Domaine technique
[0001] L'invention se rapporte à une céramique pour une partie ornementale utilisée dans des parties ornementales pour une décoration personnelle, des parties ornementales pour des montres, des parties ornementales pour des équipements portables, des parties ornementales pour des matériaux de construction, des produits d'art religieux, des parties ornementales pour des produits vivants, et similaires. L'invention se rapporte également à une partie ornementale pour une montre, une partie ornementale pour un équipement portable, et un équipement portable. Le terme "partie ornementale pour une montre" signifie, par exemple, la partie qui est utilisée dans des boîtiers et des maillons de bracelet pour des montres-bracelets, et crée de beaux tons.
Le terme "partie ornementale pour un équipement portable" signifie une partie comme un châssis pour fixer des boutons opérationnels, tels que des touches numériques et divers types de touches d'entrée, de boîtiers et d'afficheurs, dans des équipements portables tels que des équipements et des terminaux de communication portables (téléphones portables, systèmes PHS et récepteurs de diffusion, etc.) ou des équipements et des terminaux d'information portables (caméras, équipements AV portables, calculatrices, ordinateurs portables, PDA et dictionnaires électroniques, etc.).
Technique d'arrière-plan
[0002] En termes de ton et de résistance à la corrosion, l'or, des alliages de celui-ci, ou des matériaux métalliques obtenus par application d'un placage sur divers types de métaux sont jusqu'à aujourd'hui utilisés pour les parties ornementales pour des montres et les parties ornementales pour une décoration personnelle.
[0003] Cependant, chacun de l'or, des alliages de celui-ci, ou de ces matériaux métalliques plaqués ont une faible dureté, causant ainsi le problème que la surface est endommagée ou déformée par un contact avec un matériau dur.
[0004] Récemment, différentes céramiques pour des parties ornementales ont été proposées pour résoudre le problème ci-dessus.
[0005] Par exemple, le Document de Brevet 1 et le Document de Brevet 2 exposent la céramique pour des parties ornementales ayant un ton or dû à une phase dure composée principalement de TiNz(0,6 <= z <= 0,93). Lorsque la valeur de Z devient plus petite que la valeur de composition stoechiométrique, la couleur dorée est changée en or pâle. En ajoutant en plus du TiO, du ZrN, du HfN, du VN, du NbN, du TaN, du CrN, du Cr2N, du TaC et du NbC, chacun affichant une couleur dorée, il devient facile de contrôler le ton d'un or pâle profond à un or transparent.
[0006] Le Document de Brevet 3 expose la céramique pour une partie ornementale, qui contient, comme une phase dure, 45 à 75% en masse de nitrure de titane, et 7,5 à 25% en masse de carbure de titane, et contient également, comme une phase de liaison, 1 à 10% en masse de chrome en termes de teneur en carbure dans la quantité totale, 0,1 à 5% en masse de molybdène en termes de teneur en carbure dans la quantité totale, et 5 à 20% en masse de nickel dans la quantité totale.
Dans cette céramique, sur la base de l'indication dans l'espace couleur CIE1976L*a*b* obtenu par un colorimètre, la luminosité psychométrique L* est 65 à 69, les indices de chromie a* et b* sont de 4 à 9 et de 5 à 16, respectivement.
Document de Brevet 1: Publication de Brevet Japonais Examinée n[deg.] 4-47020
Document de Brevet 2: Publication de Brevet Japonais Examinée n[deg.] 4-47021
Document de Brevet 3: Publication de Brevet Japonais Non Examinée n[deg.] 2003-13154
Exposé de l'invention
Problèmes devant être résous par l'invention
[0007] Le Document de Brevet 1 et le Document de Brevet 2 décrivent que le contrôle du ton allant de l'or pâle à l'or transparent est réalisable en ajoutant du TiO, du ZrN, du HfN, du VN, du NbN, du TaN, du CrN, du Cr2N, du TaC et du NbC. Cependant, il existe un désir de céramiques à reflets lustrés et de beau ton.
[0008] Le Document de Brevet 3 est composé d'un corps fritté lui-même, ne causant aucun pelage d'un film de revêtement et ayant une excellente résistance à la corrosion. Cependant, cette céramique a un ton à la fois d'argent et de la couleur allant du pourpre au rose, n'étant pas un ton or.
Moyen pour résoudre le problème
[0009] Une céramique pour une partie ornementale de l'invention a une surface ornementale contenant du nitrure de titane comme un ingrédient principal exprimé par la formule de composition suivante: TiNx (0,8 <= * <= 0,96), du nickel comme un sous-ingrédient, un premier ingrédient additif composé d'au moins un type choisi parmi le nitrure de vanadium, le nitrure de niobium, le nitrure de tantale, le carbure de molybdène, le carbure de niobium, le carbure de tungstène et le carbure de tantale, et un deuxième ingrédient additif composé d'oxyde de titane.
[0010] Une partie ornementale pour une montre et une partie ornementale pour un équipement portable de l'invention sont formées de la céramique ci-dessus pour une partie ornementale.
[0011] Un équipement portable de l'invention est prévu avec la partie ornementale ci-dessus pour un équipement portable.
Effet de l'invention
[0012] Dans la céramique pour une partie ornementale de l'invention, le reflet de la lumière sur la surface ornementale est élevé, augmentant ainsi le brillant. Cela permet aux demandeurs d'obtenir un sens de haute qualité et de satisfaction esthétique.
[0013] Dans la partie ornementale pour une montre et la partie ornementale pour un équipement portable de l'invention, un calme spirituel à la vision, tel qu'un sens de haute qualité et de satisfaction esthétique, peut être obtenu, permettant ainsi une application appropriée à des montres et des équipements portables pour lesquels des fonctions et un bel aspect visuel sont requis.
Brève description des dessins
[0014]
<tb>Les fig. 1(a) et 1(b) <sep>sont des schémas expliquant un exemple de boîtiers de montre comme la partie ornementale pour une montre dans l'invention, la fig. 1(a) étant une vue en perspective lorsque le boîtier de montre est vu du côté de la surface, et la fig. 1(b) étant une vue en perspective lorsque le boîtier de montre de la fig. 1(a) est vu du dos;
<tb>la fig. 2 <sep>est une vue en perspective montrant un autre exemple des boîtiers de montre comme la partie ornementale pour une montre dans l'invention;
<tb>la fig. 3 <sep>est une représentation schématique montrant un exemple des bracelets de montre comme la partie ornementale pour une montre dans l'invention; et
<tb>la fig. 4 <sep>est une vue en perspective montrant un exemple de téléphones portables utilisant la partie ornementale pour équipement portable dans l'invention.
Meilleur mode de mise en oeuvre de l'invention
[0015] Le meilleur mode de mise en oeuvre de l'invention (ci-après appelé le présent mode de réalisation préféré) va être décrit ci-dessous.
[0016] La céramique pour une partie ornementale du présent mode de réalisation préféré est un corps fritté ayant une surface ornementale contenant du nitrure de titane comme un ingrédient principal, du nickel comme un sous-ingrédient, un premier ingrédient additif composé d'au moins un type choisi parmi le nitrure de vanadium, le nitrure de niobium, le nitrure de tantale, le carbure de molybdène, le carbure de niobium, le carbure de tungstène et le carbure de tantale, et un deuxième ingrédient additif composé d'oxyde de titane.
[0017] Le terme "ingrédient principal" signifie que l'ingrédient n'occupe pas moins de 50% en masse dans les ingrédients constituant la céramique pour une partie ornementale. Le terme "sous-ingrédient" signifie que l'ingrédient occupe moins de 50% en masse. Dans le présent mode de réalisation préféré, le sous-ingrédient et le premier ingrédient additif peuvent avoir le même rapport en masse.
[0018] Le nitrure de titane comme l'ingrédient principal produit la couleur dorée appropriée pour un produit ornemental, et a des caractéristiques mécaniques élevées, telles qu'une résistance et une dureté. Afin de produire la couleur dorée, le nitrure de titane est préférablement contenu dans une quantité de pas moins de 70% en masse.
[0019] Le nickel comme le sous-ingrédient agit comme un liant qui lie le nitrure de titane comme l'ingrédient principal et les cristaux individuels des ingrédients additifs, et forme principalement une phase de joints de grains.
[0020] Comme le premier ingrédient additif, au moins un type choisi parmi le nitrure de vanadium, le nitrure de niobium, le nitrure de tantale, le carbure de molybdène, le carbure de niobium, le carbure de tungstène et le carbure de tantale agit comme un agent d'ajustement de ton. Le nitrure de vanadium, le nitrure de niobium et le nitrure de tantale sont dissous sous une forme de solide dans le nitrure de titane. Le carbure de niobium, le carbure de tungstène et le carbure de tantale existent à l'état fondu.
[0021] L'oxyde de titane comme le deuxième ingrédient additif est mélangé avec une poudre de matière première pendant le mélangeage et le broyage. La plus grande partie de celui-ci oxyde les carbones, agissant pour augmenter l'indice de chromie a* pendant le frittage, et fait qu'ils sont déchargés comme un gaz. Tandis que dans le reste de celui-ci, l'oxygène est partiellement manquant et reste comme oxyde de titane, produisant un noir bleuâtre qui est exprimé par la formule de composition suivante TiO2-y (0 < y < 2), et agit pour contrôler l'indice de chromie a*. Les carbones ci-dessus sont l'ingrédient constituant le liant tel que de la cire de paraffine, et une partie d'entre eux se lie à l'oxygène constituant l'oxyde de titane.
[0022] Ici, la valeur de y dans la formule de composition TiO2-y(0 < y < 2) peut être trouvée à partir d'un rapport de résistance du titane (Ti) et de l'oxygène (O) par, par exemple, un procédé d'analyse de rayons X fluorescents.
[0023] La hauteur moyenne arithmétique Ra d'au moins la surface ornementale est de pas plus de 0,03 [micro]m. Dans l'espace couleur CIE1976L*a*b* de la surface ornementale, la luminosité psychométrique L* est pas moins de 72 et pas plus de 84, et les indices de chromie a* et b* sont pas moins de 3 et pas plus de 9, et pas moins de 27 et pas plus de 36, respectivement.
[0024] Cela offre aux demandeurs à la recherche d'une valeur ornementale un sens de haute qualité, une satisfaction esthétique, un calme spirituel et similaire, et produit également un beau ton or. La hauteur moyenne arithmétique Ra de la surface ornementale a un effet sur le pouvoir réfléchissant de la lumière. En fixant la hauteur moyenne arithmétique Ra à pas plus de 0,03 [micro]m, le pouvoir réfléchissant de la lumière peut être augmenté, augmentant ainsi la luminosité psychométrique L*.
[0025] La longueur d'onde de la lumière ci-dessus est l'ensemble des rayons visibles. Donc, en fixant la hauteur moyenne arithmétique Ra à pas plus de 0,03 [micro]m, les rayons visibles peuvent être divisés de façon à diminuer la réflexion de la lumière dans la plage de longueurs d'ondes de 450 à 500 nm, produisant du bleu, et également augmenter la réflexion de la lumière dans la plage de longueurs d'ondes de 570 à 590 nm, produisant du jaune. A savoir qu'une belle couleur dorée peut être produite en fixant la hauteur moyenne arithmétique Ra à pas plus de 0,03 [micro]m.
[0026] Le pouvoir réfléchissant de la surface ornementale pour ce qui concerne la lumière dans la plage de longueurs d'ondes de 570 à 700 nm est particulièrement préférablement de pas moins de 50%.
[0027] Ici, la hauteur moyenne arithmétique Ra peut être mesurée conformément à la norme JIS B 0601-2001 (cette norme est la Norme Industrielle Japonaise rédigée à partir de la traduction de la norme ISO 4287, Spécification géométrique des produits (GPS) - Etat de surface: Méthode du profil - Termes, définitions et paramètres d'état de surface, sans changer les contenus techniques et les labels standards).
Lorsque la mesure est effectuée en utilisant un instrument de mesure de rugosité de surface sous la forme d'un stylet en fixant une longueur de mesure et une valeur de coupe à 5 mm et 0,8 mm, respectivement, par exemple, un stylet dont le diamètre d'extrémité distale est 2 [micro]m est mis en contact avec la surface ornementale d'une céramique en forme de disque pour une partie ornementale ayant un diamètre de 10 à 20 mm, et la vitesse de balayage du stylet est fixée à 0,5 mm/s. La hauteur moyenne arithmétique Ra est une valeur moyenne des hauteurs moyennes arithmétiques Ra en cinq points obtenues par la mesure ci-dessus.
[0028] La composition constituant la céramique pour une partie ornementale est fixée telle que décrite plus haut. En fonction d'un procédé de fabrication décrit plus loin, la valeur de la luminosité psychométrique L* dans l'espace couleur CIE1976L*a*b* de la surface ornementale est fixée à pas moins de 72 et pas plus de 84, et les indices de chromie a* et b* sont fixés à pas moins de 3 et pas plus de 9, et pas moins de 27 et pas plus de 36, respectivement. Le ton résultant génère un excellent effet synergique pour produire un sens de haute qualité, offrant ainsi une satisfaction esthétique. Il en résulte que les demandeurs peuvent obtenir un calme spirituel à la vision.
[0029] Ici, la luminosité psychométrique L* est l'indice indiquant la luminosité et la noirceur de ton. Une valeur élevée de luminosité psychométrique L* indique un ton lumineux et une valeur basse de luminosité psychométrique L* indique un ton sombre. La raison pour fixer la valeur de luminosité psychométrique L* à pas moins de 72 et pas plus de 84 est que, dans cette plage, une luminosité modérée apparaît dans un ton or. La valeur de luminosité psychométrique L* est particulièrement préférablement pas moins de 72 et pas plus de 79.
[0030] L'indice de chromie a* est l'indice indiquant le degré de ton du rouge au vert. Lorsque la valeur d'indice de chromie a* est grande dans la direction plus, le ton devient rouge, et une petite valeur absolue de celui-ci indique un ton terne manquant de transparence. D'autre part, lorsque la valeur d'indice de chromie a* est grande dans la direction moins, le ton devient vert. La raison pour fixer la valeur d'indice de chromie a* à pas moins de 3 et pas plus de 9 est que, dans cette plage, le rouge peut être réduit sans effet sur la transparence de ton.
[0031] L'indice de chromie b* est l'indice indiquant le degré de ton du jaune au bleu. Lorsque la valeur d'indice de chromie b* est grande dans la direction plus, le ton devient jaune, et une petite valeur absolue de celui-ci indique un ton terne manquant de transparence. D'autre part, lorsque la valeur d'indice de chromie b* est grande dans la direction moins, le ton devient bleu. La raison pour fixer la valeur d'indice de chromie b* à pas moins de 27 et pas plus de 36 est que, dans cette plage, une couleur dorée peut être produite sans effet sur la transparence de ton.
[0032] Ici, la surface ornementale de la céramique pour une partie ornementale du présent mode de réalisation préféré signifie la surface pour laquelle une valeur ornementale est requise, et cela ne signifie pas la totalité de la surface. Par exemple, lorsque la céramique pour une partie ornementale du présent mode de réalisation préféré est utilisée pour un boîtier de montre, la surface extérieure du boîtier de montre devient également un objet d'appréciation, et une valeur ornementale est requise pour celle-ci, étant ainsi la surface ornementale.
[0033] La valeur de luminosité psychométrique L* et les valeurs des indices de chromie a* et b* dans l'espace couleur CIE1976L*a*b* de la surface ornementale sont trouvées par une mesure conformément à la norme JIS Z 8722-2000 (cette norme est la Norme Industrielle Japonaise basée sur la norme ISO/DIS 7724, Peintures et Vernis - Première Partie: Principes, Deuxième Partie: Mesure des Couleurs, éditée en 1997, et les parties correspondantes sont rédigées sans changement du contenu technique. Les éléments définis (6.4 et 6.3.2b) qui ne sont pas définis par les normes internationales correspondantes sont ajoutés comme les normes industrielles japonaises.).
Par exemple, ces valeurs peuvent être mesurées en utilisant un spectrophotomètre (CM-3700d, etc., fabriqué par Konica Minolta Holdings, Inc.) en fixant la source de lumière à la source de lumière standard CEI D65, l'angle de vision à 10[deg.], et la plage de mesure à 5 mm x 7 mm, respectivement.
[0034] Le ton de la céramique pour une partie ornementale du présent mode de réalisation préféré est affecté par la valeur d'un nombre atomique x dans la formule de composition suivante TiNx. Lorsque le nombre atomique x diminue, le ton passe d'une couleur dorée à un or pâle. Lorsque le nombre atomique x augmente, le ton devient un or profond terne. De ce point de vue, la valeur du nombre atomique x de la formule de composition TiNx est préférablement pas moins de 0,8 et pas plus de 0,96.
[0035] Le nitrure de titane peut devenir du carbo-oxy-nitrure de titane (TiCNO) en étant dégraissé ou en étant remplacé par ou fait réagir avec de l'oxygène et du carbone contenus dans une atmosphère de cuisson. Donc, la valeur du nombre atomique x peut être déterminée en utilisant un analyseur d'oxygène/azote et un analyseur de carbone. Spécifiquement, le nombre de moles de titane dans la formule de composition TiNxpeut être trouvé de la manière suivante. A savoir, les rapports d'oxygène, d'azote et de carbone sur 100% en masse de nitrure de titane sont mesurés par ces analyseurs. La somme des rapports obtenus de ces éléments est soustraite de 100% en masse de nitrure de titane. Le résultat est ensuite divisé par le poids atomique du titane, à savoir 47,9.
Le nombre en moles d'azote dans la formule de composition TiNxpeut être trouvé en divisant le rapport d'azote par le poids atomique de l'azote, à savoir 14. La valeur du rapport d'azote, qui est trouvée en convertissant le nombre de moles de titane obtenu à 1, correspond à la valeur du nombre atomique x.
[0036] Préférablement, la céramique pour une partie ornementale du présent mode de réalisation préféré contient du chrome comme un troisième ingrédient additif. Cela tient au fait que le chrome se lie à l'oxygène dans l'air et forme un revêtement d'oxyde dense sur la surface ornementale pour ainsi améliorer la résistance à la corrosion, permettant une conservation à long terme d'un sens de haute qualité, de satisfaction esthétique et de calme spirituel.
[0037] Plus préférablement, la céramique pour une partie ornementale du présent mode de réalisation préféré contient du nickel comme le sous-ingrédient dans la proportion de pas moins de 7% en masse et pas plus de 14,5% en masse, et au moins un type choisi parmi le nitrure de vanadium, le nitrure de niobium, le nitrure de tantale, le carbure de molybdène, le carbure de niobium, le carbure de tungstène et le carbure de tantale comme le premier ingrédient additif dans la proportion de pas moins de 2,5% en masse et pas plus de 10% en masse.
[0038] La raison pour laquelle la teneur de nickel est pas moins de 7% en masse et pas plus de 14,5% en masse est qu'une bonne caractéristique ornementale est obtenue, et les cristaux du sous-ingrédient et les cristaux du nitrure de titane peuvent être suffisamment les uns aux autres. Particulièrement, lorsque la céramique pour une partie ornementale est une décoration personnelle telle qu'un boîtier de bracelet-montre et des maillons de bracelet de bracelet-montre, la teneur de nickel est plus préférablement pas moins de 7% et pas plus de 9% en masse.
[0039] La raison pour laquelle la teneur du premier ingrédient additif est pas moins de 2,5% en masse et pas plus de 10% en masse est que le nitrure de vanadium, le nitrure de niobium, le nitrure de tantale comme le premier ingrédient additif agissent comme un agent d'ajustement de ton, et ces nitrures agissent pour augmenter la valeur de l'indice de chromie b* en étant dissous sous une forme solide dans le nitrure de titane. A savoir que la valeur de l'indice de chromie b* peut être augmentée à pas moins de 30, et les propriétés de frittage peuvent être améliorées.
[0040] Parmi les nitrures ci-dessus, le nitrure de vanadium est préférablement pas moins de 2,5% en masse et pas plus de 6% en masse. Cela tient au fait que le nitrure de vanadium du rapport ci-dessus peut être facilement dissous sous une forme solide dans le nitrure de titane.
[0041] Comme les nitrures, le carbure de molybdène, le carbure de niobium, le carbure de tungstène et le carbure de tantale agissent comme un agent d'ajustement de ton. Contrairement aux nitrures, ces carbures ne sont pas dissous sous une forme solide dans le nitrure de titane, et ils agissent pour augmenter la valeur de l'indice de chromie b* en étant fondus à l'intérieur du nickel.
[0042] La teneur en chrome comme le troisième ingrédient additif a un effet sur la résistance à la corrosion et la transparence. Une teneur importante en chrome réduit l'élution du nickel et donc la résistance à la corrosion est augmentée, tandis que les indices de chromie a* et b* indiquant la transparence sont abaissés. Une petite teneur en chrome diminue la résistance à la corrosion, tandis que les indices de chromie a* et b* sont augmentés. La céramique pour une partie ornementale du présent mode de réalisation préféré contient préférablement du chrome dans la proportion de pas moins de 1,5% en masse et pas plus de 6,5% en masse. A l'intérieur de cette plage, la résistance à la corrosion et la transparence sont toutes les deux compatibles.
[0043] Plus préférablement, la teneur totale de carbure de molybdène, de carbure de niobium, de carbure de tungstène et de carbure de tantale est pas moins de 3% en masse et pas plus de 8% en masse.
[0044] Ces premiers ingrédients additifs agissent pour diminuer la croissance de grains, et donc les joints de grains sont agrandis. Donc, une lumière incidente est fortement affectée par une réflexion spéculaire dans les cristaux formant la surface ornementale, et une réflexion diffuse dans les joints de grains, de sorte que la luminosité psychométrique L* et l'indice de chromie b* dans la surface ornementale sont augmentés. De plus, le ton génère un excellent effet synergique, et une touche de ton brillant est augmentée, améliorant ainsi un sens de haute qualité et de satisfaction esthétique. Il en résulte qu'un calme spirituel à la vision peut être obtenu.
[0045] Ici, la réflexion est généralement composée de la réflexion spéculaire et de la réflexion diffuse. Le terme "réflexion spéculaire" dans le présent mode de réalisation préféré dénote la réflexion dans laquelle l'angle d'incidence et l'angle de réflexion deviennent le même lorsque la lumière pénètre la surface ornementale comme un plan miroir (microscopiquement, les cristaux formant la surface ornementale), et est ensuite réfléchie de celle-ci. Le terme "réflexion diffuse" dénote la réflexion dans laquelle la lumière pénètre les joints de grains et répète des réflexions aléatoires et sort ensuite.
[0046] La rugosité de surface peut être ajustée en soumettant les cristaux formant la surface ornementale à un polissage au tonneau décrit plus loin. La rugosité de surface des plans de cristaux lorsqu'elle est mesurée par un microscope à force atomique est préférablement ajustée à 1 à 2 nm dans la hauteur moyenne arithmétique Ra. Cela tient au fait que, dans cette plage, il existe une tendance à ce que la réflexion de la surface ornementale passe partiellement de la réflexion spéculaire à la réflexion diffuse, permettant d'atteindre pas moins de 32 dans l'indice de chromie b* dans la surface ornementale.
[0047] Plus préférablement, au moins un type choisi parmi le nitrure de vanadium, le nitrure de niobium et le nitrure de tantale, et au moins un type choisi parmi le carbure de molybdène, le carbure de niobium, le carbure de tungstène et le carbure de tantale sont contenus comme le premier ingrédient additif. Ces nitrures peuvent agir pour augmenter la valeur de l'indice de chromie b* en étant dissous sous une forme solide dans le nitrure de titane. Ces carbures peuvent agir pour augmenter la luminosité psychométrique L* en étant fondus à l'intérieur du nickel.
[0048] Dans la céramique pour une partie ornementale du présent mode de réalisation préféré, lorsque du nickel comme le sous-ingrédient entoure du chrome comme le troisième ingrédient additif, et dans cet état, forme une phase de joins de grains pour lier le nitrure de titane, le nickel réagit avec le chrome pour ainsi former des composés de nickel-chrome. Ainsi, il n'y a pas de risque que le nickel soit ionisé et effuse, améliorant ainsi les caractéristiques mécaniques et la résistance à la corrosion.
[0049] Les teneurs de l'ingrédient principal, du sous-ingrédient, du premier ingrédient additif et du troisième ingrédient additif peuvent être mesurées en utilisant un procédé d'analyse par spectrométrie de fluorescence de rayons X (XRF). Spécifiquement, des poudres mélangées ayant différents rapports de nitrure de titane, de nickel, de nitrure de vanadium et de chrome sont au préalable formées par un procédé de pressage à sec, et ces poudres sont utilisées comme échantillons standards, respectivement.
[0050] Ces échantillons standards sont ensuite passés aux rayons X, et les forces des éléments métal constituant des ingrédients individuels sont détectées à partir des rayons X fluorescents libérés de ces échantillons standards. Le rapport de force du titane et du nickel, le rapport de force du titane et du vanadium, et le rapport de force du titane et du chrome sont trouvés à partir des forces détectées, respectivement. Ensuite, une courbe d'étalonnage est créée par la méthode des moindres carrés, sur laquelle l'abscisse représente la force et l'ordonnée représente le rapport.
[0051] Ensuite, la céramique pour une partie ornementale dans laquelle l'ingrédient principal, le sous-ingrédient, le premier ingrédient additif et le troisième ingrédient additif sont composés du même ingrédient que les échantillons standards est broyée en une poudre. Un échantillon obtenu par formage de cette poudre par un procédé de pressage à sec est ensuite passé aux rayons X, et la force de l'élément métal constituant chaque ingrédient est détectée à partir des rayons X fluorescents libérés de cet échantillon. Le rapport de force du titane et du nickel, le rapport de force du titane et du vanadium, et le rapport de force du titane et du chrome sont trouvés à partir de la force ci-dessus, respectivement.
Les rapports des éléments métal individuels sont obtenus par une représentation graphique du rapport de force ci-dessus sur la courbe d'étalonnage créée. Ici, le rapport de titane et le rapport de vanadium sont convertis en le rapport de nitrure de titane exprimé par la formule de composition TiNx, et le rapport de nitrure de vanadium exprimé par la formule de composition VN. Pour ce qui concerne la somme des rapports de nitrure de titane, de nickel, de nitrure de vanadium et de chrome comme un 100% en masse, les rapports de ces ingrédients sont calculés pour trouver leurs teneurs respectives.
[0052] Lorsque le troisième ingrédient additif est l'un quelconque du nitrure de niobium, du nitrure de tantale, du carbure de molybdène, du carbure de niobium, du carbure de tungstène et du carbure de tantale à l'exception du nitrure de vanadium, des échantillons standards peuvent être préparés en effectuant un remplacement approprié, et une courbe d'étalonnage peut être créée de la manière ci-dessus. Ensuite, les teneurs des ingrédients individuels peuvent être trouvées de la même manière.
[0053] L'oxyde de titane comme le deuxième ingrédient additif est contenu dans une quantité sous forme de traces, et donc peut être analysé en utilisant un microscope électronique en transmission (TEM).
[0054] Ici, l'état dans lequel le nickel comme le sous-ingrédient entoure le chrome comme le troisième ingrédient additif est l'état dans lequel le chrome est entouré par le nickel formant une phase de joints de grains sans qu'aucun chrome ne soit au contact du cristal de nitrure de titane. Cet état peut être confirmé par collation d'une image d'une surface ornementale obtenue à partir du microscope électronique à balayage, et d'une image de la surface ornementale montrant l'état de distribution du nickel et du chrome qui est détecté par un microanalyseur de rayons X à dispersion d'énergie (EDS).
[0055] Lorsque le premier ingrédient additif est le nitrure de niobium ou le carbure de niobium, il est préférable que le nickel se combine avec le niobium dérivé de la décomposition d'une partie du nitrure de niobium ou du carbure de niobium, et soit déposé comme un composé de nickel-niobium, par exemple, NbNi3. Du fait du dépôt de NbNi3, la valeur de luminosité psychométrique L* devient grande et la valeur de l'indice de chromie a* devient petite, produisant ainsi une élégante luminosité. Le composé de nickel-niobium tel que NbNi3 peut être détecté par un procédé de diffraction des rayons X.
[0056] Dans la céramique pour une partie ornementale du présent mode de réalisation préféré, le rapport de pore ouvert dans la surface ornementale est préférablement pas plus de 3%. Le rapport de pore ouvert dans la surface ornementale affecte particulièrement la valeur de luminosité psychométrique L*. La valeur de luminosité psychométrique L* diminue avec l'augmentation du rapport de pore ouvert, tandis que la valeur de luminosité psychométrique L* augmente avec la diminution du rapport de pore ouvert. En fixant le rapport de pore ouvert dans la surface ornementale à pas plus de 3%, la valeur de luminosité psychométrique L* peut être ajustée à pas moins de 75 et pas plus de 79, résultant en un ton plus favorable. La valeur de luminosité psychométrique L* est plus préférablement pas moins de 77 et pas plus de 79.
Dans ce cas, le rapport de pore ouvert est préférablement pas plus de 2%.
[0057] Ici, le rapport de pore ouvert dans la surface ornementale peut être trouvé de la manière suivante. A savoir, en utilisant un microscope métallurgique, une image de la surface ornementale est prise à un grossissement de x200 sur une caméra CCD. En utilisant un analyseur d'images ("LUZEX-FS" ou similaire, fabriqué par Nireco Corporation), le rapport de pore ouvert dans une superficie de mesure totale de 4,5 * 10<-><1>mm<2> est trouvé à condition que la superficie de mesure d'un champ visuel au sein de l'image soit 2,25 * 10<-><2> mm<2> et que le nombre de champs de mesure soit 20.
[0058] La partie ornementale pour une montre du présent mode de réalisation préféré est composée de la céramique pour une partie ornementale ayant la structure ci-dessus. Des exemples de celle-ci incluent des boîtiers de montre et des maillons de bracelet. Les fig. 1(a) et 1(b) montrent un exemple des boîtiers de montre comme la partie ornementale pour une montre du présent mode de réalisation préféré. Spécifiquement, la fig. 1(a) est une vue en perspective, vue du côté de la surface du boîtier de montre. La fig. 1(b) est une vue en perspective, vue du dos du boîtier de montre. La fig. 2est une vue en perspective montrant un autre exemple des boîtiers de montre comme la partie ornementale pour une montre du présent mode de réalisation préféré.
La fig. 3 est une représentation schématique montrant un exemple de la structure d'un bracelet de montre comme la partie ornementale pour une montre du présent mode de réalisation préféré. Sur ces dessins, des parties semblables sont identifiées par les mêmes numéros de référence.
[0059] Le boîtier de montre 10A montré sur les fig. 1(a) et 1(b) est prévu avec une partie en renfoncement 11 pour recevoir un mouvement (mécanisme d'entraînement) (non représenté), et une partie de patte 12 qui fixe un bracelet de montre (non représenté) pour porter une montre à l'un ou l'autre poignet. La partie en renfoncement 11 est constituée d'une partie de fond mince 13 et d'une partie de tonneau épaisse 14.
[0060] Le boîtier de montre 10B montré sur la fig. 2 est prévu avec une partie d'alésage 15 pour recevoir un mouvement (mécanisme d'entraînement) (non représenté), et la partie de patte 12 qui fixe un bracelet de montre (non représenté) pour porter une montre à l'un ou l'autre poignet.
[0061] Chacun des maillons de bracelet constituant le bracelet de montre 50 montré sur la fig. 3est constitué d'un maillon médian 20 ayant des trous traversants 21 dans lesquels des broches 40 sont insérées, respectivement, et des maillons extérieurs 30 étant disposés de façon à prendre en sandwich le maillon médian 20 entre ceux-ci et ayant des trous pour broche 31 dans lesquels les deux extrémités des broches 40 sont insérées. Les broches 40 sont insérées dans les trous traversants 21 du maillon médian 20, et les deux extrémités des broches 40 insérées sont insérées dans les trous pour broche 31 des maillons extérieurs 30, respectivement. Ainsi, le maillon médian 20 et les maillons extérieurs 30 sont séquentiellement connectés les uns aux autres, formant ainsi le bracelet de montre 50.
[0062] En appliquant la céramique pour une partie ornementale du présent mode de réalisation préféré aux boîtiers de montre 10A et 10B et aux maillons de bracelet pour former le bracelet de montre 50, un sens de haute qualité et de satisfaction esthétique comme une montre peut être suffisamment obtenu, et un calme spirituel à la vision peut également être obtenu.
[0063] Dans la céramique pour une partie ornementale du présent mode de réalisation préféré, la dureté Vickers (Hv) de la surface ornementale est un des facteurs affectant la fiabilité à long terme. La dureté Vickers (Hv) est préférablement pas moins de 8 GPa. En ajustant la dureté Vickers (Hv) à la plage ci-dessus, la surface ornementale n'est pas susceptible d'être endommagée, évitant ainsi le risque que la surface ornementale soit facilement endommagée du fait d'un contact avec un matériau pulvérulent ayant une dureté élevée qui est composé de verre ou de métal.
La dureté Vickers (Hv) de la surface ornementale est mesurée conformément à la norme JIS R 1610-2003 (cette norme est la Norme Industrielle Japonaise rédigée à partir de la traduction de la norme ISO 14705:2000, Céramiques fines (céramiques avancées, céramiques techniques avancées) - Méthode d'essai de dureté des céramiques monolithiques à température ambiante, et changement des contenus techniques).
[0064] La ténacité à la rupture a un effet sur la résistance au port de la surface ornementale, et donc une valeur élevée de celle-ci est préférable. Elle est préférablement de pas moins de 4 Mpa.m<1/2> dans la céramique pour une partie ornementale du présent mode de réalisation préféré. La ténacité à la rupture est mesurée conformément à la méthode de rupture par indentations (méthode IF) définie par la norme JIS R 1607-1995.
[0065] Lorsque la céramique pour une partie ornementale est une décoration personnelle, un poids plus léger est préférable. Donc, la céramique pour une partie ornementale du présent mode de réalisation préféré a préférablement une densité apparente de pas plus de 6 g/cm<3> (sauf zéro). La densité apparente est mesurée conformément à la norme JIS R 1634-1998.
[0066] Lorsque la céramique pour une partie ornementale est utilisée pour le maillon médian 20 comme une partie des maillons de bracelet, le maillon médian 20 est fréquemment soumis à une charge en traction. Donc, la résistance à la traction de la céramique pour une partie ornementale du présent mode de réalisation préféré est préférablement de pas moins de 196 N. La résistance à la traction peut être mesurée de la manière suivante. A savoir, des broches constituées d'un matériau ultra dur (non représenté) ayant une longueur plus grande que les trous traversants 21 sont insérées dans les trous traversants 21a et 21b du maillon médian 20, respectivement, et le maillon médian 20 est tiré dans une direction dans laquelle ces broches sont par force séparées de celui-ci. La force à laquelle le maillon médian 20 est cassé est lue par une cellule de charge.
[0067] Lorsque la céramique pour une partie ornementale est utilisée pour des boîtiers de montre ou des maillons de bracelet, le rapport d'un métal ferromagnétique dont la susceptibilité magnétique en masse n'est pas moins de 162 G.cm<3>/g, tel que le cobalt (Co), est préférablement pas moins de 0,1% en masse au total pour 100% en masse de la céramique pour une partie ornementale. Le rapport du métal ferromagnétique peut être mesuré par spectrométrie d'émission optique par plasma à couplage inductif (ICP).
[0068] Ensuite, un procédé de fabrication de la céramique pour une partie ornementale du présent mode de réalisation préféré va être décrit.
[0069] Pour obtenir la céramique pour une partie ornementale du présent mode de réalisation préféré, premièrement, des poudres individuelles d'une quantité prédéterminée de nitrure de titane comme l'ingrédient principal dans un corps fritté, d'une quantité prédéterminée de nickel comme le sous-ingrédient, d'une quantité prédéterminée d'au moins un type choisi parmi le nitrure de vanadium, le nitrure de niobium et le nitrure de tantale comme le premier ingrédient additif, et d'une quantité prédéterminée d'oxyde de titane comme le deuxième ingrédient additif sont pesées et ensuite mélangées ensemble pour préparer une matière première.
Plus spécifiquement, la poudre de nitrure de titane ayant une taille moyenne de grains de 10 à 30 [micro]m, la poudre de nickel ayant une taille moyenne de grains de 10 à 20 [micro]m et la poudre d'au moins un type choisi parmi le nitrure de vanadium, le nitrure de niobium et le nitrure de tantale ayant une taille moyenne de grains de 2 à 10 [micro]m sont préparées et pesées de façon à ce que la poudre de nitrure de titane constitue 70,5 à 90,0% en masse, la poudre de nickel constitue 7 à 14,5% en masse, la poudre du nitrure ci-dessus constitue 2,5 à 10% en masse et la poudre d'oxyde de titane constitue 0,5 à 5,0% en masse. Ces poudres sont ensuite broyées et mélangées ensemble.
[0070] Particulièrement, lorsque la résistance à la corrosion est requise, la pesée est effectuée de façon à ce que la poudre de nitrure de titane constitue 67,5 à 84,0% en masse, la poudre de nickel constitue 10,0 à 13,0% en masse, la poudre du nitrure ci-dessus constitue 4,0 à 8,0% en masse, la poudre de chrome constitue 1,5 à 6,5% en masse et la poudre d'oxyde de titane constitue 0,5 à 5,0% en masse. Ces poudres sont ensuite broyées et mélangées ensemble.
[0071] Afin de former une phase de joints de grains liant le nitrure de titane dans l'état dans lequel le nickel entoure le chrome comme le troisième ingrédient additif, il est nécessaire d'augmenter la fréquence de contact entre la poudre de nickel et la poudre de chrome. La fréquence peut être augmentée en augmentant le temps de broyage et de mélangeage. Par exemple, le temps de broyage et de mélangeage peut être fixé à pas moins de 150 heures.
[0072] La matière première préparée ci-dessus emploie le nitrure comme un ingrédient additif. A la place du nitrure, au moins un type choisi parmi le molybdène, le niobium, le tungstène et le tantale peut être mélangé avec la poudre de nitrure de titane et la poudre de nickel, préparant ainsi une matière première.
Plus spécifiquement, la poudre de nitrure de titane ayant une taille moyenne de grains de 10 à 30 [micro]m, la poudre de nickel ayant une taille moyenne de grains de 10 à 20 [micro]m et la poudre d'au moins un type choisi parmi le molybdène, le niobium, le tungstène et le tantale sont préparées et pesées de façon à ce que la poudre de nitrure de titane constitue 70,5 à 90,0% en masse, la poudre de nickel constitue 7 à 14,5% en masse, la poudre du métal ci-dessus constitue 1 à 10% en masse et la poudre d'oxyde de titane constitue 0,5 à 5,0% en masse. Ces poudres sont ensuite broyées et mélangées ensemble.
[0073] Particulièrement, lorsque la résistance à la corrosion est requise, la pesée est effectuée de façon à ce que la poudre de nitrure de titane constitue 67,5 à 84,0% en masse, la poudre de nickel constitue 10,0 à 13,0% en masse, la poudre du métal ci-dessus constitue 4,0 à 8,0% en masse, la poudre de chrome constitue 1,5 à 6,5% en masse et la poudre d'oxyde de titane constitue 0,5 à 5,0% en masse. Ces poudres sont ensuite broyées et mélangées ensemble.
[0074] Ici, l'oxyde de titane utilisé pour obtenir la céramique pour une partie ornementale du présent mode de réalisation préféré peut avoir une structure cristalline de type rutile ou de type anatase. Cependant, l'oxyde de titane de type rutile est préféré pour une fabrication non onéreuse de celui-ci.
[0075] Afin de former une phase de joints de grains liant le nitrure de titane dans l'état dans lequel le nickel entoure le chrome comme le troisième ingrédient additif, le temps de broyage et de mélangeage peut être fixé à pas moins de 150 heures.
[0076] A cette occasion, comme impuretés inévitables dans la matière première préparée, il y a du silicium, du phosphore, du soufre, du manganèse, du fer et similaires. Puisque ces impuretés peuvent avoir un effet sur le ton de la surface ornementale, chacune d'entre elles est préférablement réduite à pas plus de 1% en masse.
[0077] Spécialement en termes d'atteinte du nitrure de titane formant la céramique pour une partie ornementale qui est exprimé par la formule de composition suivante TiNx (0,8 <= * <= 0,96), la poudre de nitrure de titane exprimée par la formule de composition suivante TiNx (0,7 <= * <= 0,9) est utilisée de façon appropriée. Du point de vue de la résistance à l'usure et du ton de haute valeur ornementale, la pureté de chaque poudre est préférablement de pas moins de 99%. Il n'y a pas de problème même si une partie de la poudre de nitrure de titane réagit avec la poudre de nickel pour ainsi générer une quantité sous forme de trace de TiNi.
[0078] Ensuite, comme un solvant organique, par exemple, du 2-propanol est ajouté à la matière première préparée. Après que celle-ci a été broyée et mélangée en utilisant un broyeur, une quantité prédéterminée de cire de paraffine comme un liant est ajoutée et formée à une forme désirée, telle qu'un disque, une plaque plate ou un tore plein, par un procédé de formage désiré, tel qu'une technique de pressage à sec, une technique de pressage isostatique à froid, une technique d'extrusion ou similaire. Le corps formé obtenu dans une atmosphère non oxydante, telle qu'une atmosphère d'azote, une atmosphère de gaz inerte ou similaire, est dégraissé si besoin est, et cuit dans au moins un type choisi parmi l'azote ou un gaz inerte, ou sous vide, obtenant ainsi un corps fritté dont la densité relative n'est pas moins de 95%.
[0079] Lorsqu'au moins un type choisi parmi le molybdène, le niobium, le tungstène et le tantale est utilisé, une partie des carbones constituant la cire de paraffine réagit avec le molybdène, le tungstène et le tantale pendant la cuisson, de sorte que du carbure de molybdène, du carbure de tungstène et du carbure de tantale sont formés et incorporés à l'intérieur du nickel, respectivement.
[0080] Ensuite, un procédé de rodage utilisant une machine à roder est mis en oeuvre sur une surface du corps fritté obtenu pour laquelle une valeur ornementale est requise, suivi d'un polissage au tonneau. De ce fait, la surface du corps fritté devient une surface ornementale de ton or, résultant en la céramique pour une partie ornementale du présent mode de réalisation préféré.
[0081] A cette occasion, des pores apparaissent sur la surface ornementale. Le diamètre maximum de ceux-ci sur la surface ornementale est préférablement réduit à pas plus de 30 [micro]m. Dans cette plage, l'adhérence de divers germes, matières étrangères, polluants et similaires dans ces pores peut être diminuée.
[0082] Lorsque la forme de produit de la céramique pour une partie ornementale est compliquée, premièrement, un formage à une forme de bloc ou à une forme proche de la forme du produit est mis en oeuvre par une technique de pressage à sec, une technique de pressage isostatique à froid, une technique d'extrusion ou similaire, suivi du frittage. Après soumission au meulage à la forme du produit, un procédé de rodage et un polissage au tonneau peuvent être mis en oeuvre séquentiellement. A titre d'alternative, premièrement, la forme du produit peut être obtenue par une technique d'extrusion. Après soumission à la cuisson, un procédé de rodage et un polissage au tonneau peuvent être mis en oeuvre séquentiellement.
[0083] Afin de réduire la hauteur moyenne arithmétique Ra à pas plus de 0,03 [micro]m, le procédé de rodage est mis en oeuvre en prévoyant une pâte au diamant ayant une petite taille moyenne de grains dans une machine à roder en étain. Par exemple, la pâte au diamant ayant une taille moyenne de grains de pas plus de 1 [micro]m peut être utilisée. Dans le polissage au tonneau, une machine rotative de polissage au tonneau est utilisée, et un polissage humide au tonneau est mis en oeuvre pendant 24 heures en apportant du carborundum vert (GC) comme milieu dans la machine rotative de polissage au tonneau.
[0084] La raison pour laquelle le corps moulé est soumis à un frittage à la chaleur dans l'atmosphère gazeuse d'au moins un type choisi parmi l'azote et un gaz inerte ou sous vide est la suivante. A savoir, lorsque le frittage à la chaleur est effectué dans une atmosphère oxydante, le nitrure de titane est oxydé et la majeure partie de celui-ci devient de l'oxyde de titane exprimé par la formule de composition TiO2. Il en résulte que la totalité de la céramique pour une partie ornementale a un ton blanchâtre flou du fait de l'influence du ton blanc possédé essentiellement par le nitrure de titane.
[0085] Lorsque le procédé de pressage à sec est choisi comme un procédé de formage, la pression de formage affecte le rapport de pore ouvert et la dureté Vickers (Hv) dans la surface ornementale. Donc, la pression de formage est préférablement fixée à 49 à 196 MPa. A condition que la pression de formage soit fixée à 49 à 196 MPa, la durée de vie d'une filière peut être allongée, le rapport de pore ouvert dans la surface ornementale de la céramique pour une partie ornementale peut être ajusté à pas plus de 3%, et la dureté Vickers (Hv) peut être ajustée à pas moins de 8 GPa.
[0086] Lorsque la céramique pour une partie ornementale est obtenue par frittage à la chaleur sous vide, le degré de vide est préférablement pas plus de 1,33 Pa. Lorsque le degré de vide n'est pas plus de 1,33 Pa, aucun nitrure de titane n'est oxydé pendant la cuisson, obtenant ainsi la céramique de couleur or pour une partie ornementale.
[0087] La température de frittage à la chaleur est préférablement fixée à 1200 à 1800[deg.]C. Cela permet un frittage à la chaleur suffisant, de sorte que la densité relative du corps fritté n'est pas moins de 95%. Cela permet également d'éviter une croissance anormale de grains cristallins dans le corps fritté, et d'obtenir de bonnes caractéristiques mécaniques et une réduction du coût de cuisson. A condition que la température de frittage à la chaleur soit fixée à 1200 à 1800[deg.]C, le rapport de pore ouvert peut être réduit à pas plus de 3%, et le coût de cuisson peut être également réduit.
[0088] La fig. 4 est une vue en perspective montrant un exemple de téléphones portables utilisant la partie ornementale pour équipement portable du présent mode de réalisation préféré. La partie ornementale pour équipement portable du présent mode de réalisation préféré est préférablement formée à partir de la céramique ci-dessus pour une partie ornementale. Des exemples de celle-ci incluent des capots de montage, des touches opérationnelles, des blocs d'ornement et similaires.
[0089] Le téléphone portable 60 montré sur la fig. 4 est dans l'état dans lequel un deuxième boîtier 62 est ouvert. Une partie d'affichage 72 constituée d'un LCD (affichage à cristaux liquides) ou d'un ELD (affichage électroluminescent) et similaire qui inclut une région d'affichage 71 pour afficher divers types d'informations, et un haut-parleur 73 pour une communication vocale est disposée sur la surface du deuxième boîtier 62 opposée à la partie opérationnelle d'un premier boîtier 61.
[0090] La surface du premier boîtier 61 est prévue avec une partie opérationnelle 74 composée d'une pluralité de divers types de touches opérationnelles à poussoir telles qu'une touche de parole et une touche de fin, et un microphone 81 pour une communication vocale. Des exemples de ces touches opérationnelles incluent un clavier numérique 75 pour entrer des numéros de téléphone et similaires, une touche de mouvement de curseur 76 par l'intermédiaire de laquelle un curseur est déplacé sur un menu de divers types de fonctions, une touche parler/envoyer 77 pour démarrer une conversation par une opération d'enfoncement de celle-ci à la réception d'un appel, une touche alimentation/fin 78 pour mettre fin à une conversation par une opération d'enfoncement de celle-ci pendant la conversation,
une touche centrale 79 agencée au centre d'une touche multidirectionnelle 76, et des touches de fonction 80L et 89R agencées sur la gauche et la droite de la touche centrale 79, respectivement.
[0091] Du point de vue du fait qu'un grand nombre de demandeurs peuvent jouir d'un sens de haute qualité, de satisfaction esthétique et de calme spirituel, au moins un type choisi parmi ces touches opérationnelles telles que le clavier numérique 75, la touche de mouvement de curseur 76, la touche parler/envoyer 77, la touche alimentation/fin 78, la touche centrale 79 et les touches de fonction 80 est préférablement formé à partir de la céramique pour une partie ornementale du présent mode de réalisation préféré.
[0092] La céramique pour une partie ornementale du présent mode de réalisation préféré ainsi obtenue offre un sens de haute qualité et une satisfaction esthétique, de sorte que les demandeurs peuvent jouir d'un calme spirituel à la vision. En conséquence, la céramique pour une partie ornementale peut être utilisée de façon appropriée comme des parties ornementales pour des montres telles que des montres-bracelets et des maillons de bracelet de montre, chacun ayant une couleur or hautement évaluée comme un ton spécialement beau, des parties ornementales pour des décorations personnelles telles que des broches, des colliers, des boucles d'oreilles, des bagues, des pinces à cravate, des épingles à cravate, des médailles et des boutons, des parties ornementales pour des matériaux de construction tels que des carreaux pour décorer des sols,
des murs et des plafonds, et des boutons de porte, et des ustensiles de cuisine tels que des cuillères et des fourchettes.
Exemples
[0093] Des exemples de l'invention vont être spécifiquement décrits ci-dessous. Il doit être entendu que l'invention n'est pas limitée à ces exemples.
<Exemple 1>
[0094] Premièrement, de la poudre de nitrure de titane (pureté: non inférieure à 99% en masse, taille moyenne de grains: 22,3 [micro]m) exprimée par la formule de composition suivante TiNx(0,7 < x < 0,9), de la poudre de nickel (pureté: non inférieure à 99,5% en masse, taille moyenne de grains: 12,8 [micro]m), de la poudre de carbure de niobium (pureté: non inférieure à 99,5% en masse, taille moyenne de grains: 7 [micro]m), de la poudre de chrome (pureté: non inférieure à 99% en masse, taille moyenne de grains: 40 [micro]m) et de l'oxyde de titane (pureté: non inférieure à 99% en masse, taille moyenne de grains: 0,6 [micro]m) ont été pesés de façon à ce que leurs rapports respectifs dans un corps fritté deviennent ceux des échantillons n[deg.] 2, 3 et 4 dans le tableau 1, et broyés et mélangés ensemble pour préparer chaque matière première.
[0095] A titre d'exemple comparatif, de la poudre de nitrure de titane (pureté: non inférieure à 99% en masse, taille moyenne de grains: 22,3 [micro]m) exprimée par la formule de composition suivante TiN0,52 ou TiN0,95, de la poudre de nickel (pureté: non inférieure à 99,5% en masse, taille moyenne de grains: 12,8 [micro]m), de la poudre de carbure de niobium (pureté: non inférieure à 99,5% en masse, taille moyenne de grains: 7 [micro]m), de la poudre de chrome (pureté: non inférieure à 99% en masse, taille moyenne de grains: 40 [micro]m) et de l'oxyde de titane (pureté: non inférieure à 99% en masse, taille moyenne de grains: 0,6 [micro]m) ont été pesés de façon à ce que leurs rapports respectifs dans un corps fritté deviennent ceux des échantillons n[deg.] 1 et 5 dans le tableau 1, et broyés et mélangés ensemble pour préparer chaque matière première.
[0096] Ensuite, une solution de 2-propanol a été ajoutée à chaque matière première ainsi préparée. Après que cela a été broyé et mélangé pendant 72 heures en utilisant un broyeur vibrant, 3% en masse de cire de paraffine comme un liant ont été ajoutés à chaque matière première et elle a été séchée par un procédé de séchage par atomisation, obtenant ainsi chaque corps pulvérulent. Chaque corps pulvérulent ainsi obtenu a été soumis à un pressage à une pression de formage de 98 MPa, préparant ainsi chaque corps formé. Celui-ci a été dégraissé à 600[deg.]C dans une atmosphère d'azote, et maintenu à une température de 1 530[deg.]C pendant deux heures sous vide et ensuite cuit, obtenant ainsi chaque corps fritté en forme de disque ayant un diamètre de 16 mm.
[0097] Les surfaces des corps frittés dénotés par les échantillons n[deg.] 1 à 5 dans le tableau 1 ont été soumises à un procédé de rodage pendant une heure en utilisant une machine à roder constituée d'étain et un abrasif au diamant ayant une taille de grains de 1 [micro]m. Ensuite, chaque corps fritté, de l'eau, et du carborundum vert (GC) comme milieu ont été chargés dans une machine rotative de polissage au tonneau, et le polissage au tonneau a été effectué pendant 24 heures, formant ainsi chaque surface ornementale.
Ensuite, en utilisant un spectrophotomètre (CM-3700d, etc., fabriqué par Konica Minolta Holdings, Inc.), le ton de chaque surface ornementale a été mesuré conformément à la norme JIS Z 8722-2000, en fixant la source de lumière à la source de lumière CIE standard D65, l'angle de vue à 10[deg.], et la plage de mesure à 3 mm * 5 mm, respectivement.
[0098] Pour ce qui concerne la valeur du nombre atomique x de la formule de composition TiNx, premièrement, les rapports d'oxygène, d'azote et de carbone pour 100% en masse de nitrure de titane ont été mesurés en utilisant un analyseur d'oxygène/azote et un analyseur de carbone. Ensuite, la somme des rapports obtenus de ces éléments a été soustraite de 100% en masse de nitrure de titane. Le résultat a ensuite été divisé par le poids atomique du titane, à savoir 47,9, trouvant ainsi le nombre de moles de titane dans la formule de composition TiNx. Le nombre de moles d'azote dans la formule de composition TiNx a été trouvé en divisant le rapport d'azote par le poids atomique de l'azote, à savoir 14. La valeur du rapport d'azote lorsque le nombre obtenu de moles de titane était rapporté à 1 a été employé comme la valeur du nombre atomique x.
[0099] La hauteur moyenne arithmétique Ra de la surface ornementale a été obtenue de la manière suivante. A savoir, en utilisant un instrument de mesure de rugosité de surface à stylet conformément à la norme JIS B 0601-2001, des mesures en cinq emplacements ont été effectuées en fixant la longueur de mesure, la valeur de coupe, le diamètre d'extrémité distale du stylet et la vitesse de balayage du stylet à 5 mm, 0,8 mm, 2 [micro]m et 0,5 mm/s, respectivement. Ensuite, une valeur moyenne des cinq valeurs obtenues a été employée comme la hauteur moyenne arithmétique Ra.
[0100] Les rapports de l'ingrédient principal, du sous-ingrédient, du premier ingrédient additif et du troisième ingrédient additif ont été analysés par le procédé d'analyse de fluorescence des rayons X (XRF). Le rapport du deuxième ingrédient additif était extrêmement petit et donc analysé par un microscope électronique en transmission (TEM).
[0101] Ces résultats de mesure et les résultats d'analyse sont montrés dans le tableau 1.
[0102] Pour ce qui concerne le ton, une enquête par questionnaire sur trois éléments: un sens de haute qualité; la satisfaction esthétique; et un calme spirituel a été menée sur un total de 40 moniteurs d'une vingtaine à une cinquantaine d'années, chacun desquels incluait cinq hommes et cinq femmes. L'évaluation a été réalisée de la façon suivante. A savoir, sur la base du pourcentage de moniteurs qui ont répondu "admissible" pour chacun de ces trois éléments, il a été évalué comme "excellent" lorsque le résultat n'était pas inférieur à 90% pour la totalité de ces éléments. Il a été évalué comme "bon" lorsqu'il y avait au moins un élément pour lequel le résultat était 80%. Il a été évalué comme "pas bon" lorsqu'il y avait au moins un élément pour lequel le résultat n'était pas supérieur à 70%.
Les résultats des pourcentages des moniteurs sont montrés dans le tableau 1.
<EMI ID=2.1>
[0103] Ainsi qu'il est visible à partir des résultats montrés dans le tableau 1, les échantillons n[deg.] 2 à 4 de l'invention, dans lesquels la valeur du nombre atomique x n'était pas inférieure à 0,8 et pas supérieure à 0,96, ont été évalués comme excellents pour tous les éléments "sens de haute qualité", "satisfaction esthétique" et "calme spirituel", et ont obtenu des évaluations des moniteurs supérieures pour ces trois éléments par rapport aux échantillons n[deg.] 1 et 5, dont le nombre atomique était au-delà de la plage ci-dessus.
<Exemple 2>
[0104] Premièrement, de la poudre de nitrure de titane (pureté: non inférieure à 99% en masse, taille moyenne de grains: 22,3 [micro]m) exprimée par la formule de composition suivante TiNx(0,7 <= * <= 0,9), de la poudre de nickel (pureté: non inférieure à 99,5% en masse, taille moyenne de grains: 12,8 [micro]m), au moins un type choisi parmi une poudre de nitrure de vanadium, de nitrure de niobium, de nitrure de tantale, de molybdène, de niobium, de tungstène et de tantale (pureté: non inférieure à 99,5% en masse, taille moyenne de grains: 7 [micro]m), et de l'oxyde de titane (pureté: non inférieure à 99% en masse, taille moyenne de grains: 0,6 [micro]m) ont été pesés de façon à ce que leurs rapports respectifs dans un corps fritté deviennent ceux montrés dans les tableaux 2 à 4, et broyés et mélangés ensemble pour préparer chaque matière première.
[0105] Ensuite, une solution de 2-propanol a été ajoutée à chaque matière première ainsi obtenue. Après que cela a été broyé et mélangé pendant 72 heures en utilisant un broyeur vibrant, 3% en masse de cire de paraffine comme un liant ont été ajoutés à la matière première préparée et elle a été séchée par un procédé de séchage par atomisation, obtenant ainsi chaque corps pulvérulent. Chaque corps pulvérulent ainsi obtenu a été soumis à un pressage à une pression de formage de 98 MPa, préparant ainsi chaque corps formé. Celui-ci a été dégraissé à 600[deg.]C dans une atmosphère d'azote, et maintenu à une température de 1530[deg.]C pendant deux heures sous vide et ensuite cuit, obtenant ainsi chaque corps fritté en forme de disque ayant un diamètre de 16 mm.
[0106] Les surfaces des corps frittés dénotés par les échantillons n[deg.] 6 à 104 (à l'exception des échantillons n[deg.] 16, 17, 28, 29, 40, 41, 54, 55, 68, 69, 82, 83, 96 et 97) dans les tableaux 2 à 4 ont été soumises à un procédé de rodage pendant une heure en utilisant une machine à roder constituée d'étain et un abrasif au diamant ayant une taille de grains de 1 [micro]m. Ensuite, chaque corps fritté, de l'eau, et du carborundum vert (GC) comme milieu ont été chargés dans une machine rotative de polissage au tonneau, et le polissage au tonneau a été effectué pendant 24 heures, formant ainsi chaque surface ornementale.
Ensuite, en utilisant un spectrophotomètre (CM-3700d, etc., fabriqué par Konica Minolta Holdings, Inc.), le ton de chaque surface ornementale a été mesuré conformément à la norme JIS Z 8722-2000, en fixant la source de lumière à la source de lumière CIE standard D65, l'angle de vue à 10[deg.], et la plage de mesure à 3 mm * 5 mm, respectivement.
[0107] La hauteur moyenne arithmétique Ra de la surface ornementale a été obtenue de la manière suivante. A savoir, en utilisant un instrument de mesure de rugosité de surface à stylet conformément à la norme JIS B 0601-2001, des mesures en cinq emplacements ont été effectuées en fixant la longueur de mesure, la valeur de coupe, le diamètre d'extrémité distale du stylet et la vitesse de balayage du stylet à 5 mm, 0,8 mm, 2 [micro]m et 0,5 mm/s, respectivement. Ensuite, une valeur moyenne des cinq valeurs obtenues a été employée comme la hauteur moyenne arithmétique Ra.
[0108] Les surfaces des corps frittés dénotés par les échantillons n[deg.] 16, 17, 28, 29, 40, 41, 54, 55, 68, 69, 82, 83, 96 et 97 ont été soumises à un procédé de rodage en utilisant la machine à roder constituée d'étain, formant ainsi chaque surface ornementale. Ensuite, aucun polissage au tonneau n'a été effectué, et le ton et la hauteur moyenne arithmétique Ra ont été mesurés par le même procédé de mesure que ci-dessus.
[0109] Séparément, les rapports de l'ingrédient principal, du sous-ingrédient et du premier ingrédient additif ont été obtenus par le procédé d'analyse de fluorescence des rayons X (XRF). Le rapport du deuxième ingrédient additif était extrêmement petit et donc analysé par un microscope électronique en transmission (TEM).
[0110] Ces résultats de mesure et les résultats d'analyse sont montrés dans les tableaux 2 à 4.
[0111] Pour ce qui concerne le ton, une enquête par questionnaire sur trois éléments: un sens de haute qualité; la satisfaction esthétique; et un calme spirituel a été menée sur un total de 40 moniteurs d'une vingtaine à une cinquantaine d'années, chacun desquels incluait cinq hommes et cinq femmes. L'évaluation a été réalisée de la façon suivante. A savoir, sur la base du pourcentage de moniteurs qui ont répondu "admissible" pour chacun de ces trois éléments, il a été évalué comme "excellent" lorsque le résultat n'était pas inférieur à 90% pour la totalité de ces éléments. Il a été évalué comme "bon" lorsqu'il y avait au moins un élément pour lequel le résultat était 75%. Il a été évalué comme "pas bon" lorsqu'il y avait au moins un élément pour lequel le résultat n'était pas supérieur à 70%.
Les résultats des pourcentages des moniteurs sont montrés dans les tableaux 2 à 4.
[0112]
<EMI ID=3.1>
<EMI ID=4.1>
[0113]
<EMI ID=5.1>
<EMI ID=6.1>
<EMI ID=7.1>
[0114]
<EMI ID=8.1>
<EMI ID=9.1>
[0115]
<EMI ID=10.1>
<EMI ID=11.1>
[0116]
<EMI ID=12.1>
[0117]
<EMI ID=13.1>
[0118] Ainsi qu'il est visible à partir des résultats montrés dans les tableaux 2 à 4, les échantillons n[deg.] 6 à 15, 18 à 27, 30 à 39, 42 à 53, 56 à 67, 70 à 81, 84 à 95 et 103 de l'invention, dans lesquels la valeur moyenne des hauteurs moyennes arithmétiques Ra de la surface ornementale n'était pas plus de 0,03 [micro]m, la valeur de la luminosité psychométrique L* n'est pas moins de 72 et pas plus de 84, et les valeurs des indices de chromie a* et b* n'étaient pas moins de 3 et pas plus de 9, et pas moins de 27 et pas plus de 36, respectivement, ont été évalués comme excellents ou bons, à savoir de bons résultats indiquant que ces échantillons peuvent apporter à ces moniteurs un "sens de haute qualité", une "satisfaction esthétique" et un "calme spirituel".
Si l'on compare l'échantillon n[deg.] 10 et l'échantillon n[deg.] 16 ayant la même composition et le même rapport de celle-ci, ou l'échantillon n[deg.] 11 et l'échantillon n[deg.] 17 ayant la même composition et le même rapport de celle-ci, les échantillons n[deg.] 10 et 11, dans lesquels la valeur moyenne des hauteurs moyennes arithmétiques Ra n'est pas plus de 0,03 [micro]m, donnent un indice de chromie b* supérieur, à savoir des résultats meilleurs que les échantillons n[deg.] 16 et 17.
[0119] En particulier, les échantillons n[deg.] 9 à 12, 21 à 24, 33 à 36, 43 à 46, 48 à 51, 57 à 60, 62 à 65, 71 à 74, 76 à 79, 85 à 88, 90 à 93 et 98, dans lesquels au moins un type choisi parmi le nitrure de vanadium, le nitrure de niobium, le nitrure de tantale, le carbure de molybdène, le carbure de niobium, le carbure de tungstène et le carbure de tantale était contenu dans la proportion de 2,5 à 10% en masse, étaient évalués comme excellents, montrant des résultats supérieurs.
[0120] En outre, les échantillons n[deg.] 58 à 60, 72 à 74, 86 à 88 et 98, dans lesquels l'ingrédient additif était au moins un type choisi parmi le carbure de molybdène, le carbure de niobium, le carbure de tantale et le carbure de tungstène, et la teneur de celui-ci était 3 à 8% en masse, ont atteint 100% dans les pourcentages de moniteurs qui ont répondu "admissible" sur les trois éléments mentionnés ci-dessus.
[0121] Par contraste, l'échantillon n[deg.] 103 contenant du nitrure d'aluminium comme un ingrédient additif, et l'echantillon n[deg.] 104 contenant du silicium comme un ingrédient additif ont été évalués comme n'étant pas bons parce que leurs valeurs de luminosité psychométrique L* étaient inférieures à 72, et leurs valeurs d'indice de chromie b* étaient inférieures à 28, ne parvenant pas à satisfaire suffisamment les moniteurs.
[0122] L'échantillon n[deg.] 99 contenant de l'oxyde de zirconium comme l'ingrédient principal a été évalué comme n'étant pas bon parce que la valeur d'indice de chromie b* excédait 36, ne parvenant pas à satisfaire suffisamment les moniteurs.
[0123] L'échantillon n[deg.] 102 contenant de l'oxyde de cérium comme l'ingrédient principal a été évalué comme n'étant pas bon parce que la valeur de luminosité psychométrique L* excédait 84, ne parvenant pas à satisfaire suffisamment les moniteurs.
[0124] Les échantillons n[deg.] 100 et 101 contenant 25,5 à 30% en masse de carbure de titane comme un ingrédient additif ont été évalués comme n'étant pas bons parce que la valeur de luminosité psychométrique L* était inférieure à 72, et la valeur d'indice de chromie b* était inférieure à 28, ne parvenant pas à satisfaire suffisamment les moniteurs.
<Exemple 3>
[0125] Premièrement, de la poudre de nitrure de titane (pureté: non inférieure à 99% en masse, taille moyenne de grains: 22,3 [micro]m) exprimée par la formule de composition suivante TiNx(0,7 <= * <= 0,9), de la poudre de nickel (pureté: non inférieure à 99,5% en masse, taille moyenne de grains: 12,8 [micro]m), de la poudre de molybdène (pureté: non inférieure à 99,5% en masse, taille moyenne de grains: 7 [micro]m), de la poudre de chrome (pureté: non inférieure à 99% en masse, taille moyenne de grains: 40 [micro]m) et de l'oxyde de titane (pureté: non inférieure à 99% en masse, taille moyenne de grains: 0,6 [micro]m) ont été pesés de façon à ce que leurs rapports respectifs dans un corps fritté deviennent ceux montrés dans le tableau 5, et broyés et mélangés ensemble pour préparer chaque matière première.
Le temps de broyage et de mélangeage était tel que montré dans le tableau 5.
[0126] Ensuite, une solution de 2-propanol a été ajoutée à chaque matière première ainsi obtenue. Après que cela a été broyé et mélangé pendant 72 heures en utilisant un broyeur vibrant, 3% en masse de cire de paraffine comme un liant ont été ajoutés à chaque matière première et elle a été séchée par un procédé de séchage par atomisation, obtenant ainsi chaque corps pulvérulent. Chaque corps pulvérulent ainsi obtenu a été soumis à un pressage à une pression de formage de 98 MPa, préparant ainsi chaque corps formé. Celui-ci a été dégraissé à 600[deg.]C dans une atmosphère d'azote, et maintenu à une température de 1530[deg.]C pendant deux heures et ensuite cuit, obtenant ainsi chaque corps fritté en forme de disque ayant un diamètre de 16 mm.
[0127] Les surfaces des corps frittés dénotés par les échantillons n[deg.] 105 à 109 dans le tableau 5 ont été soumises à un procédé de rodage pendant une heure en utilisant une machine à roder constituée d'étain et un abrasif au diamant ayant une taille de grains de 1 [micro]m. Ensuite, chaque corps fritté, de l'eau, et du carborundum vert (GC) comme milieu ont été chargés dans une machine rotative de polissage au tonneau, et le polissage au tonneau a été effectué pendant 24 heures, formant ainsi chaque surface ornementale.
Ensuite, en utilisant un spectrophotomètre (CM-3700d, etc., fabriqué par Konica Minolta Holdings, Inc.), le ton de chaque surface ornementale a été mesuré conformément à la norme JIS Z 8722-2000, en fixant la source de lumière à la source de lumière CIE standard D65, l'angle de vue à 10[deg.], et la plage de mesure à 3 mm * 5 mm, respectivement.
[0128] La hauteur moyenne arithmétique Ra de la surface ornementale a été obtenue de la manière suivante. A savoir, en utilisant un instrument de mesure de rugosité de surface à stylet conformément à la norme JIS B 0601-2001, des mesures en cinq emplacements ont été effectuées en fixant la longueur de mesure, la valeur de coupe, le diamètre d'extrémité distale du stylet et la vitesse de balayage du stylet à 5 mm, 0,8 mm, 2 [micro]m et 0,5 mm/s, respectivement. Ensuite, une valeur moyenne des cinq valeurs obtenues a été calculée.
Après la mesure, une immersion partielle dans un test à la sueur artificielle (23 +- 2[deg.]C, durée 24 heures) dans les tests de résistance à la corrosion définis par la norme JIS B 7001-1995 a été appliquée aux échantillons n[deg.] 105 à 109, et le ton de la surface ornementale avant et après le test a été mesuré en utilisant le procédé de mesure de ton mentionné ci-dessus.
[0129] Séparément, les rapports de l'ingrédient principal, du sous-ingrédient, du premier ingrédient additif et du troisième ingrédient additif ont été obtenus par le procédé d'analyse de fluorescence des rayons X (XRF). Le rapport du deuxième ingrédient additif était extrêmement petit et donc analysé par un microscope électronique en transmission (TEM).
[0130] Ces résultats de mesure et les résultats d'analyse sont montrés dans les tableaux 5 à 6.
[0131]
<EMI ID=14.1>
[0132]
<EMI ID=15.1>
[0133] Ainsi qu'il est visible à partir des résultats montrés dans les tableaux 5 et 6, les échantillons n[deg.] 106 à 109 contenant du chrome présentaient moins de changement avant et après le test en termes de luminosité psychométrique L* et d'indices de chromie a* et b* que l'échantillon n[deg.] 105 ne contenant pas de chrome. Ainsi, il est possible de dire que les échantillons n[deg.] 106 à 109 ont une bonne résistance à la corrosion et peuvent conserver un sens de haute qualité, une satisfaction esthétique et un calme spirituel à long terme.
[0134] D'autre part, ainsi qu'il est visible à partir de l'échantillon n[deg.] 109, en présence d'une grande quantité de chrome, la résistance à la corrosion est bonne, tandis que les deux indices de chromie a* et b* indiquent que la transparence est diminuée. En conséquence, les échantillons n[deg.] 106 à 108, contenant du chrome dans la proportion de pas moins de 1,5% en masse et pas plus de 6,5% en masse, sont appropriés pour garantir une compatibilité de la résistance à la corrosion et de la transparence.
<Exemple 4>
[0135] Premièrement, de la poudre de nitrure de titane (pureté: non inférieure à 99% en masse, taille moyenne de grains: 22,3 [micro]m) exprimée par la formule de composition suivante TiNx(0,7 <= * <= 0,9), de la poudre de nickel (pureté: non inférieure à 99,5% en masse, taille moyenne de grains: 12,8 [micro]m), de la poudre de molybdène, de la poudre de tantale (pureté: non inférieure à 99,5% en masse, taille moyenne de grains: 7 [micro]m), et de l'oxyde de titane (pureté: non inférieure à 99% en masse, taille moyenne de grains: 0,6 [micro]m) ont été pesés de façon à ce que leurs rapports respectifs dans un corps fritté deviennent ceux montrés dans le tableau 7, et broyés et mélangés ensemble pour préparer chaque matière première.
[0136] Ensuite, une solution de 2-propanol a été ajoutée à chaque matière première ainsi obtenue. Après que cela a été broyé et mélangé pendant 72 heures en utilisant un broyeur vibrant, 3% en masse de cire de paraffine comme un liant ont été ajoutés à chaque matière première et elle a été séchée par un procédé de séchage par atomisation, obtenant ainsi chaque corps pulvérulent. Chaque corps pulvérulent ainsi obtenu a été soumis à un pressage à une pression de formage de 98 MPa, préparant ainsi chaque corps formé. Celui-ci a été dégraissé à 600[deg.]C dans une atmosphère d'azote, et maintenu à une température de 1600[deg.]C pendant deux heures et ensuite cuit, obtenant ainsi chaque corps fritté en forme de disque ayant un diamètre de 16 mm.
[0137] La surface du corps fritté a été soumise à un procédé de rodage pendant une heure en utilisant une machine à roder constituée d'étain. Ensuite, chaque corps fritté, de l'eau, et du carborundum vert (GC) comme milieu ont été chargés dans une machine rotative de polissage au tonneau. Le rapport de pore ouvert de la surface ornementale a été ajusté en effectuant un polissage au tonneau tout en ajustant le temps, obtenant ainsi les échantillons n[deg.] 110 à 117 montrés dans le tableau 7. Le ton et la valeur moyenne des hauteurs moyennes arithmétiques Ra de la surface ornementale ont été mesurés par le même procédé qu'à l'exemple 1. Le rapport de pore ouvert dans la surface ornementale a été trouvé de la manière suivante.
A savoir, en utilisant un microscope métallurgique, une image de la surface ornementale est prise à un grossissement de x200 sur une caméra CCD. En utilisant un analyseur d'images ("LUZEX-FS", fabriqué par Nireco Corporation), le rapport de pore ouvert dans une superficie de mesure totale de 4,5 * 10<-1> mm<2> est trouvé à condition que la superficie de mesure d'un champ visuel au sein de l'image soit 2,25 x 10<-><2> mm<2> et que le nombre de champs de mesure soit 20.
[0138] Séparément, les rapports de l'ingrédient principal, du sous-ingrédient, du premier ingrédient additif et du troisième ingrédient additif ont été obtenus par le procédé d'analyse de fluorescence des rayons X (XRF). Le rapport du deuxième ingrédient additif était extrêmement petit et donc analysé par un microscope électronique en transmission (TEM).
[0139] Ces résultats de mesure et les résultats d'analyse sont montrés dans le tableau 7.
[0140] Pour ce qui concerne le ton, une enquête par questionnaire sur trois éléments: un sens de haute qualité; la satisfaction esthétique; et un calme spirituel a été menée sur un total de 40 moniteurs d'une vingtaine à une cinquantaine d'années, chacun desquels incluait cinq hommes et cinq femmes. Les pourcentages des moniteurs qui ont répondu "admissible" pour chacun de ces trois éléments sont montrés dans le tableau 7.
[0141]
<EMI ID=16.1>
[0142] Ainsi qu'il est visible à partir des résultats montrés dans le tableau 7, dans les échantillons n[deg.] 111 à 113, et 115 à 117, dans lesquels le rapport de pore ouvert n'était pas plus de 3%, la luminosité psychométrique L* était 75 à 79, plus élevée que la luminosité psychométrique L* des échantillons n[deg.] 110 et 114. Cela montre que les moniteurs ont ressenti un sens plus amélioré de haute qualité par rapport aux échantillons n[deg.] 111 à 113 et 115 à 117 que par rapport aux échantillons n[deg.] 110 et 114.
[0143] Il est visible que l'indice de chromie b* augmente avec une diminution de la valeur moyenne des hauteurs moyennes arithmétiques Ra. Ainsi, il a été confirmé qu'une bonne couleur or peut être produite en réduisant la valeur moyenne des hauteurs moyennes arithmétiques Ra à pas plus de 0,03 [micro]m.
Technical area
The invention relates to a ceramic for an ornamental part used in ornamental parts for personal decoration, ornamental parts for watches, ornamental parts for portable equipment, ornamental parts for building materials, religious art products, ornamental parts for living products, and the like. The invention also relates to an ornamental portion for a watch, an ornamental portion for portable equipment, and portable equipment. The term "ornamental part for a watch" means, for example, the part that is used in cases and bracelet links for wristwatches, and creates beautiful tones.
The term "ornamental portion for portable equipment" means a portion such as a chassis for attaching operational buttons, such as numeric keys and various types of input keys, housings and displays, in portable equipment such as handsets. portable communication equipment and terminals (mobile phones, PHS systems and broadcast receivers, etc.) or portable information devices and terminals (cameras, portable AV equipment, calculators, laptops, PDAs and electronic dictionaries, etc.) ).
Background technique
[0002] In terms of tone and corrosion resistance, gold, alloys thereof, or metal materials obtained by applying a plating on various types of metals are up to now used for ornamental parts for watches and ornamental parts for personal decoration.
However, each of the gold, alloys thereof, or such plated metal materials have a low hardness, thus causing the problem that the surface is damaged or deformed by contact with a hard material.
Recently, different ceramics for ornamental parts have been proposed to solve the problem above.
For example, Patent Document 1 and Patent Document 2 disclose ceramics for ornamental parts having a gold tone due to a hard phase composed mainly of TiNz (0.6 <= z <= 0.93). When the value of Z becomes smaller than the stoichiometric composition value, the golden color is changed to pale gold. By adding additionally TiO, ZrN, HfN, VN, NbN, TaN, CrN, Cr2N, TaC and NbC, each displaying a golden color, it becomes easy to control the tone of a deep pale gold to a transparent gold.
[0006] Patent Document 3 discloses ceramic for an ornamental part, which contains, as a hard phase, 45 to 75% by weight of titanium nitride, and 7.5 to 25% by weight of titanium carbide, and also contains, as a binding phase, 1 to 10% by weight of chromium in terms of carbide content in the total amount, 0.1 to 5% by weight of molybdenum in terms of carbide content in the total amount, and 5 to 20% by weight of nickel in the total amount.
In this ceramic, on the basis of the color space indication CIE1976L * a * b * obtained by a colorimeter, the psychometric brightness L * is 65 to 69, the chromatic indices a * and b * are from 4 to 9 and 5 to 16, respectively.
Patent Document 1: Japanese Patent Publication Examined n [deg.] 4-47020
Patent Document 2: Japanese Patent Publication Examined n [deg.] 4-47021
Patent Document 3: Japanese Patent Publication Not Examined n [deg.] 2003-13154
Presentation of the invention
Problems to be solved by the invention
[0007] Patent Document 1 and Patent Document 2 describe that control of the tone ranging from pale gold to transparent gold can be achieved by adding TiO, ZrN, HfN, VN, NbN, TaN, CrN, Cr2N, TaC and NbC. However, there is a desire for ceramics with shiny reflections and beautiful tone.
[0008] Patent Document 3 is composed of a sintered body itself, causing no peeling of a coating film and having an excellent resistance to corrosion. However, this ceramic has a tone of both silver and color ranging from purple to pink, not being a gold tone.
Way to solve the problem
[0009] A ceramic for an ornamental part of the invention has an ornamental surface containing titanium nitride as a main ingredient expressed by the following composition formula: TiNx (0.8 <= * <= 0.96), nickel as a sub-ingredient, a first additive ingredient composed of at least one type selected from vanadium nitride, niobium nitride, tantalum nitride, molybdenum carbide, carbide of niobium, tungsten carbide and tantalum carbide, and a second additive ingredient composed of titanium oxide.
An ornamental part for a watch and an ornamental part for a portable equipment of the invention are formed of the ceramic above for an ornamental part.
Portable equipment of the invention is provided with the ornamental portion above for portable equipment.
Effect of the invention
In ceramics for an ornamental part of the invention, the reflection of light on the ornamental surface is high, thus increasing the gloss. This allows applicants to obtain a sense of high quality and aesthetic satisfaction.
In the ornamental part for a watch and the ornamental part for portable equipment of the invention, a spiritual calm to the vision, such as a sense of high quality and aesthetic satisfaction, can be obtained, thus allowing a suitable for watches and portable equipment for which functions and a good visual appearance are required.
Brief description of the drawings
[0014]
<tb> Figs. 1 (a) and 1 (b) <sep> are diagrams explaining an example of watch cases such as the ornamental part for a watch in the invention, FIG. 1 (a) being a perspective view when the watch case is viewed from the side of the surface, and FIG. 1 (b) being a perspective view when the watch case of FIG. 1 (a) is seen from the back;
<tb> fig. 2 <sep> is a perspective view showing another example of the watch cases as the ornamental part for a watch in the invention;
<tb> fig. 3 <sep> is a schematic representation showing an example of watch bracelets as the ornamental part for a watch in the invention; and
<tb> fig. 4 <sep> is a perspective view showing an example of mobile phones using the ornamental portion for portable equipment in the invention.
Best mode of implementation of the invention
The best mode of implementation of the invention (hereinafter referred to as the present preferred embodiment) will be described below.
[0016] The ceramic for an ornamental part of the present preferred embodiment is a sintered body having an ornamental surface containing titanium nitride as a main ingredient, nickel as a sub-ingredient, a first additive ingredient composed of at least a type selected from vanadium nitride, niobium nitride, tantalum nitride, molybdenum carbide, niobium carbide, tungsten carbide and tantalum carbide, and a second additive ingredient composed of titanium oxide .
The term "main ingredient" means that the ingredient occupies not less than 50% by weight in the ingredients constituting the ceramic for an ornamental part. The term "sub-ingredient" means that the ingredient occupies less than 50% by weight. In the present preferred embodiment, the sub-ingredient and the first additive ingredient may have the same weight ratio.
Titanium nitride as the main ingredient produces the appropriate golden color for an ornamental product, and has high mechanical characteristics, such as strength and hardness. In order to produce the golden color, the titanium nitride is preferably contained in an amount of not less than 70% by weight.
Nickel as the sub-ingredient acts as a binder which binds titanium nitride as the main ingredient and the individual crystals of the additive ingredients, and mainly forms a grain boundary phase.
As the first additive ingredient, at least one type selected from vanadium nitride, niobium nitride, tantalum nitride, molybdenum carbide, niobium carbide, tungsten carbide and tantalum carbide acts as a tone adjustment agent. Vanadium nitride, niobium nitride and tantalum nitride are dissolved as a solid in titanium nitride. Niobium carbide, tungsten carbide and tantalum carbide exist in the molten state.
Titanium oxide as the second additive ingredient is mixed with a raw material powder during mixing and milling. Most of it oxidizes the carbons, acting to increase the chromium number a * during sintering, and causes them to be discharged as a gas. While in the rest thereof, the oxygen is partially missing and remains as titanium oxide, producing a bluish black which is expressed by the following composition formula TiO2-y (0 <y <2), and acts to control the chromatic index a *. The above carbons are the constituent ingredient of the binder such as paraffin wax, and some of them bind to the oxygen constituting titanium oxide.
Here, the value of y in the composition formula TiO2-y (0 <y <2) can be found from a titanium (Ti) and oxygen (O) strength ratio by, for example, a fluorescent X-ray analysis method.
The arithmetic mean height Ra of at least the ornamental surface is not more than 0.03 [micro] m. In the CIE1976L * a * b * color space of the ornamental surface, the psychometric luminosity L * is not less than 72 and not more than 84, and the chromatic indexes a * and b * are not less than 3 and not more than of 9, and not less than 27 and not more than 36, respectively.
This offers applicants seeking an ornamental value a sense of high quality, aesthetic satisfaction, a spiritual calm and the like, and also produces a beautiful gold tone. The arithmetic average height Ra of the ornamental surface has an effect on the reflectivity of light. By setting the average arithmetic height Ra to not more than 0.03 [micro] m, the reflectivity of the light can be increased, thus increasing the psychometric brightness L *.
The wavelength of the light above is the set of visible rays. Thus, by setting the arithmetic mean height Ra to not more than 0.03 [micro] m, the visible rays can be divided so as to decrease the reflection of light in the wavelength range of 450 to 500 nm, producing blue, and also increasing the reflection of light in the wavelength range of 570 to 590 nm, producing yellow. Namely that a beautiful golden color can be produced by setting the average arithmetic height Ra not more than 0.03 [micro] m.
The reflectivity of the ornamental surface with respect to light in the wavelength range of 570 to 700 nm is particularly preferably not less than 50%.
Here, the average arithmetic height Ra can be measured according to the JIS B 0601-2001 standard (this standard is the Japanese Industrial Standard written from the translation of ISO 4287, Geometrical Product Specifications (GPS) - Surface Condition: Profile Method - Terms, definitions and surface condition parameters, without changing technical contents and standard labels.
When the measurement is made using a surface roughness measurement instrument in the form of a stylus by setting a measurement length and a cutting value at 5 mm and 0.8 mm, respectively, for example, a stylet whose the distal end diameter is 2 [micro] m is contacted with the ornamental surface of a disc-shaped ceramic for an ornamental portion having a diameter of 10 to 20 mm, and the stylus scanning speed is set at 0.5 mm / s. The arithmetical mean height Ra is a mean value of the arithmetic average heights Ra in five points obtained by the above measure.
The composition constituting the ceramic for an ornamental part is fixed as described above. According to a manufacturing method described below, the value of the psychometric brightness L * in the CIE1976L * a * b * color space of the ornamental surface is set to not less than 72 and not more than 84, and the chromia numbers a * and b * are set to not less than 3 and not more than 9, and not less than 27 and not more than 36, respectively. The resulting tone generates an excellent synergistic effect to produce a sense of high quality, thus offering aesthetic satisfaction. As a result, seekers can get a spiritual calm to the vision.
Here, the psychometric brightness L * is the index indicating the brightness and the blackness of tone. A high value of psychometric brightness L * indicates a bright tone and a low value of psychometric brightness L * indicates a dark tone. The reason for setting the psychometric brightness value L * to not less than 72 and not more than 84 is that, in this range, a moderate brightness appears in a gold tone. The psychometric brightness value L * is particularly preferably not less than 72 and not more than 79.
The chromium index a * is the index indicating the degree of tone from red to green. When the chroma index value a * is large in the plus direction, the pitch becomes red, and a small absolute value thereof indicates a dull tone lacking transparency. On the other hand, when the chroma index value a * is large in the minus direction, the tone becomes green. The reason for setting the chroma index value a * to not less than 3 and not more than 9 is that in this range the red can be reduced without affecting the transparency of tone.
The chromium index b * is the index indicating the degree of tone from yellow to blue. When the chromium index value b * is large in the plus direction, the pitch becomes yellow, and a small absolute value thereof indicates a dull tone lacking transparency. On the other hand, when the chromium index value b * is large in the minus direction, the tone becomes blue. The reason for setting the chromatic index value b * to not less than 27 and not more than 36 is that, in this range, a golden color can be produced without affecting the transparency of tone.
Here, the ornamental surface of the ceramic for an ornamental portion of the present preferred embodiment means the surface for which an ornamental value is required, and this does not mean the entire surface. For example, when the ceramic for an ornamental part of the present preferred embodiment is used for a watch case, the outer surface of the watch case also becomes an object of appreciation, and an ornamental value is required for it, thus being the ornamental surface.
The value of the psychometric luminosity L * and the values of the chromatic indexes a * and b * in the CIE1976L * a * b * color space of the ornamental surface are found by a measurement in accordance with the JIS standard Z 8722- 2000 (this standard is the Japanese Industrial Standard based on ISO / DIS 7724, Paints and Varnishes - Part One: Principles, Part Two: Color Measurement, published in 1997, and the corresponding parts are written without change in technical content. The defined elements (6.4 and 6.3.2b) that are not defined by the corresponding international standards are added as Japanese industry standards.).
For example, these values can be measured using a spectrophotometer (CM-3700d, etc., manufactured by Konica Minolta Holdings, Inc.) by attaching the light source to the IEC D65 standard light source, the viewing angle at 10 [deg.], And the measuring range to 5 mm x 7 mm, respectively.
The ceramic tone for an ornamental portion of the present preferred embodiment is affected by the value of an atomic number x in the following composition formula TiNx. As the atomic number x decreases, the pitch changes from a golden color to a pale gold. As the atomic number x increases, the pitch becomes a dull deep gold. From this point of view, the value of the atomic number x of the composition formula TiNx is preferably not less than 0.8 and not more than 0.96.
The titanium nitride can become titanium carbo-oxynitride (TiCNO) by being defatted or by being replaced by or reacted with oxygen and carbon contained in a firing atmosphere. Thus, the value of the atomic number x can be determined using an oxygen / nitrogen analyzer and a carbon analyzer. Specifically, the number of moles of titanium in the TiNx composition formula can be found in the following manner. Namely, the ratios of oxygen, nitrogen and carbon on 100% by weight of titanium nitride are measured by these analyzers. The sum of the ratios obtained from these elements is subtracted from 100% by weight of titanium nitride. The result is then divided by the atomic weight of titanium, namely 47.9.
The number in moles of nitrogen in the formula of TiNx composition can be found by dividing the nitrogen ratio by the atomic weight of the nitrogen, namely 14. The value of the ratio of nitrogen, which is found by converting the number of moles of titanium obtained at 1, corresponds to the value of the atomic number x.
[0036] Preferably, the ceramic for an ornamental portion of the present preferred embodiment contains chromium as a third additive ingredient. This is because chromium binds to oxygen in the air and forms a dense oxide coating on the ornamental surface to improve corrosion resistance, allowing long-term preservation of a sense of high quality, aesthetic satisfaction and spiritual calm.
More preferably, the ceramic for an ornamental portion of the present preferred embodiment contains nickel as the sub-ingredient in the proportion of not less than 7% by weight and not more than 14.5% by weight, and minus one type selected from vanadium nitride, niobium nitride, tantalum nitride, molybdenum carbide, niobium carbide, tungsten carbide and tantalum carbide as the first additive ingredient in the proportion of not less 2.5% by weight and not more than 10% by weight.
The reason why the nickel content is not less than 7% by weight and not more than 14.5% by weight is that a good ornamental characteristic is obtained, and the crystals of the sub-ingredient and the crystals of the Titanium nitride can be sufficiently to each other. Especially, when the ceramic for an ornamental part is a personal decoration such as a wristwatch case and bracelet-watch bracelet links, the nickel content is more preferably not less than 7% and not more than 9% in mass.
The reason why the content of the first additive ingredient is not less than 2.5% by weight and not more than 10% by mass is that vanadium nitride, niobium nitride, tantalum nitride as the first additive ingredient act as a tone adjusting agent, and these nitrides act to increase the value of the chromium number b * by being dissolved in a solid form in the titanium nitride. That is, the value of the chromium number b * can be increased to not less than 30, and the sintering properties can be improved.
Among the nitrides above, the vanadium nitride is preferably not less than 2.5% by weight and not more than 6% by weight. This is because the vanadium nitride of the above ratio can easily be dissolved in a solid form in titanium nitride.
As nitrides, molybdenum carbide, niobium carbide, tungsten carbide and tantalum carbide act as a tone adjustment agent. Unlike nitrides, these carbides are not dissolved in a solid form in titanium nitride, and they act to increase the value of the chromium number b * by being melted inside the nickel.
The chromium content as the third additive ingredient has an effect on corrosion resistance and transparency. A high chromium content reduces the elution of nickel and thus the corrosion resistance is increased, while the chromatic indexes a * and b * indicating transparency are lowered. A small chromium content lowers the corrosion resistance, while the chromium indexes a * and b * are increased. The ceramic for an ornamental part of the present preferred embodiment preferably contains chromium in the proportion of not less than 1.5% by weight and not more than 6.5% by weight. Within this range, corrosion resistance and transparency are both compatible.
More preferably, the total content of molybdenum carbide, niobium carbide, tungsten carbide and tantalum carbide is not less than 3% by weight and not more than 8% by weight.
These first additive ingredients act to reduce the growth of grains, and therefore the grain boundaries are enlarged. Thus, an incident light is strongly affected by specular reflection in the crystals forming the ornamental surface, and diffuse reflection in the grain boundaries, so that the psychometric luminosity L * and the chromium index b * in the ornamental surface are increased. In addition, the tone generates an excellent synergistic effect, and a touch of tone is enhanced, improving a sense of high quality and aesthetic satisfaction. As a result, a spiritual calm to vision can be obtained.
Here, the reflection is generally composed of specular reflection and diffuse reflection. The term "specular reflection" in the present preferred embodiment denotes reflection in which the angle of incidence and the angle of reflection become the same when light enters the ornamental surface as a mirror plane (microscopically, the crystals forming the ornamental surface), and is then reflected from it. The term "diffuse reflection" denotes the reflection in which light enters the grain boundaries and repeats random reflections and then comes out.
The surface roughness can be adjusted by subjecting the crystals forming the ornamental surface to a barrel polishing described below. The surface roughness of the crystal planes when measured by an atomic force microscope is preferably adjusted to 1 to 2 nm in the arithmetic average height Ra. This is because in this range there is a tendency for reflection of the ornamental surface to pass partially from specular reflection to diffuse reflection, achieving as much as 32 in the chromium index b * in the ornamental surface.
More preferably, at least one type selected from vanadium nitride, niobium nitride and tantalum nitride, and at least one type selected from molybdenum carbide, niobium carbide, tungsten carbide and the like. Tantalum carbide are contained as the first additive ingredient. These nitrides can act to increase the value of the chromium number b * by being dissolved in a solid form in titanium nitride. These carbides can act to increase the psychometric brightness L * by being melted inside the nickel.
In ceramics for an ornamental part of the present preferred embodiment, when nickel as the sub-ingredient surrounds chromium as the third additive ingredient, and in this state, forms a grain-joining phase to bind the nitride titanium, nickel reacts with chromium to form nickel-chromium compounds. Thus, there is no risk that the nickel is ionized and effuse, thus improving the mechanical characteristics and the resistance to corrosion.
The contents of the main ingredient, the sub-ingredient, the first additive ingredient and the third additive ingredient can be measured using an X-ray fluorescence spectrometric (XRF) analysis method. Specifically, mixed powders having different ratios of titanium nitride, nickel, vanadium nitride and chromium are previously formed by a dry pressing process, and these powders are used as standard samples, respectively.
These standard samples are then X-rayed, and the strengths of the metal elements constituting individual ingredients are detected from the fluorescent X-rays released from these standard samples. The balance of power of titanium and nickel, the power ratio of titanium and vanadium, and the power ratio of titanium and chromium are found from the detected forces, respectively. Then, a calibration curve is created by the least squares method, on which the abscissa represents the force and the ordinate represents the ratio.
Next, the ceramic for an ornamental part in which the main ingredient, the sub-ingredient, the first additive ingredient and the third additive ingredient are composed of the same ingredient as the standard samples is ground into a powder. A sample obtained by forming this powder by a dry pressing process is then X-rayed, and the strength of the metal element constituting each ingredient is detected from the fluorescent X-rays released from this sample. The power ratio of titanium and nickel, the strength ratio of titanium and vanadium, and the power ratio of titanium and chromium are found from the above strength, respectively.
The ratios of the individual metal elements are obtained by a graphical representation of the power ratio above on the created calibration curve. Here, the titanium ratio and the vanadium ratio are converted to the ratio of titanium nitride expressed by the composition formula TiNx, and the vanadium nitride ratio expressed by the composition formula VN. As regards the sum of ratios of titanium nitride, nickel, vanadium nitride and chromium as 100% by weight, the ratios of these ingredients are calculated to find their respective contents.
When the third additive ingredient is any of niobium nitride, tantalum nitride, molybdenum carbide, niobium carbide, tungsten carbide and tantalum carbide with the exception of vanadium nitride standard samples may be prepared by proper replacement, and a calibration curve may be created in the above manner. Then, the contents of the individual ingredients can be found in the same way.
Titanium oxide as the second additive ingredient is contained in an amount in trace form, and thus can be analyzed using a transmission electron microscope (TEM).
Here, the state in which nickel as the sub-ingredient surrounds chromium as the third additive ingredient is the state in which chromium is surrounded by nickel forming a grain boundary phase without any chromium is in contact with the crystal of titanium nitride. This state can be confirmed by collating an image of an ornamental surface obtained from the scanning electron microscope, and an image of the ornamental surface showing the state of distribution of nickel and chromium that is detected by a energy dispersive X-ray microanalyzer (EDS).
When the first additive ingredient is niobium nitride or niobium carbide, it is preferable that the nickel combines with the niobium derived from the decomposition of part of the niobium nitride or niobium carbide, and either deposited as a nickel-niobium compound, for example, NbNi3. Due to the deposition of NbNi3, the psychometric brightness value L * becomes large and the value of the chromatic index a * becomes small, thus producing an elegant luminosity. The nickel-niobium compound such as NbNi3 can be detected by an X-ray diffraction method.
In ceramics for an ornamental part of the present preferred embodiment, the open pore ratio in the ornamental surface is preferably not more than 3%. The open pore ratio in the ornamental surface particularly affects the psychometric brightness value L *. The psychometric brightness value L * decreases with the increase of the open pore ratio, while the psychometric brightness value L * increases with the decrease of the open pore ratio. By setting the open pore ratio in the ornamental surface to no more than 3%, the psychometric brightness value L * can be adjusted to not less than 75 and not more than 79, resulting in a more favorable tone. The psychometric brightness value L * is more preferably not less than 77 and not more than 79.
In this case, the open pore ratio is preferably not more than 2%.
Here, the open pore ratio in the ornamental surface can be found in the following manner. Namely, using a metallurgical microscope, an image of the ornamental surface is taken at x200 magnification on a CCD camera. Using an image analyzer ("LUZEX-FS" or similar, manufactured by Nireco Corporation), the open pore ratio in a total measurement area of 4.5 * 10 <-> <1> mm <2> is found provided that the measurement area of a visual field within the image is 2.25 * 10 <-> <2> mm <2> and that the number of measurement fields is 20.
The ornamental part for a watch of the present preferred embodiment is composed of ceramic for an ornamental part having the above structure. Examples of this include watch cases and bracelet links. Figs. 1 (a) and 1 (b) show an example of the watch cases as the ornamental part for a watch of this preferred embodiment. Specifically, FIG. 1 (a) is a perspective view, seen from the surface side of the watch case. Fig. 1 (b) is a perspective view, seen from the back of the watch case. Fig. 2 is a perspective view showing another example of the watch cases as the ornamental part for a watch of this preferred embodiment.
Fig. 3 is a schematic representation showing an example of the structure of a watch strap as the ornamental part for a watch of this preferred embodiment. In these drawings, similar parts are identified by the same reference numerals.
The watch case 10A shown in FIGS. 1 (a) and 1 (b) is provided with a recessed portion 11 for receiving a movement (drive mechanism) (not shown), and a leg portion 12 which secures a watch strap (not shown) for carrying a watch on one or the other wrist. The recessed portion 11 consists of a thin bottom portion 13 and a thick barrel portion 14.
The watch case 10B shown in FIG. 2 is provided with a bore portion 15 for receiving a movement (drive mechanism) (not shown), and the leg portion 12 which secures a watch strap (not shown) for wearing a watch to one or the other wrist.
Each of the bracelet links constituting the watch strap 50 shown in FIG. 3is comprised of a middle link 20 having through-holes 21 into which pins 40 are inserted, respectively, and outer links 30 being arranged to sandwich the medial link 20 therebetween and having pin holes therein 31 in which the two ends of the pins 40 are inserted. The pins 40 are inserted into the through holes 21 of the middle link 20, and the two ends of the inserted pins 40 are inserted into the pin holes 31 of the outer links 30, respectively. Thus, the medial link 20 and the outer links 30 are sequentially connected to each other, thus forming the watch band 50.
By applying the ceramic for an ornamental part of the present preferred embodiment to the watch cases 10A and 10B and the bracelet links to form the watch band 50, a sense of high quality and aesthetic satisfaction as a watch can to be sufficiently obtained, and a spiritual calm to the vision can also be obtained.
In ceramics for an ornamental part of the present preferred embodiment, the Vickers hardness (Hv) of the ornamental surface is one of the factors affecting long-term reliability. The Vickers hardness (Hv) is preferably not less than 8 GPa. By adjusting the Vickers hardness (Hv) to the above range, the ornamental surface is not susceptible to damage, thus avoiding the risk that the ornamental surface is easily damaged by contact with a powder material having a high hardness that is composed of glass or metal.
The Vickers hardness (Hv) of the ornamental surface is measured in accordance with JIS R 1610-2003 (this standard is the Japanese Industrial Standard based on the translation of ISO 14705: 2000, Fine ceramics (advanced ceramics, ceramics) advanced techniques) - Test method for hardness of monolithic ceramics at room temperature, and change of technical contents).
The fracture toughness has an effect on the wear resistance of the ornamental surface, and therefore a high value thereof is preferable. It is preferably not less than 4 Mpa.m <1/2> in the ceramic for an ornamental part of the present preferred embodiment. The fracture toughness is measured according to the indentation failure method (IF method) defined by JIS R 1607-1995.
When the ceramic for an ornamental part is a personal decoration, a lighter weight is preferable. Therefore, the ceramic for an ornamental part of the present preferred embodiment preferably has a bulk density of not more than 6 g / cm. <3> (except zero). The apparent density is measured in accordance with JIS R 1634-1998.
When the ceramic for an ornamental part is used for the medial link 20 as part of the bracelet links, the medial link 20 is frequently subjected to a tensile load. Thus, the tensile strength of the ceramics for an ornamental portion of the present preferred embodiment is preferably not less than 196 N. The tensile strength can be measured as follows. Namely, pins made of an ultra hard material (not shown) having a greater length than the through holes 21 are inserted into the through holes 21a and 21b of the middle link 20, respectively, and the middle link 20 is pulled into a direction in which these pins are forcibly separated therefrom. The force at which the medial link 20 is broken is read by a load cell.
When the ceramic for an ornamental part is used for watch cases or bracelet links, the ratio of a ferromagnetic metal whose magnetic susceptibility mass is not less than 162 G.cm <3> / g, such as cobalt (Co), is preferably not less than 0.1% by weight in total per 100% by weight of the ceramic for an ornamental part. The ratio of the ferromagnetic metal can be measured by inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP).
Next, a method of manufacturing the ceramic for an ornamental part of the present preferred embodiment will be described.
To obtain the ceramic for an ornamental part of the present preferred embodiment, firstly, individual powders of a predetermined amount of titanium nitride as the main ingredient in a sintered body, of a predetermined amount of nickel such as the sub-ingredient, a predetermined amount of at least one type selected from vanadium nitride, niobium nitride and tantalum nitride as the first additive ingredient, and a predetermined amount of titanium oxide as the second additive ingredient is weighed and then mixed together to prepare a raw material.
More specifically, the titanium nitride powder having an average grain size of 10 to 30 [micro] m, the nickel powder having an average grain size of 10 to 20 [micro] m and the powder of at least one a type chosen from vanadium nitride, niobium nitride and tantalum nitride having an average grain size of 2 to 10 [micro] m are prepared and weighed so that the titanium nitride powder constitutes 70.5 at 90.0% by weight, the nickel powder constitutes 7 to 14.5% by weight, the nitride powder above constitutes 2.5 to 10% by weight and the titanium oxide powder constitutes 0.5% by weight. to 5.0% by weight. These powders are then crushed and mixed together.
In particular, when the corrosion resistance is required, the weighing is carried out so that the titanium nitride powder constitutes 67.5 to 84.0% by weight, the nickel powder constitutes 10.0 to 13.0% by weight, the nitride powder above constitutes 4.0 to 8.0% by weight, the chromium powder constitutes 1.5 to 6.5% by weight and the titanium oxide powder constitutes 0.5 to 5.0% by weight. These powders are then crushed and mixed together.
In order to form a grain boundary phase which binds titanium nitride in the state in which nickel surrounds chromium as the third additive ingredient, it is necessary to increase the contact frequency between the nickel powder and the chromium powder. The frequency can be increased by increasing the grinding and mixing time. For example, the grinding and mixing time can be set to not less than 150 hours.
The raw material prepared above employs nitride as an additive ingredient. In place of the nitride, at least one type selected from molybdenum, niobium, tungsten and tantalum may be mixed with titanium nitride powder and nickel powder, thereby preparing a raw material.
More specifically, the titanium nitride powder having an average grain size of 10 to 30 [micro] m, the nickel powder having an average grain size of 10 to 20 [micro] m and the powder of at least one a type chosen from molybdenum, niobium, tungsten and tantalum are prepared and weighed so that the titanium nitride powder constitutes 70.5 to 90.0% by weight, the nickel powder constitutes 7 to 14, 5% by weight, the powder of the above metal constitutes 1 to 10% by weight and the titanium oxide powder constitutes 0.5 to 5.0% by weight. These powders are then crushed and mixed together.
In particular, when the corrosion resistance is required, the weighing is carried out so that the titanium nitride powder constitutes 67.5 to 84.0% by weight, the nickel powder constitutes 10.0 to 13.0% by weight, the powder of the above metal constitutes 4.0 to 8.0% by weight, the chromium powder constitutes 1.5 to 6.5% by weight and the titanium oxide powder constitutes 0.5 to 5.0% by weight. These powders are then crushed and mixed together.
Here, the titanium oxide used to obtain the ceramic for an ornamental part of the present preferred embodiment can have a crystalline structure of rutile type or of anatase type. However, rutile titanium oxide is preferred for inexpensive manufacture thereof.
In order to form a titanium nitride bonding grain phase in the state in which the nickel surrounds the chromium as the third additive ingredient, the grinding and mixing time can be set to not less than 150 hours .
On this occasion, as unavoidable impurities in the prepared raw material, there is silicon, phosphorus, sulfur, manganese, iron and the like. Since these impurities can affect the tone of the ornamental surface, each of them is preferably reduced to not more than 1% by weight.
Especially in terms of attaining the titanium nitride forming the ceramic for an ornamental part which is expressed by the following composition formula TiNx (0.8 <= * <= 0.96), the titanium nitride powder expressed by the following composition formula TiNx (0.7 <= * <= 0.9) is used appropriately. From the point of view of wear resistance and tone of high ornamental value, the purity of each powder is preferably not less than 99%. There is no problem even if part of the titanium nitride powder reacts with the nickel powder to thereby generate a trace amount of TiNi.
Then, as an organic solvent, for example, 2-propanol is added to the prepared raw material. After this has been milled and mixed using a grinder, a predetermined amount of paraffin wax as a binder is added and formed to a desired shape, such as a disc, a flat plate or a solid torus, by a desired forming method, such as a dry pressing technique, a cold isostatic pressing technique, an extrusion technique or the like. The formed body obtained in a non-oxidizing atmosphere, such as a nitrogen atmosphere, an inert gas atmosphere or the like, is defatted if necessary, and cooked in at least one type selected from nitrogen or an inert gas, or under vacuum, thus obtaining a sintered body whose relative density is not less than 95%.
When at least one type selected from molybdenum, niobium, tungsten and tantalum is used, some of the carbons constituting paraffin wax reacts with molybdenum, tungsten and tantalum during cooking, so molybdenum carbide, tungsten carbide and tantalum carbide are formed and incorporated within the nickel, respectively.
Then, a lapping method using a lapping machine is implemented on a surface of the sintered body obtained for which an ornamental value is required, followed by a barrel polishing. As a result, the surface of the sintered body becomes an ornamental surface of your gold, resulting in the ceramics for an ornamental portion of the present preferred embodiment.
On this occasion, pores appear on the ornamental surface. The maximum diameter of these on the ornamental surface is preferably reduced to not more than 30 [micro] m. In this range, the adhesion of various germs, foreign materials, pollutants and the like in these pores can be decreased.
When the product shape of the ceramic for an ornamental part is complicated, firstly, forming to a block shape or to a shape close to the shape of the product is implemented by a dry pressing technique, a Cold isostatic pressing technique, extrusion technique or the like, followed by sintering. After subjecting the product to the shape of the grinding, a lapping method and a barrel polishing can be carried out sequentially. As an alternative, firstly, the shape of the product can be obtained by an extrusion technique. After baking, a lapping method and barrel polishing can be carried out sequentially.
In order to reduce the arithmetical average height Ra to not more than 0.03 [micro] m, the honing method is implemented by providing a diamond paste having a small average grain size in a lapping machine. tin. For example, diamond paste having an average grain size of not more than 1 [micro] m can be used. In barrel polishing, a rotating barrel polishing machine is used, and wet barrel polishing is carried out for 24 hours by adding green carborundum (GC) as a medium in the rotary barrel polishing machine.
The reason why the molded body is subjected to heat sintering in the gaseous atmosphere of at least one type selected from nitrogen and an inert gas or under vacuum is as follows. That is, when the heat sintering is performed in an oxidizing atmosphere, the titanium nitride is oxidized and most of it becomes titanium oxide expressed by the TiO 2 composition formula. As a result, the totality of the ceramic for an ornamental part has a fuzzy whitish tone due to the influence of the white tone possessed essentially by the titanium nitride.
When the dry pressing process is selected as a forming process, the forming pressure affects the open pore ratio and the Vickers hardness (Hv) in the ornamental surface. Thus, the forming pressure is preferably set at 49 to 196 MPa. Provided that the forming pressure is set at 49 to 196 MPa, the life of a die can be lengthened, the open pore ratio in the ornamental surface of the ceramic for an ornamental part can be adjusted to no more than 3%, and the Vickers hardness (Hv) can be adjusted to not less than 8 GPa.
When the ceramic for an ornamental part is obtained by heat sintering under vacuum, the degree of vacuum is preferably not more than 1.33 Pa. When the degree of vacuum is not more than 1.33 Pa, no titanium nitride is oxidized during firing, thus obtaining the gold-colored ceramic for an ornamental part.
The heat sintering temperature is preferably set at 1200 to 1800 [deg.] C. This allows sufficient heat sintering, so that the relative density of the sintered body is not less than 95%. This also makes it possible to prevent an abnormal growth of crystalline grains in the sintered body, and to obtain good mechanical characteristics and a reduction in the cost of cooking. Provided that the heat sintering temperature is set at 1200 to 1800 [deg.] C, the open pore ratio can be reduced to not more than 3%, and the cost of cooking can be reduced as well.
FIG. 4 is a perspective view showing an example of mobile phones using the ornamental portion for portable equipment of this preferred embodiment. The ornamental piece for portable equipment of the present preferred embodiment is preferably formed from the above ceramic for an ornamental part. Examples thereof include mounting covers, operational keys, ornamental blocks and the like.
The mobile phone 60 shown in FIG. 4 is in the state in which a second housing 62 is open. A display portion 72 consisting of an LCD (liquid crystal display) or an ELD (electroluminescent display) and the like which includes a display region 71 for displaying various types of information, and a speaker 73 for voice communication is disposed on the surface of the second housing 62 opposite the operational portion of a first housing 61.
The surface of the first housing 61 is provided with an operational portion 74 composed of a plurality of various types of push-button operational keys such as a speech key and an end key, and a microphone 81 for a voice communication. . Examples of these operational keys include a numeric keypad 75 for entering phone numbers and the like, a cursor moving key 76 through which a cursor is moved to a menu of various types of functions, a talk key. send 77 to start a conversation by an operation of depression thereof upon receipt of a call, a power / end key 78 to end a conversation by a depression operation thereof during the conversation,
a central key 79 arranged in the center of a multidirectional key 76, and function keys 80L and 89R arranged on the left and right of the central key 79, respectively.
From the point of view of the fact that a large number of applicants can enjoy a sense of high quality, aesthetic satisfaction and spiritual calm, at least one type chosen from these operational keys such as the numerical keyboard 75, the cursor movement key 76, the talk / send key 77, the feed / end key 78, the center key 79 and the function keys 80 is preferably formed from the ceramics for an ornamental part of the present preferred embodiment. .
[0092] The ceramic for an ornamental part of the present preferred embodiment thus obtained provides a sense of high quality and aesthetic satisfaction, so that the seekers can enjoy a spiritual calm to the vision. As a result, ceramics for an ornamental part can be suitably used as ornamental parts for watches such as wristwatches and watchband links, each having a gold color highly rated as a particularly beautiful tone, ornamental parts for personal decorations such as brooches, necklaces, earrings, rings, tie clips, tie pins, medals and buttons, ornamental parts for building materials such as tiles for decorating floors,
walls and ceilings, and door knobs, and kitchen utensils such as spoons and forks.
Examples
Examples of the invention will be specifically described below. It should be understood that the invention is not limited to these examples.
<Example 1>
Firstly, titanium nitride powder (purity: not less than 99% by weight, average grain size: 22.3 [micro] m) expressed by the following composition formula TiNx (0.7 <x <0.9), nickel powder (purity: not less than 99.5% by mass, average grain size: 12.8 [micro] m), niobium carbide powder (purity: not lower than at 99.5% by weight, average grain size: 7 [micro] m), chromium powder (purity: not less than 99% by mass, average grain size: 40 [micro] m), and titanium oxide (purity: not less than 99% by weight, average grain size: 0.6 [micro] m) were weighed so that their respective ratios in a sintered body became those of samples n [deg 2, 3 and 4 in Table 1, and milled and mixed together to prepare each raw material.
By way of a comparative example, titanium nitride powder (purity: not less than 99% by weight, average grain size: 22.3 [micro] m) expressed by the following composition formula TiNO, 52 or TiN0,95, nickel powder (purity: not less than 99.5% by mass, average grain size: 12.8 [micro] m), niobium carbide powder (purity: not lower at 99.5% by weight, average grain size: 7 [micro] m), chromium powder (purity: not less than 99% by mass, average grain size: 40 [micro] m), and titanium oxide (purity: not less than 99% by weight, average grain size: 0.6 [micro] m) were weighed so that their respective ratios in a sintered body became those of samples n [deg 1 and 5 in Table 1, and milled and mixed together to prepare each raw material.
Then, a solution of 2-propanol was added to each raw material thus prepared. After this was milled and mixed for 72 hours using a vibratory mill, 3% by weight of paraffin wax as a binder was added to each raw material and it was dried by a spray drying process, thus obtaining every powdery body. Each pulverulent body thus obtained was subjected to pressing at a forming pressure of 98 MPa, thereby preparing each formed body. This was defatted at 600 [deg.] C in a nitrogen atmosphere, and maintained at a temperature of 1530 [deg.] C for two hours under vacuum and then fired, thereby obtaining each sintered body in the form of disc having a diameter of 16 mm.
The surfaces of the sintered bodies denoted by samples n [deg.] 1 to 5 in Table 1 were subjected to a lapping method for one hour using a lapping machine consisting of tin and a diamond abrasive. having a grain size of 1 [micro] m. Then, each sintered body, water, and green carborundum (GC) as medium were loaded into a rotating barrel polishing machine, and barrel polishing was performed for 24 hours, thereby forming each ornamental surface.
Then, using a spectrophotometer (CM-3700d, etc., manufactured by Konica Minolta Holdings, Inc.), the tone of each ornamental surface was measured according to JIS Z 8722-2000, fixing the light source to the standard CIE light source D65, the viewing angle at 10 [deg.], and the measuring range at 3 mm * 5 mm, respectively.
As regards the value of the atomic number x of the TiNx composition formula, firstly, the ratios of oxygen, nitrogen and carbon to 100% by weight of titanium nitride were measured using an analyzer. of oxygen / nitrogen and a carbon analyzer. Then, the sum of the ratios obtained from these elements was subtracted from 100% by weight of titanium nitride. The result was then divided by the atomic weight of titanium, namely 47.9, thus finding the number of moles of titanium in the TiNx composition formula. The number of moles of nitrogen in the TiNx composition formula was found by dividing the nitrogen ratio by the atomic weight of the nitrogen, namely 14. The value of the nitrogen ratio when the obtained number of moles of titanium was reported at 1 was used as the value of the atomic number x.
The arithmetical average height Ra of the ornamental surface was obtained in the following manner. Namely, using a pen surface roughness measurement instrument in accordance with JIS B 0601-2001, measurements in five locations were made by setting the measurement length, the cutting value, the end diameter distal stylus and pen scanning speed at 5 mm, 0.8 mm, 2 [micro] m and 0.5 mm / s, respectively. Then, an average value of the five values obtained was used as the arithmetic average height Ra.
The ratios of the main ingredient, the sub-ingredient, the first additive ingredient and the third additive ingredient were analyzed by the X-ray fluorescence (XRF) analysis method. The ratio of the second additive ingredient was extremely small and therefore analyzed by a transmission electron microscope (TEM).
These measurement results and the analysis results are shown in Table 1.
As regards the tone, a questionnaire survey on three elements: a sense of high quality; aesthetic satisfaction; and a spiritual calm was conducted on a total of 40 instructors in their twenties to fifties, each of which included five men and five women. The evaluation was conducted as follows. Namely, based on the percentage of monitors who answered "eligible" for each of these three elements, it was rated as "excellent" when the score was not less than 90% for all of these elements. It was rated as "good" when there was at least one item for which the result was 80%. It was rated as "not good" when there was at least one item for which the score was not more than 70%.
The results of the percentages of the monitors are shown in Table 1.
<EMI ID = 2.1>
As can be seen from the results shown in Table 1, samples n [deg.] 2 to 4 of the invention, in which the value of the atomic number x was not less than 0, 8 and not more than 0.96, were rated as excellent for all "high quality sense", "aesthetic satisfaction" and "spiritual calm" elements, and obtained ratings from the top monitors for these three elements in relation to samples n [deg.] 1 and 5, whose atomic number was beyond the range above.
<Example 2>
Firstly, titanium nitride powder (purity: not less than 99% by weight, average grain size: 22.3 [micro] m) expressed by the following composition formula TiNx (0.7 <= * <= 0.9), nickel powder (purity: not less than 99.5% by mass, average grain size: 12.8 [micro] m), at least one type selected from a nitrile powder, vanadium, niobium nitride, tantalum nitride, molybdenum, niobium, tungsten and tantalum (purity: not less than 99.5% by mass, average grain size: 7 [micro] m), and titanium oxide (purity: not less than 99% by weight, average grain size: 0.6 [micro] m) were weighed so that their respective ratios in a sintered body became those shown in the tables 2 to 4, and crushed and mixed together to prepare each raw material.
Then, a solution of 2-propanol was added to each raw material thus obtained. After this was milled and mixed for 72 hours using a vibrating mill, 3% by weight of paraffin wax as a binder was added to the prepared raw material and dried by a spray drying process, obtaining so every powdery body. Each pulverulent body thus obtained was subjected to pressing at a forming pressure of 98 MPa, thereby preparing each formed body. This was defatted at 600 [deg.] C in a nitrogen atmosphere, and maintained at a temperature of 1530 [deg.] C for two hours under vacuum and then fired, thereby obtaining each disk-shaped sintered body. having a diameter of 16 mm.
The surfaces of the sintered bodies denoted by samples n [deg.] 6 to 104 (with the exception of samples n [deg.] 16, 17, 28, 29, 40, 41, 54, 55, 68, 69, 82, 83, 96 and 97) in Tables 2 to 4 were subjected to a running-in method for one hour using a lapping machine made of tin and a diamond abrasive having a grain size of 1 [ micro] m. Then, each sintered body, water, and green carborundum (GC) as medium were loaded into a rotating barrel polishing machine, and barrel polishing was performed for 24 hours, thereby forming each ornamental surface.
Then, using a spectrophotometer (CM-3700d, etc., manufactured by Konica Minolta Holdings, Inc.), the tone of each ornamental surface was measured according to JIS Z 8722-2000, fixing the light source to the standard CIE light source D65, the viewing angle at 10 [deg.], and the measuring range at 3 mm * 5 mm, respectively.
The arithmetical average height Ra of the ornamental surface was obtained in the following manner. Namely, using a pen surface roughness measurement instrument in accordance with JIS B 0601-2001, measurements in five locations were made by setting the measurement length, the cutting value, the end diameter distal stylus and pen scanning speed at 5 mm, 0.8 mm, 2 [micro] m and 0.5 mm / s, respectively. Then, an average value of the five values obtained was used as the arithmetic average height Ra.
The surfaces of the sintered bodies denoted by the samples n [deg.] 16, 17, 28, 29, 40, 41, 54, 55, 68, 69, 82, 83, 96 and 97 were subjected to a process of lapping using the lapping machine made of tin, thus forming each ornamental surface. Then, no barrel polishing was performed, and the average arithmetic pitch and height Ra were measured by the same measurement method as above.
Separately, the ratios of the main ingredient, the sub-ingredient and the first additive ingredient were obtained by the X-ray fluorescence (XRF) analysis method. The ratio of the second additive ingredient was extremely small and therefore analyzed by a transmission electron microscope (TEM).
These measurement results and the analysis results are shown in Tables 2 to 4.
As regards tone, a questionnaire survey on three elements: a sense of high quality; aesthetic satisfaction; and a spiritual calm was conducted on a total of 40 instructors in their twenties to fifties, each of which included five men and five women. The evaluation was conducted as follows. Namely, based on the percentage of monitors who answered "eligible" for each of these three elements, it was rated as "excellent" when the score was not less than 90% for all of these elements. It was rated as "good" when there was at least one item for which the result was 75%. It was rated as "not good" when there was at least one item for which the score was not more than 70%.
The results of the percentages of the monitors are shown in Tables 2 to 4.
[0112]
<EMI ID = 3.1>
<EMI ID = 4.1>
[0113]
<EMI ID = 5.1>
<EMI ID = 6.1>
<EMI ID = 7.1>
[0114]
<EMI ID = 8.1>
<EMI ID = 9.1>
[0115]
<EMI ID = 10.1>
<EMI ID = 11.1>
[0116]
<EMI ID = 12.1>
[0117]
<EMI ID = 13.1>
As can be seen from the results shown in Tables 2 to 4, samples n [deg.] 6 to 15, 18 to 27, 30 to 39, 42 to 53, 56 to 67, 70 to 81, 84-95 and 103 of the invention, in which the average value of the arithmetic average height Ra of the ornamental surface was not more than 0.03 [micro] m, the value of the psychometric brightness L * n ' is not less than 72 and not more than 84, and the values of the chromatic indexes a * and b * are not less than 3 and not more than 9, and not less than 27 and not more than 36, respectively, have have been rated as excellent or good, ie good results indicating that these samples can provide these monitors with a "sense of high quality", an "aesthetic satisfaction" and a "spiritual calm".
If we compare the sample n [deg.] 10 and the sample n [deg.] 16 having the same composition and the same ratio thereof, or the sample n [deg.] 11 and the sample n [deg.] 17 having the same composition and the same ratio thereof, samples n [deg.] 10 and 11, in which the mean value of the arithmetic average height Ra is not more than 0.03 [micro] m, give a chromium index b * higher, ie better results than samples n [deg.] 16 and 17.
In particular, the samples Nos. [Deg] 9 to 12, 21 to 24, 33 to 36, 43 to 46, 48 to 51, 57 to 60, 62 to 65, 71 to 74, 76 to 79, 85 at 88, 90 to 93 and 98, wherein at least one type selected from vanadium nitride, niobium nitride, tantalum nitride, molybdenum carbide, niobium carbide, tungsten carbide and carbide. Tantalum was contained in the proportion of 2.5 to 10% by mass, were rated as excellent, showing superior results.
In addition, samples Nos. [Deg.] 58 to 60, 72 to 74, 86 to 88 and 98, in which the additive ingredient was at least one type selected from molybdenum carbide, niobium carbide, tantalum carbide and tungsten carbide, and the content of it was 3 to 8% by weight, reached 100% in the percentages of monitors who answered "allowable" on the three elements mentioned above.
In contrast, sample n [deg.] 103 containing aluminum nitride as an additive ingredient, and sample n [deg.] 104 containing silicon as an additive ingredient were evaluated as being not good because their L * psychometric brightness values were less than 72, and their chromium index values b * were less than 28, failing to sufficiently satisfy the monitors.
[0122] Sample n [deg.] 99 containing zirconium oxide as the main ingredient was evaluated as not good because the chromium index value b * exceeded 36, failing to satisfy enough the monitors.
The sample [deg.] 102 containing cerium oxide as the main ingredient was evaluated as not being good because the value of psychometric brightness L * exceeded 84, failing to satisfy enough monitors.
[0124] Samples n [deg.] 100 and 101 containing 25.5 to 30% by weight of titanium carbide as an additive ingredient were evaluated as not being good because the psychometric brightness value L * was lower. at 72, and the chromium index value b * was less than 28, failing to sufficiently satisfy the monitors.
<Example 3>
Firstly, titanium nitride powder (purity: not less than 99% by mass, average grain size: 22.3 [micro] m) expressed by the following composition formula TiNx (0.7 <= * <= 0.9), nickel powder (purity: not less than 99.5% by mass, average grain size: 12.8 [micro] m), molybdenum powder (purity: not less than 99.5% by weight, average grain size: 7 [micro] m), chromium powder (purity: not less than 99% by mass, average grain size: 40 [micro] m) and titanium oxide (purity: not less than 99% by weight, average grain size: 0.6 [micro] m) were weighed so that their respective ratios in a sintered body became those shown in Table 5, and crushed and mixed together to prepare each raw material.
The grinding and mixing time was as shown in Table 5.
Then, a solution of 2-propanol was added to each raw material thus obtained. After this was milled and mixed for 72 hours using a vibratory mill, 3% by weight of paraffin wax as a binder was added to each raw material and it was dried by a spray drying process, thus obtaining every powdery body. Each pulverulent body thus obtained was subjected to pressing at a forming pressure of 98 MPa, thereby preparing each formed body. This was degreased at 600 [deg.] C in a nitrogen atmosphere, and maintained at a temperature of 1530 [deg.] C for two hours and then fired, thereby obtaining each disk-shaped sintered body having a diameter of 16 mm.
The surfaces of the sintered bodies denoted by samples n [deg.] 105 to 109 in Table 5 were subjected to a lapping method for one hour using a lapping machine consisting of tin and a diamond abrasive. having a grain size of 1 [micro] m. Then, each sintered body, water, and green carborundum (GC) as medium were loaded into a rotating barrel polishing machine, and barrel polishing was performed for 24 hours, thereby forming each ornamental surface.
Then, using a spectrophotometer (CM-3700d, etc., manufactured by Konica Minolta Holdings, Inc.), the tone of each ornamental surface was measured according to JIS Z 8722-2000, fixing the light source to the standard CIE light source D65, the viewing angle at 10 [deg.], and the measuring range at 3 mm * 5 mm, respectively.
The arithmetical mean height Ra of the ornamental surface was obtained in the following manner. Namely, using a pen surface roughness measurement instrument in accordance with JIS B 0601-2001, measurements in five locations were made by setting the measurement length, the cutting value, the end diameter distal stylus and pen scanning speed at 5 mm, 0.8 mm, 2 [micro] m and 0.5 mm / s, respectively. Then, an average value of the five values obtained was calculated.
After the measurement, a partial immersion in an artificial sweat test (23 + - 2 [deg.] C, 24 hour duration) in the corrosion resistance tests defined by the JIS B 7001-1995 standard was applied to samples n [deg.] 105-109, and the tone of the ornamental surface before and after the test was measured using the aforementioned tone measurement method.
Separately, the ratios of the main ingredient, the sub-ingredient, the first additive ingredient and the third additive ingredient were obtained by the X-ray fluorescence (XRF) analysis method. The ratio of the second additive ingredient was extremely small and therefore analyzed by a transmission electron microscope (TEM).
These measurement results and the analysis results are shown in Tables 5 to 6.
[0131]
<EMI ID = 14.1>
[0132]
<EMI ID = 15.1>
As can be seen from the results shown in Tables 5 and 6, chromium-containing samples [deg.] 106 to 109 showed less change before and after the test in terms of psychometric luminosity L * and chromium indexes a * and b * that the sample n [deg.] 105 does not contain chromium. Thus, it is possible to say that samples # 106-109 have good corrosion resistance and can retain a sense of high quality, aesthetic satisfaction, and long-term spiritual calm.
On the other hand, as is visible from the sample n [deg.] 109, in the presence of a large amount of chromium, the corrosion resistance is good, while the two indices of chromia a * and b * indicate that transparency is diminished. As a result, samples No. [deg.] 106 to 108, containing chromium in the proportion of not less than 1.5% by weight and not more than 6.5% by weight, are suitable to ensure compatibility of the strength. to corrosion and transparency.
<Example 4>
Firstly, titanium nitride powder (purity: not less than 99% by weight, average grain size: 22.3 [micro] m) expressed by the following composition formula TiNx (0.7% by weight). <= * <= 0.9), nickel powder (purity: not less than 99.5% by mass, average grain size: 12.8 [micro] m), molybdenum powder, tantalum powder (purity: not less than 99.5% by weight, average grain size: 7 [micro] m), and titanium oxide (purity: not less than 99% by mass, average grain size: 0, 6 [micro] m) were weighed so that their respective ratios in a sintered body became those shown in Table 7, and ground and mixed together to prepare each raw material.
Then, a solution of 2-propanol was added to each raw material thus obtained. After this was milled and mixed for 72 hours using a vibratory mill, 3% by weight of paraffin wax as a binder was added to each raw material and it was dried by a spray drying process, thus obtaining every powdery body. Each pulverulent body thus obtained was subjected to pressing at a forming pressure of 98 MPa, thereby preparing each formed body. This was defatted at 600 [deg.] C in a nitrogen atmosphere, and maintained at a temperature of 1600 [deg.] C for two hours and then fired, thereby obtaining each disk-shaped sintered body having a diameter of 16 mm.
The surface of the sintered body was subjected to a break-in method for one hour using a lapping machine made of tin. Then, each sintered body, water, and green carborundum (GC) as medium were loaded into a rotating barrel polishing machine. The open pore ratio of the ornamental surface was adjusted by barrel polishing while adjusting the time, thus obtaining the samples n [deg.] 110 to 117 shown in Table 7. The pitch and the average height value Ra arithmetic averages of the ornamental surface were measured by the same method as in Example 1. The open pore ratio in the ornamental surface was found in the following manner.
Namely, using a metallurgical microscope, an image of the ornamental surface is taken at x200 magnification on a CCD camera. Using an image analyzer ("LUZEX-FS", manufactured by Nireco Corporation), open pore ratio in a total measurement area of 4.5 * 10 <-1> mm <2> is found provided that the measurement area of a visual field within the image is 2.25 x 10 <-> <2> mm <2> and that the number of measurement fields is 20.
Separately, the ratios of the main ingredient, the sub-ingredient, the first additive ingredient and the third additive ingredient were obtained by the X-ray fluorescence (XRF) analysis method. The ratio of the second additive ingredient was extremely small and therefore analyzed by a transmission electron microscope (TEM).
These measurement results and the analysis results are shown in Table 7.
[0140] Regarding tone, a questionnaire survey on three elements: a sense of high quality; aesthetic satisfaction; and a spiritual calm was conducted on a total of 40 instructors in their twenties to fifties, each of which included five men and five women. The percentages of the monitors who answered "eligible" for each of these three elements are shown in Table 7.
[0141]
<EMI ID = 16.1>
As can be seen from the results shown in Table 7, in samples n [deg.] 111 to 113, and 115 to 117, in which the open pore ratio was not more than 3 %, the psychometric luminosity L * was 75 to 79, higher than the psychometric brightness L * of the samples n [deg.] 110 and 114. This shows that the monitors felt a more improved sense of high quality compared to the samples n [deg.] 111 to 113 and 115 to 117 as compared to samples No. [deg.] 110 and 114.
It is apparent that the chromium index b * increases with a decrease in the mean value of the arithmetic mean heights Ra. Thus, it has been confirmed that a good gold color can be produced by reducing the average value of the arithmetic average heights Ra to not more than 0.03 [micro] m.