稀释液或乳化液中以改进粒料粘结性的情形。尽管其中所有举例只公开了以铅作为提高粘合性的金属皂，但提到可采用其它有机酸重金属盐，重金属包括：Fe、Al、Mn、Zn、Co、Ni、Sn、Ca、Sr、Ba和Mg。该专利还指出，在所需有机酸的存在下可通过加热氧化铅来形成铅皂。然后把这类铅皂加到所需沥青中。
高分子量有机酸重金属盐，例如环烷酸盐或油酸盐，已用来防止沥青路面因风吹或氧化产生裂纹，例如美国专利2282703指出可采用钴、锰、铁、铅、钒、或锌等重金属，分散在风吹沥青中以达到上述目的。
文献还指出可用重金属作为铺顶沥青分散剂以防止因“鳄纹”而使沥青失效。美国专利2928753指出可把铜、钴或锰等的多价金属盐与高分子量的油酸或环烷酸等一元羧酸混合而作为上述分散剂。最终公开的产品是0.025英寸厚的加热调平铝板上的无粒料的覆盖层。
在美国专利1505880中，将铜渣与粒料添加到沥青中以提高所得铺路组合物的韧性。
在英国专利533977中，把有机酸的铅或铁复盐用于改进沥青对矿物粒料的粘结性，其中还指出可用铝、铬、铜和汞等二价和多价金属。
在美国专利42，44747中，公开了这样一种沥青铺路组合物，其中将氯化锰溶解于沥青膏中，然后与粒料混合。当氯化锰用量为此沥青膏重量的约0.02%至约2%时，最后所得固化铺路路面在压缩、弯曲与疲劳强度方面都提高了。
在美国专利4234346中，公开了在沥青膏中采用有机锰的化合物，单独使用或与有机铜或有机钴化合物结合使用，其中先使之溶解于沥青膏中，然后与粒料混合而构成使最终固化路面得以提高压缩、弯曲和疲劳强度的铺路组合物。
在法国专利1567671与奥地利专利285788中，公开了降低馏分沥青中石蜡的方法，其中对含有0.1%至1.0%锰或钴的化合物的初始沥青吹110至150℃温度的空气。就是说，让那种除含有氧化锰之类不溶解的金属化合物而外尚存在一部分可溶性金属化合物如硬脂酸锰的沥青，使之经历催化氧化过程。
根据本发明可以看到，把可溶于沥青中的有机锰与有机铁化合物的混合物结合起来溶解于沥青膏中，然后使其与粒料混合，可形成改性铺路组合物。以沥青膏的重量为基础，将低达此重量的0.015～0.5%的锰与铁相结合，能产生出最终强度与单独采用锰时相同的铺面组合物，从而能显著地减少所用的锰量，尤为重要的是，能在较低的路面固化温度下，显著地提高最终固化路面的压缩、弯曲与疲劳强度。
本说明书中“较低路面固化温度”一词，意指低于美国正常的夏季路面温度。这一正常的路面温度一般高于35℃而有时或许高于60℃。据此，本说明书中的“降低路面固化温度”定义为低于35℃的温度。
将沥青膏加热至高于其熔点或软化点的温度使其流态化，然后在其中加入可溶于沥青的有机锰化合物与有机铁化合物，以在沥青膏中给出锰离子与铁离子的溶液。沥青膏中有锰离子与铁离子的溶液，可直接与粒料混合用于铺路。业已发现，此种改进沥青膏在其形成路面之前可以块体形式贮存，而不会显著增稠。
本发明的一个目的在于提供一种制备改进沥青膏-粒料铺路组合物的方法，该组合物具有优越的强度与耐疲劳性，可用于形成公路路面。
本发明的一个特殊目的在于提供一种制备改性沥青膏-粒料铺路组合物的方法，该组合物能在较低路面固化温度下提高固化路面的强度。
本发明的另一个目的在于提供一种制备改性沥青膏组合物的方法，该组合物从整体上说具有适于铺路的粘度，但在铺路后固化成具有优异强度的沥青膏铺路组合物。
本发明的再一个目的在于提供一种制备具有优越的马歇尔稳定性的沥青膏-粒料铺路组合物的方法。
本发明的又一个目的在于提供一种制备高温下可保持其大部分强度并同时形成具有自恢复特性的柔性路面的铺路组合物的方法。
本发明的又一目的在于提供一种将软沥青膏改性以构成提高物理性质的路面的方法。
本发明又一目的在于提供一种可用劣质粒料制得铺路组合物的方法。
从以下详细叙述的内容中，专业人员可清楚地看出本发明的前述目的和其它目的以及其各种优点。
本发明涉及一种制备改性沥青膏组合物的方法，此种沥青膏组合物与粒料结合而形成物理性质显著提高的铺路组合物。将可溶于沥青的有机锰化合物与有机铁化合物混合作为一种增强剂而溶解于沥青膏中，就可改进沥青膏且同时可通过加热而保持为流态。增强剂还可包括能溶于沥青中的钴、铜或钴与铜的有机化合物，以及可溶于沥青的其它金属有机化合物等。
这里所用“沥青膏”一词，指的是任何室温下基本上呈未风化或未氧化的固态或半固态材料而加热时则逐渐液化的沥青。其主要成份是从炼油厂加工过程中的渣油获得的沥青。该术语排除了该沥青膏的水乳液和稀释产物。因此，其中既不含有乳液水相，也不含有通常添加到沥青膏中使之转变为稀释产物的外来石油溶剂或稀释油。这种沥青膏一般可表征为25℃时的针入度小于600，而典型的针入度在40至300之间[ASTM标准，方法D-5]。沥青膏在60℃时的粘度大于65泊。
根据本发明的方法，重要的是将锰与铁离子普遍溶解于沥青膏中，使其增强效应以一致的方式赋予最终的产品。为了使上述增强用的离子分散得最佳，锰与铁催化剂可呈能大量溶于沥青膏中的有机锰以及有机铁的化合物形式。这类有机化合物可以是未取代的或取代的（例如以硫取代，特别是磺酸盐;或以磷取代，特别是成磷酸盐）。对于可溶于沥青中的有机锰以及有机铁的化合物，适宜的阴离子源于羧酸、醇、酚与酮且优选为链中具有多达约30个碳原子的羧酸，例如醋酸、亚油酸、辛酸、环烷酸、油酸、癸酸、硬脂酸与月桂酸以及其混合物或者与其它酸的混合物。也可采用其它的羧酸（例如叔类羧酸）。上述可溶于沥青的有机锰以及有机铁的化合物最好是以不挥发的有机油稀释溶液加入到沥青膏内以改进其分散性与混合。典型的稀释液是金属离子占整个添加剂的1～16%（重量）。有机油用量低于沥青膏的7或8%（重量）特别是低于5%（重量），这远低于稀释产物中所含稀释油的水平。
按照本发明的方法，在沥青膏中添加相当少的可溶于沥青中的有机锰和有机铁的化合物即可显著地改进该沥青膏的性质。业已发现，当总的金属离子浓度为这种改性沥青膏的0.05～0.5%（重量），可以获得最佳性质。为经济起见，总的金属离子浓度范围最佳应取改性沥青膏的0.05～0.25%（重量）。
更具体地说，铁离子的有效浓度可为处理沥青膏总量的0.005～0.20%（重量）;而最好是在0.01～0.15%（重量）。锰离子的有效浓度可为改性沥青膏的0.01～0.50%（重量），而最好是在0.05～0.25%（重量）。
要是锰离子和铁离子的浓度低于或超过上述有效范围，则将生产出低质量的铺路组合物。当锰或铁的离子浓度超过以上范围，所得的铺路组合物则变脆而不能经受实际应用中的应力与应变。而且，金属离子过量也不经济。如果锰与铁的离子浓度达不到上述有效浓度，则固化过程要在低固化温度下进行，而且速度低。在某些情形下，任何固化温度都不能使铺路组合物提高强度。
根据本发明方法，上述的可溶于沥青中的有机锰和有机铁的化合物是以下述方式溶解于沥青膏中，即通过把沥青膏加热其软化点或熔点之上直至足以流动而使这种有机锰与有机铁的化合物能够普遍地分散在其中。本说明书中将这种方法称为“加热混合法”。上述的金属催化剂最好取液体形式。对于绝大多数常用沥青膏，使之流体化的温度为至少100℃，根据沥青膏的类型，一般在约110℃至150℃。在这样的温度下，沥青膏组合物的粘度就减小到足以通过混合而达到彻底的分散与溶解。
加热混合法可以在一个远离铺路点的设施中进行。之所以能如此是由于如本说明书所述，当沥青膏处于块体形式时，可溶于沥青膏中的那些有机金属化合物是不会显著提高其粘度的。因此，改性沥青膏就能以块体形式贮存直至需要时取出。在通常的工艺中，改性沥青膏是从开始形成的时间起，在其正常的贮存和运送至路面施工点，与粒料混合直至最终铺路的整个过程，均保持流态形式。在另一远距离加热混合法中，可以在必要时将能溶于沥青膏中的有机锰以及有机铁各自的化合物以及钴、铜或钴与铜的有机化合物仅在铺路之前才于施工现场添加到沥青膏中。
这种改性沥青膏的特征是高温铺路时的流态粘度与常规沥青膏相当。不过，如下面所解释的，以这种改性沥青膏铺设的固化路面，即使在较低路面固化温度下加以固化，其强度也大大优于采用常规沥青膏所形成的路面。本说明书中的“固化”一词，是指基本上能完全实现提高强度的反应。
按常规的方法，流体形式的加热混合改性沥青膏，一般是在沥青膏混合设备中混以预热预干燥粒料以形成铺路组合物中粒料已均匀涂层的均匀混合物。粒料进行预热的时间与温度条件最好能在混合前基本上除去所有游离水分。粒料与改性沥青膏两者通常是在100℃至160℃的温度范围内混合。在组合物冷却到失去其流动性之前，将其铺开和压实。然后让此改性沥青膏组合物固化。固化后的路面包含有由改性沥青膏粘合剂基质所粘结的粒料。
本发明工艺中所用的粒料适于铺路，其粒度范围可以从细如砂子大小的颗粒直至破碎的石块、砾石或矿渣之类的大颗粒。
根据本发明，按重量计的大部分粒料与沥青膏中按重量计的小部分锰离子与铁离子的溶液混合。粒料对改性沥青膏之比符合铺路工程中的一般标准。例如在本发明方法中，按重量计的粒料至少约占总的铺路组合物的85%（重量），而一般为约90～98%（重量）。
当沥青膏-粒料组合物按本发明的方法制得后，即将其铺开、压实并让其固化。对于通常的沥青膏-粒料混合料，合乎要求的固化工序是在环境温度下开始，将温度适当地升高（例如60℃）则可加速此固化过程。但是太高的温度如吹炼沥青的温度则有害于本发明方法的实施。
如本说明书背景部分所述，已将重金属皂类与沥青膏结合用于许多不同目的，例如用来避免在氧化沥青膏中产生裂纹并用来防止铺面材料中产生鳄纹。此外，业已披露把这类金属皂用于粒料与沥青膏稀释物或沥青膏乳液的铺路组合物中以提高沥青膏对粒料的弱粘结性。现有技术指出，多价重金属离子在这方面一般具有同等的效应。例如在前述的美国专利2342861中，已进行过用铅皂来提高乳化沥青膏对粒料的粘结性试验。根据当时的工艺水平，该专利断言其它金属如铁、铝、锰、锌、钴、镍、锡、钙、锶、钡或镁也可用于同一目的。
美国专利4234346则说明可把可溶于沥青的有机锰和/或可溶于沥青的有机铜用于与沥青膏混合而形成的铺路组合物中。美国专利4234346还证明可溶于沥青中的有机铁（单独）在铺路组合物中实际上是无效的。
根据上述的背景知识，出乎意料地发现，将可溶于沥青的有机铁以及有机锰两者的化合物加入组合物中，由于这两种金属间的协同作用而得以在较低路面固化温度下提高强度的增长率。这种最佳协同作用的另一个结果是，能以较少量的锰使铺路组合物实现相同的最终强度并同时改进其它性质，从而使金属离子总量不必大于单独采用锰时的用量。由于铁比锰价廉，因此能获得更为经济的铺路组合物。
通过实施本发明的下述具体例子，可以进一步显示本发明的特征。应该注意到，下面公开的数据仅仅是作为例子，而并不能限制本发明的范围。
例1
采用针入度为60/70与180/200且无金属添加剂的沥青膏，以及针入度为180/200单独用锰处理与以锰加铁处理的沥青膏进行对比试验。以作为粒料的风化的花岗石砂子与沥青混合。在每一情形中使含有有机金属化合物的沥青膏达到总混合物的7.0%（或者约1份的沥青膏或是处理沥青膏对13.3份的砂）。可溶于沥青的有机金属化合物为树脂酸盐、环烷酸盐或辛酸盐，但并不局限于这几种化合物。将可溶于沥青的有机金属化合物（液体形式）混入沥青膏中，此沥青膏亦为液体形式，其温度足以使可溶于沥青的有机金属化合物容易同沥青膏混合（120°～130℃）而形成均匀混合物。通过手工搅拌使此种有机金属化合物充分地分散于沥青膏中。在同一温度下将此沥青膏同预热干燥过的砂子混合并压制成直径为4英寸，长约为2.5英寸的样品。其中的某些样品于60℃固化14日，其余的样品则在室温固化，白天约22℃，晚间则较低一些，共历时28昼液以部分地补偿在22℃时的实际反应速度低于60℃时的情形。然后用部分圆柱体间接抗拉强度试验，在每分钟0.05英寸的负荷情况下测测定每一试样在60℃的抗拉强度。
测试的结果列于下面的表Ⅰ中。
表Ⅰ
针入度 粘合剂中的金属含量 经以下温度固化后60℃时的
抗张强度（千巴）
Mn（%） Fe（%） 60℃ 22℃
60/70 - - 51.1 22.1
180/200 - - 33.7 15.8
180/200 0.10 - 52.3 12.2
180/200 0.13 - 63.0 10.5
180/200 0.13 0.03 73.8 71.2
从上表可以看出，采用本发明的方法将锰离子与铁离子二者混合可使冷固化样品中沥青膏-粒料组合物的强度大幅度地提高。
例2
采用另一来源的沥青膏，进行了与例1相似的一系列试验。试验的结果列于下表Ⅱ。
表Ⅱ
针入度 粘合剂中的金属含量 经以下温度固化后60℃时的
抗张强度（千巴）
Mn（%） Fe（%） 60℃ 22℃
60/70 - - 45.9 32.0
180/200 - - 36.0 20.8
180/200 0.14 - 70.6 14.2
180/200 0.11 0.03 61.5 65.8
上表的结果说明，在本发明方法中将锰离子与铁离子混合能使冷固化样品中的沥青膏-粒料组合物的强度获得显著的空前的提高。
例3
在本组实验中，所用的沥青膏与例中相同，但只涉及针入度为180/200的处理沥青膏。所有的实验条件都相同，仅在某些情形中添加了环烷酸钴。比较了铁离子与钴离子的不同比例，结果列于下表Ⅲ中。
表Ⅲ
针入度 粘合剂中的金属含量 经以下温度固化后60℃时的
抗张强度（千巴）
Mn（%） Fe（%） Co（%） 60℃ 22℃
180/200 0.10 - - 52.3 12.2
180/200 0.10 0.030 - 75.2 68.1
180/200 0.10 0.030 0.010 72.4 74.3
180/200 0.10 0.027 0.001 57.3 56.4
180/200 0.10 0.027 0.002 72.0 74.0
以上结果表明，按照本发明方法将锰离子与铁离子混合或将锰、铁与钴三者的离子混合能显著地提高冷固化样品中的沥青膏-粒料组合物的强度增长率。
例4
在本组实验中，所用的沥青膏与例1相同。除了将铁离子对锰离子的各种比例进行比较外，所有的实验条件都等同。实验的结果列于下表Ⅳ。
表Ⅳ
针入度 粘合剂中的金属含量 经以下温度固化后60℃时的
抗张强度（千巴）
Mn（%） Fe（%） 60℃ 22℃
60/70 - - 51.1 22.1
180/200 - - 33.7 15.8
180/200 0.10 - 52.3 12.2
180/200 0.13 - 63.0 10.5
180/200 0.10 0.03 72.4 74.3
180/200 0.07 0.06 53.5 49.0
180/200 0.05 0.08 44.3 46.8
上面这个例子解释了本发明的两个重要优点。首先，指出了这两种金属可按宽范围的比例使22℃时的固化速度大大提高，而每一种比例都得出了满意的结果。其次，说明了采用本发明后诱人的经济效益，这表明了可用廉价的金属铁代替大量的金属锰，而又不致让强度明显降低。
以上这些例子和结果证明了本发明方法制备的沥青膏-粒料组合物同已知的沥青膏-粒料组合物相比，其质量大大提供了。当把这种沥青膏-粒料组合物用于铺路时，就能在较低路面固化温度下固化，而其固化速度则明显地高于已知的组合物。这种沥青-粒料组合物使在较低路面固化温度下固化的路面提高了其压缩、弯曲和疲劳强度。
当然应该注意到，上述方法与组合物是用来阐明本发明实施方案的，而并不是用来限制下面所述权利要求规定的本发明保护范围的。还应注意到，在不脱离下述权利要求所定义的本发明保护范围条件下，就可以而且应当期待制备出其它等价于上述实施方案的样品。
Claims (25)
1、在较低路面固化温度下，形成高强度改性沥青膏铺路组合物的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
（a）将基本上可溶的增强剂溶解于基本上未风化或未氧化的流态沥青膏中，这种沥青膏既非乳化物亦非稀释物;上述增强剂包括有机锰和有机铁的化合物，并以此在沥青膏中提供锰离子与铁离子的溶液;增强剂用量应使溶液中锰离子与铁离子组合的浓度约为沥青膏的0.015%至0.5%（重量），
（b）将所述沥青膏中锰离子与铁离子的溶液按这种形式并于加热条件下直接与粒料混合成铺路组合物。
2、按权利要求1的方法，其中所述增强剂包括一种或多种可溶于沥青膏中的含选自钴与铜的金属离子的有机化合物，增强剂用量应使金属离子组合浓度约为沥青膏的0.015%至0.5%（重量）。
3、按权利要求1的方法，其中所述的增强剂高温下溶解于基本上未风化或未氧化的沥青膏中。
4、按权利要求1的方法，其中所述步骤（b）中的加热条件为温度至少100℃。
5、按权利要求1的方法，其中所说沥青膏中锰离子与铁离子的溶液按这种形式并于加热条件下直接同至少85%（重量）的粒料混合成铺路组合物。
6、按权利要求2的方法，其中所说增强剂溶解于沥青膏中就按这种形式并于加热条件下直接同至少85%（重量）的粒料混合成铺路组合物。
7、按权利要求1的方法，其中所说金属化合物中的阴离子源于选自羧酸、酮、磺酸盐与磷酸盐的有机化合物。
8、按权利要求7的方法，其中所述的有机金属化合物阴离子源于羧酸。
9、按权利要求8的方法，其中所述的阴离子源于具有约1～30个碳原子的羧酸。
10、按权利要求1的方法，其中所述的沥青膏的特征是25℃下的针入度小于约600，60℃下的粘度大于约65泊。
11、按权利要求1的方法，其中所说的增强剂是有机锰与有机铁化合物的混合物，这些有机金属化合物在沥青膏中基本上是可溶的，其中有机锰化合物的浓度足以使沥青膏中锰离子浓度达到沥青膏的约0.05%至0.25%（重量）;而有机铁化合物的浓度足以使沥青膏中铁离子浓度达到沥青膏的约0.01%至0.15%（重量）。
12、在较低路面固化温度下，形成高强度改性沥青膏铺路组合物的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
（a）将基本上可溶的增强剂溶解于基本上未风化或未氧化的流态沥青膏中，这种沥青膏既非乳化物亦非稀释物;上述增强剂包括有机锰和有机铁的化合物，并以此在沥青膏中提供锰离子与铁离子的溶液;增强剂用量应使溶液中锰离子与铁离子组合的浓度约为沥青膏的0.05%至0.25%（重量），
（b）将所述沥青膏中锰离子与铁离子的溶液按这种形式并于加热条件下直接与粒料混合成铺路组合物。
13、按权利要求12的方法，其中所述增强剂包括一种或多种可溶于沥青膏中的含选自钴与铜的金属离子的有机化合物，增强剂用量应使金属离子组合浓度约为沥青膏的0.005%至0.25%（重量）。
14、按权利要求12的方法，其中所述的增强剂高温下溶解于基本上未风化或未氧化的沥青膏中。
15、按权利要求12的方法，其中所述步骤（b）中的加热条件为温度至少100℃。
16、按权利要求12的方法，其中所说沥青膏中锰离子与铁离子的溶液按这种形式并于加热条件下直接同至少85%（重量）的粒料混合成铺路组合物。
17、按权利要求13的方法，其中所说增强剂溶解于沥青膏中就按这种形式并于加热条件下直接同至少85%（重量）的粒料混合成铺路组合物。
18、按权利要求12的方法，其中所说金属化合物中的阴离子源于选自羧酸、酮、磺酸盐与磷酸盐的有机化合物。
19、按权利要求18的方法，其中所述的有机金属化合物阴离子源于羧酸。
20、按权利要求19的方法，其中所述的阴离子源于具有约1～30个碳原子的羧酸。
21、按权利要求12的方法，其中所述的沥青膏的特征是25℃下的针入度小于约600，60℃下的粘度大于约65泊。
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