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CN100336808C - 取代的吡啶氧烷基酰胺和它们作为杀真菌剂的用途 - Google Patents

取代的吡啶氧烷基酰胺和它们作为杀真菌剂的用途 Download PDF

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Abstract

杀真菌的通式(1)化合物，或其相应的吡啶N-氧化物，其中X、Y、R1、R2、R3、R4和R5如说明书中所定义。

Description

取代的吡啶氧烷基酰胺和它们作为杀真菌剂的用途
本发明涉及一种新的N-炔基-2-(取代的吡啶氧基)烷基酰胺类化合物，它们的制备方法，含它们的组合物以及使用它们抑制真菌、尤其是植物真菌感染的方法。
例如在WO99/33810和US6090815中已经公开了某些吡啶-和嘧啶氧基(硫基)链烷酰胺衍生物以及它们用作农业与园艺杀真菌剂的用途。在US4,116,677中公开了某些作为有效除草剂的N-炔基-2-(取代的苯氧基)烷基酰胺。其它的有在US4,168,319中公开的作为有效的杀霉菌剂。在US4,062,977中公开了几类用作杀螨剂的N-二甲基-丙炔基-α-甲氧基-和α-乙氧基-α-(取代的苯氧基)乙酰胺类化合物以及在US4,083,867中公开了用作除草剂的N-二甲基丙炔基-α-甲氧基-α-(3，5-二甲基苯氧基)乙酰胺化合物。
本发明涉及提供一种用作植物杀菌剂的独特的N-炔基-2-(取代的吡啶氧基)烷基酰胺。
因此根据本发明提供一种通式(1)的化合物：
或者其相应的吡啶N-氧化物，其中
X和Y独立地是卤素(如氟、氯和溴)、C1-4烷基(如甲基)、卤代(C1-4)烷基(如三氟甲基)、C2-4链烯基(如乙烯基)、卤代(C2-4)链烯基、C2-4炔基(如乙炔基)、卤代(C2-4)炔基、C1-4烷氧基(如甲氧基)、卤代(C1-4)烷氧基(如三氟甲氧基)、-S(O)n(C1-4)烷基，其中n是0，1或2并且烷基任选被氟取代(如甲硫基、甲亚磺酰基、甲磺酰基、三氟甲硫基和三氟甲磺酰基)、-OSO2(C1-4)烷基，其中烷基任选被氟取代(如三氟甲磺酰氧基)、氰基、硝基、C1-4烷氧羰基(如甲氧羰基)、-CONR′R″、-COR′、-NR′COR″、-NR′CO2R，其中R′和R″独立地是H或C1-4烷基和R是C1-4烷基(如乙酰基、-NHCOCH3和-NHCO2CH3)，或任选取代的苯基，或Y是H；
R1是直链的C1-4烷基(如甲基、乙基、正丙基和正丁基)；
R2是H、C1-4烷基、C1-4烷氧甲基或苄氧甲基，其中苄基部分的苯环任选被C1-4烷氧基取代；
R3和R4独立地是H、C1-3烷基、C2-3链烯基或C2-3炔基，条件是两者不同时为H以及当两者不同时为H时它们的总共碳原子数不超过4，或
R3和R4与它们所连接的碳原子一起形成任选含一个O、S或N原子的3或4元碳环，并且所述碳环任选被卤素或C1-4烷基取代；和
R5是H、C1-4烷基或C3-6环烷基，其中所述烷基或环烷基任选被下列取代基取代：卤素、羟基、C1-6烷氧基、氰基、C1-4烷基羰氧基、氨基羰氧基、单-或双(C1-4)烷基氨基羰氧基、-S(O)n(C1-6)烷基，其中n是0、1或2、三唑基(如1，2，4-三唑-1-基)、三(C1-4)烷基甲硅烷氧基、任选取代的苯氧基、任选取代的噻吩氧基、任选取代的苄氧基或任选取代的噻吩甲氧基，或者
R5是任选取代的苯基、任选取代的噻吩基或任选取代的苄基；
其中X、Y和R5取代基中任选取代的苯环和噻吩环是任选被一个、两个或三个选自下列的取代基取代：卤素、羟基、巯基、C1-4烷基、C2-4链烯基、C2-4炔基、C1-4烷氧基、C2-4链烯氧基、C2-4炔氧基、卤代(C1-4)烷基、卤代(C1-4)烷氧基、C1-4烷硫基、卤代(C1-4)烷硫基、羟基(C1-4)烷基、C1-4烷氧基(C1-4)烷基、C3-6环烷基、C3-6环烷基(C1-4)烷基、苯氧基、苄氧基、苯甲酰氧基、氰基、异氰基、硫氰基、异硫氰基、硝基、-NRmRn、-NHCORm、-NHCONRmRn、-CONRmRn、-SO2Rm、-OSO2Rm、-CORm、-CRm＝NRn或-N＝CRmRn，其中Rm和Rn独立地是氢、C1-4烷基、卤代(C1-4)烷基、C1-4烷氧基、卤代(C1-4)烷氧基、C1-4烷硫基、C3-6环烷基、C3-6环烷基(C1-4)烷基、苯基或苄基，其中苯基和苄基任选被卤素、C1-4烷基或C1-4烷氧基取代。
本发明化合物至少含有一个不对称碳原子(当R3和R4不同时至少含有两个)并能以对映异构体(或成对的非对映立体异构体)或它们的混合物形式存在。而且，这些混合物可以分离成单独的异构体或成对的异构体，以及本发明还包括这种异构体和它们所有比例的混合物。对于任一给出的化合物，将会预见是一种异构体形式可能比其它的具有更有效的杀菌活性。
除非另有说明，烷基和烷氧基、烷硫基等中的烷基部分合适的是含有1到4个碳原子的直链或支链形式。例如为甲基、乙基、正-和异-丙基以及正-、仲-、异-和叔-丁基。烷基部分含有5或6个碳原子情况，例如是正戊基和正己基。
链烯基和链炔基部分合适的是含有2到4碳原子的直链或支链形式。例如烯丙基、乙炔基和炔丙基。
卤原子包括氟、氯、溴和碘。最常见地是氟、氯或溴，一般是氟或氯。
X取代基典型地是氟、氯、溴、甲基、氰基、苯基、乙酰基、乙烯基、乙炔基、甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基、甲亚磺酰基、甲磺酰基、三氟甲硫基、甲氧羰基、甲基羰基氨基或甲氧羰基氨基。尤其是其中X是氯或溴、特别是氯的化合物。
Y典型地是H、卤素(如氟或氯)或甲基，但优选的是H。
R1典型地是甲基、乙基、正丙基或正丁基。优选的是R1为甲基和乙基。
典型地是R2是H以及R3和R4至少之一是甲基，但优选的是两者都为甲基。当R3和R4之一是H时，另一个可以是甲基、乙基或正-或异-丙基。当R3和R4之一为甲基时，另一个可以是H或乙基、但也优选是甲基。R2还包括C1-4烷氧甲基和苄氧甲基，其中苄基的苯环任选带有烷氧基取代基，如甲氧基取代基。由这些R2的取代基所提供的化学式(1)化合物被认为是潜农药化合物。
典型地是R5是H、甲基、羟甲基、甲氧基甲基、1-甲氧基乙基、叔丁基二甲基甲硅烷氧甲基、3-氰基丙基、3-(1，2，4-三唑-1-基)丙基、3-甲硫基丙基、3-甲亚磺酰基丙基或3-甲磺酰基丙基。尤其是其中R5是甲基、甲氧基甲基或氰基丙基的化合物。
一方面，本发明提供了一种通式(1)的化合物，其中X和Y独立地是卤素、C1-4烷基、C2-4链烯基、C2-4炔基、任选取代的苯基、氰基或-COR′，其中R′是H或C1-4烷基，或Y是H；R1是直链的C1-4烷基；R2是H、C1-4烷基、C1-4烷氧甲基或苄氧甲基，其中苄基部分的苯环任选被C1-4烷氧基取代；R3和R4独立地是H、C1-3烷基、C2-3链烯基或C2-3炔基，条件是两者不同时是H以及当两者不同时为H时它们的总共碳原子数不超过4，或者R3和R4与它们所连接的碳原子一起形成任选含一个O、S或N原子的3或4元碳环，并且所述碳环任选被卤素或C1-4烷基取代；以及R5是H、C1-4烷基或C3-6环烷基，其中所述烷基和环烷基任选被下列取代基取代：卤素、羟基、C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、氰基、C1-4烷基羰氧基、氨基羰氧基、单-或双(C1-4)烷基氨基羰氧基、三(C1-4)烷基甲硅烷氧基、任选取代的苯氧基、任选取代的噻吩氧基、任选取代的苄氧基或任选取代的噻吩甲氧基，或者R5是任选取代的苯基、任选取代的噻吩基或任选取代的苄基，其中X、Y和R5取代基中任选取代的苯环和噻吩环是任选被一个、两个或三个选自下列的取代基取代：卤素、羟基、巯基、C1-4烷基、C2-4链烯基、C2-4炔基、C1-4烷氧基、C2-4链烯氧基、C2-4炔氧基、卤代(C1-4)烷基、卤代(C1-4)烷氧基、C1-4烷硫基、卤代(C1-4)烷硫基、羟基(C1-4)烷基，C1-4烷氧基(C1-4)烷基、C3-6环烷基、C3-6环烷基(C1-4)烷基、苯氧基、苄氧基、苯甲酰氧基、氰基、异氰基、硫氰基、异硫氰基、硝基、-NRmRn、-NHCORm、-NHCONRmRn、-CONRmRn、-SO2Rm、-OSO2Rm、-CORm、-CRm＝NRn或-N＝CRmRn，其中Rm和Rn独立地是氢、C1-4烷基、卤代(C1-4)烷基、C1-4烷氧基、卤代(C1-4)烷氧基、C1-4烷硫基、C3-6环烷基、C3-6环烷基(C1-4)烷基、苯基或苄基，其中苯基和苄基任选被卤素、C1-4烷基或C1-4烷氧基取代。
另一方面，本发明提供一种通式(1)的化合物，其中其中X是氯或溴；Y是H；R1是甲基、乙基、正丙基、正丁基；R2是H；R3和R4都是甲基；以及R5是H、甲基、羟甲基、甲氧基甲基、1-甲氧基乙基、叔丁基二甲基甲硅烷氧甲基、3-氰基丙基、3-(1，2，4-三唑-1-基)丙基、3-甲硫基丙基、3-甲亚磺酰基丙基和3-甲磺酰基丙基。优选R1为甲基或乙基。优选R5为甲基、甲氧基甲基或氰基丙基。
本发明部分化合物描述在下面的表1-28中。
表1的化合物是其中R1为乙基、R2为H、R3和R4都为甲基、R5为甲基，并且X和Y是如下表所列基团的通式(1)化合物。
           表1
  化合物编号   X   Y
  1   Cl   H
  2   F   H
  3   Br   H
  4   CH3   H
  5   Cl   Cl
  6   Cl   CH3
  7   CN   H
  8   C6H5   H
  9   CH3CO   H
  10   HC≡C   H
  11   CH2＝CH   H
  12   Cl   F
  13   Br   F
  14   F   F
  15   Cl   CH3
  16   CN   F
  17   CN   Cl
  18   CH3O   H
  19   CF3O   H
  20   CH3S   H
  21   CH3SO   H
  22   CH3SO2   H
  23   CF3S   H
  24   CF3SO   H
  25   CF3SO2   H
  26   CH3O2C   H
  27   CH3CONH   H
  28   CH3O2CNH   H
表2
表2由28种通式(1)的化合物组成，其中R1为甲基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是甲基，X和Y为如表1中所列的基团。这样，除了在表2的化合物1中R1是甲基而不是乙基以外，表2的化合物1与表1的化合物1相同。同样地，除了在表2的化合物中R1是甲基而不是乙基之外，表2的化合物2-28与表1的化合物2-28分别相同。
表3
表3由28种通式(1)的化合物组成，其中R1为正丙基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是甲基，X和Y为如表1中所列的基团。这样，除在表3的化合物1中R1为正丙基而不是乙基之外，表3中的化合物1和表1中的化合物1相同。同样地，除了在表3的化合物中R1是正丙基而不是乙基之外，表3的化合物2-28与表1的化合物2-28分别相同。
表4
表4由28种通式(1)的化合物组成，其中R1是正丁基，R2是H，R3和R4都是甲基，R5是甲基，X和Y为如表1中所列的基团。这样，除了在表4的化合物1中R1为正丁基而不是乙基之外，表4中的化合物1和表1中的化合物1相同。同样地，除了在表4的化合物中R1为正丁基而不是乙基之外，表4的化合物2-28与表1的化合物2-28分别相同。
表5
表5由28种通式(1)的化合物组成，其中R1为乙基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是氢，X和Y为如表1中所列的基团。这样，除了在表5的化合物1中R5为H而不是甲基之外，表5中的化合物1和表1中的化合物1相同。同样地，除了在表5的化合物中R5为H而不是甲基之外，表5的化合物2-28与表1的化合物2-28分别相同。
表6
表6由28种通式(1)的化合物组成，其中R1是甲基，R2是H，R3和R4都是甲基，R5是H，X和Y为如表1中所列的基团。这样，除了在表6的化合物1中R5为H而不是甲基之外，表6的化合物1和表2的化合物1相同。同样地，除了在表6的化合物中R5为H而不是甲基之外，表6中的化合物2-28与表2中的化合物2-28分别相同。
表7
表7由28种通式(1)的化合物组成，其中R1为正丙基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是H，X和Y为如表1中所列的基团。这样，除了在表7的化合物1中R5为H而不是甲基之外，表7中的化合物1和表3中的化合物1相同。同样地，除了在表7的化合物中R5为H而不是甲基之外，表7中的化合物2-28与表3中的化合物2-28分别相同。
表8
表8由28种通式(1)的化合物组成，其中R1为正丁基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是H，X和Y为如表1中所列的基团。这样，除了在表8的化合物1中R5为H而不是甲基之外，表8中的化合物1和表4中的化合物1相同。同样地，除了在表8的化合物中R5为H而不是甲基之外，表8的化合物2-28与表4的化合物2-28分别相同。
表9
表9由28种通式(1)的化合物组成，其中R1为乙基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是羟甲基，X和Y为如表1中所列的基团。这样除了在表9的化合物1中R5为羟甲基而不是甲基之外，表9中的化合物1和表1中的化合物1相同。同样地，除了在表9的化合物中R5为羟甲基而不是甲基之外，表9中的化合物2-28与表1中的化合物2-28分别相同。
表10
表10由28种通式(1)的化合物组成，其中R1为甲基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是羟甲基，X和Y为如表1中所列的基团。这样，除了在表10的化合物1中R5为羟甲基而不是甲基之外，表10中的化合物1和表2中的化合物1相同。同样地，除了在表10的化合物中R5为羟甲基而不是甲基之外，表10中的化合物2-28与表2中的化合物2-28分别相同。
表11
表11由28种通式(1)的化合物组成，其中R1为正丙基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是羟甲基，X和Y为如表1中所列的基团。这样除了在表11的化合物1中R5为羟甲基而不是甲基之外，表11中的化合物1和表3中的化合物1相同。同样地，除了在表11的化合物中R5为羟甲基而不是甲基之外，表11中的化合物2-28与表3中的化合物2-28分别相同。
表12
表12由28种通式(1)的化合物组成，其中R1为正丁基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是羟甲基，X和Y为如表1中所列的基团。这样除了在表12的化合物1中R5为羟甲基而不是甲基之外，表12中的化合物1与表4中的化合物1相同。同样地，除了在表12的化合物中R5为羟甲基而不是甲基之外，表12中的化合物2-28与表4中的化合物2-28分别相同。
表13
表13由28种通式(1)的化合物组成，其中R1为乙基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是甲氧基甲基，X和Y为如表1中所列的基团。这样除了在表13的化合物1中R5为甲氧基甲基而不是甲基之外，表13的化合物1与表1的化合物1相同。同样地，除了在表13的化合物中R5为甲氧基甲基而不是甲基之外，表13中的化合物2-28与表1中的化合物2-28分别相同。
表14
表14由28种通式(1)的化合物组成，其中R1是甲基，R2是H，R3和R4都是甲基，R5是甲氧基甲基，X和Y为如表1中所列的基团。这样除了在表14的化合物1中R5为甲氧基甲基而不是甲基之外，表14中的化合物1与表2中的化合物1相同。同样地，除了在表14的化合物中R5为甲氧基甲基而不是甲基之外，表14中的化合物2-28与表2中的化合物2-28分别相同。
表15
表15由28种通式(1)的化合物组成，其中R1为正丙基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是甲氧基甲基，X和Y为如表1中所列的基团。这样除了在表15的化合物1中R5为甲氧基甲基而不是甲基之外，表15中的化合物1与表3中的化合物1相同。同样地，除了在表15的化合物中R5为甲氧基甲基而不是甲基之外，表15的化合物2-28与表3的化合物2-28分别相同。
表16
表16由28种通式(1)的化合物组成，其中R1为正丁基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是甲氧基甲基，X和Y为如表1中所列的基团。这样除了在表16的化合物1中R5为甲氧基甲基而不是甲基之外，表16中的化合物1与表4中的化合物1相同。同样地，除了在表16的化合物中R5为甲氧基甲基而不是甲基之外，表16中的化合物2-28与表4中的化合物2-28分别相同。
表17
表17由28种通式(1)的化合物组成，其中R1为乙基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是叔丁基二甲基甲硅烷氧甲基，X和Y为如表1中所列的基团。这样除了在表17的化合物1中R5为叔丁基二甲基甲硅烷氧甲基而不是甲基之外，表17中的化合物1与表1中的化合物1相同。同样地，除了在表17的化合物中R5为叔丁基二甲基甲硅烷氧甲基而不是甲基之外，表17中的化合物2-28与表1中的化合物2-28分别相同。
表18
表18由28种通式(1)的化合物组成，其中R1为甲基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是叔丁基二甲基甲硅烷氧甲基，X和Y为如表1中所列的基团。这样除了在表18的化合物1中R5为叔丁基二甲基甲硅烷氧甲基而不是甲基之外，表18中的化合物1与表2中的化合物1相同。同样地，除了在表18的化合物中R5为叔丁基二甲基甲硅烷氧甲基而不是甲基之外，表18中的化合物2-28与表2中的化合物2-28分别相同。
表19
表19由28种通式(1)的化合物组成，其中R1为正丙基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是叔丁基二甲基甲硅烷氧甲基，X和Y为如表1中所列的基团。这样除了在表19的化合物1中R5为叔丁基二甲基甲硅烷氧甲基而不是甲基之外，表19中的化合物1与表3中的化合物1相同。同样地，除了在表19的化合物中R5为叔丁基二甲基甲硅烷氧甲基而不是甲基之外，表19中的化合物2-28与表3中的化合物2-28分别相同。
表20
表20由28种通式(1)的化合物组成，其中R1为正丁基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是叔丁基二甲基甲硅烷氧甲基，X和Y为如表1中所列的基团。这样除了在表20的化合物1中R5为叔丁基二甲基甲硅烷氧甲基而不是甲基之外，表20中的化合物1与表4中的化合物1相同。同样地，除了在表20的化合物中R5为叔丁基二甲基甲硅烷氧甲基而不是甲基之外，表20中的化合物2-28与表4中的化合物2-28分别相同。
表21
表21由28种通式(1)的化合物组成，其中R1为乙基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是1-甲氧基乙基，X和Y为如表1中所列的基团。这样除了在表21的化合物1中R5为1-甲氧基乙基而不是甲基之外，表21中的化合物1与表1中的化合物1相同。同样地，除了在表21的化合物中R5为1-甲氧基乙基而不是甲基之外，表21中的化合物2-28与表1中的化合物2-28分别相同。
表22
表22由28种通式(1)的化合物组成，其中R1为甲基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是1-甲氧基乙基，X和Y为如表1中所列的基团。这样除了在表22的化合物1中R5为1-甲氧基乙基而不是甲基之外，表22中的化合物1与表2中的化合物1相同。同样地，除了在表22的化合物中R5分别为1-甲氧基乙基而不是甲基之外，表22中的化合物2-28与表2中的化合物2-28相同。
表23
表23由28种通式(1)的化合物组成，其中R1为正丙基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是1-甲氧基乙基，X和Y为如表1中所列的基团。这样除了在表23的化合物1中R5为1-甲氧基乙基而不是甲基之外，表23中的化合物1与表3中的化合物1相同。同样地，除了在表23的化合物中R5为1-甲氧基乙基而不是甲基之外，表23中的化合物2-28与表3中的化合物2-28分别相同。
表24
表24由28种通式(1)的化合物组成，其中R1为正丁基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是1-甲氧基乙基，X和Y为如表1中所列的基团。这样除了在表24的化合物1中R5为1-甲氧基乙基而不是甲基之外，表24中的化合物1与表4中的化合物1相同。同样地，除了在表24的化合物中R5为1-甲氧基乙基而不是甲基之外，表24的化合物2-28与表4的化合物2-28分别相同。
表25
表25由28种通式(1)的化合物组成，其中R1为乙基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是3-氰基丙基，X和Y为如表1中所列的基团。这样，除表25的化合物1中R5是3-氰基丙基而不是甲基之外，表25的化合物1与表1的化合物1相同。同样地，除表25的化合物中R5为3-氰基丙基而不是甲基之外，表25的化合物2-28与表1的化合物2-28分别相同。
表26
表26由28种通式(1)的化合物组成，其中R1为甲基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是3-氰基丙基，X和Y为如表1中所列的基团。这样，除表26的化合物1中R5是3-氰基丙基而不是甲基之外，表26的化合物1与表2的化合物1相同。同样地，除表26的化合物中R5为3-氰基丙基而不是甲基之外，表26的化合物2-28与表2的化合物2-28分别相同。
表27
表27由28种通式(1)的化合物组成，其中R1为正丙基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是3-氰基丙基，X和Y为如表1中所列的基团。这样除在表27的化合物1中R5是3-氰基丙基而不是甲基以外，表27的化合物1与表3的化合物1相同。同样地，除表27的化合物中R5为3-氰基丙基而不是甲基之外，表27的化合物2-28与表3的化合物2-28分别相同。
表28
表28由28种通式(1)的化合物组成，其中R1为正丁基，R2为氢，R3和R4都为甲基，R5是3-氰基丙基，X和Y为如表1中所列的基团。这样除在表28的化合物1中R5是3-氰基丙基而不是甲基以外，表28的化合物1与表4的化合物1相同。同样地，除表28的化合物中R5为3-氰基丙基而不是甲基之外，表28的化合物2-28与表4的化合物2-28分别相同。
通式(1)的化合物能如下的路线1-3中所给出的方法来制备，其中X、Y、Z、R1、R2、R3、R4和R5具有上述所给出的含义，R是C1-4烷基，L是离去基团，如卤化物(例如碘化物)、烷基或芳基磺酰氧基(例如甲磺酰氧基和甲苯磺酰氧基或三氟甲磺酸酯)，Hal是卤素，Ra是氢或C1-3烷基，Rb是氢或C1-3烷基，条件是Ra和Rb的碳原子总数不超过3，Rc是C1-6烷基、任选取代的苄基或任选取代的噻吩基甲基。
通式(1)化合物能如路线1所示来制备。式(2)的吡啶醇和式(3)的化合物在碱例如叔丁醇钾的存在下和在合适的溶剂例如叔丁醇中反应得到式(4)的酯，其中L是离去基团如氯或溴原子，或甲磺酸酯或甲苯磺酸酯基。在室温至回流的温度下在醇ROH(其中R是C1-4烷基)的水溶液中用碱金属氢氧化物(例如氢氧化钠)处理，式(4)的酯能水解成式(7)的酸。使用合适的活化剂例如HOBT(1-羟基苯并三唑)和EDC(N-[3-(二甲氨基)丙基]-N′-乙基碳二亚胺盐酸盐)，式(6)的胺和式(5)的酸能缩合得到通式(1)化合物。
                   路线1
Figure C20038010362500161
如路线2中所示，对应于通式(10)的胺是其中R2是H的通式(6)的胺，其可以通过用合适的碱(如正丁基锂)使通式(8)的甲硅烷基保护的氨基炔烷基化，接着与合适的烷基化试剂R5L(例如烷基碘化物如碘甲烷)反应以形成烷基化的通式(9)化合物来制备。类似的过程，可通过用合适的碱(如正丁基锂)使通式(8)的甲硅烷基保护的氨基炔和羰基衍生物RaCORb(例如甲醛)反应，以得到含羟烷基部分的氨基炔(9)。然后例如在酸性水溶液中从通式(9)的化合物中除去甲硅烷基保护基，以形成通式(10)的氨基炔。通式(10)的氨基炔可进一步被衍生化，例如当R5是羟烷基时，如可通过通式(10)的化合物与甲硅烷基化试剂(R)3SiCl，例如叔丁基二甲基氯硅烷反应，从而得到在通式(10a)的氧上甲硅烷基化的衍生物。另外，可先用碱(例如氢化钠或双(三甲基甲硅烷基)氨基钾)来处理通式(10)的化合物，接着与化合物RcL反应得到通式(10b)的化合物。可供选择地，可用碱例如双(三甲基甲硅烷基)氨基钠或钾来处理通式(9)化合物，接着和化合物RcL反应，其中L代表卤化物例如乙基碘或磺酸酯如OSO2Me或OSO2-4-甲苯，以得到通式(11)的化合物，将该化合物除去甲硅烷基保护基后得到通式(10b)的化合物。
其中R5是例如3-氯丙基的通式(9)化合物能够与金属氰化物盐如氰化钠反应得到通式(13)的化合物，用例如酸性水溶液使该化合物水解可得到通式(14)的胺。其中R5是例如3-氯丙基的通式(9)化合物能在例如酸性水溶液中水解而得到通式(12)的胺。
路线2
Figure C20038010362500181
在合适的碱(例如有机叔胺碱，如三乙胺)存在下，可通过通式(7)的胺与1，2-双-(氯二甲基甲硅烷基)乙烷反应获得通式(8)的甲硅烷基保护的氨基炔。
通式(7)的胺是市场上可买到的或者可通过常规方法制备的(例如参看EP-A-0834498)。
如路线3中所示，例如其中R5是3-氯丙基的通式(1)的化合物能与各种亲核试剂反应，例如与金属氰化物盐如氰化钠反应得到通式(15)化合物，与金属醇盐如甲醇钠反应得到通式(16)化合物，在碱如三乙胺的存在下与1，2，4-三唑反应得到通式(17)的化合物，和金属硫醇盐如甲硫醇钠反应得到通式(18)的化合物。将通式(18)化合物用氧化剂如高碘酸钠处理能得到通式(19)的亚砜，或用氧化剂如间-氯过苯甲酸处理以得到通式(20)的砜。
路线3
Figure C20038010362500191
本发明式(1)化合物是有效的杀真菌剂，可以用于防治一种或多种下述病原体：水稻和小麦上的稻瘟梨孢霉(Pyricularia oryzae或Magnaporthe grisea)及其他宿主上的梨形孢(Pyricularia spp.)；小麦上的隐匿柄锈菌(Puccinia triticina或recondita)、鸭茅条形柄锈菌(Puccinia striiformis)及其他锈菌，大麦上的柄锈菌(Puccinia hordei)、条形柄锈菌(Puccinia striiformis)及其他锈菌，以及其它宿主(例如草皮、黑麦、咖啡、梨树、苹果、花生、甜菜、蔬菜和观赏植物)上的锈菌；葫芦科(例如甜瓜)上的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)；大麦、小麦、黑麦和草皮上的禾白粉菌(Erysiphe graminis或powdery mildew)以及不同宿主上的其它白粉菌，如蛇麻子上的斑点单丝壳(Sphaerotheca macularis)，葫芦科(例如黄瓜)上的苍白单丝壳菌(Sphaerothecafusca)(Sphaerotheca fuliginea)，番茄、茄子和青椒上的鞑靼内丝白粉菌(Leveillula taurica)，苹果上的白叉丝单囊壳(Podosphaeraleucotricha)和葡萄上的钩丝壳(Uncinula necator)；禾谷类(例如小麦、大麦、黑麦)、草皮及其他宿主上的旋孢腔菌属(Cochliobolusspp.)、长蠕孢属(Helminthosporium spp.)、核腔菌属(Drechsleraspp.或Pyrenophora spp.)、喙孢属(Rhynchosporium spp.)、禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)(小麦壳针孢(Septoriatritici))和谷类叶枯病菌(Phaeosphaeria nodorum)(颖枯壳多孢(Stagonospora nodorum)或颖枯壳针孢(Septoria nodorum))、小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)和禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis)；花生上的落花生尾孢(Cercosporaarachidicola)和晚斑病(Cercosporidium personatum)以及其它宿主例如甜菜、香蕉、大豆和水稻上的尾孢属(Cercospora spp.)；番茄、草莓、蔬菜、葡萄树和其它宿主上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea或grey mould)以及其它宿主上的其它葡萄孢属；蔬菜(例如胡萝卜)、油菜籽、苹果、番茄、马铃薯、禾谷类(例如小麦)和其它宿主上的链格孢属；苹果、梨树、核果、木本坚果及其他宿主上的黑星菌属(Venturia spp.)(包括苹果黑星菌(scab))；包括禾谷类(例如小麦)和番茄在内的各种宿主上的枝孢属(Cladosporium spp.)；核果、木本坚果及其他宿主上的链核盘菌属(Monilinia spp.)；番茄、草皮、小麦、葫芦科及其他宿主上的亚隔孢壳属(Didymella spp.)；油菜籽、草皮、水稻、马铃薯、小麦及其他宿主上的茎点霉属(Phomaspp.)；小麦、木材及其他宿主上的曲霉属(Aspergillus spp.)和短梗霉属(Aureobasidium spp.)；豆类、小麦、大麦及其他宿主上的壳二孢属(Ascochyta spp.)；苹果、梨树、洋葱及其他宿主上的匍柄霉属(Stemphylium spp.或Pleospora spp.)；苹果和梨树上的夏季病害(例如苦腐病(围小丛壳)(Glomerella cingulata))、黑腐病或大豆灰斑病(botryosphaeria obtusa)、果斑病(Mycosphaerella pomi)、胶锈菌瘿锈菌(Cedar apple rust)(桧洁白胶锈菌)(Gymnosporangium juniperi-virginianae)、叶煤病(sooty blotch)(仁果粘壳孢)(Gloeodes pomigena)、斑点病(schizothyrium pomi)和白腐病(葡萄座腔菌)(botryosphaeriadothidea))；葡萄树上的葡萄生单轴霉；其它霜霉病，如莴苣盘梗霉，大豆、烟草、洋葱及其他宿主上的霜霉属，蛇麻子上的葎草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)和葫芦科上的古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)；草皮及其他宿主上的腐霉属(Pythium spp.)(包括终极腐霉(Pythium ultimum))；马铃薯和番茄上的致病疫霉(Phytophthora infestans)以及蔬菜、草莓、鳄梨、胡椒观赏植物、烟草、可可粉及其他宿主上的疫霉属(Phytophthora spp.)；水稻和草皮上的瓜亡革菌(Thanatephoruscucumeris)以及各种宿主如小麦和大麦、花生、蔬菜、棉花和草皮上的其它丝核菌属(Rhizoctonia spp.)；草皮、花生、马铃薯、油菜籽上的核盘菌属(Sclerotinia spp.)；草皮、花生及其他宿主上的小核菌属(Sclerotium spp.)；水稻上的藤仓赤霉(Gibberellafujikuroi)；包括草皮、咖啡和蔬菜的众多宿主上的刺盘孢属(Colletotrichum spp.)；草皮上的黑麦草赤丝病(Laetisariafuciformis)；香蕉、花生、柑橘属果树、美洲山核桃树、番木瓜及其他宿主上的球腔菌属(Mycosphaerella spp.)；柑橘属果树、大豆、甜瓜、梨树、羽扇豆及其他宿主上的间座壳属(Diaporthe spp.)；柑橘属果树、葡萄树、橄榄、美洲山核桃树、蔷薇科及其他宿主上的痂囊腔菌属(Elsinoe spp.)；包括蛇麻子、马铃薯和番茄的众多宿主上的轮枝孢属(Verticillium spp.)；油菜籽及其他宿主上的埋核盘菌属(Pyrenopeziza spp.)；可可粉引起维管斑纹梢枯病的Oncobasidium theobromae；在各种宿主但特别是小麦、大麦、草皮和玉米上的镰孢属(Fusarium spp.)、核瑚菌属(Typhula spp.)、镰刀霉补丁(Microdochium nivale)、黑粉菌属(Ustilago spp.)、条黑粉菌属(Urocystis spp.)、腥黑粉菌属(Tilletia spp.)、和麦角菌(Claviceps purpurea.)；甜菜、大麦及其他宿主上的柱隔孢属(Ramularia spp.)；特别是水果的收获后病害(例如柑橘上的指状青霉(Penicillium digitatum)、意大利青霉(Penicilliumitalicum)和绿色木霉(Trichoderma viride)，香蕉刺盘孢属(Colletotrichum musae)和香蕉盘长孢(Gloeosporium musarum)以及灰葡萄孢(Botrytis cinerea))；葡萄树上的其它病菌，特别是Eutypa lata、葡萄球座菌(Guignardia bidwellii)、火木层孔菌(Phellinus igniarus)、葡萄生拟茎点霉(Phomopsis viticola)、维管束假盘菌(Pseudopeziza tracheiphila)和毛韧革菌(Stereumhirsutum)；树木上的其它病菌(例如散斑壳属(Lophodermiumseditiosum))或木材上的其它病菌，特别是Cephaloascus fragrans、长喙壳属(Ceratocystis spp.)、Ophiostoma piceae、青霉属(Penicillium spp.)、拟康氏木霉(Trichoderma pseudokoningii)、绿色木霉(Trichoderma viride)、哈茨木霉(Trichodermaharzianum)、黑曲霉、Leptographium lindbergi和出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)；和病毒性病害的真菌载体(例如在禾谷类上作为大麦黄花叶病毒(BYMV)载体的禾谷科多粘霉(Polymyxagraminis)和在甜菜上作为根菌(vector of rhizomania)载体的甜菜多黏菌(Polymyxa betae))。
式(1)的化合物尤其在抗卵菌类(Oomycete class)病菌例如致病疫霉(Phytophthora infestans)、单轴霉属(Plasmopara species)如葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)和腐霉属(Pythium species)如终极腐霉(Pythium ultimum)上显示出优良的活性。
式(1)的化合物可在植物组织内向顶端、基部或局部移动以有效地抵抗一种或多种真菌。而且，式(1)化合物可以具有足够的挥发性以至于可以气相形式有效地抵抗一种或多种植物真菌。
因此本发明提供一种杀灭或防治植物致病真菌的方法，该方法包括对植物、植物的种子、植物或种子所在场所、或土壤或任何其它植物生长介质(例如营养液)施用杀真菌有效量的式(1)化合物或含式(1)化合物的组合物。
本文使用的术语“植物”包括秧苗、灌木和树木。而且，本发明的杀真菌方法包括保护、治疗、内吸、根治和防孢子形成处理。
式(1)的化合物优选以组合物的形式用于农业、园艺和草坪。
为了将式(1)的化合物施予植物、植物种子、植物或种子所在场所或任何其它生长介质上，通常配制成组合物的形式的式(1)化合物，其中除了式(1)化合物外还含有合适的惰性稀释剂或载体，以及任选的表面活性剂(SFA)。SFA是指这类化学物质，即它们通过降低界面张力能改善界面(例如液/固，液体/空气或液/液界面)的物质，从而引起其它性质(例如分散性、乳化性和润湿性)发生变化。优选所有的组合物(固体和液体制剂)都包含0.0001-95％重量，更优选1-85％重量，例如5-60％重量的式(1)化合物。本发明组合物通常以每公顷0.1g-10kg，优选每公顷1g-6kg，更优选每公顷1g-1kg的式(1)化合物的用量来防治真菌。
当用于拌种时，式(1)化合物的用量为每千克种子0.0001g-10g(例如0.001g或0.05g)，优选0.005g-10g，更优选0.005g-4g。
另一方面，本发明提供了一种杀真菌组合物，其中包括杀真菌有效量的式(1)化合物和合适的载体或稀释剂。
再一方面，本发明提供了一种杀灭和防治场所中真菌的方法，该方法包括用杀真菌有效量的含式(1)化合物的组合物处理真菌或真菌所在的场所。
本发明的组合物可以选择多种制剂类型，包括粉剂(DP)，可溶性粉剂(SP)，水溶性颗粒剂(SG)，水分散性颗粒剂(WG)，可湿性粉剂(WP)，颗粒剂(GR)(缓慢或快速释放)，可溶性液剂(SL)，油剂(OL)，超低量液剂(UL)，乳油(EC)，可分散浓缩液剂(DC)，乳剂(包括水包油型(EW)和油包水型(EO))，微乳剂(ME)，悬浮剂(SC)，气雾剂，成雾剂/烟剂，微胶囊悬浮剂(CS)和种子处理剂型。在任何情况下，剂型的选择均取决于特定目的和式(1)化合物的物理、化学以及生物学性质。
粉剂(DP)可如下制备：将式(1)化合物与一种或多种固体稀释剂(例如天然粘土，高岭土，叶蜡石，膨润土，矾土，蒙脱石，硅藻石(kieselguhr)，白垩，硅藻土，磷酸钙，碳酸钙和磷酸镁，硫磺，石灰，面粉，滑石及其它有机与无机固体载体)混和，并将此混合物机械研磨成细粉。
通过将式(1)化合物与一种或多种水溶性无机盐(如碳酸氢钠，碳酸钠或硫酸镁)或一种或多种水溶性有机固体(如聚糖)，以及任选的用于改善水分散性/溶解性的一种或多种润湿剂，一种或多种分散剂或所述物质的混合物一起混和，然后将此混合物研磨成细粉而可以制备可溶性粉剂(SP)。类似的组合物液可以通过颗粒化形成水溶性颗粒剂(SG)。
可湿性粉剂(WP)可通过将式(1)化合物与一种或多种固体稀释剂料或载体，一种或多种润湿剂以及(优选)一种或多种分散剂，和任选的用于促进在液体中扩散的一种或多种悬浮剂一起混和来制备。然后将此混合物研磨成细粉。类似的组合物也可以通过颗粒化形成水分散颗粒剂(WG)。
颗粒剂(GR)可通过下述方法形成：颗粒化式(1)化合物和一种或多种粉状固体稀释剂或载体的混合物，或者利用预形成的空白颗粒通过在多孔颗粒材料(如浮石，美国活性白土，漂白土，硅藻石，硅藻土或研磨过的玉米园粉)中吸收式(1)化合物(或其在适当溶剂中的溶液)，或将式(1)化合物(或其在合适溶剂中的溶液)吸附到硬芯材料(如砂子，硅酸盐，矿质碳酸盐，硫酸盐或者磷酸盐)上来制备，并且如果需要再加以干燥。通常用于助吸收或吸附的物质包括溶剂(如脂族和芳族石油醚类溶剂，醇，醚，酮和酯)和粘着剂(如聚醋酸乙烯酯，聚乙烯醇，糊精，糖和植物油)。颗粒剂中还可以包括一种或多种其它的添加剂(例如乳化剂，润湿剂或分散剂)。
可分散浓缩液剂(DC)可通过将式(1)化合物溶于水中或有机溶剂如酮、醇或乙二醇醚中而制备。这些溶液可包含表面活性剂(例如，用于改善水的稀释性或防治在喷洒器中结晶)。
乳油(EC)或水包油型乳剂(EW)可通过在有机溶剂(其中任选含有一种或多种润湿剂、一种或多种乳化剂或所述物质的混合物)溶解式(1)化合物来制备。EC中使用的适宜有机溶剂包括芳烃(如烷基苯或烷基萘，其实例有SOLVESSO 100、SOLVESSO 150和SOLVESSO200；SOLVESSO系注册商标)，酮类(如环己酮或甲基环己酮)，醇类(如苯甲醇，糠醇或丁醇)，N-烷基吡咯烷酮类(如N-甲基吡咯烷酮或N-辛基吡咯烷酮)，脂肪酸的二甲基酰胺(如C8-C10脂肪酸二甲基酰胺)和氯代烃类。EC产物加水可自发乳化，生成具有足够稳定性的乳化液，从而可使用适当的设备喷雾使用。EW的制备包括得到液体形式(如果在室温下非液态，它可以在适当的温度下融化，典型的温度低于70℃)或溶液形式(通过在适当的溶剂中溶解获得)的式(1)化合物，然后在高剪切力下将生成的液体或溶液在含一种或多种SFA的水中乳化，以制备得到乳液。EW中使用的合适溶剂包括植物油，氯代烃(如氯苯)，芳族溶剂(如烷基苯或烷基萘)及其它在水中具有低溶解型的适宜有机溶剂。
微乳剂(ME)可通过混合水与一种或多种溶剂和一种或多种SFA的混合物而制备，从而生成热力学稳定的均质液体制剂。式(1)化合物首先存在于水或溶剂/SFA的混合物中。供ME使用的适宜溶剂包括上文用于EC或EW所述的溶剂。ME可以是水包油或者油包水体系(所存在体系的种类可按照电导测量法测定)，并且适合与相同剂型的水溶性和油溶性杀虫剂相混和。ME适于在水中稀释，稀释后可以仍保持微乳剂的形式或者形成常规的水包油型乳剂。
悬浮剂(SC)可包括式(1)化合物的不溶性细碎固体颗粒的水性或非水性悬浮剂。SC的制备包括用用球磨或珠磨机研磨在合适介质(其中任选含有一种或多种分散剂)中的式(1)化合物固体，从而形成所述化合物的细碎颗粒悬浮剂。此类组合物可以包括一种或多种润湿剂以及用于降低颗粒沉降速率的悬浮剂。另一方面，也可以先干磨式(1)进行，然后加到含有上述的各物质的水中，形成所需终产品。
气雾剂包含式(1)化合物和适当的挥发剂(例如正丁烷)。也可以将式(1)化合物溶于或分散到适当介质(例如水或水混溶性液体，如正丙醇)中，形成供非加压、手动喷雾泵使用的组合物。
式(1)化合物可在干态下与烟火混合物相混合，形成适于在封闭空间产生含所述化合物的烟雾的组合物。
微胶囊悬浮剂(CS)的制备可以按照类似于制备EW剂型的方式进行，但还包括附加的聚合步骤，以获得油滴水分散体，其中每滴油珠都被聚合物壳包封，并且含有式(1)的化合物和任选的载体或稀释剂。所述聚合物壳可通过界面缩聚反应或者通过凝聚方法形成。所述组合物可提供式(1)化合物的控制释放并且它们可用于种子处理。式(1)化合物也可以用生物可降解的聚合物基质配制，从而能够缓慢、控制释放化合物。
本发明的组合物可以包括一种或多种添加剂用于改善所述组合物的生物性质(例如改善润湿性、表面保持性或分散性；处理过的表面上的耐雨水冲涮性；或式(1)化合物的吸收性或流动性)。这类添加剂包括表面活性剂，油基喷雾添加剂，例如某些矿物油或天然植物油(如豆油和菜籽油)，以及它们与其它生物性能增强助剂(即能增强或改善式(1)化合物作用效果的成分)的混合物。
式(1)化合物还可以被配制成拌种剂，例如配制成粉剂组合物，包括干法种子处理粉剂(DS)、水溶性粉剂(SS)或湿拌种(WS)用可湿性粉剂，或配制成液体组合物，包括流动剂(FS)、溶液(LS)或微胶囊悬浮剂(CS)。DS、SS、WS、FS和LS组合物的制备分别与上述DP、SP、WP、SC和DC组合物的制备非常相似。用于处理种子的组合物可以包含有助于组合物对种子粘附的物质(例如矿物油或成膜防护物)。
润湿剂、分散剂和乳化剂可是用阳离子、阴离子、两性或非离子型的SFA。
适宜的阳离子型SFA包括季铵化合物(例如溴化十六烷基三甲铵)、咪唑啉化合物以及胺盐。
适宜的阴离子SFA包括脂肪酸的碱金属盐，硫酸脂肪族单酯的盐(例如十二烷基硫酸钠)，磺化的芳族化合物的盐(例如十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、丁基萘磺酸盐以及二异丙基-和三异丙基-萘磺酸钠的混合物)，醚硫酸盐、醇醚硫酸盐(例如月桂基醚-3-硫酸钠)，醚羧酸盐(例如月桂基醚-3-羧酸钠)，磷酸酯(一种或多种脂肪醇和磷酸的反应产物(主要是单酯)或与五氧化二磷的反应产物(主要是双酯)，例如月桂醇与四磷酸的反应产物；另外这些也可能被乙氧基化)，磺基琥珀酰胺酸盐，石蜡或烯烃磺酸盐，牛磺酸盐和木质素磺酸盐。
适宜的两性型SFA包括甜菜碱，丙酸盐和甘氨酸盐。
适宜的非离子型SFA包括链烯基氧化物(如环氧乙烷，氧化丙烯，氧化丁烯或其混合物)与脂肪醇(如油醇或十六烷醇)或与烷基酚(如辛基酚、壬基酚或辛基甲酚)的缩合产物；衍生自长链脂肪酸或己糖醇酐的偏酯；所述偏酯与环氧乙烷的缩合物；嵌段共聚物(包括环氧乙烷和氧化丙烯)；链烷醇酰胺；简单的酯(例如脂肪酸聚乙二醇酯)；氧化胺(例如十二烷基二甲氧化胺)；以及卵磷脂。
适宜的悬浮剂包括亲水胶体(如多糖，聚乙烯吡咯烷酮或羧甲基纤维素钠)和膨胀粘土(如膨润土或硅镁土)。
式(1)化合物可以采用任何已知方法施用杀真菌化合物。例如，它可以以已配制的或未配制的形式直接地施加到植物的任何部分，包括叶面、茎部、枝条或根部，在播种前施于种子或施于植物生长或即将要生长的其它介质(如根部周围的土壤、普通土壤、稻田中的水或水耕法栽培系统)，或者可以喷雾，喷粉，浸渍施用，以乳油或糊状剂型施用，或以气态形式施用或者通过在土壤或水环境中分布或掺入组合物(如颗粒状组合物或以水溶性囊包封的组合物)的方式施用。
式(1)化合物也可以被注入植物体内或利用电动喷洒技术或其它低容量方法喷雾在植被上，或利用地上或空中灌溉系统施用。
用作水性制剂(水溶液或分散体)的组合物通常以含高比例量活性成分的浓缩物形式供给，浓缩物在使用以前加水稀释。这些浓缩物(包括DC，SC，EC，EW，ME，SG，SP，WP，WG和CS)通常需要经受长期储存，并且在这种储存期后，加水能形成水性制剂，后者在足够的时间内能保持均匀性，从而使它们能以常规喷雾设备施药。依据使用它们的目的，这种水性制剂可以含有不同量的式(1)化合物(例如0.0001-10％重量)。
式(1)化合物可以与肥料(例如含氮-、钾-、或磷-的肥料)混和使用。适宜的剂型包括肥料颗粒剂。混合物宜包含至多25％重量的式(1)化合物。
本发明因此还提供了一种包含肥料和式(1)化合物的肥料组合物。
本发明组合物可包括其它具有生物活性的化合物，例如具有类似或互补的杀菌活性或具有植物生长调节活性、除草、杀虫、杀线虫或杀螨活性的微量养料或化合物。
通过包含另外的杀真菌剂，所得到的组合物与单独的式(1)化合物相比具有更广谱的活性或更高水平的内在活性。进一步地，其它的杀真菌剂可能对式(1)化合物的杀菌活性具有协同增效作用。
式(1)化合物可以是本发明组合物中的唯一活性成分，或者在适当情况下它也可以与一种或多种合适的其它活性成分混合使用，这些活性成分如杀虫剂、杀真菌剂、增效剂、除草剂或植物生长调节剂。其它的活性成分可以是：提供具有更广谱活性或在使用场所效力持续增强的组合物；增效或补充式(1)化合物的活性(例如通过增加起效速度或克服驱避性实现)；或帮助克服或预防对单一组分抗性的发展。具体的附加活性成分取决于组合物的预期应用。
本发明组合物中可含有的杀真菌化合物的例子包括AC382042(N-(1-氰基-1，2-二甲基丙基)-2-(2，4-二氯苯氧基)丙酰胺)，acibenzolar-S-methyl，棉铃威，aldimorph，敌菌灵，戊环唑，唑啶炔草、嘧菌酯，苯霜灵，多菌灵，benthiavalicarb，双苯三唑醇(biloxazol)，双苯三唑醇(bitertanol)，灭瘟素，boscalid(nicobifen的新名称)，糠菌唑，乙嘧酚磺酸酯，敌菌丹，克菌丹，多菌灵，多菌灵羟基氯化物，萎锈灵，环丙酰菌胺，香芹酮(carvone)，CGA41396，CGA41397，灭螨猛，chlorbenzthiazone，百菌清，chlorozolinate，clozylacon，含铜的化合物如王铜，铜oxyquinolate，硫酸铜，树脂酸铜盐(copper tallate)和波尔多杀菌剂，Cyamidazosulfamid，cyazofamid(IKF-916)、cyflufenamid、霜脲氰，环唑醇，嘧菌环胺，双乙氧咪唑威(debacarb)，二-2-吡啶基二硫化物1，1’-二氧化物，苯氟磺胺，diclocymet、哒菌清，氯硝胺，乙霉威，醚唑，双苯唑快，氟嘧菌胺，O，O-二异丙基-S-苄基硫代磷酸酯，dimefluazole，dimetconazole，二甲嘧酚，烯酰吗啉，dimoxystrobin、烯唑醇，二硝巴豆鼓酯，二噻农，十二烷基二甲氯化铵，十二环吗啉，多果定(dodine)，多果定(doguadine)，克瘟散，氟环唑，ethaboxam、乙嘧酚，(Z)-N-苄基-N([甲基(甲基-硫代乙叉基氨基氧基羰基)氨基]硫基)-β-氨基丙酸乙基酯，土菌灵，唑菌酮，咪唑菌酮，氯苯嘧啶醇，腈苯唑(fenbuconazole)，甲呋酰苯胺，环酰菌胺，fenoxanil(AC 382042)、拌种咯，苯锈啶，丁苯吗啉，毒菌锡，毒菌锡，福美铁，嘧菌腙，氟啶胺，咯菌腈，氟酰菌胺，flumorph、氟亚胺(fluoroimide)，fluoxastrobin、氟喹唑，氟硅唑，磺菌胺、氟酰胺，粉唑醇，灭菌丹，藻菌磷，麦穗宁，呋霜灵，呋吡菌胺，谷种定，己唑醇，霉灵(hydroxyisoxazole)，霉灵(hymexazole)，抑霉唑，酰胺唑，双胍辛胺(iminoctadine)，双胍辛胺三乙酸酯(iminoctadine triacetate)，种菌唑，异稻瘟净，异菌脲，异丙菌胺，丁基氨基甲酸isopropanyl酯，稻瘟灵，春雷霉素，醚菌酯，LY186054，LY211795，LY248908，代森锰锌，代森锰，mefenoxam，嘧菌胺，灭锈胺，甲霜灵，精甲霜灵、叶菌唑，代森联，代森联-锌(metiram-zinc)，苯氧菌胺，metrafenone、MON65500(N-烯丙基-4，5-二甲基-2-三甲基甲硅烷噻吩-3-甲酰胺)，腈菌唑，NTN0301、甲基胂酸铁铵(neoasozin)，福美镍，间硝酞异丙酯，氟苯嘧啶醇，甲呋酰胺，有机汞化合物，orysastrobin、霜灵，环氧嘧磺隆，喹菌酮，恶咪唑，氧化萎锈灵，稻瘟酯，戊菌唑，戊菌隆，叶枯净，亚磷酸，四氯苯酞，picoxystrobin，多氧霉素，代森联，烯丙异噻唑，咪鲜安，腐霉利，丙酰胺，百维灵单盐酸盐、丙环唑，丙森锌，丙酸，Proquinazid、Prothioconazole、Pyraclostrobin、吡嘧磷，啶斑肟，嘧霉胺，咯喹酮，氯吡呋醚，吡咯尼林(pyrrolnitrin)，quaternary铵基化合物，灭螨猛，苯氧喹啉，五氯硝基苯，silthiofam(MON 65500)、S-imazalil、simeconazole、硅氟唑，五氯酚钠，螺环菌胺，链霉素，硫黄，戊唑醇，叶枯酞，四氯硝基苯，氟醚唑，噻菌灵，thifluzamid，2-(硫氰基甲基硫基)苯并噻唑，甲基硫菌灵，福美双，tiadinil、timibenconazole，甲基立枯磷，甲苯氟磺胺，三唑酮，三唑醇，叶锈特(triazbutil)，唑菌嗪，三环唑，十三吗啉，肟菌酯，氟菌唑，嗪氨灵，灭菌唑，稻纹散，威百亩，乙烯菌核利，XRD-563、代森锌、福美锌、zoxamide和下式的化合物。
Figure C20038010362500301
式(1)化合物可与土壤、泥灰或其它根部培养基相混和，从而用以保护植物抗种子传播的、土壤传播的或叶子的真菌病害。
某些混合物可包含显著不同的物理、化学或生物学性质的活性成分，因此它们难以提供自身相同的常规剂型。在这些情形下可制备成其它的剂型。例如，当一种活性成分是水不溶性固体和另一种活性成分是水不溶性的液体时，它可通过将固体活性成分分散成悬浮液(采用类似于SC的制备方法)或将液体活性成分分散成乳化液(采用类似于EW的制备方法)的形式，从而在同一连续的水相中将每种活性成分分散。所得组合物是悬浮剂(SE)。
通过下列实施例描述本发明，其中使用了下列缩写：
ml＝毫升                DMSO＝甲亚砜
g＝克                   NMR＝核磁共振
ppm＝百万分之一         HPLC＝高性能液体色谱
M+＝离子质谱
s＝单峰                 t＝三重峰
br s＝宽单重峰          q＝四重峰
d＝双重峰               m＝多重峰
dd＝二双重峰            ppm＝百万分之一
                    实施例1
本实施例描述了2-(5-氯吡啶基-3-氧基)-2-(乙氧基)-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺(表1中的NO.1化合物)的制备
步骤1
将叔丁醇钾(2.4g)在叔丁基醇(130ml)中溶解。在室温下将混和物搅拌30分钟，然后加入5-氯吡啶醇(2.0g)，接着加入2-氯-2-乙氧基乙酸乙酯(3.14g，90％纯度)和催化量的碘化钾(0.005g)。反应变成橙粉红色并且有氯化钾沉淀生成。然后将混合物放置18小时后倒入水中，用氯仿萃取。分离有机相，用盐水洗涤，硫酸镁干燥，蒸发溶剂后得到无色油状物，用快速柱硅胶(40-60目)色谱纯化，用乙酸乙酯/己烷(1∶4)洗脱，得到所需产物为无色油状物(3.08g)。
1H NMR(CDCl3)δppm：1.27(3H，t)；1.31(3H，t)；3.75(1H，m)；3.83(1H，m)；4.30(2H，q)；5.33(1H，s)；7.46(1H，t)；8.30(1H，d)；8.35(1H，d).
步骤2
在室温下向2-(5-氯吡啶基-3-氧基)-2-(乙氧基)乙酸乙酯(0.45g)在甲醇(5ml)中的溶液中加入氧化钠(0.076g)在水(1.5ml)中的溶液。将反应物搅拌5分钟，蒸发甲醇并用乙酸乙酯洗涤残余物。然后将水相部分用盐酸酸化并用乙酸乙酯萃取。将所得乙酸乙酯相用硫酸镁干燥，蒸发溶剂得到2-(5-氯吡啶基-3-氧基)-2-(乙氧基)乙酸，为浅黄色胶状物(0.40g)，其无需进一步纯化即可使用。
1H NMR(CDCl3)δppm：1.30(3H，t)；3.78(1H，m)；3.90(1H，m)；5.59(1H，s)；7.60(1H，s)；8.30(1H，d)，8.40(1H，d).
步骤3
往搅拌的4-氨基-4-甲基-戊-2-炔盐酸盐(0.231g)在DMF(8ml)中的溶液中加入三乙胺(0.30ml)得到白色的悬浮液。加入2-(5-氯吡啶基-3-氧基)-2-(乙氧基)乙酸(0.40g)，接着加入催化量的1-羟基苯并三唑(0.005g)和N-(3-二甲基氨基丙基)-N′-乙基碳二亚胺盐酸盐(0.332g)。将此白色悬浮液在室温下搅拌18小时，加入水并用乙酸乙酯萃取水相。分别用水、饱和的碳酸氢钠和盐水洗涤有机相，硫酸镁干燥，蒸发溶剂得到黄色油状物，用快速柱硅胶(40-60目)色谱纯化，用乙酸乙酯/己烷(1∶4)洗脱得到所需产物为无色油状物(0.130g)。
1H NMR(CDCl3)δppm：1.30(3H，t)；1.62(3H，s)；1.63(6H，s)；3.67(1H，m)；1.82(3H，s)；3.70(1H，m)；3.88(1H，m)；5.32(1H，s)；6.71(1H，brs)；7.53(1H，dd)；8.29(1H，d)；8.35(1H，d).
表29
  化合物编号   表编号   (溶剂)：TMS为内标的化学位移值1H NMR(ppm)
1 1   (CDCl3)：1.30(3H，t)；1.62(3H，s)；1.63(6H，s)；3.67(1H，m)；1.82(3H，s)；3.70(1H，m)；3.88(1H，m)；5.32(1H，s)；6.71(1H，bs)；7.53(1H，dd)；8.29(1H，d)；8.35(1H，d).
1 9   (CDCl3)：1.30(3H，t)，1.61(3H，s)，1.67(3H，s)，3.58(1H，bs)，3.75(1H，m)，3.92(1H，m)，4.23(2H，s)，5.35(1H，s)，6.74(1H，bs)，7.47(1H，m)，8.26(1H，d)，8.34(1H，d).
1 17   (CDCl3)：0.12(6H，s)；0.91(9H，s)；1.29(3H，t)；1.64(3H，s)；1.66(3H，2)；3.70(1H，m)；3.88(1H，m)；4.33(2H，s)；5.31(1H，s)；6.71(1H，bs)；7.51(1H，t)；8.28(1H，d)；8.35(1H，d).
1 13   (CDCl3)：1.29(3H，t)；1.66(6H，s)；3.36(3H，s)；3.70(1H，m)；3.88(1H，m)；4.11(2H，s)；5.33(1H，s)；6.71(1H，bs)；7.52(1H，t)；8.28(1H，d)；8.35(1H，d).
                              实施例2
该实施例描述了式(1)化合物杀真菌的性质。
用如下描述的方法以叶碟试验法测试化合物。将测试的化合物溶于DMSO中并用水稀释至200ppm。
抗大麦禾白粉病(Erysiphe graminis f.sp.hordei)(大麦白粉病(barley powdery mildew))：将大麦叶节放置在位于24孔板内的琼脂上并用溶有该测试化合物的溶液来喷洒。待完全干燥后，在12-24小时内，用这种真菌孢子悬浮液进行叶碟接种。接种四天后对经适当培养后的化合物活性进行的防治杀真菌活性测试。
抗小麦禾白粉病(Erysiphe graminis f.sp.tritici)(小麦白粉病(wheat powdery mildew))：将小麦叶节放置在位于24孔板内的琼脂上并用溶有该测试化合物的溶液来喷洒。待完全干燥后，在12-24小时内，用这种真菌孢子悬浮液进行叶碟接种。接种四天后对适当培养后化合物的活性进行防治杀真菌活性测试。
抗颖枯壳针孢菌病(Septoria nodorum)(小麦颖斑枯病(wheat glumeblotch))：将番茄叶碟片放置在位于24孔板内的琼脂上并用溶有该测试化合物的溶液来喷洒。待完全干燥后，在12-24小时内，用这种真菌孢子悬浮液进行叶碟接种。接种四天后对适当培养后化合物的活性进行防治真菌活性测试。
抗圆核腔菌病(Pyrenophora teres)(大麦网斑病(barley netblotch))：将葡萄叶碟片放置在位于24孔板内的水琼脂上并用溶有该测试化合物的溶液来喷洒。待完全干燥后，在12-24小时内，用这种真菌孢子悬浮液进行叶碟接种。接种七天后对适当培养后的化合物的活性进行防治真菌活性试验。
抗稻瘟梨孢霉病(Pyricularia oryzae)(稻瘟病(rice blast))：将小麦叶节放置在位于24孔板内的琼脂上并用溶有该测试化合物的溶液来喷洒。待完全干燥后，在12-24小时内，用这种真菌孢子悬浮液进行叶碟接种。接种四天后对适当培养后的化合物的活性进行防治真菌活性试验。
下列化合物表现出超过60％的病害防治率(前面是化合物编号，后面括号里是表格的编号)：
抗番茄晚疫病(Phytophthora infestans)，化合物1(1)，1(9)，1(13)；
抗葡萄霜霉病(Plasmopara viticola)，化合物1(1)，1(9)，1(17)；抗圆核腔菌病(Pyrenophora teres)，化合物1(1)；
抗大麦禾白粉病(Erysiphe graminis f.sp.Hordei)，化合物1(13)；
抗小麦禾白粉病(Erysiphe graminis f.Sp tritici)，化合物1(9)。

Claims (3)

1.通式(1)的化合物或其相应的吡啶N-氧化物：
Figure C2003801036250002C1
其中X是氯或溴以及Y是H；R1是甲基、乙基、正丙基、正丁基；R2是H；R3和R4都是甲基；以及R5是H、甲基、羟甲基、甲氧基甲基、1-甲氧基乙基、叔丁基二甲基甲硅烷氧甲基、3-甲硫基丙基、3-甲亚磺酰基丙基或3-甲磺酰基丙基。
2.一种杀真菌组合物，含有杀真菌有效量的权利要求1的式(1)化合物以及合适的载体或稀释剂。
3.一种杀灭或防治植物致病真菌的方法，该方法包括对植物、植物种子、植物或种子所在场所或土壤或任何其它植物生长介质施用杀真菌有效量的权利要求1的式(1)化合物或权利要求2的组合物。
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0129267D0 (en) * 2001-12-06 2002-01-23 Syngenta Ltd Fungicides
GB0227554D0 (en) 2002-11-26 2002-12-31 Syngenta Ltd Fungicides
GB0227551D0 (en) 2002-11-26 2002-12-31 Syngenta Ltd Fungicides
GB0227558D0 (en) * 2002-11-26 2002-12-31 Syngenta Ltd Fungicides
GB0227555D0 (en) 2002-11-26 2002-12-31 Syngenta Ltd Fungicides
GB0227556D0 (en) * 2002-11-26 2002-12-31 Syngenta Ltd Fungicides
GB0312864D0 (en) * 2003-06-04 2003-07-09 Syngenta Ltd Fungicides
GB0312863D0 (en) 2003-06-04 2003-07-09 Syngenta Ltd Fungicides
GB0426373D0 (en) 2004-12-01 2005-01-05 Syngenta Ltd Fungicides
GB0426372D0 (en) * 2004-12-01 2005-01-05 Syngenta Ltd Fungicides
CN103694197B (zh) * 2014-01-09 2015-07-15 华中师范大学 苯氧乙酰胺类化合物及其制备方法与应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003048128A1 (en) * 2001-12-06 2003-06-12 Syngenta Limited Pyridyloxyalkanoic acid amide derivatives useful as fungicides

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3272844A (en) * 1965-06-03 1966-09-13 Lilly Co Eli Novel acetylenic amides
CS189773B2 (en) * 1975-06-30 1979-04-30 Stauffer Chemical Co Acaricide means
US4049423A (en) * 1975-06-30 1977-09-20 Stauffer Chemical Company N-dimethylpropynyl-α-methoxy-α-(3,5-dimethylphenoxy)acetamide herbicide
US4062977A (en) * 1975-06-30 1977-12-13 Stauffer Chemical Company Substituted-N-(1,1-disubstituted ethyl)-α-(substituted phenoxy)-α-alkoxyacetamides and their use as miticides
IN146297B (zh) * 1976-07-30 1979-04-14 Stauffer Chemical Co
AR220917A1 (es) 1977-10-26 1980-12-15 Stauffer Chemical Co Compuestos de n-sustituido-2-(4 sustituido-3,5-dimetilfenoxi)butiramida utiles como anublicidas y composicion que los contiene
US4154849A (en) * 1977-10-26 1979-05-15 Stauffer Chemical Company N-Cyano-2-(substituted phenoxy) butyramides and their use as mildewicides
US4168319A (en) * 1977-10-26 1979-09-18 Stauffer Chemical Company N-alkynyl-2-(substituted phenoxy) butyramides and their use as mildewicides
US4146387A (en) * 1977-11-25 1979-03-27 Stauffer Chemical Company Synergistic herbicidal compositions
DE2846127A1 (de) 1978-10-23 1980-04-30 Basf Ag 1,2,4-triazol-1-yl-verbindungen, ihre hersttellung und verwendung als fungizide
DE2948095A1 (de) 1979-11-29 1981-06-19 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Phenoxialkan- und phenoxialkencarbonsaeuren und deren derivate, ihre herstellung und verwendung
DE3418168A1 (de) * 1984-05-16 1985-11-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 6-chlorbenzazolyloxyacetamide
DE3702964A1 (de) 1987-01-30 1988-08-11 Shell Agrar Gmbh & Co Kg Aryloxycarbonsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung
JPH06186702A (ja) 1992-12-18 1994-07-08 Konica Corp ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料
US5733935A (en) 1995-06-29 1998-03-31 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Hydroxylamine derivatives and fungicides containing the same
KR100511339B1 (ko) * 1996-10-31 2005-08-31 구미아이 가가쿠 고교 가부시키가이샤 피리미디닐옥시알카노산아미드 유도체 및 농원예용 살균제
CA2288828A1 (en) * 1997-07-14 1999-01-28 Adolor Corporation Kappa agonist anti-pruritic pharmaceutical formulations and method of treating pruritus therewith
WO1999033810A1 (fr) * 1997-12-24 1999-07-08 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Derives amides d'acide pyridyloxy(thio)alcanoique et bactericides a usage agricole ou horticole
JP2001089453A (ja) 1999-09-21 2001-04-03 Kumiai Chem Ind Co Ltd ヘテロアリールオキシ（チオ）アルカン酸アミド誘導体及び農園芸用殺菌剤
JP2004021677A (ja) 2002-06-18 2004-01-22 Omron Corp 情報提供システム、情報提供方法、情報提供プログラム及び情報提供プログラムを記録したコンピュータ読み取り可能な記録媒体
GB0227558D0 (en) * 2002-11-26 2002-12-31 Syngenta Ltd Fungicides
GB0227554D0 (en) 2002-11-26 2002-12-31 Syngenta Ltd Fungicides
GB0227555D0 (en) * 2002-11-26 2002-12-31 Syngenta Ltd Fungicides
GB0227557D0 (en) 2002-11-26 2002-12-31 Syngenta Ltd Fungicides
GB0227556D0 (en) * 2002-11-26 2002-12-31 Syngenta Ltd Fungicides
GB0302308D0 (en) * 2003-01-31 2003-03-05 Syngenta Participations Ag Avermectin and avermectin monosaccharide derivatives substituted in the 4"- or 4'-position having pesticidal properties
GB0312863D0 (en) * 2003-06-04 2003-07-09 Syngenta Ltd Fungicides
GB0312864D0 (en) 2003-06-04 2003-07-09 Syngenta Ltd Fungicides
GB0426372D0 (en) 2004-12-01 2005-01-05 Syngenta Ltd Fungicides
GB0426373D0 (en) 2004-12-01 2005-01-05 Syngenta Ltd Fungicides

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003048128A1 (en) * 2001-12-06 2003-06-12 Syngenta Limited Pyridyloxyalkanoic acid amide derivatives useful as fungicides

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