CH671294A5

CH671294A5 -

Info

Publication number: CH671294A5
Application number: CH482686A
Authority: CH
Inventors: Norbert Kraus; Uwe Dr Mueller; Manfred Prof Dr Raetzsch; Klaus-Peter Kronfeld; Hans-Joachim Prof Dr Timpe; Birgit Papendieck
Original assignee: Wolfen Filmfab Veb
Priority date: 1986-12-19
Filing date: 1986-12-03
Publication date: 1989-08-15
Also published as: GB8630356D0; GB2198735A; DE3641053A1; GB2198735B; FR2609185A1

Description

BESCHREIBUNG DESCRIPTION

Die Erfindung betrifft ein fotopolymerisierbares Material, das zur Informationsaufzeichnung, insbesondere als Reproduktionsmaterial, zur Herstellung von gedruckten Schal-s tungen und Reliefbildern für Druckplatten oder zur Herstellung von bildmässig belichteten Oberflächenüberzügen geeignet ist. The invention relates to a photopolymerizable material which is suitable for recording information, in particular as a reproduction material, for the production of printed circuits and relief images for printing plates or for the production of imagewise exposed surface coatings.

Es ist bekannt, dass eine Vielzahl ethylenisch ungesättigter Verbindungen dadurch polymerisiert werden kann, dass ein 1« Fotoinitiator unter Einfluss von Licht Radikale bildet und diese Radikale eine Polymerisation starten. Es sind eine Reihe von Verbindungen bekannt, die unter Lichteinfluss nach den verschiedensten Mechanismen Radikale bilden, die dann eine Polymerisation initiieren. Zu den typischen Vertre-15 tern der in der Fotopolymerisation verwendeten Initiatoren gehören Benzoin und Benzoinether (DE-OS 1769 168, It is known that a large number of ethylenically unsaturated compounds can be polymerized in that a photoinitiator forms radicals under the influence of light and these radicals start a polymerization. A number of compounds are known which, under the influence of light, form free radicals using a wide variety of mechanisms and then initiate a polymerization. Typical representatives of the initiators used in photopolymerization include benzoin and benzoin ether (DE-OS 1769 168,

2 232 365, GB-PS 1429 053), halogenierte Carbonylverbin-dungen (US-PS 4 001098), Peroxide [S. G. Cohem, B. E. Ostberg, D. B. Sparrow, E. R. Blout; J. Polym. Sei, 3 (1948) 264; 2 232 365, GB-PS 1429 053), halogenated carbonyl compounds (US-PS 4 001098), peroxides [p. G. Cohem, B.E. Ostberg, D.B. Sparrow, E.R. Blout; J. Polym. Sei, 3 (1948) 264;

20 E. R. Bell, F. F. Rust, W. E. Vaugham; J. Amer. Chem. Soc. 72 (1950) 337], Benzilketale [R. Kirchmayr, G. Berner, G. Rist; Farb-Lacke 86 (1980) 6], Benzophenonderivate (DE-OS 1949 010), Anthrachinone (US-PS 2 951758,3 046 127), Gemische aus Benzophenon und Michler's Keton (DE-OS 25 2 216 154), Farbstoffredoxsysteme (US-PS 3 092 096) und Arendiazoniumsalze in Kombination mit Donatoren [US-PS 20 E. R. Bell, F. F. Rust, W. E. Vaugham; J. Amer. Chem. Soc. 72 (1950) 337], Benzilketale [R. Kirchmayr, G. Berner, G. Rist; Farb-Lacke 86 (1980) 6], benzophenone derivatives (DE-OS 1949 010), anthraquinones (US Pat. No. 2 951758.3 046 127), mixtures of benzophenone and Michler's ketone (DE-OS 25 2 216 154), dye redox systems ( U.S. Patent 3,092,096) and arene diazonium salts in combination with donors [U.S. Patent

3 615 452 ;T. Yamase, T. Ikawa, H. Koado, E. Inoue; Phot. Sci. Eng., 17 (1973) 23,268]. ImDD-WP 158 281 versucht man, mit Hilfe eines Coinitiators und Auslösung einer zur 3,615,452; T. Yamase, T. Ikawa, H. Koado, E. Inoue; Phot. Sci. Eng., 17 (1973) 23, 268]. In DD-WP 158 281 one tries to use a coinitiator and trigger one

30 radikalischen Polymerisation zusätzlich ablaufenden kationischen Polymerisation bzw. Vernetzung die Effektivität des aktinisch wirksamen Lichtes zu erhöhen, um eine verbesserte Lichtempfindlichkeit des fotopolymeren Materials zu erhalten. 30 radical polymerization additionally occurring cationic polymerization or crosslinking to increase the effectiveness of the actinically effective light in order to obtain an improved photosensitivity of the photopolymer material.

35 35

Mit Hilfe dieser Fotoinitiatoren lassen sich fotopolymeri-sierbare Schichten aufbauen, die neben dem Fotoinitiator, polymerisierbare bzw. vernetzungsfähige Verbindungen, ein Bindemittel und gegebenenfalls ein oder mehrere Zusätze wie Inhibitoren, Plastifikatoren, Pigmente oder Farbstoffe enthalten. These photoinitiators can be used to build up photopolymerizable layers which, in addition to the photoinitiator, contain polymerizable or crosslinkable compounds, a binder and, if appropriate, one or more additives such as inhibitors, plasticizers, pigments or dyes.

Am besten werden die fotopolymerisierbaren Schichten dann durch Auftragen einer Lösung aller Einzelkomponenten auf die Unterlagen aufgebracht. The best way to apply the photopolymerizable layers is to apply a solution of all the individual components to the base.

4S Als Trägermaterialien werden je nach Anwendungszweck die verschiedensten natürlichen oder synthetischen Materialien verwendet, die als flexible oder starre Folien oder Platten hergestellt werden können. Gebräuchlich sind Folien oder Platten aus Kupfer, orientierte Polyesterfolie, kaschierte 5# Papiere, Glas, mit Aluminiumoxid abgestrahltes Aluminium und Silicium. Aber auch Holz ist als Trägermaterial geeignet, wie viele Anwendungsbeispiele bei der bildmässigen Belichtung von Oberflächenüberzügen zeigen. 4S Depending on the application, a wide variety of natural or synthetic materials are used as carrier materials, which can be produced as flexible or rigid films or sheets. Commonly used are foils or plates made of copper, oriented polyester foil, laminated 5 # papers, glass, aluminum and silicon blasted with aluminum oxide. But wood is also suitable as a carrier material, as many application examples show for the imagewise exposure of surface coatings.

Zur Bilderzeugung werden die fotopolymerisierbaren 55 Schichten bei der Belichtung vernetzt, d. h. bildmässig gehärtet. Die bildmässige Belichtung fotopolymerer Systeme führt im allgemeinen nicht zu visuellen Bildern, sondern zu einer bildmässigen Änderung der physikalischen Eigenschaften der belichteten Bereiche infolge Polymerisation 60 oder Vernetzung. For image generation, the photopolymerizable 55 layers are crosslinked on exposure, i.e. H. hardened. The imagewise exposure of photopolymer systems generally does not lead to visual images, but rather to an imagewise change in the physical properties of the exposed areas as a result of polymerization or crosslinking.

Diese Eigenschaftsänderungen können dann in einem nachgeschalteten Entwicklungsschritt zur Visualisierung der Informationsprägung genutzt werden. In einem der gebräuchlichsten Entwicklungsverfahren werden durch Her-65 auswaschen mit einem auf das System abgestimmten Lösungsmittel oder -gemisch die unbelichteten Schichtteile entfernt. Nach der Entwicklung erhält man Reliefbilder auf dem Trägermaterial, die als Druckformen genutzt werden These property changes can then be used in a subsequent development step to visualize the information stamping. In one of the most common development processes, the unexposed parts of the layer are removed by washing out with Her-65 with a solvent or mixture matched to the system. After development, relief images are obtained on the carrier material, which are used as printing forms

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können bzw. die nach Anfärbung ein Durchsichts- oder Aufsichtsmaterial ergeben. can or which result in a review or supervisory material after staining.

Prinzipiell können zum Aufbringen der fotopolymerisierbaren Schichten auf das Trägermaterial Lösungen mit den unterschiedlichsten Lösungsmitteln verwendet werden. Bei der Herstellung eines konfektionierten fotopolymerisierbaren Materials ergeben sich technologische und ökono-miche Forderungen sowie Bedingungen, die sich von Seiten des Umweltschutzes und vom Gesundheits-, Arbeits- und Brandschutz ableiten. Besondere Anforderungen werden dabei an die Art des verwendeten Lösungsmittels gestellt, das unbrennbar sein soll und MAK-Werte > 1000 mg/m3 besitzt. Diese Anforderungen erfüllt am besten das Lösungsmittel Wasser. In principle, solutions with a wide variety of solvents can be used to apply the photopolymerizable layers to the support material. In the manufacture of a ready-made photopolymerizable material, there are technological and economic requirements as well as conditions that are derived from environmental protection and health, occupational and fire protection. Special requirements are placed on the type of solvent used, which is said to be non-flammable and has MAK values> 1000 mg / m3. The solvent water best meets these requirements.

Das Ziel der Erfindung besteht in der Entwicklung eines fotopolymerisierbaren Materials mit einem hochempfindlichen Fotoinitiatorsystem, das spektral auf Quecksilberhochdrucklampen abgestimmt ist. Das Material soll aus Wasser oder wässrigen Lösungen antragbar und entwickelbar sein. The aim of the invention is to develop a photopolymerizable material with a highly sensitive photoinitiator system which is spectrally matched to high pressure mercury lamps. The material should be able to be applied and developed from water or aqueous solutions.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, durch den Einsatz eines neuen wasserlöslichen Fotoinitiatorsystems ein mit Wasser oder wässrigen Lösungen entwickelbares fotopolymerisierbares Material zu entwickeln. Erfindungsgemäss wird die Aufgabe gelöst durch ein fotopolymerisierbares Material : gemäss dem Patentanspruch 1, das als Fotoinitiatorsystem ein wasserlösliches Dreikomponentensystem ABC, bestehend aus einer betainstrukturbildungsfähigen Komponente A der allgemeinen Formel I The object of the invention is to develop a photopolymerizable material that can be developed with water or aqueous solutions by using a new water-soluble photoinitiator system. According to the invention, the object is achieved by a photopolymerizable material: according to claim 1, which as a photo-initiator system comprises a water-soluble three-component system ABC, consisting of a component A of the general formula I capable of forming betaine structure

10 10th

15 15

0 0

II II

30 30th

R R

worin wherein

R1, R3 -N(R5> R1, R3 -N (R5>

R2 H, -CO2X, -SO3X R4 -CO2X, -SO3X R5 H, Ci-C4-Alkyl X H, Li, Na, K R2 H, -CO2X, -SO3X R4 -CO2X, -SO3X R5 H, Ci-C4-alkyl X H, Li, Na, K

einer Komponente B der allgemeinen Formel II a component B of the general formula II

40 40

R R

»8 "8th

B B

R R

' R* 'R *

II II

50 50

worin wherein

R6, R8 gleich oder verschieden H, Alkyl in o- bzw. p-Posi-tion R6, R8 the same or different H, alkyl in o- or p-position

R7 H, -CO2X, -SO3X in m- bzw. p-Position R9 -CO2X, -SO3X in m- bzw. p-Position X H, Li, Na, K R7 H, -CO2X, -SO3X in m- or p-position R9 -CO2X, -SO3X in m- or p-position X H, Li, Na, K

und einer Komponente C der allgemeinen Formel III and a component C of the general formula III

C ON© Y® III C ON © Y® III

worin wherein

On© Oniumkation Y> Anion bedeuten, enthält. On © Oniumcation Y> Anion means contains.

Als Oniumverbindung On© Y® eignen sich - mono-, di- und trisubstituierte Arendiazoniumsalze mit Suitable onium compounds On © Y® are - mono-, di- and trisubstituted arene diazonium salts

65 65

Alkoxy-, Halogen-, Sulfonylamido-, Aryl-, Aryloxy-, Acyloxy-und Acylamidoresten, Alkoxy, halogen, sulfonylamido, aryl, aryloxy, acyloxy and acylamido radicals,

- Bisdiazoniumverbindungen der allgemeinen Struktur ®N2-Ri0-Z-R' i-N®2 in der R10 und R11 substituierte Benzenreste und Z eine Einfachbindung oder solche Gruppen wie z. B. -O-, -CH2-, -OCH2- bedeuten, - Bisdiazoniumverbindungen of the general structure ®N2-Ri0-Z-R 'i-N®2 in the R10 and R11 substituted benzene radicals and Z is a single bond or groups such as. B. -O-, -CH2-, -OCH2-,

- Oniumsalze der V. Hauptgruppe, wie z.B. Phosphonium-salze mit organischen Resten, wie substituiertes Phenyl, Naphthyl, Anthranyl, Benzyl, Alkyl, mit anorganischen Resten wie z. B. Halogen und CN ; Onium salts of the 5th main group, e.g. Phosphonium salts with organic radicals, such as substituted phenyl, naphthyl, anthranyl, benzyl, alkyl, with inorganic radicals such as. B. halogen and CN;

- Oniumsalze der VI. Hauptgruppe, wie z.B. Sulfoniumsalze und Seleniumsalze mit organischen Resten, wie substituiertes Phenyl, Naphthyl, Anthranyl, Benzyl, Alkyl, Acyl; - Onium salts of VI. Main group, e.g. Sulfonium salts and selenium salts with organic radicals, such as substituted phenyl, naphthyl, anthranyl, benzyl, alkyl, acyl;

- Oniumsalze der VII. Hauptgruppe, vorzugsweise organische Iodoniumverbindungen mit organischen Resten, wie Phenyl, substituiertes Phenyl, Naphthyl, Anthranyl, Benzyl undPhenacyl; Onium salts of main group VII, preferably organic iodonium compounds with organic radicals, such as phenyl, substituted phenyl, naphthyl, anthranyl, benzyl and phenacyl;

wobei als Y® solche Anionen eingesetzt werden, die einerseits die Oniumverbindungen stabilisieren andererseits auch eine genügend hohe Löslichkeit der Oniumverbindungen in Wasser ermöglichen, wie z. B. where such anions are used as Y® which on the one hand stabilize the onium compounds on the other hand also enable a sufficiently high solubility of the onium compounds in water, such as, for. B.

Cl®, Br®, HSOe4 Cl®, Br®, HSOe4

oder auch die Komplexanionen BF®4, PtF®6, AsFg6, or also the complex anions BF®4, PtF®6, AsFg6,

SbF% SbCl®6, SbF% SbCl®6,

SnCls®, SnCls®,

CaCl304, BiCl2®5, CaCl304, BiCl2®5,

AIFó®, InF4®, TiFó0, AIFó®, InF4®, TiFó0,

oder ZrF6®. or ZrF6®.

Zweckmässiger Weise verwendet man das wasserlösliche A, B, C-Initiatorsystem in einem Verhältnis A : B : C = a : b : c, wobei die Zahlen a, b, c zwischen 0,1 und 10 liegen. The water-soluble A, B, C initiator system is expediently used in a ratio A: B: C = a: b: c, the numbers a, b, c being between 0.1 and 10.

Besonders geeignet ist ein wasserlösliches Dreikompo-nenten-Initiatorsystem, das als Komponente A disulfoniertes 4,4'-Bis-p-diethylaminobenzophenon oder 4,4'-Bis-p-Dimet-hylaminobenzophenon als Komponente B das Na-Salz von p-Benzoylbenzoesäure oder m,m'-Benzophenonsulfonsäure oder dessen Na-Salz und als Komponente C p-Chlorbenzen-diazoniumfluoroborat oder Diphenyliodoniumhydrogen-sulfat enthält. Particularly suitable is a water-soluble three-component initiator system, the 4,4'-bis-p-diethylaminobenzophenone disulphonated as component A or 4,4'-bis-p-dimethylaminobenzophenone as the B component Na salt of p-benzoylbenzoic acid or m, m'-benzophenone sulfonic acid or its sodium salt and as component C contains p-chlorobenzene diazonium fluoroborate or diphenyliodonium hydrogen sulfate.

Die fotopolymerisierbaren Schichten enthalten des weiteren wasserlösliche oder wasserdispergierbare organische Verbindungen, die mindestens eine radikalisch polymerisier-bare Gruppierung aufweisen. Da die Komponente C Spezies bildet, die neben einer radikalischen Polymerisation auch eine kationische Polymerisation starten können, sind deshalb auch Monomere geeignet, die kationisch initiiert polymeri-sieren und damit einen zusätzlichen Vernetzungseffekt zeigen. The photopolymerizable layers also contain water-soluble or water-dispersible organic compounds which have at least one radical-polymerizable group. Since component C forms species which, in addition to radical polymerization, can also initiate cationic polymerization, monomers are also suitable which initiate polymerization in a cationic manner and thus show an additional crosslinking effect.

Weiterhin enthalten die fotopolymerisierbaren Schichten ein wasserlösliches natürliches oder synthetisches polymeres Bindemittel. Der Bindemittelzusatz ist vor allem dann zweckmässig, wenn die verwendeten, zu polymerisierenden Verbindungen flüssige Substanzen darstellen. Als Bindemittel sind solche Polymere oder Polymergemische geeignet, die nach der Belichtung eine genügend grosse Löslichkeit im wässrigen Entwickler zeigen, wie z. B. Gelatine, Polyvinylal-kohol, Polyvinylpyrrolidon und Copolymere von Maleinsäureanhydrid mit Styren, Propylen, Methylmethacrylat in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze. Furthermore, the photopolymerizable layers contain a water-soluble natural or synthetic polymeric binder. The addition of binder is particularly expedient when the compounds to be polymerized which are used are liquid substances. Suitable binders are those polymers or polymer mixtures which, after exposure, have a sufficiently high solubility in the aqueous developer, such as, for. B. gelatin, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone and copolymers of maleic anhydride with styrene, propylene, methyl methacrylate in the form of their sodium or potassium salts.

Die fotopolymerisierbaren Schichten sind weiterhin dadurch charakterisiert, dass je nach Verwendungszweck Stabilisatoren, Inhibitoren, Plastifikatoren, Pigmente oder Farbstoffe enthalten sind. Am besten werden die fotopolymerisierbaren Schichten durch Auftragen einer Lösung aller Einzelkomponenten auf die Unterlage aufgebracht. Als The photopolymerizable layers are further characterized in that, depending on the intended use, stabilizers, inhibitors, plasticizers, pigments or dyes are present. The best way to apply the photopolymerizable layers is to apply a solution of all the individual components to the base. As

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Unterlage eignen sich die verschiedensten natürlichen oder synthetischen Materilien wie z. B. flexible oder starre Folien oder Platten aus Kupfer, orientierte Polyesterfolie, kaschierte Papiere, Glas, mit Aluminiumoxid abgestrahltes Aluminium, Silicium und Holz. Die Schichtdicke richtet sich nach dem Verwendungszweck und liegt im allgemeinen zwischen 0,5 und 100 p.m. Zum Schutz gegen mechanische Beschädigungen und die inhibierende Wirkung des Sauerstoffs können eine oder mehrere Schutzschichten auf die lichtempfindliche Schicht aufgebracht werden. Various natural or synthetic materials such as. B. flexible or rigid films or plates made of copper, oriented polyester film, laminated papers, glass, aluminum, aluminum and silicon blasted with wood. The layer thickness depends on the intended use and is generally between 0.5 and 100 p.m. To protect against mechanical damage and the inhibiting effect of oxygen, one or more protective layers can be applied to the light-sensitive layer.

Die Belichtung des erfindungsgemässen fotopolymerisierbaren Materials erfolgt mit den in der Reproduktionstechnik gebräuchlichen Quecksilberhochdrucklampen. Aber auch andere Lichtquellen wie Xenonhochdrucklampen, Kohlebogenlampen, Halogenstrahler und Sonnenlicht sind für die Belichtung des erfindungsgemässen Materials geeignet. Nach der bildmässigen Belichtung erfolgt eine Entwicklung mit Wasser oder mit einer l-2%igen wässrigen Lösung von Na2C03 oder NaHCC>3 bzw. K2CO3 oder KHCCfe. Als weitere Entwickler können wässrige Lösungen von Silikaten (Was-serglas), Phosphaten oder Borax dienen. The photopolymerizable material according to the invention is exposed using the high-pressure mercury lamps commonly used in reproduction technology. However, other light sources such as high-pressure xenon lamps, carbon arc lamps, halogen lamps and sunlight are also suitable for exposing the material according to the invention. After the image-wise exposure, development takes place with water or with a 1-2% aqueous solution of Na2C03 or NaHCC> 3 or K2CO3 or KHCCfe. Aqueous developers of silicates (water glass), phosphates or borax can serve as further developers.

Beispiel 1 example 1

Die Belichtung der fotopolymerisierbaren Schichten wird mit einer Quecksilberhochdrucklampe 500 Watt in Abstand von 1 m vorgenommen. Die notwendige Belichtungszeit zur Erzeugung eines Reliefbildes wird durch stufenweise Belichtung in einer Belichtungskassette bestimmt. Es wird anschliessend mit 30-40 °C warmem Wasser unter leichtem Bewegen der Schicht bzw. unter Absprühen der Schicht entwickelt. Als Unterlage für die fotopolymerisierbaren Schichten wurden anodisch aufgerauhte Aluminiumplatten oder hydrophilierte Polyesterfolie verwendet. Die Schichtdicken der fotopolymerischen Schichten liegen zwischen 6-811m. The photopolymerizable layers are exposed with a high-pressure mercury lamp 500 watts at a distance of 1 m. The exposure time required to generate a relief image is determined by stepwise exposure in an exposure cassette. It is then developed with warm water at 30-40 ° C while gently moving the layer or spraying the layer. Anodically roughened aluminum plates or hydrophilized polyester film were used as the base for the photopolymerizable layers. The layer thicknesses of the photopolymer layers are between 6-811m.

Beispiel 2 Example 2

Die Beschichtungslösungenthält folgende Bestandteile: The coating solution contains the following components:

1 Teil einer Verbindung der Formel I mit R1, R3 = p-Dime-thylamino ; R2, R4 = m-SCbH 1 part of a compound of formula I with R1, R3 = p-dimethylamino; R2, R4 = m-SCbH

5 Teile einer Verbindung der Formel II mit R6, R8 = H; R7, R9 = m-SCbNa 5 parts of a compound of formula II with R6, R8 = H; R7, R9 = m-SCbNa

5 Teile Diphenyliodoniumhydrogensulfat 5 parts diphenyl iodonium hydrogen sulfate

2 Teile Acrylamid 2 parts of acrylamide

10 Teile N,N-Methylenbisacrylamid 20 Teile N, N-Dimethylpropylacrylamid 24 Teile Gelatine 26 Teile Polyvinylalkohol 900 Teile Wasser 10 parts of N, N-methylenebisacrylamide 20 parts of N, N-dimethylpropylacrylamide 24 parts of gelatin 26 parts of polyvinyl alcohol 900 parts of water

Bei Verarbeitung nach Beispiel 1 wird nach 2 s Bestrahlungszeit ein polymeres Reliefbild erhalten. When processing according to Example 1, a polymeric relief image is obtained after 2 s of irradiation time.

Beispiel 3 Example 3

Die Beschichtungslösung enthält folgende Bestandteile: 1 Teil einer Verbindung der Formel I mit R1, R3 = p-Diethyl-amino; The coating solution contains the following components: 1 part of a compound of formula I with R1, R3 = p-diethylamino;

R2, R4 = m-SCbH R2, R4 = m-SCbH

6 Teile einer Verbindung der Formel II mit R6, R7, Rs = H ; R9 = m-SCbNa 6 parts of a compound of formula II with R6, R7, Rs = H; R9 = m-SCbNa

6 Teile Diphenyliodoniumhydrogensulfat 6 parts diphenyl iodonium hydrogen sulfate

10 Teile Acrylamid 10 parts of acrylamide

20 Teile N,N-Methylenbisacrylamid 20 parts of N, N-methylenebisacrylamide

20 Teile N,N-Diethylaminethylacrylamid 20 parts of N, N-diethylamine ethyl acrylamide

5 Teile Methylglycidether 5 parts of methyl glycidyl ether

30 Teile Gelatine 30 parts of gelatin

20 Teile Polyvinylalkohol 20 parts of polyvinyl alcohol

870 Teile Wasser 870 parts of water

Bei Verarbeitung nach Beispiel 1 wird nach 3 s Bestrahlungszeit ein polymeres Reliefbild erhalten. When processing according to Example 1, a polymeric relief image is obtained after 3 s of irradiation time.

Beispiel 4 Example 4

Die Beschichtungslösung setzt sich aus folgenden Bestandteilen zusammen : The coating solution consists of the following components:

1 Teil einer Verbindung der Formel I mit R1, R3 = p-Dime-thylamino; R2, R4 = m-SCbH 1 part of a compound of formula I with R1, R3 = p-dimethylamino; R2, R4 = m-SCbH

5 Teile einer Verbindung der Formel II mit R6, R7, R8 = H; R9 = m-SCbNa 5 parts of a compound of formula II with R6, R7, R8 = H; R9 = m-SCbNa

5 Teile p-Chlorbenzendiazoniumtetrafluoroborat 5 parts of p-chlorobenzene diazonium tetrafluoroborate

10 Teile Acrylamid 10 parts of acrylamide

10 Teile N,N-Methylenbisacrylamid 10 parts of N, N-methylenebisacrylamide

30 Teile N,N-Dimethylaminopropylacrylamid 30 parts of N, N-dimethylaminopropylacrylamide

30 Teile Gelatine 30 parts of gelatin

20 Teile Polyvinylalkohol 20 parts of polyvinyl alcohol

900 Teile Wasser 900 parts of water

Beispiel 5 Example 5

Die Beschichtungslösung setzt sich aus folgenden Bestandteilen zusammen: The coating solution consists of the following components:

1 Teil einer Verbindung der Formel 1 mit R1, R3 = p-Dime-thylamino; R2, R4 = m-SCbH 1 part of a compound of formula 1 with R1, R3 = p-dimethylamino; R2, R4 = m-SCbH

10 Teile einer Verbindung der Formel II mit R6, R8, R7, R9 = m-SCbNa 10 parts of a compound of formula II with R6, R8, R7, R9 = m-SCbNa

10 Teile Diphenyliodoniumhydrogensulfat 10 parts of diphenyl iodonium hydrogen sulfate

10 Teile Acrylamid 10 parts of acrylamide

10 Teile N,N-Methylenbisacrylamid 10 parts of N, N-methylenebisacrylamide

20 Teile N,N-Dimethylaminopropylacrylamid 20 parts of N, N-dimethylaminopropylacrylamide

25 Teile Gelatine 25 parts of gelatin

5 Teile Polyvinylpyrrolidon 5 parts of polyvinyl pyrrolidone

20 Teile Polyvinylalkohol 20 parts of polyvinyl alcohol

890 Teile Wasser 890 parts of water

Bei Verarbeitung nach Beispiel 1 wird nach 2 s Bestrahlungszeit ein polymeres Refliefbild erhalten. When processing according to Example 1, a polymer reflow image is obtained after 2 s of irradiation time.

Beispiel 6 Example 6

Die Beschichtungslösung enthält die gleichen Bestandteile wie im Beispiel 2. The coating solution contains the same components as in Example 2.

Bei Verarbeitung nach Beispiel 1 wird nach der Warmwasserentwicklung ein Färbbad z. B. mit Methylenblau, Sol-aminlichtechtblau, Walkbrilliantrot oder Wofalanschwarz zwischengeschaltet. Nach einer Zwischenwässerung erhält man dann farbige polymere Reliefbilder. When processing according to Example 1, a dye bath z. B. interposed with methylene blue, sol-amine light-fast blue, Walkbrilliantrot or Wofalanschwarz. After intermediate washing, colored polymeric relief images are obtained.

4 4th

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

B B

Claims

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PATENT CLAIMS 1. Photopolymerizable material, consisting of a base, at least one light-sensitive layer containing monomers and a photoinitiator system, characterized in that it is a water-soluble three-component system ABC consisting of a component A of the general formula capable of forming betaine structure as the photoinitiator system

R '

>

wherein

R1, R3 -N (R5>

R2 H, -CO2X, -SO3X R4 -C02X, -S02X R5 H, Ci-O-alkyl X H, Li, Na, K

a component B of the general formula II

R

II

R "

wherein

R6, R8 the same or different H, alkyl in o- or p-position

R7 H, -CO2X, -SO3X, in m- or p-position R9 -CO2X, -SO3X, in m- or p-position X H, Li, Na, K

and a component C of the general formula III

C On® Y®

wherein

On® Oniumkation Y® Anion means contains.

2. Photopolymerizable material according to claim 1, characterized in that the water-soluble three-component system A B C as an onium compound of the formula III ON® Y® mono-, di- or trisubstituted arene diazonium salts, bisdiazonium compounds, onium salts

V. Main group of the Periodic Table of the Elements, onium salts of VI. Main group of the periodic table of the elements or onium salts of VII. Main group of the periodic table of the elements contains.

3. Photopolymerizable material according to claim 1, characterized in that it contains the water-soluble three-component system ABC in a ratio A: B: C = a: b: c, the numbers for a, b, c being between 0.1 and 10 .

4. Photopolymerizable material according to claim 1, characterized in that it is a water-soluble three-component system ABC consisting of disulfonated 4,4'-bis-p-diethylaminobenzephenon or 4,4'-bis-p-dimethylaminobenzophenone as component A, the Na Salt of p-benzoylbenzoic acid or m, m'-benzophenone sulfonic acid or its sodium salt, as component B and p-chloro-benzene diazonium fluoroborate or diphenyliodonium hydrogen sulfate as component C.