CH667385A5

CH667385A5 - Composition tinctoriale pour fibres keratiniques renfermant au moins une nitro-2 paraphenylenediamine n-substituee cosolubilisee et procede de teinture de fibres keratiniques correspondant.

Info

Publication number: CH667385A5
Application number: CH4174/85A
Authority: CH
Inventors: Jean-Francois Grollier; Jean Cotteret; Alex Junino; Alain Genet
Original assignee: Oreal
Priority date: 1984-09-27
Filing date: 1985-09-26
Publication date: 1988-10-14
Also published as: BR8504753A; DE3534369A1; DK164635B; NL192248C; GR852357B; US4690685A; DK164635C; LU85557A1; BE903333A; NL8502619A; GB2164959B; AU576898B2; AT393220B; FR2570600A1; ZA857487B; DK433985D0; FR2570600B1; IT1206826B; NL192248B; CA1253082A

Description

DESCRIPTION

La présente invention a trait à une composition de teinture pour fibres kératiniques, en particulier pour cheveux humains vivants, renfermant au moins un colorant direct nitré de la série des nitro-2 paraphénylènediamines N-substituées. L'invention a également trait à un procédé de teinture utilisant lesdites compositions.

Il est connu d'utiliser les nitroparaphénylènediamines et leurs produits de substitution dans la composition des solutions tinctoriales pour la teinture des fibres kératiniques. Ces colorants confèrent aux cheveux une coloration directe dite aussi semi-permanente, et ils peuvent également être utilisés dans des compositions tinctoriales d'oxydation pour obtenir, avec les colorants d'oxydation, des reflets complémentaires et des nuances riches en reflets.

En coloration capillaire, les teintes bleues sont nécessaires comme composantes permettant d'arriver aux teintes d'aspect naturel, et l'on a déjà proposé d'employer, comme colorants directs capillaires bleus, les dérivés de la nitro-2 paraphénylènediamine,

dont le groupe amino en position 4 est disubstitué, le groupe amino en position 1 étant, quant à lui, monosubstitué.

Ces dérivés classiques de la nitro-2 paraphénylènediamine sont, le plus souvent, insuffisamment solubles ou dispersibles dans l'eau, ce qui représente un inconvénient majeur en coloration capillaire pour atteindre les nuances foncées. En effet, si le colorant n'est pas solubilisé dans le milieu tinctorial, on constate des irrégularités de teinture avec un grand risque d'obtenir des colorations plus faibles que celles prévues; dans le cas particulier des formulations tinctoriales riches en colorants pour l'obtention de nuances variées, ou dans le cas de supports peu solubilisants, il arrive que les colorants recristallisent, restent dans le bain de teinture et ne passent pas sur le cheveu.

Les préparations tinctoriales réalisées à partir des dérivés de la nitro-2 paraphénylènediamine, dont le groupe amino en position 4 est disubstitué et dont le groupe amino en position 1 est monosubstitué, n'ont donc jusqu'ici pas entièrement satisfait aux exigences d'une bonne coloration.

D'une façon tout à fait surprenante, la société titulaire a découvert que, en introduisant au moins un dérivé N(hydroxyalkyl C2-C3) de l'amino-1 nitro-2[N'(P-hydroxyéthyl), N'(<a-hydroxyalkyl C2-C3)] amino-4 benzène et/ou l'un au moins de ses sels d'acide, dans une composition tinctoriale renfermant au moins un colorant direct nitré bleu consistant en une nitro-2 paraphénylènediamine, dont le groupe amino en position 4 est disubstitué par des radicaux ß-hydroxyethyle, et dont le groupe amino en position 1 est monosubstitué par un radical alkyle CrC3 ou p-hydroxyéthyle, on améliorait la solubilité du (ou des) colorant(s) direct(s) nitré(s) bleu(s) par un phénomène de cosolubilisation.

Les compositions tinctoriales selon l'invention présentent l'avantage de colorer les cheveux dans des nuances intenses et très profondes, et permettent, de plus, de mieux utiliser la puissance tinctoriale potentielle du colorant direct nitré de la série des nitro-2 paraphénylènediamines, substitué comme indiqué ci-dessus.

En effet, d'une part, les dérivés N(hydroxyalkyl C2-C3) de l'amino-1 nitro-2 [N'(P-hydroxyéthyl), N'(co-hydroxyalkyl C2-C3)]ami-no-4 benzène sont eux-mêmes des colorants bleus, rigoureusement de la même nuance que le colorant direct nitré à cosolubiliser, soit d'un AH 2,5 selon l'évaluation Munsell (se référer pour la notation de Munsell à la publication «Officiai Digest», avril 1964, pages 373 à 377, dans laquelle une couleur est définie par la formule HV/C, les paramètres H, V, C désignant respectivement H: la nuance (ou Hue), V: l'intensité (ou Value), C: la pureté ou chroma-ticité, la barre oblique étant une simple convention), de sorte que l'on peut obtenir des nuances plus foncées qu'avec les seuls dérivés de nitro-2 paraphénylènediamine peu soluble; et, d'autre part, l'agent de cosolubilisation introduit permet aussi d'éviter les risques de recristallisation des colorants directs nitrés de la série des nitro-2 paraphénylènediamines dans les formulations tinctoriales à support peu solubilisant.

La présente invention concerne donc une composition tinctoriale pour fibres kératiniques, plus particulièrement pour cheveux humains, renfermant, dans un véhicule approprié, au moins un colorant direct nitré de la série des nitro-2 paraphénylènediamines de formule (I):

nhr

20

(I)

ch2ch2oh ch2ch2oh formule dans laquelle:

Rj représente un groupement alkyle Q-Q ou P-hydroxyéthyle, 30 le composé de formule (I) pouvant se présenter sous forme libre ou sous forme salifiée par un acide minéral ou organique,

caractérisée par le fait qu'elle renferme également au moins un composé de formule (II) :

nhr..

(II)

ch2ch20h formule dans laquelle:

45 R2 représente un groupement hydroxyalkyle C2-C3 ; R3 représente un groupement co-hydroxyalkyle C2-C3 ;

sous réserve que, si R3 = CH2CH2OH, R2 ne représente pas ß-hydroxyéthyle;

le composé de formule (II) pouvant se présenter sous forme libre ou 50 sous forme salifiée par un acide minéral ou organique.

Parmi les composés de formule (I), on utilise, de préférence,

a) le composé de formule (I) dans lequel Ra = méthyle;

b) le composé de formule (I) pour lequel Rt = P-hydroxyéthyle. Ces composés ont été décrits, notamment, dans les brevets fran-

55 çais Nos 1 101904 et 1411124 et dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3 168 442.

Parmi les composés de formule (II) particulièrement utilisables comme agents de cosolubilisation selon l'invention, on utilise, de préférence:

60 a) le composé de formule (II) pour lequel:

R2 = CH2CH2OH et R3 = CH2CH2CH2OH, sous forme de chlorhydrate;

b) le composé de formule (II) pour lequel:

R2 = CH2CH2CH2OH et R3 = CH2CH2OH, sous forme de chlor-65 hydrate;

c) le composé de formule (II) pour lequel:

R2 = CH2CHOHCH3 et R3 — CH2CH2OH, sous forme de chlorhydrate.

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Les composés de formule (II) mentionnés sous a) et b) ci-dessus sont inclus dans la formule générale donnée dans le brevet français N° 1 101 904, et leurs modes de préparation sont fournis ci-après dans les exemples A et B. Le composé de formule (II) mentionné sous c) ci-dessus est préparé comme indiqué dans l'exemple C donné ci-après.

A titre explicatif, on a regroupé dans le tableau suivant les limites de solubilité à 18° C de deux colorants de formule (I) en présence de quantités croissantes y d'un colorant de formule (II), ces limites de solubilité étant mesurées dans la composition suivante:

— Monochlorhydrate du colorant de formule (II) y g

— Colorant de formule (I) x g

— Ether monoéthylique de l'éthylèneglycol 10 g

— Amino-2 méthyl-2 propanol-1 q.s.p. pH = 9,6

— Eau q.s.p. 100 g x est la quantité maximale du colorant considéré de formule (I) que l'on peut dissoudre dans le support particulier ainsi défini. Pour déterminer les solubilités, on opère de la façon suivante:

s On disperse un large excès de colorant de formule (I) avec y g de produit de formule (II), sous forme de chlorhydrate, dans la base cosmétique décrite ci-dessus. La composition est laissée pendant 15 minutes à 60° C (bain-marie) puis refroidie par l'air ambiant sous agitation pendant 30 minutes (en vérifiant que la température amie biante est supérieure à 18° C). A l'issue de ces 30 minutes, la composition est introduite dans une enceinte maintenue à 18°C. La composition doit y séjourner au moins pendant 48 heures. Après sortie de l'enceinte, la composition est immédiatement filtrée. Les filtrats recueillis sont ensuite analysés par Chromatographie liquide à haute 's performance (HPLC) pour détermination de la teneur en colorants.

Colorant de formule (I)

Limites de solubilité du colorant de formule (I)

Seul y = 0

Associé au colorant de formule (II) y = 1.5 g

nh-ch2ch2ch2oh

Ar N02

(OJ » HCl n^ch2ch20h N CHgCHgOH

nh-chjchgotl r^r- r,03 foj 2 |HC1

ch2ch20h n-^ ch2ch2ch20h

NH-CH-jCHOHCH-i rVN°2

H ."Cl l' CH.CH.OH ^ ch2ch20h nh-ch CH 0H

r ch2ch2oh

" ^ ch2ch2oh

0,74%

2,13% (2,88)*

1,31% (1,77)*

1,90% (2,57)*

nh-ch3

fr~ H0? (o I 2

CHjchjOH Il --CHjCHjOH

0,32%

0,66% (2,06)*

* Le chiffre indiqué entre parenthèses indique l'amélioration de la solubilité du colorant de formule (I) en présence du composé de formule (II). Ainsi, le colorant de formule (I) mentionné en première ligne est 2,88 fois plus soluble dans le support précité lorsque la quantité du composé de formule (II) mentionné en première colonne dans ledit support passe de 0 à 1,5 g

Conformément à des modes préférés de réalisation, le(s) composé^) de formule (I) (et/ou les sels) est (ou sont) présent(s) dans la composition tinctoriale selon la présente invention à une concentration comprise entre 0,05 et 10% en poids et, en particulier, entre 0,1 et 5% en poids, exprimé en base libre par rapport au poids total de la composition; (le(s) composé(s) de formule (II) (et/ou les sels) est (ou sont) présent(s) dans la composition à une concentration comprise entre 0,1 et 10% en poids et, de préférence, entre 0,03 et 5% en poids, exprimé en base libre, par rapport au poids total de la composition.

Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent comprendre, outre les composés de formules (I) et (II), sous forme libre ou salifiée:

1. des bases d'oxydation telles que les paraphénylènediamines, les paraaminophénols et les bases hétérocycliques;

2. un ou plusieurs coupleurs appartenant à la classe des méta-phénylènediamines, des métaaminophénols, des métadiphénols ou encore aux coupleurs hétérocycliques, lorsque la composition contient au moins une base d'oxydation;

so 3. des orthophénylènediamines et des orthoaminophénols comportant éventuellement des substituants sur le noyau ou sur les fonctions amine ou encore l'orthodiphénol;

4. des précurseurs de colorant de la série benzénique comportant sur le noyau au moins trois substituants choisis dans le groupe

55 formé par les groupements hydroxy, méthoxy ou amino;

5. des précurseurs de colorant de la série naphtalénique;

6. des leucodérivés d'indoanilines, d'indophénols ou d'indami-nes;

7. des colorants directs nitrés différentes de ceux de formules (I) 60 et (II);

8. des colorants directs non nitrés tels que, par exemple, des colorants azoïques, anthraquinoniques.

Par «précurseur de colorant», on entend définir un composé à partir duquel prend naissance un autre composé dans une séquence 65 de coloration. Pour un colorant déterminé, de tels précurseurs sont connus.

Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent comprendre, comme véhicule approprié, l'eau et/ou des solvants organiques

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acceptables sur le plan cosmétique et, plus particulièrement, des alcools tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique et l'alcool benzylique, l'alcool phényléthylique ou des glycols ou éthers de glycol tels que, par exemple, l'éthylèneglycol et ses éthers monomé-thyliques, monoéthyliques et monobutyliques, le propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol ainsi que les alkyléthers de di-éthylèneglycol comme le monoéthyléther, le monobutyléther du di-éthylèneglycol, dans des concentrations comprises entre 0,5 et 20% et, de préférence, entre 2 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition.

On peut également ajouter à la composition selon l'invention des amides gras, tels que les mono- et diéthanolamides des acides dérivés du coprah, de l'acide laurique ou de l'acide oléique, à des concentrations comprises entre 0,05 et 10% en poids.

On peut également ajouter à la composition selon l'invention des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotè-res ou leurs mélanges. De préférence, les tensioactifs sont présents dans la composition selon l'invention en une proportion comprise entre 0,1 et 50% en poids et, avantageusement, entre 1 et 20% en poids par rapport au poids total de la composition.

Parmi les agents tensioactifs, on peut citer, plus particulièrement, les agents tensioactifs anioniques utilisés seuls ou en mélange tels que, notamment, les sels alcalins, les sels de magnésium, les sels d'ammonium, les sels d'amine ou les sels d'alcanolamine des composés suivants:

— alkylsulfates, alkyléthersulfates, alkylamidesulfates éthoxylés ou non, alkylsulfonates, alkylamidesulfonates, a-oléfinesulfonates;

— alkylsulfoacétates;

les radicaux alkyle de ces composés ayant une chaîne linéaire de 12 à 18 atomes de carbone.

Il est également possible d'utiliser sous forme de sels mentionnés ci-dessus des acides gras tels que les acides laurique, myristique, oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, des acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée, des acides carboxyliques d'éthers polyglycoliques.

A titre d'agents tensioactifs cationiques, on peut citer, plus particulièrement, les sels d'amines grasses, les sels d'ammonium quaternaire tels que les chlorures et bromures d'alkyldiméthylbenzylam-monium, d'alkyltriméthylammonium, d'alkyldiméthylhydroxyéthyl-ammonium, de diméthyldialkylammonium, les sels d'alkylpyridi-nium, les dérivés d'imidazoline. Les groupements alkyle des dérivés d'ammonium quaternaires précités sont des groupements à chaîne longue ayant, de préférence, entre 12 et 18 atomes de carbone. On peut également citer les oxydes d'amine parmi ces composés à caractère cationique.

Parmi les agents tensioactifs amphotères qui peuvent être utilisés, on peut citer, en particulier, les alkylamino- (mono- et di-) propiona-tes, les bétaïnes telles que les alkylbétaïnes, les N-alkylsulfobétaïnes, les N-alkylaminobétaïnes, le radical alkyle ayant entre 1 et 22 atomes de carbone, les cyclo-imidiniums tels que les alkylimidazoli-nes.

Parmi les tensioactifs non ioniques qui peuvent éventuellement être utilisés dans les compositions conformes à l'invention, on peut mentionner: les produits de condensation d'un monoalcool, d'un a-diol, d'un alkylphénol ou d'un amide avec le glycidol, tels que les composés décrits dans les brevets français Nos 2091516,2169787 et 2328 763; les composés de formule:

RO—FC2H30—fCH20HH*r-H

dans laquelle R désigne un radical alkyle, alkényle ou alkylaryle ayant 8 à 22 atomes de carbone et 1 ^ m < 10; les alcools, alkyl-phénols ou acides gras polyéthoxylés ou polyglycérolés à chaîne grasse linéaire en C8 à C18; les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras; les amides gras polyéthoxylés contenant au moins 5 moles d'oxyde d'éthylène; les aminés grasses poly-éthoxylées.

Les produits épaississants que l'on peut ajouter dans la composition selon l'invention peuvent avantageusement être pris dans le groupe formé par l'alginate de sodium, la gomme arabique, la gomme de guar, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose et les polymères d'acide acrylique; on peut également utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentonite. Ces épaississants sont utilisés seuls ou en mélange et, de préférence, sont présents en une proportion comprise entre 0,5 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition et, avantageusement, entre 0,5 et 3% en poids.

Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent être formulées à pH acide, neutre ou alcalin, le pH pouvant varier de 4 à 10,5 et, de préférence, de 6 à 10. Parmi les agents d'alcalinisation qui peuvent être utilisés, on peut mentionner les alcanolamines, les hy-droxydes et les carbonates alcalins ou d'ammonium. Parmi les agents d'acidification qui peuvent être utilisés, on peut mentionner l'acide lactique, l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide phosphori-que, l'acide chlorhydrique et l'acide citrique.

Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent contenir, en outre, divers adjuvants usuels tels que des agents antioxydants, des parfums, des agents séquestrants, des produits filmogènes et des agents de traitement, des agents dispersants, des agents de conditionnement du cheveu, des agents conservateurs, des agents opacifiants, ainsi que tout autre adjuvant utilisé habituellement en cosmétique.

La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous diverses formes usuelles pour la teinture des cheveux, telles que des liquides épaissis ou gélifiés, des crèmes, des mousses en aérosol ou sous toutes autres formes appropriées pour réaliser une teinture de fibres kératiniques.

La composition tinctoriale selon l'invention, lorsqu'elle renferme au moins une base d'oxydation, est mélangée, au moment de l'emploi, avec des agents oxydants tels que les peroxydes et les persels alcalins comme le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde de sodium, le peroxyde de potassium, le perborate de sodium, le percar-bonate de sodium, le peroxyde d'urée.

La présente invention a également pour objet un nouveau procédé de teinture des fibres kératiniques, notamment des cheveux humains, caractérisé par le fait qu'on laisse agir la composition tinctoriale ci-dessus définie sur les fibres kératiniques sèches ou humides. On peut utiliser les compositions selon l'invention en tant que lotions non rincées, quand les compositions ne contiennent pas de colorant d'oxydation, c'est-à-dire qu'on applique les compositions selon l'invention sur les fibres kératiniques, puis qu'on sèche sans rinçage intermédiaire. Dans les autres modes d'application, on applique les compositions tinctoriales selon l'invention sur les fibres kératiniques pendant un temps de pose variant entre 3 et 60 minutes, de préférence entre 5 et 45 minutes, puis on rince, éventuellement on lave, on rince à nouveau et on sèche.

Les compositions tinctoriales conformes à l'invention peuvent être appliquées sur des cheveux naturels ou teints, permanentés ou non, ou sur des cheveux fortement ou légèrement décolorés, et, éventuellement, permanentés.

Pour mieux faire comprendre l'objet de l'invention, on va en décrire maintenant, à titre d'exemples purement illustratifs et non limitatifs, plusieurs modes de mise en œuvre.

Exemple A:

Préparation du monochlorhydrate de N',N'-(ß-hydroxyethyl, y-hydroxypropyl)amino-4 nitro-2 N-(ß-hydroxyethyl) amino-1 benzène

A une suspension de 0,15 mole (15 g) de carbonate de potassium dans 60 ml d'eau additionnée de 0,30 mole (28,4 g) de chloro-3 pro-panol-1, on ajoute 0,1 mole (24,1 g) de N'-(ß-hydroxyethyl)amino-4 nitro-2 N-(P-hydroxyéthyl)aniline.

5

10

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60

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Le mélange est chauffé au bain-marie bouillant pendant 10 heures. Après filtraiton à chaud du milieu réactionnel afin d'éliminer les sels minéraux, le filtrat refroidi est extrait à l'acétate d'éthyle. Après séchage et évaporation de l'acétate d'éthyle, on obtient 35,5 g d'une huile violette.

Cette huile est reprise dans 150 ml d'alcool absolu; on ajoute 35 ml d'une solution 7N d'éthanol chlorhydrique; le chlorhydrate formé cristallise du milieu.

Après essorage, lavage à l'éthanol absolu et recristallisation de l'éthanol, on obtient 0,054 mole (18 g) du produit attendu.

Masse moléculaire calculée pour C13H22C1N305 335,8 Masse moléculaire trouvée par dosage potentiométrique dans l'eau par la soude: 343

Analyse pour C13H22C1N305:

Calculé: C 46,50 H 6,60 N 12,51 O 23,82 Cl 10,56% Trouvé: C 46,62 H 6,70 N 12,47 O 23,89 Cl 10,50%

Exemple B:

Préparation du monochlorhydrate de N',N'-bis-(ß-hydroxyäthyl)-amino-4 nitro-2 N-(y-hydroxypropyl)amino-l benzène

Dans 60 ml d'amino-3 propanol-1, on dissout 0,07 mole (17,1 g) de fluoro-4 nitro-3 N,N-bis(P-hydroxyéthyl)aniline (décrite dans l'exemple 2 du brevet français N° 1 581 135), sous agitation. Après trois quarts d'heure de chauffage au bain-marie bouillant, on verse le milieu réactionnel sur 300 g de glace. On neutralise la majeure partie de l'amino-3 propanol-1 en ajoutant 35 ml d'acide chlorhydrique concentré.

Après extraction à l'acétate d'éthyle, séchage et évaporation sous vide de l'acétate d'éthyle, on obtient une huile violette que l'on dissout dans 100 ml d'éthanol absolu. L'addition de 25 ml d'une solution d'acide chlorhydrique dans l'éthanol absolu permet de précipiter le chlorhydrate du produit attendu.

Le chlorhydrate est essoré, lavé à l'isopropanol. Après recristallisation de 110 ml d'éthanol absolu, on obtient 0,52 mole (17,4 g) du produit attendu.

Masse moléculaire calculée pour C13H22N305C1: 335,8 Masse moléculaire trouvée par dosage potentiométrique dans l'eau par la soude: 333,5

L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants: Analyse pour CI3H22N305C1:

Calculé: C46,5 H 6,6 N 12,51 O 23,82 Cl 10,56% Trouvé: C 46,48 H 6,59 N 12,38 0 24,00 Cl 10,40%

Exemple C:

Préparation du chlorhydrate de N',N'-bis- (ß-hydroxyethyl) amino-4 nitro-2 N-(ß-hydroxypropyl)amino-l benzène

Première étape: Préparation du fluoro-4 nitro-3 N,N-bis-(ß-hydroxyéthyl)amino-l benzène.

Cette préparation est décrite dans le brevet français N° 1 581 135. Deuxième étape: Préparation du chlorhydrate du N',N'-bis-(ß-hydroxyèthyl)amino-4 nitro-2 N-(ß-hydroxypropyl)amino-l benzène.

Dans 70 ml d'amino-1 propanol-2, on dissout 0,07 mole (17,1 g) de fluoro-4 nitro-3 N,N-bis-^-hydroxyéthyl)amino-l benzène sous agitation. Après trois quarts d'heure de chauffage au bain-marie bouillant, on verse le milieu réactionnel sur 300 g de glace.

Après addition de 55 ml d'acide chlohrydrique concentré, on extrait à l'acétate d'éthyle. Après séchage et évaporation de l'acétate d'éthyle, on obtient 22,6 g du produit attendu que l'on transforme en chlorhydrate par dissolution dans 100 ml d'éthanol absolu auxquels sont ajoutés 50 ml d'une solution d'acide chlorhydrique dans l'éthanol absolu.

Le chlorhydrate ainsi formé est essoré, lavé à l'isopropanol. 5 Après recristallisation de l'éthanol à 95° et séchage, on obtient 18,6 g du produit attendu.

Masse moléculaire calculée pour C13H22N305C1: 335,80 Masse moléculaire trouvée par dosage potentiométrique dans l'eau par la soude: 334 io L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:

Analyse pour C13H22N305C1:

Calculé: C 46,50 H 6,60 N 12,510 23,82 Cl 10,56%

Trouvé: C 46,31 H 6,61 N 12,55 0 23,80 Cl 10,48%

15

Exemple 1:

On prépare la composition suivante:

N-méthy lamino-1 nitro-2 N',N'-bis-(ß-hydroxy-

éthyl)amino-4 benzène 1,4 g 20 Monochlorhydrate de N-(y-hydroxypropyl)-amino-l nitro-2 N',N'-bis-(ß-hydroxyethyl)amino-4 benzène 2,1 g

Nitro-1 amino-2 hydroxy-3 benzène 0,4 g (N-méthylamino-3 nitro-4)phényl, ß, y-dihydroxy-

propyléther 0,60 g

25 N-ß(hydroxyethyl)amino-1 nitro-2 amino-4 benzène 0,45 g

N-^-hydroxyéthyl)amino-l nitro-2 hydroxy-4 benzène 0,3 g

[N-(ß-hydroxyöthyl)amino-4 nitro-3]phénoxyéthanol 0,3 g

Diéthanolamide laurique 3 g

•Acide laurique 1,5 g

30 Nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène 3,5 g

Butoxy-2 éthanol 5 g Hydroxyéthylcellulose vendue par la société

Hercules sous le nom de «Natrosol 250 HHR» 0,15 g Amino-2 méthyl-2 propanol-1 q.s. pH 9,5

35 Eau déminéralisée q.s.p. 100 g

On applique cette composition pendant 30 min sur une chevelure châtain foncé. On rince. Les cheveux sont alors teints dans une nuance brun foncé acajou.

40

Exemple 2:

On prépare la composition suivante:

N-^-hydroxyéthyl)amino-l nitro-2 N',N'-bis-^-hydroxyéthyl)amino-4 benzène 4S N-méthylamino-1 nitro-2 N',N'-bis-(ß-hydroxy-éthyl)amino-4 benzène Monochlorhydrate de N-(y-hydroxypropyl)amino-l nitro-2 N',N'-bis-(P-hydroxyéthyl)ammo-4 benzène Monochlorhydrate de N-^-hydroxyéthyl)amino-l 50 nitro-2 N',N'-(ß-hydroxyethyl, y-hydroxy-propyl)amino-4 benzène Amino-1 nitro-2 N-^-hydroxyéthyl)amino-4 benzène N^(hydroxyéthyl)amino-l nitro-2 amino-4 benzène Amino-1 nitro-2 N-(P-hydroxyéthyl)amino-4 55 méthyl-5 benzène Diéthanolamide oléique Nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène Ethoxy-2 éthanol Amino-2 méthyl-2 propanol-1 q.s. pH 9,5 60 Eau déminéralisée q.s.p. 100 g

Cette composition s'applique sur des cheveux châtain foncé. On rince, après 30 min de pose. On obtient alors une chevelure d'une nuance brun foncé violine.

1.5 g

1,3 g

1 g 0,6 g 0,6 g

0,05 g 5g 10 g 10 g

R

Claims

667 385

REVENDICATIONS

1. Composition tinctoriale pour fibres kératiniques, notamment pour cheveux humains, renfermant, dans un véhicule approprié, au moins un colorant direct nitré de la série des nitro-2 paraphénylène-diamines de formule (I):

nhr

(I)

ch2ch20h ch2ch2oh formule dans laquelle:

R] représente un groupement alkyle Q-C3 ou ß-hydroxyethyle, le composé de formule (I) pouvant se présenter sous forme libre ou sous forme salifiée par un acide minéral ou organique,

caractérisée par le fait qu'elle renferme également au moins un composé de formule (II):

nhr

(II)

ch2ch2oh formule dans laquelle:

R2 représente un groupement hydroxyalkyle C2-C3 ;

R3 représente un groupement (a-hydroxyalkyle C2-C3;

sous réserve que, si R3 = CH2CH2OH, R2 ne représente pas ß-hydroxyéthyle;

le composé de formule (II) pouvant se présenter sous forme libre ou sous forme salifiée par un acide minéral ou organique.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle renferme au moins un composé de formule (I) et/ou au moins un sel d'acide correspondant dans lequel R, représente un radical méthyle ou ß-hydroxyéthyle.
3. Composition selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle renferme au moins un composé de formule (II) et/ou au moins un sel d'acide correspondant pour lequel R2 et R3 représentent, l'un un radical ß-hydroxyéthyle et l'autre un radical y-hydroxypropyle.
4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait qu'elle renferme au moins un composé de formule (II) et/ou au moins un sel d'acide correspondant pour lequel R3 est un radical ß-hydroxyéthyle et R2 est un radical ß-hydroxypropyle.
5. Composition selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait que le composé de formule (I), sous forme libre ou salifiée, est présent dans la composition à une concentration comprise entre 0,05% et 10% en poids, exprimé en base libre par rapport au poids total de la composition.
6. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que le composé de formule (I), sous forme libre ou salifiée, est présent dans la composition à une concentration comprise entre 0,1 et 5% en poids, exprimé en base libre par rapport au poids total de la composition.
7. Composition selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée par le fait que le composé de formule (II), sous forme libre ou salifiée, est présent dans la composition à une concentration comprise entre 0,1 et 10% en poids, exprimé en base libre par rapport au poids total de la composition.
8. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que le composé de formule (II), sous forme libre ou salifiée, est présent dans la composition à une concentration comprise entre 0,3 et 5% en poids, exprimé en base libre par rapport au poids total de

5 la composition.
9. Composition selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un colorant direct nitré différent de ceux de formules (I) et (II).
10. Composition selon l'une des revendications 1 à 9, caractéri-

10 sée par le fait qu'elle contient au moins un colorant direct non nitré

et, notamment, au moins un colorant azoïque ou anthraquinonique.
11. Composition selon l'une des revendications I à 10, caractérisée par le fait que le véhicule approprié comporte de l'eau et/ou un (ou des) solvant(s) organique(s), le (ou les) solvant(s) représentant

15 entre 0,5 et 20% en poids par rapport au poids total de la composition.
12. Composition selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisée par le fait qu'elle comporte au moins un amide gras et, notamment, le mono- ou diéthanolamide des acides dérivés du coprah, de

20 l'acide laurique ou de l'acide oléique, à une concentration comprise entre 0,05 et 10% en poids.
13. Composition selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisée par le fait qu'elle comporte de 0,1 à 50% en poids, par rapport au poids total de la composition, d'au moins un agent tensioactif.

25 14. Composition selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisée par le fait qu'elle renferme au moins un agent épaississant, à une concentration comprise entre 0,5 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
15. Composition selon Tune des revendications 1 à 14, caractéri-

30 sée par le fait qu'elle comporte au moins un adjuvant pris dans le groupe formé par les agents antioxydants, les parfums, les agents séquestrants, les produits filmogènes, les agents de traitement, les agents dispersants, les agents de conditionnement du cheveu, les agents conservateurs et les agents opacifiants.

35 16. Composition selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisée par le fait que son pH est compris entre 4 et 10,5 et, de préférence, entre 6 et 10.
17. Composition selon l'une des revendications 1 à 16, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de liquide épaissi ou

40 gélifié, de crème ou de mousse en aérosol.
18. Composition selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins une base d'oxydation choisie dans le groupe formé par les paraphénylènediamines, les paraamino-phénols et les bases hétérocycliques.

45 19. Composition selon la revendication 18, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un coupleur pris dans le groupe formé par les méthaphénylènediamines, les métaaminophénols, les métadi-phénols ou les coupleurs hétérocycliques.
20. Composition selon la revendication 18 ou 19, caractérisée

50 par le fait qu'elle contient au moins une orthophénylènediamine et/ou au moins un orthoaminophénol, éventuellement substitué sur le noyau ou sur les fonctions aminés, ou encore l'orthodiphénol.
21. Composition selon l'une des revendications 18 à 20, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un précurseur de colorant

55 de la série benzénique comportant, sur le noyau, au moins trois substituants choisis dans le groupe formé par les groupements hydroxy, méthoxy ou amino.
22. Composition selon l'une des revendications 18 à 21, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un précurseur de colorant

60 de la série naphtalénique.
23. Composition selon l'une des revendications 18 à 22, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un leucodérivé d'indoani-line, d'indophénol ou d'indamine.
24. Procédé de teinture de fibres kératiniques, notamment de

65 cheveux humains, caractérisé par le fait qu'on laisse agir sur les fibres kératiniques une composition selon l'une des revendications 1 à 23 pendant un temps de pose variant entre 3 et 60 minutes, qu'on rince et qu'on sèche les fibres kératiniques.

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25. Procédé selon la revendication 24, caractérisé par le fait que, après rinçage, on lave et rince à nouveau les fibres kératiniques.
26. Procédé selon la revendication 24 ou 25, dans lequel la composition tinctoriale utilisée renferme au moins une base d'oxydation, caractérisé par le fait que, au moment de l'emploi, on ajoute dans la composition tinctoriale utilisée une quantité suffisante d'agent oxydant.
27. Procédé de teinture de fibres kératiniques, notamment de cheveux humains, caractérisé par le fait qu'on applique sur les fibres kératiniques une composition selon l'une des revendications 1 à 8, puis qu'on sèche sans rinçage intermédiaire.