CH672220B5

CH672220B5 -

Info

Publication number: CH672220B5
Application number: CH4758/85A
Authority: CH
Inventors: Rosemarie Toepfl
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1985-11-06
Filing date: 1985-11-06
Publication date: 1990-05-15
Also published as: CH672220GA3

Abstract

New bis-imidazolium salts are of formula (I): (where Q = a divalent 4-12C aliphatic hydrocarbon gp., opt. with OH substits., having a hydantoin gp. in the chain; X1 and X2 independently = glycidyl or -CH2-CH(OH)-CH2-Hal gps.; Hal = halogen; R1 and R2 independently = H, Ph or an aliphatic gp.; n = 1 or 2; Y = an (in)organic anion; imidazole rings A and B independently may have unsubstd. or halogen-, OH- or CN-substd. lower alkyl substits. in the 4- and/or 5-positions.) The material is treated with (I) by the slop padding process, pref. continuously after or esp. during dyeing; continuously by the slop padding/cold dwell technique, pref. during dyeing; or by the exhaustion method. (I) is prepd. by conventional methods, by reacting a mole bis-imidazole cpd. (II) or pref. its salts, e.g. with HCl or H2SO4, with 2 mole epihalohydrin (epibromohydrin or pref. epichlorohydrin). USE/ADVANTAGE - (I) are used for increasing the dyeing yield and wet fastness of dyeing and prints produced with anionic dyestuffs on cellulose fibre material, by treating the material with (I) before, during or after dyeing or printing. It is useful for treating natural cellulose (staple rayon, viscose rayon, hemp, linen, jute and esp. cotton) and mixt., e.g. polyamide/cotton, and cellulose acetate in any form, e.g. yarn and woven, knitted and nonwoven fabrics.

Description

BESCHREIBUNG 50 Die vorliegende Erfindung betrifft Bis-imidazoliumsalze und ihre Verwendung als Hilfsmittel für die Erzeugung von Färbungen oder Drucken auf Cellulosefasermaterial mit anionischen Farbstoffen. DESCRIPTION 50 The present invention relates to bis-imidazolium salts and their use as auxiliaries for the production of dyeings or prints on cellulose fiber material with anionic dyes.

Die erfindungsgemässen Bis-imidazoliumsalze sind was-55 serlösliche Bis-imidazoliumverbindungen, deren Imidazolbe-standteile über ein Brückenglied in 1-Stellung miteinander verbunden sind und in 3-Stellung faserreaktive Gruppierungen aufweisen, die durch Addition von Epihalogenhydrin entstanden sind. Sie entsprechen der Formel The bis-imidazolium salts according to the invention are water-soluble bis-imidazolium compounds, the imidazole components of which are connected to one another via a bridge member in the 1-position and have fiber-reactive groups in the 3-position which are formed by adding epihalohydrin. They correspond to the formula

60 60

(1) (1)

1 1

r. r.

I I.

R„ R "

2© 2 ©

2y ti0 2y ti0

n n

672 220 G 672 220 G.

Wöflll Woellll

Q einen zweiwertigen, in der Kette durch eine Hydanto-ingruppe unterbrochenen und gegebenenfalls durch Hy- Q is a divalent chain which is interrupted in the chain by a hydantoin group and, if necessary, by hy-

droxylgmppen substituierten aliphatischen Kolilenwasser- droxylgmppen substituted aliphatic Kolilenwasser-

stoffrest mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, material residue with 4 to 12 carbon atoms,

Xi und X2, unabhängig voneinander, die Gruppe Xi and X2, independently of one another, the group

-CH -CH-CH oder vorzugsweise -CH -CH-CH2-Hal -CH -CH-CH or preferably -CH -CH-CH2-Hal

2 V 1 2 V 1

OH OH

Hai ein Halogenatom, Shark a halogen atom,

Ri und R2, unabhängig voneinander, Wasserstoff, Phe-nyl oder einen aliphatischen Rest, Ri and R2, independently of one another, are hydrogen, phenyl or an aliphatic radical,

n 1 oder 2 und n 1 or 2 and

Y® ein Anion einer anorganischen oder organischen Säure bedeuten und die Imidazolringe A und B, unabhängig voneinander, unsubstituiert oder durch unsubstituiertes oder durch Halogen, Hydroxyl oder Cyano substituiertes Niederalkyl substituiert sind. Y® is an anion of an inorganic or organic acid and the imidazole rings A and B, independently of one another, are unsubstituted or substituted by unsubstituted or substituted by halogen, hydroxyl or cyano.

Halogen in Verbindung mit sämtlichen vor- und nachstehenden Substituenten bedeutet beispielsweise Brom, Fluor, Jod oder vorzugsweise Chlor. Halogen in combination with all of the above and below substituents means, for example, bromine, fluorine, iodine or preferably chlorine.

Die Imidazolbestandteile, einschliesslich der faserreaktiven Gruppen Xi und X2 sind vorzugsweise identisch, wobei Xi und X2 in erster Linie Halogenhydringruppen der Formel The imidazole constituents, including the fiber-reactive groups Xi and X2 are preferably identical, wherein Xi and X2 are primarily halohydrin groups of the formula

(la) -CH0-CH-CH -Hai (la) -CH0-CH-CH -Hai

2 1 2 1 2 1 2 1

OH OH

(2) (2)

ch2-n. ch2-n.

10 10th

Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, tert.Butyl, n-Amyl, Isoamyl oder tert.Amyl. Propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, n-amyl, isoamyl or tert.amyl.

Sind allfällige Niederalkylreste substituiert, so handelt es . sich vor allem um Halogenalkyl, Cyanoalkyl oder Hy-15 droxyalkyl, die jeweils 2 bis 4 Kohlenstoffatome aufweisen, wie z. B. 2-Chorethyl, 2-Cyanoethyl, 2-Hydroxyethyl oder 3-Hydroxypropyl. If any lower alkyl radicals are substituted, this is how it is done. are mainly haloalkyl, cyanoalkyl or Hy-15 hydroxyalkyl, each having 2 to 4 carbon atoms, such as. B. 2-chloroethyl, 2-cyanoethyl, 2-hydroxyethyl or 3-hydroxypropyl.

Die im Brückenglied Q vorhandene Hydantoingruppe ist zweckmässigerweise durch die Stickstoffatome mit dem 20 Kohlenwasserstoffrest verbunden und kann in a-Stellung unsubstituiert oder durch eine oder zwei Niederalkylgrup-pen, besonders Methyl substituiert sein. The hydantoin group present in the bridge member Q is expediently connected to the hydrocarbon radical by the nitrogen atoms and can be unsubstituted in the a position or substituted by one or two lower alkyl groups, especially methyl.

Vorzugsweise bedeutet Q einen in der Kette durch eine Hydantoingruppe unterbrochenen und gegebenenfalls durch 25 Hydroxylgruppen substituierten Alkylenrest mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen. Q is preferably an alkylene radical in the chain which is interrupted by a hydantoin group and is optionally substituted by 25 hydroxyl groups and has 6 to 10 carbon atoms.

Die Hydantoingruppe leitet sich vorzugsweise von Hy-dantoin, a-Methylhydantoin oder vor allem a-Dimethylhy-dantoin ab. Besonders bevorzugtes Brückenglied Q ist The hydantoin group is preferably derived from hy-dantoin, a-methylhydantoin or especially a-dimethylhy-dantoin. A particularly preferred bridge member Q is

30 30th

sind, worin Hali Brom oder vorzugsweise Chlor ist. where Hali is bromine or preferably chlorine.

Als aliphatischer Rest können Ri und R2 gesättigt oder ungesättigt, geradkettig oder verzweigt sein und bis zu 23 Kohlenstoffatome aufweisen. Vorteilhafterweise sind Ri und R2 ein Alkylrest mit 1 bis 23 Kohlenstoffatomen. As an aliphatic radical, R 1 and R 2 can be saturated or unsaturated, straight-chain or branched and have up to 23 carbon atoms. Ri and R2 are advantageously an alkyl radical having 1 to 23 carbon atoms.

Beispiele für solche Alkylreste sind Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, n-Amyl, Isoamyl, Hex-yl, Heptyl, Octyl, Isooctyl, Nonyl, Isononyl, Undecyl, Dode-cyl, Tridecyl, Pentadecyl, Heptadecyl, Nonadecyl, Heneico-syl oder Tricosyl. Examples of such alkyl radicals are methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, n-amyl, isoamyl, hexyl, heptyl, octyl, isooctyl, nonyl, isononyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, pentadecyl , Heptadecyl, nonadecyl, heneico-syl or tricosyl.

Vorzugsweise bedeuten Rj und R2 Wasserstoff, Phenyl, Niederalkyl, Undecyl oder Heptadecyl. Rj and R2 are preferably hydrogen, phenyl, lower alkyl, undecyl or heptadecyl.

Niederalkyl stellt überall in der Regel solche Gruppen oder Gruppenbestandteile dar, die 1 bis 5, insbesondere 1 bis 3 Kohlenstoffatome aufweisen, wie z. B. Methyl, Ethyl, n- Lower alkyl generally represents such groups or group components which have 1 to 5, in particular 1 to 3, carbon atoms, such as, for. B. methyl, ethyl, n-

35 35

CH. CH.

-CHa-grV -CHa-grV

Als Anionen Y® kommen sowohl Anionen anorgani-40 scher Säuren, wie z. B. das Chlorid-, Bromid-, Fluorid-, Jodid-, Sulfat- oder Phosphat-Ion als auch Anionen organischer Säuren, z. B. aromatischer oder aliphatischer Sulfon-säuren, wie z. B. Benzolsulfonat-, p-Toluolsulfonat-, Chlor-benzolsulfonat-, Methan- oder Ethansulfonat-Ion, ferner die 45 Anionen niederer Carbonsäuren, wie z. B. Acetat-, Propionat- oder Oxalation. Anions Y® are both anions of inorganic acids, such as. B. the chloride, bromide, fluoride, iodide, sulfate or phosphate ion as well as anions of organic acids, for. B. aromatic or aliphatic sulfonic acids, such as. B. benzenesulfonate, p-toluenesulfonate, chlorobenzenesulfonate, methane or ethanesulfonate ion, also the 45 anions of lower carboxylic acids, such as. B. acetate, propionate or oxalate ion.

Y® ist vor allem das Chlorid-, Bromid- oder Sulfation. Y® is primarily the chloride, bromide or sulfate ion.

Praktisch wichtige Bis-imidazoliumsalze entsprechen der Formel Practically important bis-imidazolium salts correspond to the formula

50 50

V"- V "-

A. A.

I D I I D I

-Nx ^N-CH -Nx ^ N-CH

L L

2 2nd

CH-OH CH-OH

CH-OH ÌH2-Halx CH-OH ÌH2 halx

CH2-Hal1 CH2-Hal1

,0 , 0

2y nQ 2y nQ

worin Halj, n und Y® die angegebene Bedeutung haben, where Halj, n and Y® have the meaning given,

Qi einen zweiwertigen, in der Kette durch eine an die N-Atome gebundene und gegebenenfalls in a-Stellung durch Methyl substituierte Hydantoin-Gruppe unterbrochenen und gegebenenfalls durch Hydroxylgruppen substituierten Alkylenrest mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen und Qi is a divalent alkylene radical in the chain which is bonded to the N atoms and optionally substituted in the a-position by methyl and optionally substituted by hydroxyl groups and has 6 to 10 carbon atoms and

R3 Wasserstoff, Phenyl oder Alkyl mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen es bedeuten und der Ring D unsubstituiert oder durch Methyl oder Ethyl substituiert ist. R3 is hydrogen, phenyl or alkyl having 1 to 17 carbon atoms and ring D is unsubstituted or substituted by methyl or ethyl.

Von ganz besonderem Interesse sind Bis-imidazoliumsalze der Formel Bis-imidazolium salts of the formula are of particular interest

5 5

672 220 G 672 220 G.

\ \

(3) (3)

I i I i

2 \ 2 \

l ch„-n ^ l ch „-n ^

ch-oh ch2-ci ch-oh ch2-ci

n .n-ch, n .n-ch,

\ / k ch-oh \ / k ch-oh

CH2~C1J CH2 ~ C1J

,© , ©

2Y 2Y

n0 n0

n worin n where

Q2 einen in der Kette durch eine an die N-Atome gebundene und in a-Stellung durch Methyl substituierte Hydantoingruppe unterbrochenen und gegebenenfalls durch Hydroxylgruppen substituierten Alkylenrest mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, Q2 an alkylene radical with 6 to 10 carbon atoms in the chain which is bonded to the N atoms and is interrupted in the a-position by methyl substituted hydantoin group and optionally substituted by hydroxyl groups,

R4 Wasserstoff, Phenyl oder Alkyl mit 1 bis 11 Kohlenstoffatomen R4 is hydrogen, phenyl or alkyl of 1 to 11 carbon atoms

Z Wasserstoff oder Methyl, Z is hydrogen or methyl,

n 1 oder 2 und n 1 or 2 and

Yie das Chlorid- oder Sulfation bedeuten. Yie that means chloride or sulfate ion.

Unter diesen Bis-imidazoliumsalzen der Formel (3) sind diejenigen besonders bevorzugt, bei denen R4 Wasserstoff oder Methyl, Z Wasserstoff und Yie das Chlorid- oder Sulfation bedeuten. Among these bis-imidazolium salts of the formula (3), those in which R4 is hydrogen or methyl, Z is hydrogen and Yie is the chloride or sulfate ion are particularly preferred.

Die Herstellung der Bis-imidazoliumsalze erfolgt in an sich bekannter Weise. Vorzugsweise kann die Herstellung dadurch erfolgen, dass man 1 Mol einer Bis-imidazolverbin-dung der Formel The bis-imidazolium salts are prepared in a manner known per se. The preparation can preferably be carried out by adding 1 mol of a bis-imidazole compound of the formula

(4) (4)

I À I I B I I À I I B I

L L

l worin A, B, Q, Rj und R2 die angegebene Bedeutung haben, oder vorzugsweise deren Säuresalz z. B. mit Chlorwasserstoffsäure oder Schwefelsäure, mit 2 Mol eines Epihalogen-hydrins, wie z. B. Epibromhydrin oder vorzugsweise Epi-chlorhydrin umsetzt. l wherein A, B, Q, Rj and R2 have the meaning given, or preferably their acid salt z. B. with hydrochloric acid or sulfuric acid, with 2 moles of an epihalohydrin, such as. B. epibromohydrin or preferably epichlorohydrin.

(5a) (5a)

A A

H H

20 20th

25 25th

35 35

Die Umsetzungsbedingungen für die Herstellung der Bis-imidazoliumsalze sind so zu wählen, dass weder infolge zu hoher pH-Werte des Reaktionsmediums noch infolge zu hoher Temperatur ein vorzeitiger Austausch beweglicher Sub-stituenten eintritt. Man arbeitet daher bevorzugt in verdünntem, wässerigem Medium unter möglichst schonender Temperatur und pH-Verhältnissen zweckmässig bei einer Temperatur von 30 bis 95 °C und einem pH-Wert von 5 bis 8 vorzugsweise 5,5 bis 7, wobei zur Erzielung des erwünschten pH-Wertes eine Halogenwasserstoffsäure, wie z. B. Chlorwasserstoffsäure oder Schwefelsäure hinzugefügt werden kann. The reaction conditions for the preparation of the bis-imidazolium salts are to be selected such that there is no premature exchange of mobile substituents either as a result of the pH values of the reaction medium being too high or as a result of the temperature being too high. It is therefore preferred to work in a dilute, aqueous medium under the most gentle temperature and pH conditions, expediently at a temperature of 30 to 95 ° C. and a pH of 5 to 8, preferably 5.5 to 7, in order to achieve the desired pH Worth a hydrohalic acid, such as. B. hydrochloric acid or sulfuric acid can be added.

Die Umsetzung der Bis-imidazolverbindungen mit dem Epihalogenhydrin kann auch durch Erhitzen der Komponenten auf Temperaturen von 40 bis 95 °C, gegebenenfalls auch in einem organischen Lösungsmittel erfolgen. The reaction of the bis-imidazole compounds with the epihalohydrin can also be carried out by heating the components to temperatures of 40 to 95 ° C., if appropriate also in an organic solvent.

Geeignete organische Lösungsmittel, die das Reaktionsmedium bilden, sind aliphatische niedere Alkohole, wie z. B. Methanol, Ethanol, Propanol oder Isopropanol, cycloali-phatische oder vorzugsweise aromatische Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Cyclohexan, Benzol, Toluol oder Xylol; Chlorkohlenwasserstoffe, wie z. B. Ethylenchlorid, Tetrachlor-ethylen, cyclische Ether, wie z. B. Dioxan oder Tetrahydro-furan; Dimethylsulfoxid oder Nitrile aliphatischer Monocar-bonsäuren, wie z. B. Acetonitril, Propionitril oder Butyro-nitril. Auch Mischungen der genannten Lösungsmittel können verwendet werden. Suitable organic solvents that form the reaction medium are aliphatic lower alcohols, such as. As methanol, ethanol, propanol or isopropanol, cycloaliphatic or preferably aromatic hydrocarbons, such as. B. cyclohexane, benzene, toluene or xylene; Chlorinated hydrocarbons, such as B. ethylene chloride, tetrachlorethylene, cyclic ethers, such as. B. dioxane or tetrahydrofuran; Dimethyl sulfoxide or nitriles of aliphatic monocarboxylic acids, such as. B. acetonitrile, propionitrile or butyro-nitrile. Mixtures of the solvents mentioned can also be used.

Die als Ausgangsstoffe verwendbaren Bis-imidazolverbindungen der Formel (4) lassen sich in hoher Ausbeute und Reinheit dadurch herstellen, dass man je 1 Mol einer Imid-azolverbindung der Formeln und r\ The bis-imidazole compounds of the formula (4) which can be used as starting materials can be prepared in high yield and purity by adding 1 mol of an imide-azole compound of the formulas and

Lb/-r* Lb / -r *

H H

(5b) (5b)

oder 2 Mol der gleichen Imidazolverbindung mit einer Q entsprechenden und zwei funktionellen Gruppen aufweisenden Verbindung, wie z. B. 1,3-Diglycidylhydantoine umsetzt. or 2 moles of the same imidazole compound with a compound corresponding to Q and having two functional groups, such as. B. 1,3-diglycidylhydantoins.

Als Imidazolkomponenten für die Herstellung der Bis-Imidazolverbindungen der Formel (4) kommen z. B. Imid-azol, 2-Methylimidazol, 2-Ethylimidazol, 2-Isopropylimid-azol, 2,4-Dimethylimidazol, 2-Ethyl-4-methylimidazol, 2-Phenylimidazol, 2-Heptylimidazol, 2-Phenyl-4-methyl-imidazol, 2-Undecylimidazol, 4-Methyl-2-undecylimidazol, 4,5-Dimethyl-2-undecylimidazol, 4-Ethyl-2-undecylimid-azol, 2-Heptadecylimidazol, 4-Cyanethyl-2-methylimidazol, 4-Cyanethyl-2-undecylimidazol und die entsprechenden Säuresalze in Betracht. As imidazole components for the preparation of the bis-imidazole compounds of the formula (4) come, for. B. Imid-azole, 2-methylimidazole, 2-ethylimidazole, 2-isopropylimide-azole, 2,4-dimethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-heptylimidazole, 2-phenyl-4-methyl- imidazole, 2-undecylimidazole, 4-methyl-2-undecylimidazole, 4,5-dimethyl-2-undecylimidazole, 4-ethyl-2-undecylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 4-cyanoethyl-2-methylimidazole, 4-cyanoethyl 2-undecylimidazole and the corresponding acid salts.

2-Methylimidazol, 2-Phenylimidazol und vor allem Imid-azol sind besonders bevorzugt. 2-methylimidazole, 2-phenylimidazole and especially imidazole are particularly preferred.

Als Beispiele für Q einführende Verbindungen mit zwei funktionellen Gruppen seien genannt: 1,3-Diglycidyl-hydan- Examples of Q-introducing compounds with two functional groups are: 1,3-diglycidylhydane

55 55

60 60

toin, l,3-Diglycidyl-4-methyl-hydantoin oder 1,3-Diglycidyl-4-dimethyl-hydantoin. toin, l, 3-diglycidyl-4-methyl-hydantoin or 1,3-diglycidyl-4-dimethyl-hydantoin.

Erfindungsgemässe Bis-imidazoliumsalze eignen sich insbesondere als Hilfsmittel zur Verbesserung der Farbausbeute und der Nassechtheiten von Färbungen oder Drucken, welche auf Cellulosefasermaterialien mit anionischen Farbstoffen erzeugt werden. Bis-imidazolium salts according to the invention are particularly suitable as auxiliaries for improving the color yield and the wet fastness of dyeings or prints which are produced on cellulose fiber materials with anionic dyes.

Die Behandlung des Cellulosefasermaterials mit der kationischen Bis-imidazolverbindung erfolgt vorzugsweise kontinuierlich nach einem Foulardierverfahren. Dabei wird das Cellulosefasermaterial mit dem Fixiermittel imprägniert z. B. durch Klotzen, und dann einem Fixierprozess unterworfen. Diese Applikation kann vor dem Färben, während des Färbens oder nach dem Färben durchgeführt werden. Bevorzugt ist die Behandlung nach oder insbesondere während des Färbens. Die Nachbehandlung kann sowohl auf Färbungen als auch auf Farbdrucken durchgeführt werden. The treatment of the cellulose fiber material with the cationic bis-imidazole compound is preferably carried out continuously using a padding process. The cellulose fiber material is impregnated with the fixing agent, e.g. B. by padding, and then subjected to a fixing process. This application can be carried out before dyeing, during dyeing or after dyeing. Treatment after or in particular during dyeing is preferred. The aftertreatment can be carried out both on dyeings and on color prints.

672 220 G 672 220 G.

6 6

Die Imprägnierstufe kann bei 20 bis 70 °C, vorzugsweise jedoch bei Raumtemperatur vorgenommen werden. Die Fixierstufe kann durch ein Dämpfverfahren, einen Thermoso-lierprozess, eine Mikrowellenbehandlung oder ein Warmoder Kältverweilverfahren durchgeführt werden. The impregnation step can be carried out at 20 to 70 ° C, but preferably at room temperature. The fixing step can be carried out by a steaming process, a thermosoling process, a microwave treatment or a warm or cold residence process.

Beim Dämpfverfahren werden die mit der Behandlungsflotte geklotzten Textilmaterialien einer Fixierbehandlung in einem Dämpfer mit gegebenenfalls überhitztem Dampf, zweckmässigerweise bei einer Temperatur von 98 bis 130 °C, vorzugsweise 102—110 °C unterzogen. In the steaming process, the textile materials which have been sealed with the treatment liquor are subjected to a fixing treatment in a steamer with possibly superheated steam, advantageously at a temperature of 98 to 130 ° C., preferably 102-110 ° C.

Die Fixierung durch den sogenannten Thermosolierpro-zess kann, nach einer oder ohne Zwischentrocknung, z. B. bei einer Temperatur von 100 bis 210 °C erfolgen. Vorzugsweise erfolgt die Thermosolierung bei einer Temperatur von 120 bis 210 °C, vorzugsweise 140 bis 180 °C und nach einer Zwischentrocknung bei 80 bis 120 °C der geklotzten oder bedruckten Ware. Je nach der Temperatur kann die Thermosolierung 20 Sekunden bis 5 Minuten, vorzugsweise 30 bis 180 Sekunden dauern. The fixation by the so-called Thermosolierpro-process, after or without intermediate drying, for. B. at a temperature of 100 to 210 ° C. The thermal insulation is preferably carried out at a temperature of 120 to 210 ° C, preferably 140 to 180 ° C and after intermediate drying at 80 to 120 ° C of the padded or printed goods. Depending on the temperature, the thermal insulation can take 20 seconds to 5 minutes, preferably 30 to 180 seconds.

Die Thermofixierung kann auch mittels Mikrowellen erfolgen. Hierbei wird die Ware nach Imprägnierung mit der Behandlungsflotte und Abquetschen des Feuchtigkeitsüberschusses, zweckmässigerweise aufgerollt, und in einer Kammer mittels Mikrowellen behandelt. Diese Mikrowellenbehandlung kann 2 bis 120 Minuten dauern. Vorzugsweise reichen 2 bis 15 Minuten aus. Als Mikrowellen bezeichnet man elektromagnetische Wellen (Radiowellen) im Frequenzbereich von 300 bis 100 000 MHz, vorzugsweise 1000 bis 30 000 MHz. The heat setting can also be carried out using microwaves. After impregnation with the treatment liquor and squeezing off the excess moisture, the goods are expediently rolled up and treated in a chamber by means of microwaves. This microwave treatment can take 2 to 120 minutes. Preferably 2 to 15 minutes will suffice. Microwaves are electromagnetic waves (radio waves) in the frequency range from 300 to 100,000 MHz, preferably 1000 to 30,000 MHz.

Beim Warmverweilverfahren lässt man die geklotzte oder bedruckte Ware in feuchtem Zustand z. B. 15 bis 120 Minuten lang, vorteilhafterweise bei Temperaturen von 85 bis 102 °C verweilen. Hierbei kann die imprägnierte Ware durch eine Infrarot-Behandlung auf 85 bis 102 °C vorgeheizt werden. Bevorzugt beträgt die Verweiltemperatur 90 bis 100 °C. In the warm dwell process, the padded or printed goods are left in a moist state, e.g. B. 15 to 120 minutes, advantageously at temperatures of 85 to 102 ° C. The impregnated goods can be preheated to 85 to 102 ° C by infrared treatment. The residence temperature is preferably 90 to 100.degree.

Die Fixierstufe kann auch gemäss dem Kaltverweilverfahren durch Lagerung der geklotzten oder bedruckten und vorzugsweise aufgerollten Ware bei Raumtemperatur 15 bis 30 °C z. B. während 3 bis 24 Stunden erfolgen. Gegebenenfalls kann auch bei leicht erhöhter Temperatur (30 bis 80 °C) gelagert werden. The fixing step can also be carried out according to the cold dwell process by storing the padded or printed and preferably rolled-up goods at room temperature from 15 to 30 ° C. B. during 3 to 24 hours. If necessary, it can also be stored at a slightly elevated temperature (30 to 80 ° C).

Vorzugsweise erfolgt die Behandlung mit den Bis-imid-azoliumsalzen gemäss der Klotz-Kalt-Verweilmethode und insbesondere während des Färbens. The treatment with the bis-imide-azolium salts is preferably carried out according to the block-cold residence method and in particular during the dyeing.

Die kontinuierliche Behandlung nach dem Färben wird bevorzugt durch Foulardieren des gefärbten oder bedruckten Fasermaterials mit dem anschliessenden Thermosolier-prozess durchgeführt. The continuous treatment after dyeing is preferably carried out by padding the dyed or printed fiber material with the subsequent thermal insulation process.

Die Behandlung der Textilmaterialien mit den Bis-imid-azoliumsalzen kann auch im Ausziehverfahren vor oder nach dem Färben, insbesondere jedoch während des Färbens, durchgeführt werden. Man kann in diesem Falle bei Temperaturen im Bereich von 20 bis 135 °C, vorzugsweise 40 bis 100 °C arbeiten. Das Flottenverhältnis kann innerhalb eines weiten Bereiches gewählt werden, z. B. 1: 2,5 bis 1 : 100, vorzugsweise 1: 5 bis 1:40. The treatment of the textile materials with the bis-imide-azolium salts can also be carried out in the exhaust process before or after the dyeing, but especially during the dyeing. In this case you can work at temperatures in the range of 20 to 135 ° C, preferably 40 to 100 ° C. The liquor ratio can be chosen within a wide range, e.g. B. 1: 2.5 to 1: 100, preferably 1: 5 to 1:40.

Die Behandlungsflotten enthalten die Bis-imidazolium-salze im Ausziehverfahren, vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 25 Gew.%, insbesondere 2 bis 15 Gew.%, bezogen auf das Gewicht des Cellulosefasermaterials, oder bei Klotzflotten oder Druckpasten 1 bis 100 g/1, vorzugsweise 10 bis 50 g/ 1, wobei bei dem Foulardierverfahren der Abquetscheffekt zweckmässig 60 bis 120 Gew.% beträgt. The treatment liquors contain the bis-imidazolium salts in the exhaust process, preferably in an amount of 1 to 25% by weight, in particular 2 to 15% by weight, based on the weight of the cellulose fiber material, or 1 to 100 g / l in padding liquors or printing pastes , preferably 10 to 50 g / 1, the squeezing effect in the padding process advantageously being 60 to 120% by weight.

Bei den verwendeten Farbstoffen handelt es sich um die üblicherweise zum Färben von Cellulose-Textilmaterialien verwendbaren substantiven Farbstoffe oder Reaktivfarbstoffe. The dyes used are the substantive dyes or reactive dyes which can usually be used for dyeing cellulose textile materials.

Als Substantivfarbstoffe sind die üblichen Direktfarbstoffe geeignet, beispielsweise die in Colour Index, 3. Auflage (1971) Band 2 auf den Seiten 2005 — 2478 genannt «Direct Dyes». The usual direct dyes are suitable as substantive dyes, for example the “Direct Dyes” in Color Index, 3rd edition (1971) Volume 2 on pages 2005-2478.

Unter Reaktivfarbstoffen werden die üblichen Farbstoffe verstanden, welche mit der Cellulose eine chemische Bindung eingehen, z. B. die in Colour Index, in Band 3 (3. Auflage, 1971) auf den Seiten 3391 —3560 und in Band 6 (revidierte 3. Auflage, 1975) auf den Seiten 6268—6345 aufgeführten «Reactive Dyes». Reactive dyes are understood to be the usual dyes which form a chemical bond with the cellulose, e.g. B. The “reactive dyes” listed in Color Index, Volume 3 (3rd edition, 1971) on pages 3391-3560 and in Volume 6 (revised 3rd edition, 1975) on Pages 6268-6345.

Bei gleichzeitiger Färbung und Behandlung mit den Bis-imidazoliumsalzen richtet sich die Menge der Farbstoffe in der Regel nach der gewünschten Farbstärke und beträgt im kontinuierlichen Verfahren zweckmässig 0,1 bis 100 g pro Liter Flotte, vorzugsweise 5 bis 60 g/1 Flotte. Im Ausziehverfahren beträgt die Farbstoffmenge vorteilhafterweise 0,1 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 1 bis 6 Gew.%. In the case of simultaneous dyeing and treatment with the bis-imidazolium salts, the amount of the dyes generally depends on the desired color strength and is expediently from 0.1 to 100 g per liter of liquor, preferably from 5 to 60 g / 1 liquor, in the continuous process. In the exhaust process, the amount of dye is advantageously 0.1 to 10% by weight, preferably 1 to 6% by weight.

Ausser der kationischen Bis-imidazoliumsalze enthalten die Flotten noch alkalisch reagierende Verbindungen, wie z. B. Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Natriumhydroxid, Dinatriumphosphat, Trinatriumphosphat, Borax, wässeriges Ammoniak oder Alkalispender, wie z. B. Natrium-trichloracetat oder Natriumformiat. In addition to the cationic bis-imidazolium salts, the liquors also contain alkaline compounds, such as. As sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium hydroxide, disodium phosphate, trisodium phosphate, borax, aqueous ammonia or alkali donors, such as. B. sodium trichloroacetate or sodium formate.

Der pH-Wert der Behandlungs- bzw. Färbeflotten beträgt somit in der Regel 8 bis 13,5, vorzugsweise 8,5 bis 13. The pH of the treatment or dyeing liquors is therefore usually 8 to 13.5, preferably 8.5 to 13.

Gewünschtenfalls können die Flotten auch Harnstoff, Glycerin, Elektrolyte, wie z. B. Natriumchlorid oder Natriumsulfat, alkalibeständige Netzmittel, Homopolymerisate oder Mischpolymerisate des Acrylamids oder Methacryl-amids oder Pfropfpolymerisate, wie sie in EP-A-111 454 beschrieben sind, sowie auch Verdickungsmittel, wie z. B. Algi-nate, Stärkeether oder Johannisbrotkernmehlether enthalten. If desired, the liquors can also urea, glycerol, electrolytes, such as. B. sodium chloride or sodium sulfate, alkali-resistant wetting agents, homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide or graft polymers, as described in EP-A-111 454, and also thickeners, such as. B. Algi-nate, starch ether or locust bean flour ether.

Die erfmdungsgemässen Bis-imidazoliumsalze eignen sich für die Behandlung von Textilien, die aus Cellulose bestehen oder diese enthalten. The bis-imidazolium salts according to the invention are suitable for the treatment of textiles which consist of or contain cellulose.

Als Cellulosefasermaterial kommt solches aus regenerierter oder insbesondere natürlicher Cellulose in Betracht, wie z. B. Zellwolle, Viskoseseide, Hanf, Leinen, Jute oder vorzugsweise Baumwolle, sowie Fasermischungen z. B. solche aus Polyamid/Baumwolle oder insbesondere aus Polyester/ Baumwolle, wobei der Polyesteranteil gegebenenfalls vor-oder nachgefärbt werden kann. Auch Celluloseacetat kommt in Betracht. As cellulose fiber material comes from regenerated or in particular natural cellulose, such as. B. celling wool, viscose silk, hemp, linen, jute or preferably cotton, and fiber mixtures z. B. those made of polyamide / cotton or in particular polyester / cotton, where the polyester content can be pre-dyed or post-dyed. Cellulose acetate can also be used.

Das Textilgut kann in beliebiger Form vorliegen, wie z. B. als Garn, Garnstrang, Gewebe, Gewirke, Filz, vorzugsweise in Form von textilen Flächengebilden wie Gewebe oder Maschenware, die ganz oder teilweise aus nativer, regenerierter oder modifizierter Cellulose bestehen. The textile material can be in any form, such as. B. as yarn, skein, woven fabric, knitted fabric, felt, preferably in the form of textile fabrics such as woven or knitted fabric, which consist entirely or partially of native, regenerated or modified cellulose.

Man erhält unter Verwendung der erfmdungsgemässen Bis-imidazoliumsalze gleichmässige und farbkräftige Ausfärbungen, die sich gegenüber bekannten Verfahren durch eine verbesserte Farbausbeute auszeichnen. Insbesondere werden Färbungen und Drucke auf Cellulosefasermaterial mit Reaktiv- als auch mit Substantivfarbstoffen erzeugt, welche eine erhebliche Verbesserung der Nassechtheiten zeigen. Zudem wird die Reissfestigkeitsabnahme der Färbungen durch den Einsatz der defmitionsgemässen Bis-imidazoliumsalze nicht beeinträchtigt. Using the bis-imidazolium salts according to the invention, uniform and vivid colorations are obtained which are distinguished by an improved color yield compared to known processes. In particular, dyeings and prints on cellulose fiber material with reactive as well as with substantive dyes are produced, which show a considerable improvement in wet fastness properties. In addition, the decrease in tearing strength of the dyeings is not impaired by the use of the bisimidazolium salts according to the definition.

In den folgenden Beispielen beziehen sich die Prozentansätze, wenn nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht, Die Mengen beziehen sich bei den Farbstoffen auf handelsübliche, d h. coupierte Ware und bei den Hilfsmitteln auf Reinsubstanz. Die fünfstelligen Colour-Index Nummern (C. I.) beziehen sich auf die 3. Auflage des Colour-Index. In the following examples, the percentages relate to the weight, unless stated otherwise. The amounts relate to commercially available, ie. coupé goods and with the aids on pure substance. The five-digit Color Index numbers (C.I.) refer to the 3rd edition of the Color Index.

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

672 220 G 672 220 G.

Herstellungsbeispiele Beispiel 1 Production Examples Example 1

225 g einer Bis-imidazolverbindung (50% in Wasser) der Formel r~i 225 g of a bis-imidazole compound (50% in water) of the formula r ~ i

Y Y

-^-gr8* - ^ - gr8 *

(i) (i)

10 10th

werden mit 12,7 g Schwefelsäure (96%) und 33.5 g Wasser gemischt. Hierauf lässt man bei 60 C 46.25 g Epichlorhy-drin in diese Lösung zutropfen, wobei die Temperatur auf 68 C ansteigt. Danach wird das Reaktionsgemisch 10 Stunden bei 70 — 75 C gerührt. are mixed with 12.7 g sulfuric acid (96%) and 33.5 g water. 46.25 g of epichlorohydrin are then added dropwise to this solution at 60 ° C., the temperature rising to 68 ° C. The reaction mixture is then stirred at 70-75 ° C. for 10 hours.

Nach dieser Reaktionszeit sind Aminzahl und Epoxyd-zahl: 0. After this reaction time, the amine number and epoxy number are: 0.

Nun wird die erhaltene Lösung zur Trockene eingedampft. Man erhält 170 g eines Bis-imidazoliumsalzes der Formel Now the solution obtained is evaporated to dryness. 170 g of a bis-imidazolium salt of the formula are obtained

(11) (11)

ch -çh-ch -cl ch -çh-ch -cl

"2X"~"2 "2X" ~ "2

fr—» fr— »

X X

ch3-( ch3- (

:H2-CH-cH2-(.v ch2-jh-ch2"c1 : H2-CH-cH2 - (. V ch2-jh-ch2 "c1

ff—Û ff — Û

f° , f °,

Ï-CH„-ÇH-CH Ï-CH „-ÇH-CH

©.© ©. ©

so so

O0 O0

Die verwendete Bis-imidazolverbindung der Formel I wird wie folgt hergestellt: The bis-imidazole compound of the formula I used is prepared as follows:

34 g Imidazol werden in 112,5 g Wasser gelöst. Die Lösung wird auf 45 °C erwärmt, worauf im Verlaufe von 75 Minuten 78,5 g eines Bisepoxydes folgender Formel zugetropft werden: ru 34 g imidazole are dissolved in 112.5 g water. The solution is heated to 45 ° C., after which 78.5 g of a bisepoxide of the following formula are added dropwise over the course of 75 minutes: ru

-ch2-QH -ch2-QH

CH, CH,

Die Temperatur steigt auf 61CC an. The temperature rises to 61CC.

30 Nach 70 Minuten Reaktionszeit bei 60 C beträgt der Epoxydgehalt: 0. 30 After a reaction time of 70 minutes at 60 C, the epoxy content is: 0.

Man erhält 225 g einer klaren 50%igen Lösung der Bis-imidazolverbindung der Formel (I). 225 g of a clear 50% solution of the bis-imidazole compound of the formula (I) are obtained.

35 Anwendungsbeispiele 35 Examples of use

Beispiel 1 example 1

In einem Kreuzspulfärbeapparat werden 500 g Baumwollgarn in 5 Liter Wasser eingenetzt, worauf die Flotte auf 95 bis 98 C erwärmt wird. Alsdann werden 20 g eines Farb- 500 g of cotton yarn are wetted in 5 liters of water in a bobbin dyeing machine, and the liquor is heated to 95 to 98 ° C. Then 20 g of a color

40 Stoffes der Formel 40 substance of the formula

(21). (21).

so h I so h I

• • • •

I Ii I Ii

•4 • * • 4 • *

^ / \ f • • ^ / \ f • •

I I.

so3h so3h

Cl I Cl I

X X

A' A '

j—N=N—• y — N = N— •

ho nh—• , ho nh— •,

I I V I I V

• • • •

II I II I

ho;js/ ^ xs03h ho; js / ^ xs03h

—nh I —Nh I

✓\ ✓ \

I II % /' I II% / '

I I.

—nh —Nh

60 60

und 400 g Natriumsulfat zugegeben. Man kühlt auf 80 C ab und gibt 10 ml einer wässerigen 30%igen Natriumhydroxid-lösung und 25 g Natriumcarbonat zu. Man kühlt weiter auf 40 C ab und fügt 60 ml der 30%igen Natriumhydroxidlösung und 50 g des gemäss dem Beispiel 1 hergestellten Bis-imidazoliumsulfates hinzu. Hiernach wird das Textilgut noch 60 Minuten bei 40 CC behandelt und anschliessend gespült und getrocknet. and 400 g of sodium sulfate were added. The mixture is cooled to 80 ° C. and 10 ml of an aqueous 30% sodium hydroxide solution and 25 g of sodium carbonate are added. The mixture is cooled further to 40 ° C. and 60 ml of the 30% sodium hydroxide solution and 50 g of the bis-imidazolium sulfate prepared according to Example 1 are added. The textile is then treated for 60 minutes at 40 CC and then rinsed and dried.

Man erhält eine gleichmässige und farbkräftige rote Färbung mit erhöhter Farbausbeute und hervorragenden Nassechtheiten. Die ISO-C2S-Wäsche ist deutlich verbessert. A uniform and bright red color is obtained with an increased color yield and excellent wet fastness properties. The ISO-C2S wash is significantly improved.

Beispiel 2 Example 2

In einem Kurzflotten-Jet werden 100 g Baumwollgewebe mit 800 g Wasser eingenetzt. Hierauf wird das Bad auf 40 ~"C erwärmt und mit 3 g eines Direktfarbstoffes der Formel 100 g of cotton fabric are wetted with 800 g of water in a short fleet jet. The bath is then heated to 40 ° C. and with 3 g of a direct dye of the formula

672 220 G 672 220 G.

nh-' I nh- 'I

f \ for \

\ / • = • \ / • = •

/0ch3 / 0ch3

(22) (22)

4 \ 4 \

oh n = n—^ ^ nh—v?—nh- oh n = n— ^ ^ nh — v? —nh-

1 w 1 w

• • • • • •

I II I I II I

rfL rfL

/\ /S03H • • • / \ / S03H • • •

I II ! I II!

vv\ vv \

och. och

h03s/ ns03h oh h03s / ns03h oh

/~\ / ~ \

\ / • SS • \ / • SS •

und 48 g Natriumsulfat versetzt. Nacht 10 Minuten werden 15 spült und getrocknet. and 48 g of sodium sulfate were added. After 10 minutes, 15 are rinsed and dried.

bei gleicher Temperatur 9,6 g einer wässrigen 30%-Natrium- Man erhält eine gleichmässige und farbstarke rote Fär- at the same temperature 9.6 g of an aqueous 30% sodium. A uniform and strong red color is obtained.

hydroxidlösung und 8 g des gemäss Beispiel 1 hergestellten bung mit einer 50%igen Ausbeutesteigerung. Die ISO-C2S-Bis-imidazoliumsulfates zugegeben. Das Gewebe wird dann Wäsche zeigt die Note 4. hydroxide solution and 8 g of the exercise prepared according to Example 1 with a 50% increase in yield. The ISO-C2S bis-imidazolium sulfates were added. The fabric is then laundry showing grade 4.

noch 60 Minuten bei 40 CC behandelt und anschliessend ge- treated for another 60 minutes at 40 CC and then

20 20th

Beispiel 3 Example 3

Ein Baumwollgewebe wird auf einem Foulard mit einer Flotte, die im Liter 60 g des Farbstoffes der Formel A cotton fabric is placed on a foulard with a liquor containing 60 g of the dye of the formula

(23) (23)

/ /

so3h so3h

/ /

< >-N=N—( > <> -N = N— (>

Çu-°x Çu- ° x

I • • I • •

I S V S > I S V S>

-N=N- -N = N-

s\s\ • • s \ s \ • •

i i ii i i ii

Cl I Cl I

KT KT

H03/ H03 /

c6„ c6 "

HO/'W V'_NH2 HO / 'W V'_NH2

3 ch3 3 ch3

100 g Harnstoff Man erhält eine farbstarke und gleichmässig blaue Fär- 100 g of urea. A color-rich and uniformly blue color is obtained.

35 g des gemäss Beispiel 1 hergestellten Bis-imidazoliumsul- 35 bung, die eine 20% Verbesserung der Farbausbeute auf- 35 g of the bis-imidazolium solution prepared according to Example 1, which improves the color yield by 20%.

fates weist. Nach Aufbewahrung in einer mit Wasserdampf gesät- fates points. After storage in a steam-sown

40 g Natriumhydroxidlösung (30%) und tigten Atmosphäre während 3 Tagen bei 60 °C verursacht die 40 g of sodium hydroxide solution (30%) and saturated atmosphere for 3 days at 60 ° C caused the

3 g Natriumsalz der 3-Nitrobenzolsulfonsäure Färbung kein Anbluten des Begleitgewebes (Hydrolysentest enthält, imprägniert. Die Flotteaufnahme beträgt 80%. vor der ISO-C2S-Wäsche). Die ISO-C2S-Wäsche ist auch 3 g of sodium salt of 3-nitrobenzenesulfonic acid staining does not stain the accompanying tissue (contains hydrolysis test, impregnated. The liquor absorption is 80%. Before the ISO-C2S wash). The ISO-C2S wash is too

Hiernach wird das Gewebe aufgerollt und 18 Stunden bei 40 nach dem Hydrolysentest 4. The tissue is then rolled up and 18 hours at 40 after the hydrolysis test 4.

Raumtemperatur gelagert. Alsdann wird das Gewebe heiss und kalt gewaschen und getrocknet. Stored at room temperature. The fabric is then washed hot and cold and dried.

Beispiel 4 Example 4

Ein Baumwolltricot wird mit einer Flotte, welche im Liter 12 g des Farbstoffes der Formel A cotton tricot comes with a liquor containing 12 g of the dye of the formula per liter

(24) (24)

.OH .OH

\ / • 3 • \ / • 3 •

»2 »2

nhch„ nhch

oh oh Oh oh

I I I I

^—H=1,—/V\_ ^ —H = 1, - / V \ _

IUI I II I IUI I II I

/\ s\ S\ / \ s \ S \

so h ■ so h ■

nh so3H nh so3H

oh Oh

\ \

y y

"\ "\

f2 f2

nhch. no.

100 g Harnstoff 100 g urea

35 g Natriumhydroxidlösung (30%) 35 g sodium hydroxide solution (30%)

26 g des gemäss Beispiel 1 hergestellten Bis-imidazoliumsul-fates enthält, foulardiert. Danach wird die Ware aufgerollt, luftdicht verpackt und während 20 Stunden bei Raumtemperatur gelagert. Anschliessend wird das Textilgut gespült und getrocknet. Man erhält eine farbstarke violette Färbung. Die Ausbeutesteigerung ist 100%. Zudem sind die Nassechtheiten der Färbung ausgezeichnet. Das Begleitgewebe wird im ISO-C2S-Wäsche-Test und bei der Prüfung der Nassbü-60 gelechtheit praktisch nicht angefärbt. Contains 26 g of the bis-imidazolium sulfate prepared according to Example 1, padded. The goods are then rolled up, packed airtight and stored at room temperature for 20 hours. The textile is then rinsed and dried. A strong purple color is obtained. The yield increase is 100%. In addition, the wet fastness of the dyeing is excellent. The accompanying fabric is practically not stained in the ISO-C2S laundry test and when testing the wetness-60 fastness.

Beispiel 5 Example 5

Eine Färbung, die auf Baumwolltricot mit 6% des Farb-65 stoffes der Formel (21) erzeugt worden ist, wird mit einer Flotte, welche im Liter A dyeing which has been produced on cotton tricot with 6% of the dye 65 of the formula (21) is carried out using a liquor which is in liters

26 g des gemäss Beispiel 1 hergestellten Bis-imidazolium-sulfates und 26 g of the bis-imidazolium sulfate prepared according to Example 1 and

672 220 G 672 220 G.

32 ml Natriumhydroxidlösung (30%) 32 ml sodium hydroxide solution (30%)

enthält, foulardiert. Die Flottenaufnahme ist 85%. contains, padded. The fleet intake is 85%.

Hiernach wird die Ware bei 90 °C getrocknet und dann während 3 Minuten bei 140 °C behandelt. Anschliessend wird die Ware gespült und getrocknet. The goods are then dried at 90 ° C and then treated at 140 ° C for 3 minutes. The goods are then rinsed and dried.

Nach einem Hydrolysentest zeigt die Ware die Note 4 in der ISO-C2S-Wäsche. After a hydrolysis test, the goods show grade 4 in the ISO-C2S wash.

Beispiel 6 Example 6

Eine auf konventionelle Weise mit 5% eines Farbstoffes s der Formel ho s -*1 One in a conventional manner with 5% of a dye s of the formula ho s - * 1

0-I 0-I

Cu- Cu

(25) (25)

^ \ ^ • • • ^ \ ^ • • •

t II I t II I

% /\ /\ % / \ / \

-0 I -0 I

0-I 0-I

cu- cu-

n=n- n = n-

\ \

so3H so3H

/ /

15 15

S"\ S "\

m m

\ \

-0 I -0 I

nhcooch. I " nhcooch. I "

n=n—| n = n— |

• • • •

II I II I

/W / W

so e fertig gestellte Färbung wird wie in Beispiel 5 beschrieben nachbehandelt. Die Teste für die ISO-CS2-Wäsche und die Nassbügelechtheit zeigen (im Gegensatz zu einer konventionell nachfixierten Färbung) kein Anbluten des Begleitgewebes. the finished dyeing is aftertreated as described in Example 5. The tests for the ISO-CS2 wash and the fastness to wet ironing (in contrast to a conventionally post-fixed dye) show no bleeding on the accompanying fabric.

Beispiel 7 Example 7

Ein Baumwollgewebe wird vor dem Färben mit einer Flotte foulardiert, die im Liter Before dyeing, a cotton fabric is padded with a liquor, which is in liters

26 g des gemäss Beispiel 1 hergestellten Bis-imidazolium-sulfates 26 g of the bis-imidazolium sulfate prepared according to Example 1

32 ml Natriumhydroxidlösung (30%) 32 ml sodium hydroxide solution (30%)

enthält. Hierau'f wird die Ware bei 90 °C getrocknet und 3 20 Minuten bei 140 °C thermosoliert. contains. The goods are then dried at 90 ° C. and thermosoled at 140 ° C. for 20 minutes.

1 kg des vorbehandelten Gewebes wird in 30 Liter Wasser bei 25 °C eingenetzt, worauf 30 g eines Farbstoffes der Formel 1 kg of the pretreated fabric is wetted in 30 liters of water at 25 ° C, followed by 30 g of a dye of the formula

(26) (26)

ch30"( ch30 "(

/ / / /

S03H S03H

-N=N—* -N = N— *

oh Oh

• • • •

II t II t

Cl I Cl I

\ \

A A

/ V V / V V

•—nh—\ nn_. • —nh— \ nn_.

v v

/ \ / \

/s03h / / s03h /

so3H so3H

600 g Natriumcarbonat und 90 ml Natriumhydroxidlösung (30%) zugegeben werden. 600 g of sodium carbonate and 90 ml of sodium hydroxide solution (30%) are added.

Die Färbeflotte wird im Verlaufe von 40 Minuten auf 80 °C erwärmt und 60 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Anschliessend wird das gefärbte Gewebe heiss und kalt gespült und getrocknet. The dyeing liquor is heated to 80 ° C. in the course of 40 minutes and kept at this temperature for 60 minutes. The dyed fabric is then rinsed hot and cold and dried.

Durch die Vorbehandlung der Ware mit dem Imid-azoliumsalz wird die Farbstoffausbeute um 60% verbessert. Die Färbung zeigt zudem hervorragende Nassechtheiten. Pretreatment of the goods with the imide azolium salt improves the dye yield by 60%. The coloring also shows excellent wet fastness properties.

Beispiel 8 Example 8

35 Gebleichter Baumwollfrottee wird auf einer Rouleaux-Druckmaschine mit 1 kg einer Druckpaste der Zusammensetzung 35 Bleached cotton terry is made on a Rouleaux printing machine with 1 kg of a printing paste of the composition

400 g Alginatverdickungsmittel 5%ig, 400 g 5% alginate thickener,

40 100 g Harnstoff 40 100 g urea

50 g eines Farbstoffes der Formel 50 g of a dye of the formula

-Cu- -Cu-

NH„ NH "

(27) (27)

h03s"î h03s "î

Cl \ Cl \

S~\ / \ S ~ \ / \

< <

« «

/ Cl / Cl

^ \ ^ \

II II

\ /' • \ / '•

I I.

—nh —Nh

Cl Cl

-N=N- -N = N-

' • • '• •

i ii % /\ ^ i ii% / \ ^

• • • •

I I.

rS03H rS03H

so3h so3h

10 g m-Nitrobenzolsulfonsäure (Natriumsalz) 60 g Natriumcarbonatlösung 30%ig und 380 g Wasser so so bedruckt, dass jeweils 3 cm bedruckte Streifen neben 3 cm unbedruckten Streifen resultieren. Die Ware wird dann getrocknet, 8 Minuten bei 101 °C gedämpft, gespült, kochend geseift und getrocknet. Hierauf wird die bedruckte Ware mit einer Flotte, welche im Liter es 10 g m-nitrobenzenesulfonic acid (sodium salt) 60 g sodium carbonate solution 30% and 380 g water printed in such a way that 3 cm printed strips result in addition to 3 cm unprinted strips. The goods are then dried, steamed at 101 ° C. for 8 minutes, rinsed, soaped at the boil and dried. Then the printed goods with a fleet, which is in liters

23 g des gemäss Beispiel 1 hergestellten Bis-imidazolium-sulfates und 23 g of the bis-imidazolium sulfate prepared according to Example 1 and

30 ml Natriumhydroxidlösung (30%) 30 ml sodium hydroxide solution (30%)

enthält, foulardiert. Die Flottenaufnahme ist 85%. Hiernach wird die Ware bei 80 °C getrocknet und 3 Minuten bei 140 °C behandelt. Anschliessend wird die Ware gespült und getrocknet. Die Nassechtheiten, insbesondere die ISO-C2S-Wäsche und die Nassbügelechtheit des Farbdruckes werden durch diese Nachbehandlung mit dem Imidazoliumsalz auch nach einem Hydrolysentest deutlich verbessert. contains, padded. The fleet intake is 85%. The goods are then dried at 80 ° C and treated at 140 ° C for 3 minutes. The goods are then rinsed and dried. The wet fastness properties, in particular the ISO-C2S wash and the wet iron fastness fastness of the color printing, are significantly improved by this aftertreatment with the imidazolium salt even after a hydrolysis test.

s s

Claims

3rd

672 220 G.

PATENT CLAIMS 1. Bis-imidazolium salts of the formula

(1)

i

R.

I.

R "

2 ©

2Y

n0

n where

Q is a divalent aliphatic hydrocarbon radical with 4 to 12 carbon atoms interrupted in the chain by a hydantoin group and optionally substituted by hydroxyl groups,

Xi and X2, independently of one another, the group

- <* 2- ^ 2

or -CH -CH-CH -Hai 2 | 2nd

OH

Shark a halogen atom,

Ri and R;, independently of one another, hydrogen. Phe-nyl or an aliphatic radical.

n 1 or 2 and

Ye is an anion of an inorganic or organic acid and the imidazole rings A and B, independently of one another, are unsubstituted in the 4- and / or 5-positions or substituted by unsubstituted or substituted by halogen, hydroxyl or cyano.

2. Bis-imidazolium salts according to claim 1, characterized in that in formula (1) Q is an alkylene radical in the chain which is interrupted in the chain by a hydantoin group which is bonded to the N atoms and is optionally substituted in the a-position by methyl and is optionally substituted by hydroxyl groups with 6 to 10 carbon atoms.

3. bis-imidazolium salts according to any one of claims 1 20 and 2, characterized in that they have the formula

10th

15

(2)

I D I

CH2 A / * "

* 3

ÔH-0H <k2-shark

T2

CH-OH

CH2-Hal1

, ©

2Y

n0

correspond in which n and Y® have the meaning given in claim 1,

Hali bromine or chlorine,

Qi is an alkylene radical having 6 to 10 carbon atoms in the chain which is bonded to the N atoms and optionally substituted in the a position by methyl and optionally substituted by hydroxyl groups, and

R3 is hydrogen, phenyl or alkyl having 1 to 17 carbon atoms and ring D is unsubstituted or substituted by methyl or ethyl.

4. A method for improving the color yield and wet fastness of dyeings or prints produced with anionic dyes on cellulose fiber material, characterized in that the fiber material is treated with a bis-imidazolium salt according to claim 1 before, during or after dyeing or printing.

5. The method according to claim 4, characterized in that the treatment of the cellulose fiber material with the bis-imidazolium salt is carried out continuously according to a foaming process.

6. The method according to claim 5, characterized in that the continuous treatment takes place after or in particular during dyeing.

35 7. The method according to claim 6, characterized in that the continuous treatment is carried out according to the block-cold dwell method.

8. The method according to any one of claims 4 to 7, characterized in that the fiber material is simultaneously

40 days treated and dyed according to the block-cold-dwell-method.

9. The method according to claim 5, characterized in that the treatment of the cellulose fiber material with the bis-imidazolium salt according to the exhaust process

45 follows.