CN100398100C - 液液两相提取高含量茄尼醇浸膏的方法 - Google Patents

Abstract

液液两相提取高含量茄尼醇的方法，其特点是将烟叶碎片800～2000重量份加入带有搅拌器、温度计和回流冷凝器的四口瓶中，分别加入极性溶剂600～2800重量份和非极性溶剂600～2800重量份，稳定剂1～10重量份，于温度40～100℃回流提取2～4小时，取出提取液；用同样方法再提取一次，合并两次提取液，冷却、过滤、静置分相。分别得到非极性溶液1200～5600重量份；极性溶剂1200～5600重量份。分别回收溶剂，获得棕黄色茄尼醇含量为17～24%的浸膏20～100重量份；不含茄尼醇的醇浸膏30～120重量份。

Description

液液两相提取高含量茄尼醇浸膏的方法

一.技术领域

本发明涉及一种液液两相提取高含量茄尼醇浸膏的方法，属于利用农副产品(废次烟叶、烟渣)加工制备医药中间体的领域。

二.背景技术

茄尼醇(solanesol)是一种存在于烟草和马铃薯叶片中的聚异戊二烯醇类物质，具有显著的消炎、杀菌、和抗氧化功效，可以直接用于高档洗涤用品和化妆品的配方中；同时它还是具有细胞呼吸“发动机”称号的抗癌保健化学品辅酶Q10合成的重要的必不可少的中间原料。

吴井峰，王超杰在低次烟叶的综合开发利用(烟草科技，1997，(2)：26)中报道了从烟叶、烟末出发利用正己烷、石油醚或6号溶剂油直接浸提得到含有茄尼醇的浸膏；王幼君，李淑芬在茄尼醇和尼古丁的提取与工艺研究(天津化工，2003，5(3)：37-40)中报道了将浸膏经过皂化、和一系列的除杂处理获得茄尼醇精品。此类制备茄尼醇浸膏的方法，溶剂用量很大，往往是浸提原料烟叶、烟末重量的8～20倍，需要反复多次的浸提才能得到较高收率的茄尼醇浸膏，而且浸膏中茄尼醇含量相对较低，仅10％～15％；杂质含量高，给后续的皂化和除杂处理带来了极大的困难，回收溶剂量大、能耗大、有效物损失大，制得茄尼醇精品的收率较低；同时该方法对原料烟叶、烟末中的水分含量要求高，原料烟叶、烟末水分含量浸膏中杂质含量多，而且茄尼醇的浸提效率降低；为减少茄尼醇浸膏中的杂质含量，中国专利CN1056486报道了先用水对原料烟叶、烟末进行常温浸提，以此除去烟叶、烟末中所含的亲水性极性杂质，然后过滤出烟叶、烟末进行干燥和粉碎处理后再进行溶剂浸提，这种方法费时费力，且增加设备投资和操作难度；过程中产生了大量的含亲水性杂质(如烟碱等)褐黄色废水对环境污染较大，效果不好，迫待改进。

三.发明内容

本发明的目的是针对现有技术的不足而提供一种液液两相提取高含量茄尼醇浸膏的方法，其特点是对原料烟叶、烟末直接进行浸提制备杂质含量较低的茄尼醇浸膏，并且同时获得不含茄尼醇的醇浸膏。

本发明充分利用了含水低碳醇对亲水性和醇溶性杂质的溶解作用，以及含水低碳醇和非极性溶剂的互不相溶性，和它对原料烟叶、烟末本身纤维组织的适度溶涨作用，减小了茄尼醇从原料烟叶、烟末组织结构中向非极性溶剂中传递的阻力，提高了茄尼醇的浸提速度和浸提效率；由于浸提过程中两相并存，使得大部分的极性的亲水性、醇溶性杂质在液液两相中进行分配，茄尼醇、非极性和弱极性杂质进入非极性溶剂中；极性、醇溶性、水溶性杂质则进入含水低碳醇相中；有效降低茄尼醇浸膏中的杂质，提高了茄尼醇浸膏的茄尼醇含量；同时提高了浸提的效率。

本发明的目的由以下技术实施实现，其中所述原料份数除特殊说明外，均为重量份数。

液液两相提取高含量茄尼醇浸膏的方法：

a)将烟叶碎片800～2000份加入带有搅拌器、温度计和回流冷凝器的四口瓶中，分别加入极性溶剂600～2800份和非极性溶剂600～2800份，稳定剂1～10份，于温度40～100℃，回流提取2～4小时，取出浸提液；

在上述烟叶片中用同样的方法再提取一次，取出浸提液，合并两次浸提液，冷却，过滤，除去少量细碎烟末，滤液静置分相；

b)分别得到上层淡黄色透明的非极性溶液1200～5600份，下层褐色透明的极性溶液1200～5600份，分别回收溶剂，获得棕黄色茄尼醇浸膏20～100份，不含茄尼醇的纯浸膏30～120份；

其中极性溶剂为C₁～C₄的一元醇和二元醇中的至少一种，含水量为5～40％，非极性溶剂为C₆～C₁₀的正构烷烃和环烷烃中的至少一种。

其中稳定剂为对氨基苯磺酸钠、焦棓酸、对苯二酚中的至少一种。

液液两相提取高含量茄尼醇浸膏的方法制得的茄尼醇浸膏用高效液相色谱分析其茄尼醇含量为17～24％，同时获得不含茄尼醇的醇浸膏。

本发明具有如下优点：

1.本发明获得了棕黄色茄尼醇含量为17～24％的浸膏，有效降低了茄尼醇浸膏中杂质的含量，对原料烟叶、烟末不需要进行复杂的预处理；

2.在提取高含量茄尼醇浸膏的同时获得不含茄尼醇的醇浸膏；

3.简化了浸提工艺，避免了含有机物的废水对环境的污染，属于绿色环保的浸提新技术。

四.具体实施方式

下面通过实施例对本发明进行具体描述，由必要在此指出的是本实施例只适用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员可以根据上述本发明的内容对本发明作一些非本质的改进和调整。

实施例1

将烟叶碎片1564克加入带有搅拌器、温度计、回流冷凝器的四口瓶中，再加入浓度为85％的甲醇水溶液1900克、正己烷1500克，焦棓酸和对苯二酚按1∶3的混合物3克；于温度70℃下搅拌回流浸提3小时；取出液体；再加入浓度85％的甲醇水溶液1900克、正己烷1500克，焦棓酸和对苯二酚按1∶3～3∶1的混合物3克进行第二次回流浸提3小时；取出浸提液；合并两次浸提液，冷却，过滤除去分散其中的少量细碎烟末，滤液静置分相；分别得到上层淡黄色透明的正己烷溶液3084克；下层褐色透明甲醇水溶液3840克；分别用旋转蒸发仪回收溶剂正己烷和甲醇水溶液，得到相应的低碳醇浸膏78克，HPLC分析甲醇浸膏不含茄尼醇；和棕黄色茄尼醇浸膏40克，HPLC分析浸膏中茄尼醇含量为20％。

对比例1

将烟叶1500克加入带搅拌器、温度计、回流冷凝器的四口烧瓶中，加入正己烷4000ml后加热搅拌回流浸提3小时后，取出浸提液；再分别以3000ml、2000ml正己烷再浸提两次，每次3小时；取出浸提液合并，过滤除去悬浮其中的细小的烟末；用旋转蒸发仪回收溶剂正己烷，得到褐色粘稠茄尼醇浸膏65克，HPLC分析浸膏中茄尼醇含量为13.2％。

对比例2

先将对比例1中使用的烟叶改为1000克，用4～5倍的水浸泡一夜后，取出烟叶，得到褐色水浸提液；将烟叶滤自不滴水后放入烘箱中于40～60℃条件下烘干，得到烘干后烟叶650克，将烟叶加入带搅拌、温度计和回流冷凝器的四口玻璃烧瓶中，分别加入2000ml、1500ml、1000ml正己烷在回流条件下浸提三次，三次浸提时间分别是3小时、3小时和2小时；浸提完毕后合并三次浸提溶液；过滤除去悬浮的少量细小烟末后用旋转蒸发仪回收正己烷，得到褐色粘稠茄尼醇浸膏35克，HPLC分析浸膏茄尼醇含量为15.4％.

实施例2

将烟叶碎片800克加入带有搅拌器、温度计、回流冷凝器的四口瓶中，再加入浓度为70％的乙醇水溶液1200克、石油醚800克，氨基笨磺酸钠5克；于温度70℃下搅拌回流浸提3.5小时；取出液体；再加入浓度70％的乙醇水溶液1200克、石油醚800克，氨基笨磺酸钠5克进行第二次回流浸提3.5小时；取出浸提液；合并两次浸提液，冷却，过滤除去分散其中的少量细碎烟末，滤液静置分相；分别得到上层淡黄色透明的正己烷溶液1592克；下层褐色透明乙醇水溶液2408克；分别用旋转蒸发仪回收溶剂正己烷和乙醇水溶液，得到乙醇水溶液浸膏34克，HPLC分析乙醇水溶液浸膏不含茄尼醇；得到棕黄色茄尼醇浸膏17克，HPLC分析茄尼醇含量为23.2％。

实施例3

将烟叶碎片2000克加入带有搅拌器、温度计、回流冷凝器的四口瓶中，再加入浓度为80％的异丙醇水溶液2300克、环己烷1800克，对苯二酚8克；于温度70℃下搅拌回流浸提3小时；取出液体；再加入浓度80％的异丙醇水溶液2300克、环己烷1800克，对苯二酚8克进行第二次回流浸提3小时；取出浸提液；合并两次浸提液，冷却，过滤除去分散其中的少量细碎烟末，滤液静置分相；分别得到上层淡黄色透明的环己烷溶液3583克；下层褐色透明异丙醇水溶液4570克；分别用旋转蒸发仪回收溶剂环己烷和异丙醇水溶液，得到褐色的异丙醇水溶液浸膏94克，HPLC分析该浸膏不含茄尼醇；得到棕黄色茄尼醇浸膏60克，HPLC分析茄尼醇含量为17.6％。

Claims (3)

1.液液两相提取高含量茄尼醇浸膏的方法，其特征在于该方法含有以下步骤：

(1)将烟叶碎片800～2000重量份加入带有搅拌器、温度计和回流冷凝器的四口瓶中，分别加入极性溶剂600～2800重量份和非极性溶剂600～2800重量份，稳定剂1～10重量份，于回流状态下提取，取出浸提液；用同样的方法再提取一次，合并两次浸提液，冷却，过滤，滤液沉降除去少量细碎烟末，再静置分相；

(2)分别得到上层非极性溶液1200～5600重量份，下层极性溶液1200～5600重量份，分别回收溶剂，获得棕黄色茄尼醇浸膏20～100重量份，不含茄尼醇的纯浸膏30～120重量份；

其中极性溶剂为C₁～C₄的一元醇和二元醇中的至少一种，含水量为5～40％，非极性溶剂为C₆～C₁₀的正构烷烃和环烷烃中的至少一种；提取温度为40～100℃，提取时间为2～4小时；稳定剂为对氨基苯磺酸钠、焦棓酸、对苯二酚中的至少一种。

2.如权利要求1所述液液两相提取高含量茄尼醇浸膏的方法制得茄尼醇含量为17～24％的茄尼醇浸膏。

3.如权利要求1所述液液两相提取高含量茄尼醇浸膏的方法同时获得不含茄尼醇的醇浸膏。