CH679723B5

CH679723B5 -

Info

Publication number: CH679723B5
Application number: CH889/88A
Authority: CH
Inventors: Christian Monschau; Adolf Dr Kaeser
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1988-03-09
Filing date: 1988-03-09
Publication date: 1992-10-15
Also published as: DE3907163A1; GB8905194D0; CH679723GA3; FR2628433B1; GB2216539A; FR2628433A1; GB2216539B; JPH02191675A; BE1001626A3

Description

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 679 723G A3 CH 679 723G A3

Beschreibung description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind anionische Disazofarbstoffe der Formel The present invention relates to anionic disazo dyes of the formula

(1) (1)

cso3m) xso3m) cso3m) xso3m)

m n m n

(a) (b) (a) (b)

X -COOM oder -SO3M, X -COOM or -SO3M,

R1 und R2 jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Ci-C4-Alkyl oder -Alkoxy bedeuten, R1 and R2 each independently represent hydrogen, halogen, Ci-C4-alkyl or alkoxy,

m für 0,1 oder 2, m for 0.1 or 2,

n für 0 oder 1 und m + n für 1 oder 2 stehen, wobei zwei sich am gleichen Ring befindende Sulfogruppen nicht orthoständig zueinander sind, n is 0 or 1 and m + n is 1 or 2, where two sulfo groups on the same ring are not ortho to one another,

R3 Wasserstoff, Gi-C4-Alkyl oder -Alkoxy, R3 is hydrogen, Gi-C4-alkyl or alkoxy,

R4 Wasserstoff, Ci-C4-Alkyl oder -Alkoxy, wobei die beiden Reste R3 und R4, wenn diese eine andere Bedeutung als Wasserstoff haben, paraständig zueinander sind, R4 is hydrogen, Ci-C4-alkyl or alkoxy, where the two radicals R3 and R4, if these have a meaning other than hydrogen, are para-parallel to one another,

R6 Wasserstoff, Gi-C4-Alkyl oder R6, R6 is hydrogen, Gi-C4-alkyl or R6,

R8 -B-O-R7, worin B geradkettiges oder verzweigtes C2-Ce-Alkylen und R7 Ci-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy-C2-C4-Alkyl bedeutet, R8 -B-O-R7, in which B denotes straight-chain or branched C2-Ce-alkylene and R7 Ci-C4-alkyl or C1-C4-alkoxy-C2-C4-alkyl,

oder R5 und R6 zusammen mit dem sie verbindenden N-Atom einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Morpholin-oder Piperazinrest, der gegebenenfalls am nicht mit dem Triazinring verbundenen N-Atom durch C1-C4-Alkyl, Hydroxy-Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy-C2-C4-Alkyl oder Amino-Ct-C4-Alkyl substituiert ist, or R5 and R6 together with the N atom connecting them is a pyrrolidine, piperidine, morpholine or piperazine residue, which is optionally on the N atom not connected to the triazine ring by C1-C4-alkyl, hydroxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C4-alkoxy-C2-C4-alkyl or amino-Ct-C4-alkyl is substituted,

R8 und R9 unabhängig voneinander Wasserstoff, Ci-Ce-Alkyl, einen Rest R6 oder einen Rest -CHR10- R8 and R9 independently of one another are hydrogen, Ci-Ce-alkyl, a radical R6 or a radical -CHR10-

CHR10 -Of—CHR11 -CHR-'-'-O)—R4 worin die Reste CHR10 -Of — CHR11 -CHR -'-'- O) —R4 wherein the residues

P P

Rio und FT" unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, Methyl oder Ethyl bedeuten, wobei jedoch ein Rest Rio und ein Rest R11 Wasserstoff sein müssen, oder Rio and FT "each independently represent hydrogen, methyl or ethyl, but a radical Rio and a radical R11 must be hydrogen, or

R8 und R9 zusammen mit dem sie verbindenden N-Atom einer Pyrrolidin-, Piperidin-, Morpholin- oder Piperazinrest, der gegebenenfalls am nicht mit dem Triazinring verbundenen N-Atom durch Ci-C4-Alkyl, Hydroxy-Cr-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy-C2-C4-Alkyl oder Amino-Ci-C4-Alkyl substituiert ist, R8 and R9 together with the N atom connecting them are a pyrrolidine, piperidine, morpholine or piperazine radical, which is optionally on the N atom not connected to the triazine ring by Ci-C4-alkyl, hydroxy-Cr-C4-alkyl, Ci -C4-alkoxy-C2-C4-alkyl or amino-Ci-C4-alkyl is substituted,

p 0 oder eine ganze Zahj bis maximal 3 und M Wasserstoff oder ein Äquivalent eines farblosen Kations bedeuten. p is 0 or an entire number up to a maximum of 3 and M is hydrogen or an equivalent of a colorless cation.

X in dem Rest der Formel (a) bedeutet vorzugsweise die Sulfogruppe. X in the rest of the formula (a) preferably denotes the sulfo group.

Steht in Verbindungen der Formel (1) R1 bzw. R2 in der Bedeutung von Halogen, so bedeutet dieses beispielsweise Chlor oder Brom und vorzugsweise Chlor. R1 bzw. R2 als Alkyl bedeutet z.B. Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl oder tert.-Butyl; R1 bzw. R2 als Alkoxy steht z.B. für Methoxy, Ethoxy oder Butoxy. If R1 or R2 in compounds of the formula (1) is halogen, this means, for example, chlorine or bromine and preferably chlorine. R1 or R2 as alkyl means e.g. Methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl or tert-butyl; R1 or R2 as alkoxy is e.g. for methoxy, ethoxy or butoxy.

Bevorzugt bedeutet R1 Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy oder Ethoxy, insbesondere Wasserstoff, Methyl oder Methoxy und ganz besonders bevorzugt Wasserstoff oder Methyl. R1 is preferably hydrogen, chlorine, methyl, methoxy or ethoxy, in particular hydrogen, methyl or methoxy and very particularly preferably hydrogen or methyl.

R2 steht bevorzugt für Wasserstoff, Chlor oder Methyl, insbesondere bevorzugt für Wasserstoff oder Methyl und ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff. R2 preferably represents hydrogen, chlorine or methyl, particularly preferably hydrogen or methyl and very particularly preferably hydrogen.

Bedeuten R1 und R2 Wasserstoff, so kann sich der Rest X in ortho-, meta- oder para-Position zur Azogruppe befinden. If R1 and R2 are hydrogen, the radical X can be in the ortho, meta or para position to the azo group.

R6 P» R6 P »

X ?H . Y X? H. Y

Y sÎ fi Y sÎ fi

R1*' R1 * '

wonn bliss

D einen Rest der Formel D is a radical of the formula

■ • ■ •

MO3S MO3S

^ V v oder •? Y V ^ V v or •? Y V

3 3rd

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

CH 679 723G A3 CH 679 723G A3

Liegt neben dem Rest X ein weiterer Substituent vor, so sind der Rest X und der Substituent R1 bzw. R2 bevorzugt meta-ständig zueinander, und zwar vorzugsweise in den Stellungen 2 und 4 zur Azogrup-pe. Ebenso bevorzugt befindet sich der Rest X in 3- bzw. 5-oder 4-Stellung zur Azogruppe und der Rest R1 bzw. R2 ortho- oder para-ständig zum Rest X, d.h. die Reste X und R1 bzw. R2 befinden sich bevorzugt in 2,5- oder 3,4-Stellung zur Azogruppe. If there is a further substituent in addition to the radical X, the radical X and the substituent R1 or R2 are preferably meta-constant to one another, specifically in positions 2 and 4 relative to the azo group. The radical X is likewise preferably in the 3- or 5- or 4-position to the azo group and the radical R1 or R2 is ortho or para to the radical X, i.e. the radicals X and R1 or R2 are preferably in the 2,5- or 3,4-position to the azo group.

Liegen neben dem Rest X zwei weitere Substituenten vor, so befindet sich der Rest X vorzugsweise in Stellung 4 oder 5 und die beiden Reste R1 und R2 in den Stellungen 2,5 bzw. 2,4 zur Azogruppe. If two further substituents are present in addition to the radical X, the radical X is preferably in position 4 or 5 and the two radicals R1 and R2 in positions 2.5 and 2.4, respectively, with respect to the azo group.

Bedeutet D einen Rest der Formel (b), so können in diesem zwei sich am gleichen Ring befindliche Sul-fogruppen nicht ortho-ständig zueinander sein. Liegt in dem Rest der Formel (b) eine Sulfogruppe vor, so befindet sich diese beispielsweise in den Stellungen 5, 6, 7 oder 8, wobei die Stellungen 5 und 6 bevorzugt sind. Ist der Rest der Formel (b) durch zwei Sulfogruppen substituiert, so befinden sich diese beispielsweise in den Positionen 3,6; 3,7; 4,8; 5,7 oder 6,8, wovon die Positionen 3,6; 4,8 und 6,8 bevorzugt sind. If D represents a radical of the formula (b), then two sulfon groups on the same ring cannot be ortho-constant to one another. If a sulfo group is present in the rest of formula (b), this is, for example, in positions 5, 6, 7 or 8, positions 5 and 6 being preferred. If the rest of the formula (b) is substituted by two sulfo groups, these are, for example, in positions 3,6; 3.7; 4.8; 5.7 or 6.8, of which positions 3.6; 4.8 and 6.8 are preferred.

Bevorzugt steht D für einen Rest der Formel (a). D is preferably a radical of the formula (a).

Bedeuten R3 und/oder R4 Alkyi- oder Alkoxygruppen, so handelt es sich z.B. um die bei R1 und R2 aufgezählten Gruppen. Vorzugsweise bedeuten R3 und R4 unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Ethoxy und insbesondere jeweils Wasserstoff. If R3 and / or R4 are alkyl or alkoxy groups, they are e.g. the groups enumerated at R1 and R2. R3 and R4 are each independently of the other hydrogen, methyl, methoxy or ethoxy and in particular each hydrogen.

Die bevorzugte Bedeutung von RS ist Wasserstoff. The preferred meaning of RS is hydrogen.

in dem Rest R6 in der Bedeutung -B-O-R7 stellt B geradkettiges oder verzweigtes C2-C6-Alkylen dar, wie z.B. Ethylen, Propylen, Trimethylen, Ethylethylen, 1-Methyl-1,3-trimethylen oder Pentamethy-ien. Vorzugsweise bedeutet B Ethylen, Propylen oder Trimethylen. R7 bedeutet beispielsweise Methyl, Ethyl, n- oder iso-Propyl, n-, sec- oder tert.-Butyl, Methoxymethyl, Ethoxyethyl oder Methoxypropyl. Vorzugsweise bedeutet R7 Methyl oder Ethyl. in the radical R6 with the meaning -B-O-R7, B represents straight-chain or branched C2-C6-alkylene, such as e.g. Ethylene, propylene, trimethylene, ethylethylene, 1-methyl-1,3-trimethylene or pentamethylene. B is preferably ethylene, propylene or trimethylene. R7 means, for example, methyl, ethyl, n- or isopropyl, n-, sec- or tert-butyl, methoxymethyl, ethoxyethyl or methoxypropyl. R7 is preferably methyl or ethyl.

R5 und R6 können auch zusammen mit dem sie verbindenden N-Atom einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Morpholin- oder Piperazinrest bilden. Dieser kann am nicht mit dem Triazinring verbundenen N-Atom durch Ci-C4-Alkyl oder Hydroxy-CHVAlkyl substituiert sein. Der bevorzugte Substituent ist Hy-droxyethyl. R5 and R6 can also form a pyrrolidine, piperidine, morpholine or piperazine residue together with the N atom connecting them. This can be substituted on the N atom not connected to the triazine ring by Ci-C4-alkyl or hydroxy-CHValkyl. The preferred substituent is hydroxyethyl.

Besonders bevorzugte Bedeutungen von R6 sind Methoxyethyl, Methoxypropyl, Ethoxyethyl, Ethoxypropyi oder R5 und R6 bilden zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen Morpho-linrest. Particularly preferred meanings of R6 are methoxyethyl, methoxypropyl, ethoxyethyl, ethoxypropylene or R5 and R6 together with the N atom to which they are attached form a morpholine residue.

R8 bedeutet vorzugsweise Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Hydroxyethyl oder Methoxyethyl oder R8 bildet zusammen mit R9 und dem N-Atom, an welches sie gebunden sind, einen Morpholinrest. R8 preferably denotes hydrogen, methyl, ethyl, hydroxyethyl or methoxyethyl or R8 together with R9 and the N atom to which they are attached form a morpholine residue.

Bevorzugt steht R9 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Methoxyethyl, Methoxypropyl, Hydroxyethoxyethyl oder Methoxyethoxyethyl. R9 is preferably hydrogen, methyl, ethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, methoxyethyl, methoxypropyl, hydroxyethoxyethyl or methoxyethoxyethyl.

M bedeutet Wasserstoff oder ein Äquivalent eines farblosen Kations, beispielsweise Lithium, Natrium, Kalium, Ammonium oder die protonierte Form eines C4-Ci2-Trialkylamins, C4-Ci2-Diamins oder C2-Ci2-Alkanolamins. M represents hydrogen or an equivalent of a colorless cation, for example lithium, sodium, potassium, ammonium or the protonated form of a C4-Ci2-trialkylamine, C4-Ci2-diamine or C2-Ci2-alkanolamine.

Bei M in der Bedeutung eines protonierten C4-Ci2-Trialkylamins kann es sich z.B. um protoniertes N-Ethyldimethylamin, N,N-Diethyimethylamin, Tri-n-propylamin, Tri-n-butylamin, Tri-isobutylamin und insbesondere um Triethylamin oder Tri-isopropyiamin handeln; geeignet sind auch Gemische verschiedener protonierter Amine. M with the meaning of a protonated C4-Ci2-trialkylamine can e.g. are protonated N-ethyldimethylamine, N, N-diethyimethylamine, tri-n-propylamine, tri-n-butylamine, tri-isobutylamine and in particular triethylamine or tri-isopropylamine; Mixtures of different protonated amines are also suitable.

Hat M die Bedeutung protoniertes C4-Ci2-Diamin, handelt es sich z.B. um ein Ethylendiamin oder 1,3-Diaminopropan, bei dem eines oder beide N-Atome zusätzlich mit einem oder zwei Ci-C4-Alkylresten, vorzugsweise Methyl- oder Ethylresten, substituiert sind. M stellt hierbei bevorzugt ein N,N-Dialkyl-ethylendiamin oder N,N-Dialkyl-1,3-diaminopropan dar. If M has the meaning of protonated C4-Ci2-diamine, it is e.g. an ethylenediamine or 1,3-diaminopropane in which one or both N atoms are additionally substituted with one or two C 1 -C 4 -alkyl radicals, preferably methyl or ethyl radicals. M preferably represents an N, N-dialkyl-ethylenediamine or N, N-dialkyl-1,3-diaminopropane.

Beispiele sind: N-Ethylethylendiamin, N,N-Dimethylethylendiamin, N,N'-Dimethylethylendiamin, N,N-Diethylethylendiamin, 3-Dimethylamino-1-propylamin oder 3-Diethylamino-1-propylamin. Examples are: N-ethylethylenediamine, N, N-dimethylethylenediamine, N, N'-dimethylethylenediamine, N, N-diethylethylenediamine, 3-dimethylamino-1-propylamine or 3-diethylamino-1-propylamine.

Steht M für ein protoniertes C2-Ci2-Alkanolamin, so kann es sich z.B. um die protonierte Form eines Monoalkanol-, Dialkanol-, Monoalkanolmonoalkyl-, Monoalkanoldialkyl-, Dialkanolalkyl- oder Trialka-nolamins oder um ein Gemisch verschiedener protonierter Alkanolamine handeln. Beispiele sind protoniertes 2-AminoethanoI, Di-(2-hydroxyethyl)-amin, N-(2-Hydroxyethyl)-dimethylamin, N-(2-Hydroxy-ethyl)-diethylamin, N,N-Di-(2-hydroxyethyl)-methylamin, N,N-Di-(2-hydroxyethyl)-ethylamin oder Tri-(2-hydroxyethyl)-amin, 2-AminoethoxyethanoI oder Diethylaminopropylamin. If M stands for a protonated C2-Ci2-alkanolamine, it can e.g. are the protonated form of a monoalkanol, dialkanol, monoalkanolmonoalkyl, monoalkanol dialkyl, dialkanolalkyl or trialkanolamine or a mixture of different protonated alkanolamines. Examples are protonated 2-aminoethanoI, di- (2-hydroxyethyl) amine, N- (2-hydroxyethyl) dimethylamine, N- (2-hydroxyethyl) diethylamine, N, N-di- (2-hydroxyethyl) -methylamine, N, N-di- (2-hydroxyethyl) -ethylamine or tri- (2-hydroxyethyl) -amine, 2-aminoethoxyethanoI or diethylaminopropylamine.

Vorzugsweise hat M die Bedeutung Na®, Li® oder protoniertes C4-C6-AlkanoIamin, wobei bei den C4-C6-Alkanolaminen Tri-(2-hydroxyethyl)-amin, Di-(2-hydroxyethyl)-amin oder ein Gemisch dieser beiden Amine bevorzugt ist. M is preferably Na®, Li® or protonated C4-C6-alkanolamine, with the C4-C6-alkanolamines being tri- (2-hydroxyethyl) amine, di- (2-hydroxyethyl) amine or a mixture of the two Amines is preferred.

Eine besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung sind die Disazofarbstoffe der Formel A particularly preferred embodiment of the invention are the disazo dyes of the formula

4 4th

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 679 723G A3 CH 679 723G A3

R* P5 R * P5

f f Y f f Y

/><w'NiAi A „ «> /> <w'NiAi A "«>

MOlS '£ 'f KOlS/ MOlS '£' f KOlS /

*' * '

worin wherein

R1 und R2 jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Ci-C4-Alkyl oder -Alkoxy, R3 Wasserstoff, Ci-C4-Alkyl oder -Alkoxy, R1 and R2 each independently of one another are hydrogen, halogen, Ci-C4-alkyl or alkoxy, R3 hydrogen, Ci-C4-alkyl or alkoxy,

R4 Wasserstoff, Gi-C4-Alkyl oder -Alkoxy, wobei die beiden Reste R3 und R4, wenn diese eine andere Bedeutung als Wasserstoff haben, paraständig zueinander sind, R4 is hydrogen, Gi-C4-alkyl or alkoxy, where the two radicals R3 and R4, if these have a meaning other than hydrogen, are para-parallel to one another,

R5 Wasserstoff, R5 hydrogen,

R6 Methoxyethyl, Methoxypropyl, Ethoxyethyl, Ethoxypropyl oder R5 und R6 bilden zusammen mit dem N-Atom, an welches sie gebunden sind, einen Morpholinrest, R6 methoxyethyl, methoxypropyl, ethoxyethyl, ethoxypropyl or R5 and R6 together with the N atom to which they are attached form a morpholine residue,

R8 Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Hydroxyethyl oder Methoxyethyl, R8 is hydrogen, methyl, ethyl, hydroxyethyl or methoxyethyl,

R9 Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Methoxyethyl, Methoxypropyl, Hy-droxyethoxyethyl oder Methoxyethoxyethyl oder R8 bildet zusammen mit R9 und dem N-Atom, an welches sie gebunden sind, einen Morpholinrest und M Wasserstoff oder ein Äquivalent eines farblosen Kations bedeuten. R9 is hydrogen, methyl, ethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, methoxyethyl, methoxypropyl, hydroxy-ethoxyethyl or methoxyethoxyethyl or R8 together with R9 and the N atom to which they are attached form a morpholine residue and M is hydrogen or an equivalent of a colorless cation .

Unter diesen sind diejenigen besonders bevorzugt, bei denen R1 Wasserstoff, Methyl oder Methoxy, R2 Wasserstoff oder Methyl, R3 und R4 jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Ethoxy, R5 Wasserstoff, R6 Methoxyethyl oder Methoxypropyl, R8 Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxyethyl oder Hydroxyethyl, R9 Wasserstoff, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Methoxyethyl oder Methoxypropyl M Na®, Li® oder protoniertes C4-C6-Alkanolamin bedeuten. Among these, those are particularly preferred in which R1 is hydrogen, methyl or methoxy, R2 is hydrogen or methyl, R3 and R4 are each independently hydrogen, methyl, methoxy or ethoxy, R5 is hydrogen, R6 methoxyethyl or methoxypropyl, R8 is hydrogen, methyl, ethyl, Methoxyethyl or hydroxyethyl, R9 is hydrogen, hydroxyethyl, hydroxypropyl, methoxyethyl or methoxypropyl M Na®, Li® or protonated C4-C6-alkanolamine.

Die Herstellung der Azofarbstoffe der Formel (1) erfolgt in an sich bekannter Art und Weise, beispielsweise, indem man ein Cyanurhalogenid mit einer Verbindung der Formel The azo dyes of the formula (1) are prepared in a manner known per se, for example by adding a cyanuric halide to a compound of the formula

?H ?H

/v\ / v \

i !! i (3) i !! i (3)

MC^s' ^2 MC ^ s' ^ 2

einer Verbindung der Formel v a compound of formula v

und einer Verbindung der Formel and a compound of the formula

(4) (4)

(5) (5)

umsetzt, wobei man entweder die Verbindung (3) oder eines der Umsetzungsprodukte, welches die Verbindung (3) enthält, mit einem diazotierten Amin der Formel reacting, either compound (3) or one of the reaction products containing compound (3) with a diazotized amine of the formula

D-K=N—S V-NHa (6) D-K = N-S V-NHa (6)

Î Î

kuppelt. In den Formeln (3) bis (6) weisen M, R5, R6, R8, R9, D, R3 und R4 die unter der Formel (1) angegebene Bedeutung auf. couples. In formulas (3) to (6), M, R5, R6, R8, R9, D, R3 and R4 have the meaning given under formula (1).

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

CH 679 723G A3 CH 679 723G A3

Die Reihenfolge, in der die Amine (3), (4) und (5) mit dem Cyanurhalogenid umgesetzt werden, ist an sich beliebig, es muss jedoch jeweils so viel von den einzelnen Aminen zugesetzt werden, dass stufenweise immer nur ein Halogenatom des Cyanurhalogenids ausgetauscht wird. Der dabei aus dem Cyanurhalogenid freigesetzte Halogenwasserstoff muss in allen Fällen gebunden werden, wozu beispielsweise ein uberschuss an der Aminkomponente oder auch die Neutralisation durch Zusatz von Basen oder von alkalisch hydrolysierbaren Salzen dienen kann. The order in which the amines (3), (4) and (5) are reacted with the cyanuric halide is arbitrary per se, however, so much of the individual amines must be added that only one halogen atom of the cyanuric halide is added in stages is exchanged. The hydrogen halide released from the cyanuric halide must be bound in all cases, for which purpose, for example, an excess of the amine component or also the neutralization by adding bases or alkaline hydrolyzable salts can be used.

Die einzelnen Umsetzungsschritte sind beliebig vertauschbar und können nach an sich üblichen Methoden durchgeführt werden. The individual implementation steps can be interchanged as desired and can be carried out according to conventional methods.

So erfolgt beispielsweise die Umsetzung des Cyanurhalogenids mit einer Verbindung der Formel (3) als erste Stufe bei schwach sauren Reaktionsbedingungen, vorzugsweise bei pH 5-6, und in einem vorzugsweisen Temperaturbereich von 0-20°C. For example, the reaction of the cyanuric halide with a compound of the formula (3) takes place as the first stage under weakly acidic reaction conditions, preferably at pH 5-6, and in a preferred temperature range from 0-20 ° C.

Die daran anschliessende Umsetzung mit einer Verbindung der Formel (4) erfolgt in einem Temperaturbereich von vorzugsweise 20-60°C, bei einem pH-Bereich von etwa 6-8. The subsequent reaction with a compound of formula (4) takes place in a temperature range of preferably 20-60 ° C., at a pH range of about 6-8.

Der Ersatz des dritten Halogenatoms durch Umsetzung mit einer Verbindung der Formel (5) erfolgt vorzugsweise in einem Temperaturbereich von etwa 60-100°C und bei einem pH-Wert von etwa 8-10. The replacement of the third halogen atom by reaction with a compound of formula (5) is preferably carried out in a temperature range of about 60-100 ° C and at a pH of about 8-10.

Auch die Kupplungsreaktion erfolgt auf an sich bekannte Art und Weise, beispielsweise bei einer Temperatur zwischen 0 und 75°C, vorzugsweise zwischen 0 und 35°C und bei einem pH-Wert zwischen 5 und 9. The coupling reaction also takes place in a manner known per se, for example at a temperature between 0 and 75 ° C., preferably between 0 and 35 ° C. and at a pH between 5 and 9.

Vorzugsweise setzt man Cyanurchiorid zunächst mit einem Amin der Formel (3), dann mit einem Amin der Formel (4) und schliesslich mit einem Amin der Formel (5) um und kuppelt danach das erhaltene Produkt mit einem diazotierten Amin der Formel (6), wobei alle diese Reaktionen ohne Isolierung der Zwischenstufen durchgeführt werden. Cyanuric chloride is preferably first reacted with an amine of the formula (3), then with an amine of the formula (4) and finally with an amine of the formula (5) and then the product obtained is coupled with a diazotized amine of the formula (6), all of these reactions being carried out without isolation of the intermediates.

Die Verbindungen der Formeln (3) bis (6) sind bekannt oder können auf bekannte Weise erhalten werden. The compounds of the formulas (3) to (6) are known or can be obtained in a known manner.

Die erhaltenen Verbindungen der Formel (1) können auf an sich bekannte Weise isoliert werden, z.B. durch Aussalzen. The compounds of formula (1) obtained can be isolated in a manner known per se, e.g. by salting out.

Verwendung finden die neuen Verbindungen der Formel (1) vor allem als Farbstoffe zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien, Papier, Leder und zur Bereitung von Tinten. The new compounds of formula (1) are used primarily as dyes for dyeing and printing textile materials, paper, leather and for preparing inks.

Dienen die erfindungsgemässen Azofarbstoffe zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien, so kommen vor allem solche aus Baumwolle in Frage. Die neuen Farbstoffe haben ein gutes Ziehvermögen auf diese Textilmaterialien, einen guten Ausziehgrad und guten Aufbau. Man erhält rote Färbungen, welche gute Echtheiten, vor allem gute Nassechtheiten und Lichtechtheiten aufweisen. If the azo dyes according to the invention are used for dyeing and printing textile materials, those made of cotton are particularly suitable. The new dyes have a good drawability on these textile materials, a good degree of exhaustion and good structure. Red dyeings are obtained which have good fastness properties, above all good wet fastness properties and light fastness properties.

Die bevorzugte Verwendung der erfindungsgemässen Farbstoffe der Formel (1) liegt in der Anwendung zum Färben und Bedrucken von Papier aller Arten, vor allem von gebleichtem und geleimtem lignin-freiem Papier. The preferred use of the dyes of the formula (1) according to the invention is in the application for dyeing and printing paper of all types, in particular bleached and sized lignin-free paper.

Die erfindungsgemässen Farbstoffe ziehen sehr gut auf diese Substrate, wobei das Abwasser -auch bei tiefen Nuancen (bis über 1/1 RT = Richttyptiefe) - praktisch farblos bleibt, was ein eminenter technischer und ökologischer Vorteil ist. Der gute Ausziehgrad ist auch für eine gute Reproduzierbarkeit der Nuance von Vorteil. Die Färbungen sind nassecht, d.h., sie zeigen keine Neigung zum Ausbluten, wenn gefärbte Papiere in nassem Zustand mit feuchtem weissem Papier in Berührung gebracht wird. Diese Eigenschaft ist besonders für sogenannte «Tissues» erwünscht, bei denen vorhersehbar ist, dass das gefärbte Papier in nassem Zustand (z.B. getränkt mit Wasser, Alkohol, Tensid-Lösung etc.) in Berührung mit anderen Flächen wie Textilien, Papier und dergleichen kommt, die gegen Verschmutzung geschützt werden müssen. The dyes according to the invention draw very well onto these substrates, the wastewater remaining practically colorless, even with deep nuances (up to more than 1/1 RT = standard depth), which is an eminent technical and ecological advantage. The good degree of exhaustion is also advantageous for good reproducibility of the shade. The dyeings are wet-fast, i.e. they show no tendency to bleed out when colored papers are brought into contact with damp white paper when wet. This property is particularly desirable for so-called “tissues”, where it is foreseeable that the colored paper will come into contact with other surfaces such as textiles, paper and the like when wet (eg soaked with water, alcohol, surfactant solution, etc.), that must be protected against pollution.

Die roten Ausfärbungen sind brillant und haben sehr gute Echtheiten, vor allem Lichtechtheit. The red colors are brilliant and have very good fastness properties, especially lightfastness.

Weiter dienen die Farbstoffe der Formel (1) zum Färben von Ledermaterialien nach den verschiedensten Applikationsverfahren, wie Sprühen, Bürsten und Tauchen und zur Bereitung von Tinten alter Art, wie für Kugelschreiber und Drucktinten. The dyes of the formula (1) are also used for dyeing leather materials using a wide variety of application processes, such as spraying, brushing and dipping, and for preparing inks of the old type, such as for ballpoint pens and printing inks.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung, ohne sie darauf zu limitieren. Die Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben, Teile (T) bedeuten Gewichtsteile und %-Angaben sind Gewichtsprozente. The following examples illustrate the invention without limiting it. The temperatures are given in degrees Celsius, parts (T) mean parts by weight and percentages are percentages by weight.

Beispiel 1 : Example 1 :

19,8 Teile Cyanurchiorid und 24,4 Teile I-Säure werden in 100 Teilen Eis und 100 Teilen Wasser angeschlämmt, wobei der pH mit 2N-NatronIauge zwischen 2 und 3 gehalten wird. Wenn die Dünnschichtchromatographie kein Ausgangsmaterial mehr zeigt, werden 11,6 Teile 3-Methoxypropylamin bei Raumtemperatur zugesetzt und der pH wird mit 2N-Natronlauge zwischen 6 und 7 gehalten. Wenn die Reaktion fertig ist, lässt man noch 9 Teile Ethanolamin bei 80° zutropfen, wobei der pH mit 2N-NatronIauge zwischen 9 und 10 gehalten wird. Man rührt noch sechs Std. bei dieser Temperatur, kühlt auf 0-5° ab und kuppelt mit 27 Teilen diazotierter 4-Amino-1,1'-azobenzol-4'-sulfonsäure. Der pH wird dabei mit 2N-Natronlau-ge zwischen 6 und 7 gehalten. Anschliessend wird der Farbstoff der Formel 19.8 parts of cyanuric chloride and 24.4 parts of I acid are suspended in 100 parts of ice and 100 parts of water, the pH being kept between 2 and 3 with 2N sodium hydroxide solution. When thin layer chromatography shows no more starting material, 11.6 parts of 3-methoxypropylamine are added at room temperature and the pH is kept between 6 and 7 with 2N sodium hydroxide solution. When the reaction is complete, 9 parts of ethanolamine are added dropwise at 80 °, the pH being kept between 9 and 10 with 2N sodium hydroxide solution. The mixture is stirred for a further six hours at this temperature, cooled to 0-5 ° and coupled with 27 parts of diazotized 4-amino-1,1'-azobenzene-4'-sulfonic acid. The pH is kept between 6 and 7 with 2N sodium hydroxide solution. Then the dye of the formula

6 6

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 679 723G A3 CH 679 723G A3

?H ?H

^H-CH2CH2OH ^ H-CH2CH2OH

ho3s— ho3s—

/■ / ■

\ \

i—n=n— : i — n = n—:

/ /

\ / \ /

\ \

mit NaCI ausgesaizen. Er färbt Papier in blaustichigen roten Tönen. Die färberischen Eigenschaften, wie Lichtechtheit, Ausblutechtheit und Ausziehvermögen auf Papier, sind ausgezeichnet. sow with NaCI. It dyes paper in bluish red tones. The dyeing properties, such as light fastness, bleeding fastness and ability to extract on paper, are excellent.

19,8 Teile Cyanurchiorid und 24,4 Teile I-Säure werden in 100 Teilen Eis und 100 Teilen Wasser angeschlämmt, wobei der pH Wert mit 2N-Natroniauge zwischen 2 und 3 gehalten wird. Wenn die DÜnn-schichtchromatographie kein Ausgangsmaterial mehr anzeigt, wird bei 0-5° mit 27 Teilen diazotierter 4-Amino-1,1'-azobenzol-4'-sulfonsäure gekuppelt. Der pH-Wert wird dabei mit 2N-Natronlauge bei 6-7 gehalten. Anschliessend wird mit 11,6 Teilen 3-Methoxypropylamin versetzt und bei 30-40°C durch Zugabe von 2N-NaOH der pH-Wert bei 7-8 gehalten. Nach beendeter Reaktion werden noch 9 Teile Di-ethanolamin zugegeben. Dann wird während vier Std. bei 80° verrührt und der pH-Wert mit 2N-Natron-lauge bei 9-10 gehalten. Anschliessend wird die Farbstoffiösung dialysiert und auf 400 Teile eingeengt. Man erhält eine stabile Farbstofflösung, welche Papier in blaustichig roten Tönen färbt. Die färberischen Eigenschaften sind gleich wie bei Beispiel 1. 19.8 parts of cyanuric chloride and 24.4 parts of I-acid are suspended in 100 parts of ice and 100 parts of water, the pH being kept between 2 and 3 with 2N sodium hydroxide solution. When the thin layer chromatography no longer shows any starting material, coupling is carried out at 0-5 ° with 27 parts of diazotized 4-amino-1,1'-azobenzene-4'-sulfonic acid. The pH is kept at 6-7 with 2N sodium hydroxide solution. Then 11.6 parts of 3-methoxypropylamine are added and the pH is kept at 7-8 at 30-40 ° C. by adding 2N-NaOH. After the reaction has ended, 9 parts of di-ethanolamine are added. The mixture is then stirred at 80 ° for four hours and the pH is kept at 9-10 with 2N sodium hydroxide solution. The dye solution is then dialyzed and concentrated to 400 parts. A stable dye solution is obtained which dyes paper in bluish red tones. The coloring properties are the same as in Example 1.

Beispiele 3-42: Examples 3-42:

In der folgenden Tabelle sind weitere Disazofarbstoffe aufgeführt, die nach den vorstehenden Beispielen hergestellt werden können, wobei die Symbole Ri, R2, R3 die in der Tabelle 1 angegebene Bedeutung haben. Die damit erhaltenen Färbungen auf Papier sind rot bis blaustichig rot. The following table lists further disazo dyes which can be prepared according to the examples above, the symbols R 1, R 2, R 3 having the meaning given in Table 1. The colorations obtained on paper are red to bluish red.

Beispiel 2: Example 2:

7 7

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 679 723G A3 CH 679 723G A3

<j>h ^2 <j> h ^ 2

_ )-N=»y y \ \ _) -N = »y y \ \

Bsp. E.g.

d d

R2 R2

B.3 B.3

3 3rd

HO3S—^ HO3S— ^

-|CH2CH2CH2OCH3 - | CH2CH2CH2OCH3

|CH2CH20CH3 | CH2CH20CH3

4 4th

ho3s—^ ho3s— ^

*ss* * ss *

-|CH2CH2CH20CH3 - | CH2CH2CH20CH3

5 5

HO 3 S— ^ HO 3 S ^

• S5* • S5 *

-|CH2CH2CH20CH3 - | CH2CH2CH20CH3

-n-ch-ch20h h ch3 -n-ch-ch20h h ch3

6 6

ho3s—^ ho3s— ^

• SS» • SS »

-|CH2CH2CH20CH3 - | CH2CH2CH20CH3

-|CH2CH20-CH2CH20H - | CH2CH20-CH2CH20H

7 7

HO 3 S— ^ HO 3 S ^

• 2£* • £ 2 *

-|CH2CH2CH2OCH3 - | CH2CH2CH2OCH3

\ / \ /

8 8th

hoss—^ hoss— ^

• 35* • 35 *

-|CH2CH2CH2OCH3 - | CH2CH2CH2OCH3

-^C2H5 - ^ C2H5

9 9

ho3s—^ y- ho3s— ^ y-

• SS* • SS *

-|CH2CH20CH3 - | CH2CH20CH3

-|CH2CH2OCH3 - | CH2CH2OCH3

10 10th

s~~\ s ~~ \

•r Nl— • r Nl—

\ / •^s* \ / • ^ s *

-|CH2CH2CH2OCH3 - | CH2CH2CH2OCH3

11 11

h°3s/._. H03S—^ h ° 3s /._. H03S— ^

•SS* • SS *

-|CH2CH2OCH3 - | CH2CH2OCH3

-|CH2CH20H - | CH2CH20H

12 12

H03S-.^ H03S -. ^

• ss» • ss »

-|CH2CH2OCH3 - | CH2CH2OCH3

ch2ch2oh -< ch2ch2oh - <

CH2CH20H CH2CH20H

13 13

HO3S—^ HO3S— ^

•ss* • ss *

-|CH2CH2OCH3 - | CH2CH2OCH3

-|CH2CH2-0-CH2CH20H - | CH2CH2-0-CH2CH20H

14 14

• 2S« • 2S «

-nch2ch20gh3 -nch2ch20gh3

\ / \ /

•—• • - •

8 8th

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 679 723G A3 CH 679 723G A3

d ho3s— d ho3s—

ho3s-< ho3s- <

\ / \ /

ho3s— ho3s—

\ / \ /

ho3s— ho3s—

\ / \ /

ho3s— ho3s—

\ / \ /

ho3s- ho3s-

✓ ✓

\ \

,ch3 , ch3

ho3S— ho3S—

\ \

,ch3 , ch3

ho 3 s—* ho 3 s— *

\ \

.ch3 .ch3

so3S— so3S—

ho 3 s ho 3 s

\ \

,ch3 , ch3

ho3s' ho3s'

\ / \ /

.ch3 .ch3

:h3— : h3—

\ \

so3h r2 so3h r2

ch2ch2och3 ch2ch2och3

-< > - <>

< > <>

-nch2ch2och3 -nch2ch2och3

-n-chzch2ch2och3 -n-chzch2ch2och3

-n-ch2ch2ch2och3 -n-ch2ch2ch2och3

-sr-ch2ch2ch2och3 -sr-ch2ch2ch2och3

-3sf-ch2ch2ch2och3 -3sf-ch2ch2ch2och3

-n-ch2ch2ch2och3 -n-ch2ch2ch2och3

-nch2ch2ch2och3 -nch2ch2ch2och3

«3 «3

-nh2 -nh2

-nch2ch20h -nch2ch20h

-< - <

,ch2ch2oh ch2ch2oh , ch2ch2oh ch2ch2oh

-< > - <>

-SCzHs -SCzHs

-nch2ch20h -nch2ch20h

-1tch2ch20h -1tch2ch20h

-< - <

,ch2ch2oh ch2ch2oh , ch2ch2oh ch2ch2oh

-n-ch 2 ch 2 o-chz ch 2 oh -n-ch 2 ch 2 o-chz ch 2 oh

-mch2ch2oh -mch2ch2oh

,ch2ch2oh , ch2ch2oh

ch2ch2oh ch2ch2oh

-nch2ch20h -nch2ch20h

9 9

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 679 723G A3 CH 679 723G A3

ch3- ch3-

/SOaH / SOaH

s~\ \ / s ~ \ \ /

ho3s. ch3- ho3s. ch3-

ho3s, ch3— ho3s, ch3—

>-\ \ / > - \ \ /

/ /

ho 3 s. ho 3 s.

ch3 ch3

\ \

V V

N / N /

• S» • S »

/ /

/ \ \ / / \ \ /

,so3h , so3h

/ \ / \

ho3s' ho3s'

\ / •=» \ / • = »

/ /

ho3s ho3s

\ / / \ / /

ho3s ho3s

/ N. / N.

\ / «=• \ / «= •

/ /

ho3s- ho3s-

.ch3 .ch3

ch3 ch3

\ / • SS« \ / • SS «

/ /

hojs— hojs—

s \ s \

,ch3 , ch3

ch3 ch3

\ / *£=• \ / * £ = •

/ /

,ch3 , ch3

ch3 ch3

/ /

/ \ —%r ho3s / \ -% r ho3s

N / N /

•ss« • ss «

/ /

Ra Ra

-NCH2CH2CH20CH3 -NCH2CH2CH20CH3

-nch2ch2ch2och3 -nch2ch2ch2och3

-nch2ch2ch2ogh3 -nch2ch2ch2ogh3

-nch2ch2ch2och3 -nch2ch2ch2och3

-nch2ch2gh20ch3 -nch2ch2gh20ch3

-nch2ch2och3 -nch2ch2och3

îch2ch2gh2och3 îch2ch2gh2och3

jch2ch2ch20ch3 jch2ch2ch20ch3

-nch2ch2gh20ch3 -nch2ch2gh20ch3

jch2ch2ch2och3 jch2ch2ch2och3

-nch2ch2ch2och3 -nch2ch2ch2och3

< <

ra ra

,ch2ch2oh ch2ch20h , ch2ch2oh ch2ch20h

-nch2ch20h -nch2ch20h

-< - <

.ch2ch20h ch2ch20h .ch2ch20h ch2ch20h

-n-ch-ch20h a ch3 -n-ch-ch20h a ch3

-nch2ch20h -nch2ch20h

-»ch2ch20h - »ch2ch20h

-< - <

,ch2ch20h ch2ch2oh , ch2ch20h ch2ch2oh

-nch2ch2oh -nch2ch2oh

-< - <

,ch2 ch2oh ch2ch20h , ch2 ch2oh ch2ch20h

-< - <

ch2ch2oh ch2ch2oh ch2ch2oh ch2ch2oh

10 10th

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 679 723G A3 CH 679 723G A3

Bsp. E.g.

ri ra ra ri ra ra

38 38

hooc—^ hooc— ^

• SS« • SS «

-|ch2ch2ch2och3 - | ch2ch2ch2och3

CH2CH2OH ~x ch2ch2oh CH2CH2OH ~ x ch2ch2oh

39 39

• ' • '

\ / • SS« \ / • SS «

EOOcf EOOcf

-|ch2ch2ch20ch3 - | ch2ch2ch20ch3

ch2ch2oh ch2ch2oh

-< - <

CH2CH20H CH2CH20H

40 40

r ^«— r ^ «-

\ / • SS* \ / • SS *

hooc^ hooc ^

-nch2ch2ch2och3 -nch2ch2ch2och3

-NCH2CH20-CH2CH20-CH3 -NCH2CH20-CH2CH20-CH3

H H

h H

hooc^ hooc ^

s~\ s ~ \

\ / \ /

hock/ crouch /

41 41

-|ch2ch2ch2och3 - | ch2ch2ch2och3

-|ch2ch2oh - | ch2ch2oh

hooc^ hooc ^

s'~'\ s '~' \

t' >« — t '> «-

\ / • SS* \ / • SS *

hooc^ hooc ^

42 42

-|ch2ch2ch20ch3 - | ch2ch2ch20ch3

-nh2 -nh2

Beispiel 43: Example 43:

200 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 1 werden in Form der salzarmen freien Farbstoffsäure in 500 Teilen Wasser homogen verrührt und durch Zugabe von 58 Teilen Diethanolamin und 100 Teilen Harnstoff bei 40° gelöst. Die Lösung wird unter Zusatz eines Filterhilfsmittels klärfiltriert. Das Ritrat lässt man auf Raumtemperatur abkühlen und stellt es mit Wasser auf 1000 Teile ein. Man erhält eine stabile Farbstoffiösung. 200 parts of the dye from Example 1 are stirred homogeneously in the form of the low-salt free dye acid in 500 parts of water and dissolved at 40 ° by adding 58 parts of diethanolamine and 100 parts of urea. The solution is clarified with the addition of a filter aid. The ritrate is allowed to cool to room temperature and adjusted to 1000 parts with water. A stable dye solution is obtained.

Anstelle von Diethanolamin können auch Monoethanolamin, Triethanolamin, 2(2-Amino-ethoxy)-etha-nol, Polyglykolamin, Ammoniak, Tetramethylammoniumhydroxid, Lithiumhydroxid oder Lithiumcarbonat eingesetzt werden. Instead of diethanolamine, monoethanolamine, triethanolamine, 2 (2-amino-ethoxy) -ethanol, polyglycolamine, ammonia, tetramethylammonium hydroxide, lithium hydroxide or lithium carbonate can also be used.

Eine Farbstofflösung ähnlicher Stabilität und Konzentration kann auch erhalten werden durch Dialyse des Farbstoff-Natriumsalzes aus Beispiel 1. A dye solution of similar stability and concentration can also be obtained by dialysis of the dye sodium salt from Example 1.

Beispiel 44: Example 44:

In einem Holländer werden 70 Teile chemisch gebleichte Sulfitzellulose aus Nadelholz und 30 Teile chemisch gebleichte Suifitzeliulose aus Birkenholz in 2000 Teilen Wasser gemahlen. Zu dieser Masse streut man 0,2 Teile des im Beispiel 43 beschriebenen Farbstoffpräparates. Nach 20 Minuten Mischzeit wird aus dieser Masse Papier hergestellt. Das auf diese Weise erhaltene saugfähige Papier ist rot gefärbt. Das Abwasser ist praktisch farblos. In a Dutch company, 70 parts of chemically bleached sulfite cellulose from softwood and 30 parts of chemically bleached suifice cellulose from birch wood are ground in 2000 parts of water. To this mass, 0.2 part of the dye preparation described in Example 43 is sprinkled. After 20 minutes of mixing, paper is made from this mass. The absorbent paper obtained in this way is colored red. The wastewater is practically colorless.

Beispiel 45: Example 45:

0,5 Teile des Farbstoffpulvers aus Beispiel 1 werden in 100 Teilen heissem Wasser gelöst und die Lösung auf Raumtemperatur abgekühlt. Diese Lösung gibt man zu 100 Teilen chemisch gebleichter Sulfitzellulose, die mit 2000 Teilen Wasser in einem Holländer gemahlen wurden. Nach 15 Minuten Durchmischung wird auf übliche Art mit Harzleim und Aluminiumsulfat geleimt. Papier, das aus diesem Stoff hergestellt wird, besitzt eine rote Nuance mit guten Nassechtheiten. 0.5 part of the dye powder from Example 1 is dissolved in 100 parts of hot water and the solution is cooled to room temperature. This solution is added to 100 parts of chemically bleached sulfite cellulose, which has been ground in a Dutchman with 2000 parts of water. After mixing for 15 minutes, the resin is glued in the usual way with resin glue and aluminum sulfate. Paper made from this fabric has a red shade with good wet fastness properties.

11 11

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

CH 679 723G A3 CH 679 723G A3

Claims

1. Disazo dyes of the formula I

• •

(1)

wherein

D is a radical of formula I.

/ \ /%

or

I II I

(s03m)

n

(a)

(b)

X-COOM or-S03M,

R1 and R2 each independently of one another denote hydrogen, halogen, Ci-C ^ alkyl or alkoxy,

m for 0.1 or 2,

n is 0 or 1 and m + n is 1 or 2, where two sulfo groups on the same ring are not ortho to one another,

R3 is hydrogen, Ci-C4-alkyl or alkoxy,

r4 is hydrogen, Ci-C4-alkyl or alkoxy, where the two radicals R3 and R4, if these have a meaning other than hydrogen, are para-parallel to one another,

R5 is hydrogen, Ci-C4-alkyl or R6,

R6 -B-0-R7 in which B denotes straight-chain or branched C2-C6-alkylene and R7 Ci-C4-alkyl or C1-C4-alkoxy-C2-C4-alkyl, or

RS and R6 together with the N atom connecting them represent a pyrrolidine, piperidine, morpholine or piperazine residue which may be on the N atom not connected to the triazine ring by CHValkyl, hydroxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C4 Alkoxy-C2-C4-alkyl or amino-Ci-C4-alkyl is substituted,

R8 and R9 independently of one another are hydrogen, Ci-C6-alkyl, a radical R6 or a radical -CHR10-

R10 and R11 independently of one another are each hydrogen, methyl or ethyl, but a radical R 1 and a radical R 11 must be hydrogen, or

R8 and R9 together with the N atom connecting them are a pyrrolidine, piperidine, morpholine or piperazine radical, which is optionally on the N atom not connected to the triazine ring by Ci-C4-alkyl, hydroxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C4-alkoxy-C2-C4-alkyl or amino-Ci-C4-alkyl is substituted,

p is 0 or an integer of up to 3 and M is hydrogen or an equivalent of a colorless cation.

2. Dyes according to claim 1, characterized in that D represents a radical of formula (a).

3. Dyes according to claim 1 or 2, characterized in that R5 is hydrogen.

4. Dyes according to any one of claims 1-3, characterized in that R6 represents a radical -BO-R7, wherein B is ethylene, propylene, trimethylene, ethylethylene, 1-methyl-1,3-trimethylene or penta-methylene and R7 methyl , Ethyl, n- or iso-propyl, n-, sec- or tert-buty), methoxymethyl, ethoxyethyl or methoxypropyl.

5. Dyes according to any one of claims 1-4, characterized in that R8 is hydrogen, methyl, ethyl, hydroxyethyl or methoxyethyl or wherein R8 together with R9 and the N atom to which they are attached forms a morpholine residue.

p

12

5

10th

15

20th

25th

30th

35

40

45

50

55

60

65

CH 679 723G A3

6. Dyes according to any one of claims 1-5, characterized in that R9 is hydrogen, methyl, ethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, methoxyethyl, methoxypropyl, hydroxyethoxyethyl or methoxyethoxyethyl.

7. Dyes according to claim 1 of the formula

R? R5

R1 R3 <j> H y

/ 'v-iM, - / \ -s = K-y'Y'v <2,

M ° »s £ T

wherein

R1 and R2 each independently of one another are hydrogen, halogen, Ci-C4-alkyl or alkoxy, R3 hydrogen, Ci-C4-alkyl or alkoxy,

R5 hydrogen,

Re methoxyethyl, methoxypropyl, ethoxyethyl, ethoxypropyl or RS and R6 together with the N atom to which they are attached form a morpholine residue,

R8 is hydrogen, methyl, ethyl, hydroxyethyl or methoxyethyl,

R9 is hydrogen, methyl, ethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, methoxyethyl, methoxypropyl, hydroxyethoxyethyl or methoxyethoxyethyl or R8 together with R9 and the N atom to which they are attached form a morpholine residue and M is hydrogen or an equivalent of a colorless cation.

8. Dyes according to claim 7, characterized in that R1 is hydrogen, methyl or methoxy, R2 is hydrogen or methyl, R3 and R4 are each independently hydrogen, methyl, methoxy or ethoxy, RS is hydrogen, R6 methoxyethyl or methoxypropyl, R8 is hydrogen, methyl, Ethyl, methoxyethyl or hydroxyethyl, R8 is hydrogen, hydroxyethyl, hydroxypropyl, methoxyethyl or methoxypropyl, M Na®, Li © or protonated C4-Ce alkanolamine.

9. A process for the preparation of azo dyes of the formula (1) according to claim 1, characterized in that a cyanour halide with a compound of the formula

?H

/ \

\ II î (3)

MOaS '

a compound of the formula

7 ^ V no.

h / 5

\ 6

and a compound of the formula

(4)

H/

V

(5)

reacting, either compound (3) or one of the reaction products containing compound (3) with a diazotized amine of the formula

13

5

10. Use of the compounds of formula (1) according to claim 1 as dyes for dyeing and printing textile materials, paper, leather and for preparing inks.

14

10th

15

20th

25th

30th

35

40

45

50

55

CH 679 723G A3

Ï / '\

D-N = N— ^ NH2 (6)

couples, where M, R5, R6, R8, R9, D, R3 and R4 have the meaning given under the formula (1).