CN100339455C - 乳液型压敏粘合剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
生产乳液型压敏粘合剂方法包括在保护胶体存在下(共)聚合主要单体，保护胶体为由以下组分组成的丙烯酸系共聚物：(A-1)至少一种选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯的亲水性单体，和(B-1)可与亲水性单体(A-1)共聚合、并其烷基具有4～18碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯；或(A-2)丙烯酸和/或甲基丙烯酸亲水性单体，和(B-2)可与亲水性单体(A-2)共聚合、并其烷基具有4～9碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯；亲水性单体和(甲基)丙烯酸烷基酯以40～70∶60～30范围重量比被共聚合；丙烯酸系共聚物具有500～50000范围重均分子量。根据需要用于形成保护胶体的丙烯酸系共聚物可与丙烯腈和/或苯乙烯的第三单体(C)共聚合。上述得到的乳液型压敏粘合剂显示出对湿表面极强的粘附特性。
Description
技术领域
本发明涉及一种使用保护胶体生产乳液型压敏粘合剂的方法和乳液型压敏粘合剂。更特别地，本发明涉及一种在包括特定的亲水性单体的保护胶体存在下稳定地制备乳液型压敏粘合剂的方法、和由该方法得到的乳液型压敏粘合剂。
背景技术
在水溶剂中分散的如醋酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸和苯乙烯的不饱和化合物的聚合以使不饱和化合物利用表面活性剂和/或水溶性高分子化合物充分地分散于乳液中、随后反应的方式连续进行。
对于稳定地分散在水性介质中的亲水性不饱和化合物，在形成乳液中所用的表面活性剂或水溶性高分子化合物必须具有高亲水性。用于分散不饱和化合物的表面活性剂或水溶性高分子化合物粘附于不饱和化合物的细聚合物的周围。而且，残留的粘附于聚合物颗粒周围的表面活性剂或水溶性高分子化合物引起低的产物聚合物的耐水性。
当加强所生产的聚合物的耐水性时，反应体系的稳定性被恶化，从而在水介质中的不饱和化合物显示出下降的分散稳定性，并且在反应过程中聚合物颗粒沉淀。
就是说，处于乳液状态的不饱和化合物的反应要求该不饱和化合物被稳定地分散，并且尽管表面活性剂或水溶性高分子化合物在反应完成之后粘附于聚合颗粒的周围，但是该表面活性剂或水溶性高分子化合物也不会降低聚合物颗粒的耐水性。但是，常规的表面活性剂或水溶性高分子化合物难以满足这种矛盾的要求。
为了避免在水性介质中聚合不饱和化合物过程中所遇到的问题，JP-A-H08-239408公开了在具有不小于20000的重量平均分子量的高分子保护胶体存在时的水乳液中的单体聚合，其中高分子保护胶体包括(I)具有酸基或酸酐基团的乙烯化的不饱和单体、(II)具有10个或更多碳原子的脂族醇的(甲基)丙烯酸酯、(III)主要单体选自(甲基)丙烯酸C1～9烷基酯、具有20个或更少碳原子的羧酸乙烯基酯、乙烯化的不饱和腈、乙烯基卤化物、和具有2～8个碳原子和1或2个双键的脂族烃以及(IV)其它单体。
JP-A-2001-122911公开了一种具有乙烯化不饱和基团的不饱和基团的不饱和化合物的乳液聚合的方法，其中该方法使用了如N-乙烯基乙酰胺的N-乙烯基羧基胺的均聚物或N-乙烯基羧基胺和可与该N-乙烯基羧基胺共聚合的化合物的水溶性共聚物的保护胶体。
保护胶体的使用可改善聚合物的分散稳定性，但是存在使用保护胶体得到的产物聚合物对湿表面的粘附特性不足的问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种生产乳液型压敏粘合剂的方法，由此可获得单体和聚合物的良好分散性，并且所得到的聚合物可形成显示出优良的对湿表面的粘附特性的压敏粘合剂。
本发明的另一目的是提供一种尽管为乳液型但仍显示出优良的对湿表面的粘附特性、并且利用单体和聚合物的良好分散性而被生产的乳液型压敏粘合剂。
第一种根据本发明的生产乳液型压敏粘合剂的方法包括在保护胶体存在下(共)聚合主要单体，所述保护胶体为由以下组分组成的丙烯酸系共聚物：
至少一种选自包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯的组的亲水性单体(A-1)；和
(甲基)丙烯酸烷基酯(B-1)，该(甲基)丙烯酸烷基酯是与(A-1)亲水性单体共聚合的、并且其烷基具有4～18个碳原子；
亲水性单体和(甲基)丙烯酸烷基酯以在40～70∶60～30范围内的重量比共聚合；
丙烯酸系共聚物具有在500～50000范围内的重量平均分子量。
第二种根据本发明的生产乳液型压敏粘合剂的方法包括在保护胶体存在下(共)聚合主要单体，所述保护胶体为由以下组分组成的丙烯酸系共聚物：
至少一种选自包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯的组的亲水性(A-1)单体；和
(甲基)丙烯酸烷基酯(B-1)，该(甲基)丙烯酸烷基酯是可与(A-1)亲水性单体共聚合的、并且其烷基具有4～18个碳原子；和
为丙烯腈和/或苯乙烯的第三单体(C)；
亲水性单体、(甲基)丙烯酸烷基酯和第三单体以在40～70∶60～30范围内的(A-1)∶[(B-1)+(C)]重量比和在99.9～20∶0.1～80范围内的(B-1)∶(C)重量比被共聚合；
丙烯酸系共聚物具有在500～50000范围内的重量平均分子量。
第三种根据本发明的生产乳液型压敏粘合剂的方法包括在保护胶体存在下(共)聚合主要单体，所述保护胶体为由以下组分组成的丙烯酸系共聚物：
丙烯酸和/或甲基丙烯酸亲水性单体(A-2)；和
(甲基)丙烯酸烷基酯(B-2)，该(甲基)丙烯酸烷基酯是可与(A-2)亲水性单体共聚合的、并且其烷基具有4～9个碳原子；
亲水性单体和(甲基)丙烯酸烷基酯以在40～70∶60～30范围内的重量比被共聚合；
丙烯酸系共聚物具有在500～50000范围内的重量平均分子量。
第四种根据本发明的生产乳液型压敏粘合剂的方法包括在保护胶体存在下(共)聚合主要单体，所述保护胶体为由以下组分组成的丙烯酸系共聚物：
丙烯酸和/或甲基丙烯酸亲水性单体(A-2)；
(甲基)丙烯酸烷基酯(B-2)，该(甲基)丙烯酸烷基酯是可与(A-2)亲水性单体共聚合的、并且其烷基具有4～9个碳原子；和
为丙烯腈和/或苯乙烯的第三单体(C)；
亲水性单体、(甲基)丙烯酸烷基酯和第三单体以在40～70∶60～30范围内的(A-2)∶[(B-2)+(C)]重量比和在99.9～20∶0.1～80范围内的(B-2)∶(C)重量比被共聚合；
丙烯酸系共聚物具有在500～50000范围内的重量平均分子量。
根据本发明的第一种乳液型压敏粘合剂包括水性介质和分散于该水性介质中的(共)聚合物，该(共)聚合物通过在保护胶体存在下(共)聚合主要单体而得到，所述保护胶体为由以下组分组成的丙烯酸系：
至少一种选自包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯的组的亲水性单体(A-1)；和
(甲基)丙烯酸烷基酯(B-1)，该(甲基)丙烯酸烷基酯是可与(A-1)亲水性单体共聚合的、并且其烷基具有4～18个碳原子；
亲水性单体和(甲基)丙烯酸烷基酯以在40～70∶60～30范围内的重量比被共聚合；
丙烯酸系共聚物具有在500～50000范围内的重量平均分子量。
根据本发明的第二种乳液型压敏粘合剂包括水性介质和分散于水性介质中的(共)聚合物，该(共)聚合物通过在保护胶体存在下(共)聚合主要单体而得到，所述保护胶体为由以下组分组成的丙烯酸系共聚物：
至少一种选自包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯的组的亲水性单体(A-1)；
(甲基)丙烯酸烷基酯(B-1)，该(甲基)丙烯酸烷基酯是可与(A-1)亲水性单体共聚合、并且其烷基具有4～18个碳原子；和
为丙烯腈和/或苯乙烯的第三单体(C)；
亲水性单体、(甲基)丙烯酸烷基酯和第三单体以在40～70∶60～30范围内的(A-1)∶[(B-1)+(C)]重量比并且在99.9～20∶0.1～80范围内的(B-1)∶(C)重量比进行共聚合；
丙烯酸系共聚物具有在500～50000范围内的重量平均分子量。
根据本发明的第三种乳液型压敏粘合剂包括水性介质和分散于该水性介质中的(共)聚合物，该(共)聚合物通过在保护胶体存在下(共)聚合主要单体而得到，所述保护胶体为由以下组分组成的丙烯酸系共聚物：
丙烯酸和/或甲基丙烯酸亲水性单体(A-2)；和
(甲基)丙烯酸烷基酯(B-2)，该(甲基)丙烯酸烷基酯是可与(A-2)亲水性单体共聚合的、并且其烷基具有4～9个碳原子；
亲水性单体和(甲基)丙烯酸烷基酯以在40～70∶60～30范围内的重量被共聚合；
丙烯酸系共聚物具有在500～50000范围内的重量平均分子量。
根据本发明的第四种乳液型压敏粘合剂包括水性介质和分散于该水性介质中的(共)聚合物，该(共)聚合物通过在保护胶体存在下(共)聚合主要单体而得到，所述保护胶体为由以下组分组成的丙烯酸系共聚物：
丙烯酸和/或甲基丙烯酸亲水性单体(A-2)；
(甲基)丙烯酸烷基酯(B-2)，该(甲基)丙烯酸烷基酯是可与(A-2)亲水性单体共聚合的、并且其烷基具有4～9个碳原子；和
为丙烯腈和/或苯乙烯的第三单体(C)；
亲水性单体、(甲基)丙烯酸烷基酯和第三单体以在40～70∶60～30范围内的(A-2)∶[(B-2)+(C)]重量比、并且在99.9～20∶0.1～80范围内的(B-2)∶(C)重量比被共聚合；
丙烯酸系共聚物具有在500～50000范围内的重量平均分子量。
在生产乳液型压敏粘合剂的第一种至第四种方法中，通过在保护胶体存在下(共)聚合主要单体而得到的压敏粘合剂具有不高于0℃的玻璃化转变温度(Tg)。
使用上述保护胶体的主要单体的(共)聚合可使在水介质中分散的单体和得到的聚合物获得非常高的分散稳定性。而且，如上所述得到的本发明的压敏粘合剂尽管为乳液型但仍显示出优良的对湿表面的粘附特性。
具体实施方式
在下文，将对根据本发明生产乳液型压敏粘合剂的方法进行详细描述。
乳液型压敏粘合剂的生产方法使用特定的保护胶体而进行主要单体的(共)聚合。
如下所述，第一种和第二种生产乳液型压敏粘合剂的方法在保护胶体存在下进行主要单体的(共)聚合。
这里使用的保护胶体为由特定的亲水性单体(A-1)和特定的(甲基)丙烯酸烷基酯(B-1)组成的丙烯酸系共聚物。
亲水性单体(A-1)为至少一种选自包括丙烯酰胺(AM)、甲基丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯(HEA)和甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)的组的单体。这些亲水性单体可单独地使用或任意结合地使用。
与亲水性单体(A-1)共聚合以形成保护胶体的(甲基)丙烯酸烷基酯(B-1)为可与(A-1)亲水性单体共聚合的、并且其烷基具有4～18个、优选4～8个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯(B-1)。这些(甲基)丙烯酸烷基酯(B-1)的例子包括具有直链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，如(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、和(甲基)丙烯酸十八烷基酯；以及具有支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，如(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸t-丁酯。这些(甲基)丙烯酸烷基酯(B-1)可单独地使用或结合地使用。特别地，本发明优选使用具有支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，特别是(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯。
而且，本发明使用的保护胶体可为通过共聚合亲水性单体(A-1)、其烷基具有4～18个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯(B-1)以及为丙烯腈和/或苯乙烯的第三单体(C)而得到的丙烯酸系共聚物。
作为保护胶体的由亲水性单体(A-1)和(甲基)丙烯酸烷基酯(B-1)构成的共聚物的使用使得用于制备压敏粘合剂的单体和得到的压敏粘合剂显示出分散性，并还使得到的压敏粘合剂发挥出良好的对湿表面的粘附特性。
当保护胶体为由亲水性单体(A-1)和(甲基)丙烯酸烷基酯(B-1)组成的丙烯酸系共聚物时，共聚物的制备涉及按在40～70∶60～30、优选60～70∶40～30范围内的重量比的亲水性单体(A-1)和(甲基)丙烯酸烷基酯(B-1)(总重量为100重量份)。作为保护胶体的具有上述重量比的亲水性单体(A-1)/(甲基)丙烯酸烷基酯(B-1)的共聚物的使用使得用于形成压敏粘合剂的主要单体和得到的压敏粘合剂在水性介质中稳定地分散，并还使利用保护胶体得到的压敏粘合剂发挥出良好的对湿表面的粘附特性。用于形成保护胶体的亲水性单体(A-1)和(甲基)丙烯酸烷基酯(B-1)为高反应性的单体，并且其中被装入的单体的量大约与得到的共聚物的组成一致。例如，当本发明优选的单体丙烯酰胺(AM)和(甲基)丙烯酸-2-乙基己基酯(2EHA)以60∶40的重量比被装入时，产物共聚物根据所装入的重量比将具有60∶40(重量比)的组成。
当保护胶体为由亲水性单体(A-1)、(甲基)丙烯酸烷基酯(B-1)和第三单体(C)构成的特定的丙烯酸系共聚物时，使用的丙烯酸系共聚物具有在40～70∶60～30、优选60～70∶40～30范围内的重量比[(亲水性单体(A-1))∶(特定的(甲基)丙烯酸烷基酯(B-1)+第三单体(C))](总重量为100重量份)，和在99.9～20∶0.1～80、优选99.9～40∶0.1～60范围内的重量比[特定的(甲基)丙烯酸烷基酯(B-1)∶第三单体(C)](总重量为100重量份)。以上述量使用的第三单体(C)改善了形成保护胶体的丙烯酸系共聚物的聚合稳定性。任何相对于(B-1)与(C)总和超过80wt％的量的(C)都会导致差的聚合稳定性，而且这是不可取的。
用于生产乳液型压敏粘合剂的第三种和第四种方法在特定的保护胶体存在下进行主要单体的(共)聚合。
此处使用的保护胶体为由特定的亲水性单体(A-2)和特定的(甲基)丙烯酸烷基(B-2)构成的丙烯酸系共聚物。
亲水性单体(A-2)为丙烯酸(AA)和/或甲基丙烯酸(MA)。也就是，亲水性单体(A-2)可以仅是丙烯酸(AA)和甲基丙烯酸(MA)中的一种，或可以是丙烯酸(AA)和甲基丙烯酸(MA)的结合。当亲水性单体(A-2)为丙烯酸(AA)和甲基丙烯酸(MA)的结合时，丙烯酸(AA)和甲基丙烯酸(MA)可以任意比被使用。
与亲水性单体(A-2)共聚合以形成保护胶体的(甲基)丙烯酸烷基酯(B-2)可为与亲水性单体(A-2)共聚合的、并且其烷基具有4～9个、优选4～8个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯(B-2)。这些(甲基)丙烯酸烷基酯(B-2)的例子包括具有烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，如(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯；具有支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，如(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸-t-丁酯。这些(甲基)丙烯酸烷基酯(B-1)可单独地使用或任意结合地使用。特别地，本发明优选使用具有支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，特别是(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸-t-丁酯、丙烯酸异辛酯。
本发明使用的保护胶体可为通过共聚合亲水性单体(A-2)、其烷基具有4～9个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯(B-2)以及为丙烯腈和/或苯乙烯的第三单体(C)而得到的丙烯酸系共聚物。
作为保护胶体的由亲水性单体(A-2)和(甲基)丙烯酸烷基酯(B-2)构成共聚物的使用使得用于制备压敏粘合剂的单体和得到的压敏粘合剂显示出分散性，并还使得到的压敏粘合剂发挥出良好的对湿表面的粘附特性。
当保护胶体为由亲水性单体(A-2)和(甲基)丙烯酸烷基酯(B-2)组成的丙烯酸系共聚物时，共聚物的制备涉及以40～70∶60～30、优选60～70∶40～30范围内的重量比的亲水性单体(A-2)和(甲基)丙烯酸烷基酯(B-2)(总重量为100重量份)。作为保护胶体的具有上述重量比的亲水性单体(A-2)/(甲基)丙烯酸烷基酯(B-2)的共聚物的使用使得用于形成压敏粘合剂的主要单体和得到的压敏粘合剂在水性介质中被稳定地分散，并还使利用保护胶体得到的压敏粘合剂发挥出良好的对湿表面的粘附特性。用于形成保护胶体的亲水性单体(A-2)和(甲基)丙烯酸烷基酯(B-2)为高反应性的单体，并且其中装入的单体的量大约与得到的共聚物的组成一致。例如，当本发明优选的单体丙烯酸(AA)和(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯(2EHA)以60∶40的重量比被装入时，产物共聚物根据所装入的重量比将具有60∶40(重量比)的组成。
当保护胶体为由亲水性单体(A-2)、特定的(甲基)丙烯酸烷基酯(B-2)和第三单体(C)构成的特别的丙烯酸系共聚物时，使用的丙烯酸系共聚物具有在40～70∶60～30、优选60～70∶40～30范围内的重量比[(亲水性单体(A-2))∶(特定的(甲基)丙烯酸烷基酯(B-2)+第三单体(C))]、和在99.9～20∶0.1～80、优选99.9～40∶0.1～60范围内的重量比[特定的(甲基)丙烯酸烷基酯(B-2)∶第三单体(C)](总重量为100重量份)。以上述量使用的第三单体(C)改善了形成保护胶体的丙烯酸系共聚物的聚合稳定性。任何超过80wt％的量的(C)都会导致差的聚合稳定性，而且这是不可取的。
形成在本发明的乳液型压敏粘合剂的生产方法中所用的保护胶体的共聚物具有500～50000范围的重量平均分子量、优选500～10000范围。作为保护胶体的具有该重量平均分子量的共聚物的使用使得用于压敏粘合剂的主要单体和得到的压敏粘合剂在水性介质中有利地分散。
形成保护胶体的共聚物可通过在水性介质中分散和共聚合亲水性单体(A-1)或(A-2)和(甲基)丙烯酸烷基酯(B-1)或(B-2)而被生产。表面活性剂用在分散亲水性单体(A-1)或(A-2)和(甲基)丙烯酸烷基酯(B-1)或(B-2)。这里使用的表面活性剂可为任何阴离子、阳离子、非离子或两性离子表面活性剂。本发明优选使用阴离子的或非离子的表面活性剂。表面活性剂可以被单一地或结合地使用。基于每100重量份的亲水性单体(A-1)或(A-2)和(甲基)丙烯酸烷基酯(B-1)或(B-2)的总重量，表面活性剂的量一般在30～100重量份、优选50～80重量份范围内。
本发明可同表面活性剂一起使用分散剂或不使用表面活性剂而只使用分散剂。用在本发明的分散剂的例子包括水溶性高分子化合物如聚乙烯醇。基于每100重量份的亲水性单体(A-1)或(A-2)和(甲基)丙烯酸烷基酯(B-1)或(B-2)的总重量，分散剂的量一般不大于200重量份、优选在50～150重量份范围内。
保护胶体的形成使用聚合引发剂。用在保护胶体生产的聚合引发剂的例子包括如过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾、过氧化氢、偶氮双化合物(azobis compound)和有机过氧化物。基于每100重量份的亲水性单体(A-1)或(A-2)和(甲基)丙烯酸烷基酯(B-1)或(B-2)的总重量，反应引发剂的量一般不大于5重量份、优选在2～4重量份范围内。
另外，保护胶体的生产优选涉及链转移剂的使用。用于本发明的链转移剂的例子包括n-十二烷基硫醇、丁基硫醇、3-巯基丙酸、巯基乙酸、和巯基乙酸酯。基于每100重量份的亲水性单体(A-1)或(A-2)和(甲基)丙烯酸烷基酯(B-1)或(B-2)的总重量，链转移剂的量一般不大于10重量份、优选在0.01～2重量份范围内。
保护胶体可通过在水性介质中分散和共聚合亲水性单体(A-1)或(A-2)和(甲基)丙烯酸烷基酯(B-1)或(B-2)而生产。反应温度一般在60～90℃、优选70～85℃范围内，并且在上述条件下的反应时间一般为5～30分钟、优选10～20分钟。
上述反应产生保护胶体在水介性质中的分散。保护胶体可在从水性介质中分离之后被使用，或可以作为水性介质中的分散体而被使用。
在本发明的乳液型压敏粘合剂的生产方法中，主要单体是使用任何一种上文所描述的保护胶体而被(共)聚合的。
在本发明中使用的主要单体是一种可通过保护胶体分散在水介质中的单体。在本发明中可使用的单体的例子包括具有可聚合的不饱和键的单体。具有可聚合的不饱和键的单体基于丙烯酸烷基酯，这些具有可聚合的不饱和键的单体的例子包括下面的化合物：
丙烯酸烷基酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷基酯；
丙烯酸芳基酯，如丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯；
丙烯酸烷氧基烷酯，如丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基乙酯、丙烯酸丙氧基乙酯、丙烯酸丁氧基乙酯、丙烯酸乙氧基丙酯；
丙烯酸及其盐，如丙烯酸的碱金属盐；
甲基丙烯酸及其盐，如甲基丙烯酸的碱金属盐；
甲基丙烯酸烷基酯，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十二烷基酯；
甲基丙烯酸芳基酯，如甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯；
甲基丙烯酸烷氧基烷酯，如甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯、甲基丙烯酸丙氧基乙酯、甲基丙烯酸丁氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基丙酯；
二丙烯酸(聚)烷撑二醇酯，如二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸二乙二醇酯、二丙烯酸三乙二醇酯、二丙烯酸聚乙二醇酯、二丙烯酸丙二醇酯、二丙烯酸二丙二醇酯和二丙烯酸三丙二醇酯。
二甲基丙烯酸(聚)烷撑二醇酯，如二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、二甲基丙烯酸聚乙二醇酯、二甲基丙烯酸丙二醇酯、二甲基丙烯酸二丙二醇酯和二甲基丙烯酸三丙二醇酯。
聚丙烯酸酯，如三丙烯酸三羟甲基丙酯；
聚甲基丙烯酸酯，如三甲基丙烯酸三羟甲基丙酯；
丙烯腈；
甲基丙烯腈；
醋酸乙烯酯；
偏二氯乙烯；
卤化乙烯基化合物，如丙烯酸2-氯乙烷酯和甲基丙烯酸2-氯乙烷酯；
脂环族醇的丙烯酸酯，如丙烯酸环己基酯；
脂环族醇的甲基丙烯酸酯，如甲基丙烯酸环己基酯；
含唑啉基的可聚合的化合物，如2-乙烯基-2-唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-唑啉和2-异丙烯基-2-唑啉。
含氮丙啶基的可聚合的化合物，如丙烯酰氮丙啶、甲基丙烯酰氮丙啶、丙烯酸-2-氮丙啶基乙基酯和甲基丙烯酸-2-氮丙啶基乙基酯；
含环氧基的乙烯基单体，如烯丙基缩水甘油醚、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸-2-乙基缩水甘油酯和甲基丙烯酸2-乙基缩水甘油酯。
含羟基的乙烯基化合物，如丙烯酸-2-羟乙酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙酯、丙烯酸或甲基丙烯酸与聚丙二醇或聚乙二醇的单酯、和(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯与内酯的加合物；
含氟的乙烯基单体，如氟取代的甲基丙烯酸烷基酯和氟取代的丙烯酸烷基酯；
不饱和的羧酸，如衣康酸(itaconic acid)、巴豆酸(crotonic acid)、马来酸和富马酸(不包括(甲基)丙烯酸)、及其盐、及其(部分)酯化的化合物和其酐；
含有反应的卤素的乙烯基单体，如2-氯乙基乙烯醚和一氯醋酸乙烯酯；
含酰胺基的乙烯基单体，如甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基乙基甲基丙烯酰胺和N-丁氧基甲基甲基丙烯酰胺。
含有机硅基团的乙烯基单体，如乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、三甲氧基甲硅烷基丙基烯丙胺和2-甲氧基乙氧基三甲氧基硅烷；和
为在其末端具有完全可聚合的乙烯基的乙烯基聚合物的大分子单体(例如，氟-型的大分子单体、含硅酮的大分子单体和苯乙烯型的大分子单体)。
这些单体可单独或结合使用。
在本发明中，特别地，结合使用单体，从而所得(共)聚合物具有不高于0℃、优选在-85～0℃范围内的玻璃化转变温度(Tg)。例如，优选组合包括丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)、丙烯酸(AA)和丙烯腈(AN)(例如为96∶2∶2)。
主要单体分散在含有少量表面活性剂的水性介质中以提供单体乳液。这里使用的表面活性剂可为任何阴离子、阳离子、非离子、两性离子和反应性的表面活性剂。本发明优选使用阴离子或非离子的表面活性剂。这些表面活性剂可单独或结合使用。基于每100重量份的混合的主要单体，表面活性剂的量一般在0.1～5重量份、优选0.5～1.5重量份的范围内。这里使用的水性介质一般是水，基于每100重量份的主要单体，水性介质的量一般在10～100重量份、优选25～50重量份的范围内。
如上所述得到的单体乳液边搅拌边缓慢地滴加到保护胶体分散体中，并且反应液体一般加热到60～90℃、优选70～85℃以反应主要单体。在该温度下，主要单体的反应将需要2～6小时、优选2～4小时。
主要单体在上述条件下反应以形成压敏粘合剂颗粒。特别地，通过在上述条件下的反应得到的压敏粘合剂分布在200000～1200000、优选500000～800000范围内的GPC重量平均分子量。保护胶体粘附到压敏粘合剂颗粒的外表面，并且与压敏粘合剂颗粒合成一体，从而颗粒稳定地分散在水性介质中。
在水性介质中的压敏粘合剂颗粒一般具有0.3～2.0μm的平均颗粒直径、优选0.5～1.0μm范围内的平均粒径，它们稳定地分散在水介质中。
含有压敏粘合剂颗粒的反应液体被冷却到室温。尽管分散可以被使用了，但是优选加入少量的表面活性剂到压敏粘合剂颗粒的水性分散体中。这里使用的表面活性剂包括阴离子表面活性剂如基于磷酸盐的表面活性剂。基于每100重量份所得到的压敏粘合剂颗粒，表面活性剂的量一般不大于5重量份、优选在1.0～3.0重量份的范围内。以该用量使用表面活性剂使形成的压敏粘合剂颗粒更加稳定地分散在水性介质中，并不会恶化所得压敏粘合剂对湿表面的粘附特性。
在如此得到的压敏粘合剂颗粒中，保护胶体的共聚物粘附到主要单体的压敏粘合剂颗粒的周围；共聚物与主要单体的压敏粘合剂颗粒合成一体，并且主要存在于压敏粘合剂颗粒的表面上。存在于表面上的保护胶体的共聚物和任选地加入的表面活性剂作用，从而使压敏粘合剂颗粒稳定地分散在水性介质中。同时，在压敏粘合剂颗粒表面下的深部由具有良好粘合性、并优选具有不高于0℃的玻璃化转变温度(Tg)的压敏粘合剂组成，并且深部提供了良好的粘合特性。另外，当本发明的压敏粘合剂被施用到湿表面时，压敏粘合剂颗粒表面上的保护胶体的共聚物吸收被粘物上的水，以阻止水对压敏粘合剂的粘合特性的负面影响。因此，由本发明方法得到的压敏粘合剂显示出优良的对湿表面的粘附特性。
压敏粘合剂可有利地施用到被粘物、并且可以被剥离并再一次被施用到被粘物，即压敏粘合剂在粘附特性(重复粘合或重复剥离特性)方面很优异。剥离导致由被粘物上剩余的压敏粘合剂而产生被粘物表面的污染是不可能的。
本发明方法得到的压敏粘合剂一般为水性乳状液形式。该水性乳状液可直接地被使用或可施用到如聚酯膜的支持物上、并被脱水用作压敏粘合剂带。将水性乳状液施用到支持物的两面上随后脱水提供了作为双面压敏粘合剂带的应用。另外，适当地选择压敏粘合剂被施用于其上的支持物能够被用作粘附剂转移带(adhesive transfer tape)，其中在支持物上形成压敏粘合剂层，由支持物和压敏粘合剂层构成的叠层被粘附到被粘物上，然后叠层的压敏粘合剂层被转移到被粘物的表面上，并且支持物被剥离。
实施例
根据下面的实施例将对本发明进行描述，但是应该认为本发明决不局限于实施例。
[实施例1]
向配有搅拌器、回流冷凝器和滴液漏斗的烧瓶中装入基于40重量份的水的1重量份的表面活性剂、1.5重量份的丙烯酰胺(AM)、1.0重量份的丙烯酸-2-乙基己基酯(2EHA)、0.1重量份的作为引发剂的过硫酸钾(KPS)、和0.04重量份的作为链转移剂的n-十二烷基硫醇，随后用氮气代替烧瓶中的空气。
向一个单独的容器中装入40重量份的水，并且0.5重量份的表面活性剂溶解于其中。随后，93.5重量份的丙烯酸-2-乙基己基酯(2EHA)、2重量份的丙烯酸(AA)和2重量份的丙烯腈被加入到溶液以制备单体乳液。
烧瓶中的容纳物被加热到75℃并搅拌，在该温度下加热15分钟以形成丙烯酰胺(AM)和丙烯酸-2-乙基己基酯(2EHA)的共聚物(重量平均分子量：1000)。之后，如上所制备的单体乳液在75℃下、在3小时内被滴加。
另外，在80℃下反应进行2小时完成，随后冷却。随后，1.5重量份的基于磷酸盐的表面活性剂被加入以制备聚合物乳液。如此得到的压敏粘合剂具有-67℃的玻璃化转变温度(Tg)，并且重量平均分子量为750000。
使用的聚合物乳液的组成和保护胶体的组成在表1中给出。
[实施例2]
除了保护胶体的共聚物(重量平均分子量：1100)使用1.5重量份的丙烯酸羟乙基酯(HEA)代替1.5重量份的丙烯酰胺(AM)被制备外，聚合物乳液以与实施例1相同的方法得到。得到的压敏粘合剂具有-68℃的玻璃化转变温度(Tg)，并且重量平均分子量为800000。
使用的聚合物乳液的组成和保护胶体的组成在表1中给出。
[实施例3]
除了保护胶体的共聚物(重量平均分子量：900)使用0.5重量份的丙烯酸-2-乙基己基酯(2EHA)和0.5重量份的苯乙烯(St)代替1.0重量份的丙烯酸-2-乙基己基酯(2EHA)被制备外，聚合物乳液以与实施例1相同的方法得到。得到的压敏粘合剂具有-66℃的玻璃化转变温度(Tg)，并且重量平均分子量为800000。
使用的聚合物乳液的组成和保护胶体的组成在表1中给出。
[对比实施例1]
除了保护胶体的共聚物(重量平均分子量：1200)使用0.75重量份的丙烯酰胺(AM)和1.75重量份的丙烯酸-2-乙基己基酯(2EHA)代替1.5重量份的丙烯酰胺(AM)和1.0重量份的丙烯酸-2-乙基己基酯(2EHA)被制备外，聚合物乳液以与实施例1相同的方法得到。得到的压敏粘合剂具有-68℃的玻璃化转变温度(Tg)，并且重量平均分子量为800000。
使用的聚合物乳液的组成和保护胶体的组成在表1中给出。
[对比实施例2]
除了保护胶体的共聚物(重量平均分子量：1200)使用2重量份的丙烯酰胺(AM)和0.5重量份的丙烯酸-2-乙基己基酯(2EHA)代替1.5重量份的丙烯酰胺(AM)和1.0重量份的丙烯酸-2-乙基己基酯(2EHA)被制备外，聚合物乳液以与实施例1相同的方法得到。得到的压敏粘合剂具有-68℃的玻璃化转变温度(Tg)，并且重量平均分子量为850000。
使用的聚合物乳液的组成和保护胶体的组成在表1中给出。
[对比实施例3]
除了保护胶体的共聚物(重量平均分子量：700)使用0.1重量份的丙烯酸-2-乙基己基酯(2EHA)和0.9重量份的苯乙烯代替1.0重量份的丙烯酸-2-乙基己基酯(2EHA)被制备外，尝试以与实施例1相同的方法得到聚合物乳液。该试验由于聚合稳定性差而导致不稳定的聚合物乳液。
使用的保护胶体的组成在表1中给出。
表1
| 保护胶体的组成(重量比) | 聚合物乳液的组成(重量比) | |
| 实施例1 | AM/2EHA＝60/40 | 2EHA/AA/AN＝93.5/2/2 |
| 实施例2 | HEA/2EHA＝60/40 | 2EHA/AA/AN＝93.5/2/2 |
| 实施例3 | AM/2EHA/St＝60/20/20 | 2EHA/AA/AN＝93.5/2/2 |
| 对比实施例1 | AM/2EHA＝30/70 | 2EHA/AA/AN＝93.5/2/2 |
| 对比实施例2 | AM/2EHA＝80/20 | 2EHA/AA/AN＝93.5/2/2 |
| 对比实施例3 | AM/2EHA/St＝60/4/36 | - |
[实施例4～6和对比实施例4～6]
使用如上所述获得的各聚合物乳液(实施例1～3和对比实施例1～3)以下面方法制作胶带。
25μm厚的PET(聚乙二醇对苯二甲酸酯)膜使用刮刀涂覆50μm的涂层厚度的乳液，随后在100℃用风扇干燥3分钟。从干燥器中取出胶带，并且将隔离纸施用到胶带的压敏粘合剂层以制备胶带样品。
根据JIS-Z-0237测试样品对SUS的粘合强度。
另外，胶带在40℃下非放置粘附7天，并被剥离以评价重复剥离特性和被粘物污染性。
结果在表2中给出。
表2
| 压敏粘合剂 | 粘合强度 | 重复剥离特性 | 被粘物污染 | |
| 实施例4 | 实施例1 | 400g/25mm | 好 | 没有 |
| 实施例5 | 实施例2 | 300g/25mm | 好 | 没有 |
| 实施例6 | 实施例3 | 300g/25mm | 好 | 没有 |
| 对比实施例4 | 对比实施例1 | 200g/25mm | 差 | 有 |
| 对比实施例5 | 对比实施例2 | 450g/25mm | 差 | 有 |
| 对比实施例6 | 对比实施例3 | - | - | - |
[实施例7]
(对湿表面的粘附特性的测试)
通过下面的方法评价由实施例4和对比实施例4得到的压敏粘合剂胶带样品对湿表面的粘附特性。
A50mm×70mm的玻璃板在5℃冰箱内冷却1小时。
玻璃板从冰箱中取出，并在室温下放置。当表面变湿时，胶带样品被施用、并由从五个人员中随机地选择的各人员用手剥离胶带。对湿表面的粘附特性通过如下描述的赋值来评价。
1：感觉无粘附。
2：感觉轻微的粘附。
3：感觉明显的粘附。
4：感觉较强的粘附。
表3
| 实施例4的胶带样品 | 对比实施例4的胶带样品 | |
| 人员1 | 3 | 1 |
| 人员2 | 3 | 1 |
| 人员3 | 2 | 1 |
| 人员4 | 4 | 2 |
| 人员5 | 3 | 1 |
上述评价结果通过t-检验被统计地处理。该处理证明使用本发明的方法得到的实施例1的压敏粘合剂的实施例4的胶带具有超过使用对比实施例1的压敏粘合剂的对比实施例4胶带的显著性、具有1％的风险(risk)。
表4
| 变量1 | 变量2 | |
| 平均 | 3 | 1.2 |
| 方差 | 0.5 | 0.2 |
| 观察的项目 | 5 | 5 |
| 理论平均数总和 | 0 | |
| 自由度 | 7 | |
| T | 4.810702 | |
| P(T＜＝t)(一侧) | 0.000971 | |
| t边界值(一侧) | 1.894578 | |
| P(T＜＝t)(两侧) | 0.001942 | |
| t边界值(两侧) | 2.364623 | |
[实施例8]
向配有搅拌器、回流冷凝器和滴液漏斗的烧瓶中装入基于40重量份的水的1重量份的表面活性剂、1.5重量份的丙烯酸(AA)、1.0重量份的丙烯酸-2-乙基己基酯(2EHA)、0.1重量份的作为引发剂的过硫酸钾(KPS)、0.04重量份的作为链转移剂的n-十二烷基硫醇，随后用氮气代替烧瓶中的空气。
向一个单独的容器中装入40重量份的水，并且0.5重量份的表面活性剂溶解于其中。随后，93.5重量份的丙烯酸-2-乙基己基酯(2EHA)、2重量份的丙烯酸(AA)和2重量份的丙烯腈(AN)加入到溶液以制备单体乳液。
烧瓶中的容纳物加热到75℃并搅拌，在该温度下加热15分钟以形成丙烯酸(AA)和丙烯酸2-乙基己基酯(2EHA)的共聚物(重量平均分子量：800)。之后，如上所制备的单体乳液在75℃下在3小时内被滴。
另外，在80℃下进行2小时完成反应，随后冷却。随后，1.5重量份的基于磷酸盐的表面活性剂被加入以制备聚合物乳液。
如此得到的压敏粘合剂具有-67℃的玻璃化转变温度(Tg)，并且重量平均分子量为720000。
使用的聚合物乳液的组成和保护胶体的组成在表5中给出。
[实施例9]
除了保护胶体的共聚物(重量平均分子量：700)使用0.5重量份的丙烯酸2-乙基己基酯(2EHA)和0.5重量份的苯乙烯(St)代替1.0重量份的丙烯酸2-乙基己基酯(2EHA)被制备外，聚合物乳液以与实施例8相同的方法得到。
得到的压敏粘合剂具有-66℃的玻璃化转变温度(Tg)，并且重量平均分子量为820000。
使用的聚合物乳液的组成和保护胶体的组成在表5中给出。
[对比实施例7]
除了保护胶体的共聚物(重量平均分子量：800)使用1重量份的丙烯酸(AA)、1重量份的丙烯酸-n-丁酯(BA)和0.5重量份的丙烯酸十二烷基酯(LA)代替1.5重量份的丙烯酸(AA)和1.0重量份的丙烯酸-2-乙基己基酯(2EHA)被制备外，聚合物乳液以与实施例8相同的方法得到。
得到的压敏粘合剂具有-68℃的玻璃化转变温度(Tg)，并且重量平均分子量为550000。
使用的聚合物乳液的组成和保护胶体的组成在表5中给出。
[对比实施例8]
除了保护胶体的共聚物(重量平均分子量：600)使用0.1重量份的丙烯酸-2-乙基己基酯(2EHA)和0.9重量份的苯乙烯(St)代替1.0重量份的丙烯酸-2-乙基己基酯(2EHA)被制备外，尝试以与实施例8相同的方法得到聚合物乳液。该试验由于聚合稳定性差导致不稳定的聚合物乳液。
使用的保护胶体的组成在表5中给出。
表5
| 保护胶体的组成(重量比) | 压敏粘合剂的组成(重量比) | |
| 实施例8 | AA/2EHA＝60/40 | 2EHA/AA/AN＝93.5/2/2 |
| 实施例9 | AA/2EHA/St＝60/20/20 | 2EHA/AA/AN＝93.5/2/2 |
| 对比实施例7 | AA/BA/LA＝40/40/20 | 2EHA/AA/AN＝93.5/2/2 |
| 对比实施例8 | AA/2EHA/St＝60/4/36 | - |
[实施例10和11及对比实施例9和10]
使用如上述得到的各聚合物乳液(实施例8和9及对比实施例7和8)以下面方法制作胶带。
25μm厚的PET(聚乙二醇对苯二甲酸酯)膜使用刮刀涂覆50μm涂层厚度的乳液，随后在100℃用风扇干燥3分钟。从干燥器中取出胶带，并且将隔离纸施用到胶带的压敏粘合剂层以制备胶带样品。
根据JIS-Z-0237测试样品对SUS的粘合强度。
另外，胶带在40℃下放置7天，并被剥离以评价重复剥离特性和被粘物污染性。
结果在表6中给出。
表6
| 压敏粘合剂 | 粘合强度 | 重复剥离特性 | 被粘物污染 | |
| 实施例10 | 实施例8 | 400g/25mm | 好 | 没有 |
| 实施例11 | 实施例9 | 300g/25mm | 好 | 少许 |
| 对比实施例9 | 对比实施例7 | 200g/25mm | 差 | 有 |
| 对比实施例10 | 对比实施例8 | - | - | - |
[实施例12]
(对湿表面的粘附特性的测试)
由使用实施例8和对比实施例7的压敏粘合剂的实施例10和对比实施例9得到的压敏粘合剂胶带样品通过下面的方法分别评价对湿表面的粘附特性。
A50mm×70mm的玻璃板在5℃冰箱内冷却1小时。
玻璃板从冰箱中取出，并在室温下放置。当表面变湿时，胶带样品被施用、并由从五个人员中随机地选择的各人员用手剥离胶带。对湿表面的粘附特性通过如下描述的赋值来评价。
1：感觉无粘附。
2：感觉轻微的粘附。
3：感觉明显的粘附。
4：感觉较强的粘附。
表7
| 实施例10的胶带样品 | 对比实施例9的胶带样品 | |
| 人员1 | 3 | 1 |
| 人员2 | 3 | 1 |
| 人员3 | 2 | 2 |
| 人员4 | 4 | 2 |
| 人员5 | 3 | 1 |
上述评价结果通过t-检验被统计地处理。该处理证明使用通过本发明方法得到的实施例8的压敏粘合剂的实施例10的胶带具有超过使用对比实施例7的压敏粘合剂的对比实施例9的胶带的显著性、具有1％的风险。
表4
| 变量1 | 变量2 | |
| 平均 | 3 | 1.4 |
| 方差 | 0.5 | 0.3 |
| 观察的项目 | 5 | 5 |
| 理论平均数总和 | 0 | |
| 自由度 | 8 | |
| t | 4 | |
| P(T＜＝t)(一侧) | 0.001975 | |
| t边界值(一侧) | 1.859548 | |
| P(T＜＝t)(两侧) | 0.00395 |
| t边界值(两侧) | 2.306006 |
工业实用性
根据本发明的生产压敏粘合剂的方法在特定的保护胶体存在在制备压敏粘合剂，该特定的保护胶体为由特定比例的特定亲水性单体(A-1)或(A-2)和特定(甲基)丙烯酸烷基酯(B-1)或(B-2)组成的特定共聚物，因而单体和得到的压敏粘合剂获得优良的分散稳定性，并使得压敏粘合剂被稳定地生产。
另外，由本方法得到的压敏粘合剂显示出良好的对被粘物的粘合特性。而且，压敏粘合剂可有利地被施用到被粘物、和被剥离并被再一次被施用到被粘物。并且，剥离导致由被粘物上的剩余压敏粘合剂而产生被粘物表面的污染是不可能的。
另外，根据本发明的方法，压敏粘合剂在特定的保护胶体存在下、在水性介质中被制备。保护胶体的共聚物粘附到产物压敏粘合剂颗粒的表面，并吸收被粘物表面的水。因此，根据本发明得到的压敏粘合剂显示出优良的甚至对湿表面的粘附特性。就是说，本发明的压敏粘合剂尽管为含水性介质的乳液型，但是表现出优良的甚至对湿表面的粘附特性。
Claims (10)
1、一种生产乳液型压敏粘合剂的方法，该方法包括在保护胶体存在下(共)聚合主要单体，保护胶体为由以下组分组成的丙烯酸系共聚物：
(A-1)至少一种选自包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸羟乙酯的组的亲水性单体；和
(B-1)(甲基)丙烯酸烷基酯，该(甲基)丙烯酸烷基酯可与亲水性单体(A-1)共聚合、并且其烷基具有4～18个碳原子；
亲水性单体和(甲基)丙烯酸烷基酯以40～70∶60～30范围内的重量比被共聚合；
丙烯酸系共聚物具有在500～50000范围内的重量平均分子量。
2、一种生产乳液型压敏粘合剂的方法，该方法包括在保护胶体存在下(共)聚合主要单体，保护胶体为由以下组分组成的丙烯酸系其聚物：
(A-1)至少一种选自包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸羟乙酯的组的亲水性单体；
(B-1)(甲基)丙烯酸烷基酯，该(甲基)丙烯酸烷基酯可与亲水性单体(A-1)共聚合、并且其烷基具有4～18个碳原子；和
(C)丙烯腈和/或苯乙烯的第三单体；
亲水性单体、(甲基)丙烯酸烷基酯和第三单体以在40～70∶60～30范围内的(A-1)∶[(B-1)+(C)]重量比、并且在99.9～20∶0.1～80范围内的(B-1)∶(C)重量比被共聚合；
丙烯酸系共聚物具有在500～50000范围内的重量平均分子量。
3、一种生产乳液型压敏粘合剂的方法，该方法包括在保护胶体存在下(共)聚合主要单体，保护胶体为由以下组分组成的丙烯酸系共聚物：
(A-2)丙烯酸和/或甲基丙烯酸亲水性单体；和
(B-2)(甲基)丙烯酸烷基酯，该(甲基)丙烯酸烷基酯可与亲水性单体(A-2)共聚合、并且其烷基具有4～9个碳原子；
亲水性单体和(甲基)丙烯酸烷基酯以40～70∶60～30范围内的重量比共聚合；
该丙烯酸系共聚物具有在500～50000范围内的的重量平均分子量。
4、一种生产乳液型压敏粘合剂的方法，该方法包括在保护胶体存在下(共)聚合主要单体，保护胶体为由以下组分组成的丙烯酸系共聚物：
(A-2)丙烯酸和/或甲基丙烯酸亲水性单体；
(B-2)(甲基)丙烯酸烷基酯，该(甲基)丙烯酸烷基酯可与亲水性单体(A-2)共聚合、并且其烷基具有4～9个碳原子；和
(C)丙烯腈和/或苯乙烯的第三单体；
亲水性单体、(甲基)丙烯酸烷基酯和第三单体以在40～70∶60～30范围内的(A-2)∶[(B-2)+(C)]重量比、并且在99.9～20∶0.1～80范围内的(B-2)∶(C)重量比被共聚合；
该丙烯酸系共聚物具有在500～50000范围内的重量平均分子量。
5、根据权利要求1～4中任一项所述的生产乳液型压敏粘合剂的方法，其中，在保护胶体存在下的(共)聚合产生具有不高于0℃的玻璃化转变温度(Tg)的压敏粘合剂。
6、一种乳液型压敏粘合剂，其包括水性介质和分散于水性介质中的(共)聚合物，该(共)聚合物通过在保护胶体存在下(共)聚合主要单体而得到，所述保护胶体为由以下组分组成的丙烯酸系共聚物：
(A-1)至少一种选自包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯的组的亲水性单体；和
(B-1)(甲基)丙烯酸烷基酯，该(甲基)丙烯酸烷基酯可与亲水性单体(A-1)共聚合、并且其烷基具有4～18个碳原子；
亲水性单体和(甲基)丙烯酸烷基酯以在40～70∶60～30范围内的重量比被共聚合；
丙烯酸系共聚物具有在500～50000范围内的重量平均分子量。
7、一种乳液型压敏粘合剂，其包括水性介质和分散于水性介质中的(共)聚合物，该(共)聚合物通过在保护胶体存在下(共)聚合主要单体而得到，所述保护胶体为由以下组分组成的丙烯酸系其聚物：
(A-1)至少一种选自包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯的组的亲水性单体；和
(B-1)(甲基)丙烯酸烷基酯，该(甲基)丙烯酸烷基酯可与亲水性单体(A-1)共聚合、并且其烷基具有4～18个碳原子；和
(C)丙烯腈和/或苯乙烯的第三单体；
亲水性单体、(甲基)丙烯酸烷基酯和第三单体以在40～70∶60～30范围内的(A-1)∶[(B-1)+(C)]重量比和在99.9～20∶0.1～80范围内的(B-1)∶(C)重量比被共聚合；
丙烯酸系共聚物具有在500～50000范围内的重量平均分子量。
8、一种乳液型压敏粘合剂，其包括水性介质和分散于水性介质中的(共)聚合物，该(共)聚合物通过在保护胶体存在下(共)聚合主要单体而得到，保护胶体为由以下组分组成的丙烯酸系共聚物：
(A-2)丙烯酸和/或甲基丙烯酸亲水性单体；和
(B-2)(甲基)丙烯酸烷基酯，该(甲基)丙烯酸烷基酯可与亲水性单体(A-2)共聚合、并且其烷基具有4～9个碳原子；
亲水性单体和(甲基)丙烯酸烷基酯以在40～70∶60～30范围内的重量比被共聚合；
丙烯酸系共聚物具有在500～50000范围内的重量平均分子量。
9、一种乳液型压敏粘合剂，其包括水性介质和分散于水性介质中的(共)聚合物，该(共)聚合物通过在保护胶体存在(共)聚合主要单体而得到，保护胶体为由以下组分组成的丙烯酸系共聚物：
(A-2)丙烯酸和/或甲基丙烯酸亲水性单体；
(B-2)(甲基)丙烯酸烷基酯，该(甲基)丙烯酸烷基酯可与亲水性单体(A-2)共聚合、并且其烷基具有4～9个碳原子；和
(C)丙烯腈和/或苯乙烯的第三单体；
亲水性单体、(甲基)丙烯酸烷基酯和第三单体以在40～70∶60～30范围内的(A-2)∶[(B-2)+(C)]重量比和在99.9～20∶0.1～80范围内的(B-2)∶(C)重量比被共聚合；
丙烯酸系共聚物具有在500～50000范围内的重量平均分子量。
10、根据权利要求6～9中任一项所述的生产乳液型压敏粘合剂，其中，包括该(共)聚合物的压敏粘合剂具有不高于0℃的玻璃化转变温度(Tg)。
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