CH654981A5

CH654981A5 - STABILIZED TITANIUM-BASED PLANT-CONDITIONING AGENT.

Info

Publication number: CH654981A5
Application number: CH7899/81A
Authority: CH
Inventors: Istvan Dr Pais; Magdolna-Ravasz Dr Feher; Csaba Dipl-Ing Soeptei; Elemer Dipl-Ing Toemoerdi
Original assignee: Kerteszeti Egyetem; Nitrokemia Ipartelepek
Priority date: 1980-12-29
Filing date: 1981-12-10
Publication date: 1986-03-27
Also published as: CA1159273A; PL234387A1; AU8016182A; HU186758B; PL134889B1; DK579681A; DE3151612A1; FR2497065A1; ES8404770A1; PT74194B; IE813058L; FR2497065B1; FI67533C; BG41123A3; SE448142B; AR227570A1; DE3151612C2; GB2090585B; BR8108410A; JPS57134405A

Description

Die Erfindung betrifft titanhaltiges pflanzenkonditionierendes Mittel, das einen Stabilisator enthält. Das erflndungs-gemässe Mittel weist eine erhöhte physikochemische und biologische Stabilität auf. Es liegt in Form einer stabilen Spritzbrühe vor und dient zur Düngung von Laub. The invention relates to titanium-containing plant conditioning agent which contains a stabilizer. The agent according to the invention has an increased physicochemical and biological stability. It is in the form of a stable spray mixture and is used to fertilize leaves.

Es ist aus der Fachliteratur bekannt, dass Titan als Nährelement in Lebensprozessen verschiedener Pflanzen eine wichtige Rolle spielt. It is known from the specialist literature that titanium plays an important role as a nutrient element in the life processes of various plants.

Es ist ebenfalls bekannt, dass die Pflanzen den verhältnismässig hohen Titangehalt des Bodens nicht verwerten können, da die unlöslichen Titansalze nicht wirksam sind. It is also known that the plants cannot utilize the relatively high titanium content of the soil because the insoluble titanium salts are not effective.

Gemäss der ungarischen Patentschrift Nr. 170 693 kann ein zur Behandlung von Pflanzen notwendige Titankomplex durch Umsetzung einer vierwertige Titan-Ionen enthaltenden Lös-ng mit Ascorbinsäure hergestellt werden. Die Ascorbinsäure ist auf den Titangehalt der Lösung bezogen, vorzugsweise in 50-200-fachem Überschuss anwesend. Er-fahrungsgemäss besitzen jedoch wässrige Lösungen, welche einen zur Pflanzenbehandlung zweckmässigen Überschuss an Ascorbinsäure enthalten, keine ausreichende Stabilität. Mikrobiologische Versuche haben gezeigt, dass z. B. Clostridium botulinum, Aspergillus niger, Lactobacillus lactis, Clostridium bytilicum sowie Thermobacterium mobile Stämme die zur Komplexbildung verwendete Ascorbinsäure zersetzen. Diese Wirkung wird vermutlich durch die Gegenwart des Titans noch verstärkt. Andererseits kann das auf die Oberfläche der Blätter filmartig ausgespritzte Titan unter Einwirkung der Umgebung unwirksam werden, so dass während der vegetativen Periode die Verabreichungsmenge der zur Erreichung der gewünschten Wirkung notwendigen Pflanzenbehandlungen erhöht werden muss; diese Tatsache beeinflusst die Wirtschaftlichkeit der Behandlung wegen der erhöhten Energie- und Arbeitsaufwände in ungünstiger Weise. According to Hungarian Patent No. 170 693, a titanium complex necessary for the treatment of plants can be produced by reacting a solution containing tetravalent titanium ions with ascorbic acid. The ascorbic acid is based on the titanium content of the solution, preferably in a 50-200-fold excess. Experience has shown, however, that aqueous solutions which contain an excess of ascorbic acid which is useful for treating plants do not have sufficient stability. Microbiological tests have shown that e.g. B. Clostridium botulinum, Aspergillus niger, Lactobacillus lactis, Clostridium bytilicum and Thermobacterium mobile strains decompose the ascorbic acid used for complex formation. This effect is presumably enhanced by the presence of titanium. On the other hand, the titanium sprayed out film-like on the surface of the leaves can become ineffective under the influence of the environment, so that during the vegetative period the amount of administration of the plant treatments necessary to achieve the desired effect must be increased; this fact adversely affects the economy of the treatment because of the increased energy and labor.

Zweck der Erfindung ist die Bereitstellung eines, die obigen Nachteile nicht aufweisenden, einen Stabilisator enthaltenden, titanhaltigen stabilen pflanzenkonditionierenden Mittels, welches in der Regel in Form einer sehr verdünnten. The purpose of the invention is to provide a stabilizer-containing, titanium-containing stable plant conditioning agent which does not have the above disadvantages and which is generally in the form of a very dilute one.

vierwertiges Titan enthaltenden Lösung in Gegenwart eines hohen Überschusses an Ascorbinsäure auf eine grosse Oberfläche durch Spritzen aufgebracht wird und sich oxydationsbeständig bzw. gegenüber Mikroorganismen widerstandsfa-5 hig verhält. solution containing tetravalent titanium in the presence of a high excess of ascorbic acid is applied to a large surface by spraying and is resistant to oxidation or resistant to microorganisms.

Die obigen wichtigsten Zielsetzungen können so erreicht werden, indem man zu einer Lösung, die vierwertiges Titan sowie einen grossen Überschuss an Ascorbinsäure enthält, mindestens 0,01 Gew.-%, bezogen auf den Feststoff, als Staio bilisator eine der nachstehenden Verbindungen oder ein Gemisch solcher Verbindungen zufügt: The above main objectives can be achieved by adding at least 0.01% by weight, based on the solid, of a solution containing tetravalent titanium and a large excess of ascorbic acid, as a staio bilizer, or a mixture such connections:

Sorbinsäure und Salze davon, Benzoesäure und Salze davon, Salicylsäure und Salze davon, p-Chlorbenzoesäure und Salze davon, p-Nitrobenzoesäure und Salze davon, Pro-15 pionsäure und Salze davon und p-Hydroxybenzoesäure und Salze davon sowie Hexamethylentetramin. Sorbic acid and salts thereof, benzoic acid and salts thereof, salicylic acid and salts thereof, p-chlorobenzoic acid and salts thereof, p-nitrobenzoic acid and salts thereof, pro-15 pionic acid and salts thereof and p-hydroxybenzoic acid and salts thereof and hexamethylenetetramine.

Die Ascorbinsäure ist gewöhnlich im Verhältnis zum Titan in einem 20-200-fachen Überschuss vorhanden. Ascorbic acid is usually present in a 20-200 fold excess of titanium.

Die obere Grenze der Mengen der obigen Verbindungen 20 beträgt vorzugsweise 25 Gew.-%. Es wurde gefunden, dass bei mehr als 2 Gew.-% die Wirkung aus wirtschaftlichem Gesichtspunkt nicht mehr proportional gesteigert werden kann. Mit Hilfe des erfindungsgemässen pflanzenkonditionierenden Mittels kann die Häufigkeit der Behandlungen 25 verringert werden. Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemässen Mittels beruht darauf, dass mit einer gleichen Anzahl von Behandlungen eine Erhöhung des Mehrertrages um 5-8% erreicht werden kann. Es ist weiterhin von grosser Wichtigkeit, dass die sehr verdünnten Spritzbrühen trotz ih-30 res hohen Ascorbinsäuregehaltes über einen langen Zeitdauer ohne Zersetzung in einer zur Anwendung in der Landwirtschaft geeigneter Form gelagert werden können. The upper limit of the amounts of the above compounds 20 is preferably 25% by weight. It was found that at more than 2% by weight the effect can no longer be increased proportionally from an economic point of view. With the aid of the plant conditioning agent according to the invention, the frequency of the treatments 25 can be reduced. A further advantage of the agent according to the invention is based on the fact that an increase in the additional yield by 5-8% can be achieved with an equal number of treatments. It is also of great importance that the very diluted spray liquors, despite their high ascorbic acid content, can be stored in a form suitable for use in agriculture over a long period of time without decomposition.

Das erfindungsgemässe pflanzenkonditionierende stabilisierte Mittel in Form einer Spritzbrühe zur Düngung von 35 Laub, enthaltend in einer Menge von 0,5-15,0 Gew.-% in wässriger Lösung, bezogen auf 1 gAtom metallisches Titan, ein mit 14-28 gMolen Ascorbinsäure gebildetes, auf einen pH-Wert zwischen 5 und 7 eingestelltes Chelat und, bezogen auf das metallische Titan in einem Verhältnis von 1:0,1-2, in 40 Form von wasserlösbaren Salzen, Bor, Magnesium, Mangan, Eisen, Zink, Molybdän oder einen wasserlöslichen Stickstoff-Phosphor-Kalium-Kunstdünger, ist dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich, bezogen auf die Gesamtmenge der festen Komponenten, als Stabilisator mindestens 45 0,01 Gew.-% Sorbinsäure, Salicylsäure, Benzoesäure, p-Nitrobenzoesäure, p-Chlorbenzoesäure, p-Hydroxybenzoesäure oder Propionsäure bzw. Salze dieser Säuren, oder Hexamethylentetramin oder ein Gemisch aus den genannten Verbindungen enthält. The plant-conditioning stabilizing agent according to the invention in the form of a spray liquor for the fertilization of 35 leaves, containing in an amount of 0.5-15.0% by weight in aqueous solution, based on 1 g atom of metallic titanium, a 14-28 g mole ascorbic acid formed , Chelate adjusted to a pH between 5 and 7 and, based on the metallic titanium in a ratio of 1: 0.1-2, in the form of water-soluble salts, boron, magnesium, manganese, iron, zinc, molybdenum or a water-soluble nitrogen-phosphorus-potassium fertilizer, is characterized in that it additionally, based on the total amount of solid components, as a stabilizer, at least 45 0.01% by weight of sorbic acid, salicylic acid, benzoic acid, p-nitrobenzoic acid, p-chlorobenzoic acid , p-hydroxybenzoic acid or propionic acid or salts of these acids, or hexamethylenetetramine or a mixture of the compounds mentioned.

so Als Spurenelemente sind in dem erfindungsgemässen Mittel in Form wasserlöslicher Salze Magnesium, Eisen, Bor, Mangan, Zink und Molybdän enthalten. Als pflanzliche Nährstoffe ist in dem Mittel ein wasserlöslicher Stick-stoff-Phosphor-Kalium-Künstdünger enthalten. Dieser 55 kann ein üblicher Dünger sein und in Form einer Suspension vorliegen. magnesium, iron, boron, manganese, zinc and molybdenum are contained in the agent according to the invention in the form of water-soluble salts. The agent contains a water-soluble nitrogen-phosphorus-potassium artificial fertilizer as plant nutrients. This 55 can be a conventional fertilizer and can be in the form of a suspension.

Das erfindungsgemässe Mittel kann so hergestellt werden, dass man ein vierwertiges Titansalz in geeigneter Konzentration im Wasser löst, den notwendigen Überschuss an 60 Ascorbinsäure zufügt und die Lösung vorteilhaft auf den pH-Wert von 5 einstellt. Der so erhaltenen Lösung kann dann eine der oben aufgezählten Verbindungen oder ein Gemisch derselben zugegeben werden. The agent according to the invention can be prepared by dissolving a tetravalent titanium salt in a suitable concentration in water, adding the necessary excess of 60 ascorbic acid and advantageously adjusting the solution to a pH of 5. One of the compounds listed above or a mixture thereof can then be added to the solution thus obtained.

Ohne Zugabe der vorgeschlagenen Verbindungen, die als 65 Stabilisator wirken, ist die Oberfläche der Flüssigkeit gewöhnlich bereits nach 2 Wochen von Kolonien von Mikroorganismen bedeckt. Dies hat einerseits eine Verminderung des Wirkstoffgehaltes zur Folge und andererseits wird Without the addition of the proposed compounds, which act as a stabilizer, the surface of the liquid is usually covered with colonies of microorganisms after only 2 weeks. On the one hand, this results in a reduction in the active substance content and, on the other hand,

die gewünschte Anwendung der Spritzbrühe gehindert. In Anwesenheit der genannten Stabilisator-Zusatzstoffe wird nicht nur das Wachstum der Mikroorganismen gehemmt und dadurch die gewünschte Anwendung der hergestellten Spritzbrühe gesichert, sondern als Folge der erhöhten mikrobiologischen Widerstandsfähigkeit kann mit einer Wirkstofflösung derselben Konzentration ein Mehrertrag von 5-8% erreicht werden; die letztere Tatsache konnte mit Hilfe von an behandelten Parzellen durchgeführten Freilandsversuchen nachgewiesen werden. the desired application of the spray mixture prevented. In the presence of the stabilizer additives mentioned, not only is the growth of the microorganisms inhibited and the desired application of the spray liquor thus ensured, but as a result of the increased microbiological resistance, an active ingredient solution of the same concentration can achieve an increased yield of 5-8%; the latter fact could be demonstrated by field trials carried out on treated plots.

Es wurde weiterhin gefunden, dass eine bevorzugte Kombination der zum Pflanzenwachstum erforderlichen Mikro-bzw. Makronährelemente und Substanzen pflanzenphyto-hormonaler Wirkung mit dem mit Ascorbinsäure gebildeten Komplex des vierwertigen Titans das Pflanzenwachstum gefördert. It has also been found that a preferred combination of the micro- or. Macronutrient elements and substances with phyto-hormonal effects with the complex of tetravalent titanium formed with ascorbic acid promote plant growth.

Die bevorzugten Makro- bzw. Mikroelemente enthaltenden Mittel werden in der Regel in einer niedrigen Dosis in Form von Laub- oder Spritzbrühdünger aufgebracht oder als Saatgutheizmittel verwendet, sie regulieren das Pflanzenwachstum, beschleunigen die Aufnahme der Mikronährelemente und fördern die Wirkung der pflanzlichen hormonartigen Substanzen unter dem toxischen Schwellenwert. The preferred macro- or microelement-containing agents are usually applied in a low dose in the form of foliage or spray fertilizer or used as a seed heating agent, they regulate plant growth, accelerate the absorption of the micronutrient elements and promote the action of the plant hormone-like substances under the toxic threshold.

Die erfindungsgemässen pflanzenkonditionierenden Mittel enthalten in einer Menge von 0,5-15,0 Gew.-% in wässriger Lösung, bezogen auf 1 Gewichtsteil vierwertiges metallisches Titan, ein mit 10-1000 Gewichtsteilen Ascorbinsäure gebildetes und auf einen pH-Wert zwischen 5 und 7 eingestelltes Chelat, und, bezogen auf das Gewicht des anwesenden metallischen Titans in einem Verhältnis von 1:0,1-2,0 ein in biochemischer Hinsicht wichtiges Nährelement oder eine Kombination davon und vorzugsweise zusätzlich in einem Verhältnis von 1:0,001-0,01 eine Substanz mit phyto-hormonaler Wirkung bevorzugt zusammen mit Vernetzmitteln, haftfördernden Mitteln und anderen Hilfsstoffen. In an amount of 0.5-15.0% by weight in aqueous solution, based on 1 part by weight of tetravalent metallic titanium, the plant-conditioning agents according to the invention contain 10-1000 parts by weight of ascorbic acid and a pH of between 5 and 7 adjusted chelate, and, based on the weight of the metallic titanium present in a ratio of 1: 0.1-2.0, a biochemically important nutrient element or a combination thereof and preferably additionally in a ratio of 1: 0.001-0.01 a substance with a phyto-hormonal effect, preferably together with cross-linking agents, adhesion promoters and other auxiliary substances.

Als Nährstoffkomponente, die in dem Mittel enthalten ist, wird ein wasserlösliches Salz von Bor, Magnesium, Mangan, Eisen, Zink oder Molybdän eingesetzt und als Makronährelement sind in dem Mittel wasserlösliche Stickstoff-Phosphor-Kalium-Kunstdünger enthalten. A water-soluble salt of boron, magnesium, manganese, iron, zinc or molybdenum is used as the nutrient component contained in the composition, and water-soluble nitrogen-phosphorus-potassium synthetic fertilizers are contained in the composition as a macronutrient element.

Als zusätzliche phytohormonal wirksame Komponente der Mittel können Auxine, Gibberelline, Cytokinine, Hete-roauxine, a-Naphthylessigsäure, ß-Indolylessigsäure usw. dienen. Die phytohormonal wirksame Substanz kann auch in Form der 2,4-Dichlor-phenoxyessigsäure oder Salze davon eingesetzt werden. Das Mittel enthält in 1 Liter Lösung gewöhnlich 1000-2000 ppm vierwertiges Titan sowie 50 000-1 000 000 ppm Ascorbinsäure. Das Verhältnis der Mikroelemente wird im erfindungsgemässen Mittel vorzugsweise so eingestellt, dass das Mittel, bezogen auf 1000 ppm vierwertiges metallisches Titan, 1000 ppm metallisches Bor, 500 ppm metallisches Mangan, 500 ppm Zink, 1000 ppm Magnesium und 500 ppm Eisen in Form von wasserlöslichen Salzen enthält. Dem Mittel werden bevorzugt, bezogen auf 1000-2000 ppm metallisches Titan, 25 ppm 2,4-Dichlor-phenoxyessigsäure oder 10 ppm Gibberellinsäure oder Substanzen ähnlicher Wirkung zugegeben. Auxins, gibberellins, cytokinins, hetero-roauxins, a-naphthylacetic acid, ß-indolylacetic acid, etc. can be used as an additional phytohormonal component of the agents. The phytohormonally active substance can also be used in the form of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid or salts thereof. The agent usually contains 1000-2000 ppm tetravalent titanium and 50 000-1 000 000 ppm ascorbic acid in 1 liter solution. The ratio of the microelements in the agent according to the invention is preferably set such that the agent, based on 1000 ppm tetravalent metallic titanium, 1000 ppm metallic boron, 500 ppm metallic manganese, 500 ppm zinc, 1000 ppm magnesium and 500 ppm iron in the form of water-soluble salts contains. The agent, based on 1000-2000 ppm of metallic titanium, 25 ppm of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid or 10 ppm of gibberellic acid or substances having a similar effect are preferably added.

Die pflanzenkonditionierenden Mittel können so hergestellt werden, dass man ein wasserlösliches vierwertiges Titansalz (z.B. Titantetrachlorid oder Natriumtitanat) und Ascorbinsäure - 14-28 gMol Ascorbinsäure auf 1 gAtom metallisches Titan - in Lösung bringt, den pH-Wert der wässrigen Lösung zwischen 5 und 7 einstellt und der so erhaltenen Titanchelatlösung die wässrigen Lösungen der Mi-kro- bzw. Makronährelementkomponenten zugibt. The plant conditioning agents can be prepared in such a way that a water-soluble tetravalent titanium salt (e.g. titanium tetrachloride or sodium titanate) and ascorbic acid - 14-28 gmol ascorbic acid to 1 g atomic titanium - are brought into solution, the pH of the aqueous solution is adjusted between 5 and 7 and the titanium chelate solution thus obtained adds the aqueous solutions of the micro and macronutrient components.

Der wässrigen Lösung werden neben dem Stabilisator im allgemeinen geeignete Vernetzungsmittel oder haftungsför-dernden Mittel zugegeben. Das Stabilisierungsmittel dient In addition to the stabilizer, suitable crosslinking agents or adhesion-promoting agents are generally added to the aqueous solution. The stabilizer is used

3 654 981 3,654,981

zur Stabilisierung der Konzentration des Titans und der Mikroelemente auf der Oberfläche der durch Spritzen behandelten Pflanzen. to stabilize the concentration of titanium and microelements on the surface of the plants treated by spraying.

Das erfindungsgemässe pflanzenkonditionierende Mittel s kann auf die Blätter von Pflanzen in Form einer Spritzbrühe aufgebracht werden. Nach den Versuchsergebnissen dringen die auf das Laub aufgebrachten Nährstoffe in die Chloropla-sten der Blätter ein und bewirken einerseits die Erhöhung der Photosynthese und andererseits eine Steigerung der En-lo zymaktivität. The plant conditioning agent s according to the invention can be applied to the leaves of plants in the form of a spray mixture. According to the test results, the nutrients applied to the leaves penetrate into the chloroplasts of the leaves and on the one hand increase photosynthesis and on the other hand increase enzyme activity.

Freilandsversuche und unter geregelten Bedingungen durchgeführte Lichtkammerversuche haben gezeigt, dass das erfindungsgemässe Mittel in den Pflanzen die Aufnahme der von biochemischer Hinsicht wichtigen Nährstoffe wesentlich i5 erhöht. Die erhöhte Absorption des zu der Phytosynthese erforderlichen Magnesiums, Mangans, Eisens und Zinks wirkt auf den Ertrag von Obstbäumen und Getreidearten und erhöht auch den inneren Wert des Ertrages. Bei dem Spritzen von Schmetterlingsblütlern und Grasarten steigert der Ge-20 halt an Molybdän und bei dem Sprühen von Rübenarten der Gehalt an Bor den Ertrag, verbessert die Bedingungen für die Kohlehydratsynthese und übt eine günstige Wirkung auf die Zellwandbildung aus. Bei Boden mit schlechterer Nährstoffversorgung enthält das erfindungsgemässe Mittel was-25 serlösliche Stickstoff-, Phosphor- und Kaliumverbindungen. Field tests and light chamber tests carried out under controlled conditions have shown that the agent according to the invention substantially increases the uptake of the nutrients important from a biochemical point of view in the plants. The increased absorption of the magnesium, manganese, iron and zinc required for phytosynthesis affects the yield of fruit trees and cereals and also increases the intrinsic value of the yield. When spraying butterfly flowers and grass species, the Ge-20 content of molybdenum increases and when spraying beet species the content of boron increases the yield, improves the conditions for carbohydrate synthesis and has a beneficial effect on cell wall formation. In the case of soil with poor nutrient supply, the agent according to the invention contains water-soluble nitrogen, phosphorus and potassium compounds.

Die in geringer Konzentration bevorzugt zugegebenen Phytohormone oder hormonwirkende Herbizide steigern wesentlich das Wachstum von jungen Pflanzen und Spröss-lingen und fördern eine stärkere Sprossenwachstum und so Knospenbildung. The phytohormones or hormone-acting herbicides, which are preferably added in low concentrations, significantly increase the growth of young plants and sprouts and promote greater sprout growth and thus bud formation.

Die anwendbare Menge des erfindungsgemässen pflanzenkonditionierenden Mittels hängt von der Art der zu behandelten Pflanzen ab und zur Erreichung einer optimalen Wirkung müssen verschiedene Dosen eingesetzt werden. Bei 35 Gemüsearten kann während der vegetativen Periode das Sprühen mit einer Menge von 5-101/ha drei- oder viermal wiederholt werden. Bei Getreide reicht im allgemeinen ein einmaliges Spritzen unmittelbar nach der Blüte mit einer Menge von 1 liter/ha aus. Eine im 3-4 laubblättrigen Alter 40 angefangene und zehntäglich wiederholte Behandlung von jungen Sprösslingen fördert das Wachstum intensiv und stark. The applicable amount of the plant conditioning agent according to the invention depends on the type of plants to be treated and different doses have to be used to achieve an optimal effect. With 35 types of vegetables, spraying can be repeated three or four times during the vegetative period with an amount of 5-101 / ha. In the case of cereals, a single spray immediately after flowering at a rate of 1 liter / ha is generally sufficient. A treatment of young sprouts started in the 3-4 leaf-leaved age 40 and repeated every ten days promotes the growth intensively and strongly.

Das Sprühen im Freiland kann mit Flugzeugen (Helikopter) oder mit Hilfe von Sprühgeräten durchgeführt wer-45 den. Die von der Art der Anwendung abhängende Menge des Mittels (1-5 liter/ha) wird gewöhnlich mit Wasser bis zum gewünschten Volumen verdünnt. Es ist aus wirtschaftlichen Gründen zweckmässig, das Sprühen mit anderen Pflanzenschutzarbeiten zu verknüpfen. Es ist in dieser Hinsicht so besonders vorteilhaft, dass das erfindungsgemässe Mittel mit beliebigen Pflanzenschutzmitteln mit neutralen oder schwach sauren pH-Werten verträglich ist. Outdoor spraying can be carried out with airplanes (helicopters) or with the help of sprayers. The amount of the agent (1-5 liters / ha), depending on the type of application, is usually diluted with water to the desired volume. For economic reasons, it is advisable to combine spraying with other crop protection work. In this regard, it is particularly advantageous that the agent according to the invention is compatible with any crop protection agents with neutral or weakly acidic pH values.

Die Herstellung und Wirksamkeit der erfindungsgemässen Mittel wird in den nachstehenden Beispielen gezeigt. 55 Der Schutzumfang der Erfindung soll jedoch keinesfalls auf diese Beispiele eingeschränkt werden. The preparation and effectiveness of the agents according to the invention is shown in the examples below. 55 However, the scope of the invention is by no means restricted to these examples.

Beispiel 1 example 1

Eine solche Menge Titantetrachlorid oder Titan (IV)-6o sulfat, die 1 g metallischem Titan entspricht, und 100 g Ascorbinsäure werden in Wasser aufgelöst (auf ein Spritzbrühevolumen von 1 Liter bezogen). Der pH-Wert der Lösung wird auf 5 eingestellt, wonach 1 g Salicylsäure zugegeben wird. Die Lagerfähigkeit des so erhaltenen Mittels er-65 höht sich mindestens auf zwei Jahre. Such an amount of titanium tetrachloride or titanium (IV) -6o sulfate, which corresponds to 1 g of metallic titanium, and 100 g of ascorbic acid are dissolved in water (based on a spray liquor volume of 1 liter). The pH of the solution is adjusted to 5, after which 1 g of salicylic acid is added. The shelf life of the product thus obtained increases to at least two years.

Dem nach Beispiel 1 hergestellten Mittel werden, auf das Volumen der Lösung bezogen, eine 3 Gew.-% Stickstoff entsprechende Menge eines lösbaren Ammoniumsalzes, eine The agent produced according to Example 1, based on the volume of the solution, is an amount of a soluble ammonium salt corresponding to 3% by weight of nitrogen, a

654 981 654 981

4 4th

4 Gew.-% Phosphorpentoxyd entsprechende Menge von Phosphorsäure und eine 5 Gew.-% K20 entsprechende Menge eines Kaliumsalzes zugegeben. Das so erhaltene Mittel enthält ausser der zur Pflanzenkonditionierung notwendigen Komponenten auch wichtige Nährstoffe. Die Lagerfä-. higkeit dieses Mittels entspricht derjenigen des ersten Mittels. An amount of phosphoric acid corresponding to 4% by weight of phosphorus pentoxide and an amount of a potassium salt corresponding to 5% by weight of K20 were added. In addition to the components necessary for plant conditioning, the agent thus obtained also contains important nutrients. The Lagerfä-. ability of this means corresponds to that of the first means.

Wenn man anstatt von 1 g Salicylsäure 0,5 g Natrium-benzoat verwendet, bleibt die Stabilität des Mittels unverändert. If one uses 0.5 g of sodium benzoate instead of 1 g of salicylic acid, the stability of the agent remains unchanged.

Anstelle Salicylsäure kann auch ein Gemisch aus 0,5 g Salicylsäure und 0,25 g Natriumbenzoat eingesetzt werden; die Stabilität des Mittels wird dadurch nicht beeinträchtigt. Instead of salicylic acid, a mixture of 0.5 g salicylic acid and 0.25 g sodium benzoate can also be used; this does not affect the stability of the agent.

Zwecks Bestimmung der Wirksamkeit des Mittels wird Weizen (Sorte Rana-1) mit dem erfindungsgemässen Mittel, das eine Titankonzentration von 3x1 g/ha aufweist, behandelt. To determine the effectiveness of the agent, wheat (variety Rana-1) is treated with the agent according to the invention, which has a titanium concentration of 3x1 g / ha.

Der Ernteertrag wird bestimmt und mit demjenigen von unbehandeltem Weizen verglichen. The crop yield is determined and compared to that of untreated wheat.

Die erhaltenen Ergebnisse werden in der nachstehenden Tabelle angegeben. The results obtained are given in the table below.

Behandlung Ernteertrag Treatment crop yield

102 kg/ha % 102 kg / ha%

Mit dem Mittel nach Beispiel 1 With the agent according to Example 1

behandelter Weizen (Rana 1) 47,25 121,4 Unbehandelter treated wheat (Rana 1) 47.25 121.4 untreated

Weizen (Kontrolle) 38,93 100,0 Wheat (control) 38.93 100.0

Der Versuch wurde in der staatlichen Wirtschaft von Mezöhegyes durchgeführt. The experiment was carried out in the state economy of Mezöhegyes.

Beispiel 2 Example 2

Auf 1 Liter Spritzbrühe bezogen, werden eine solche Menge Titantetrachlorid oder Titan(IV)-sulfat, die 1 g metallischem Titan entspricht, und 95 g Ascorbinsäure in Wasser aufgelöst. Nach Einstellung des pH-Wertes werden der Lösung 0,5 g Natriumbenzoat zugegeben. Das natriumben-zoatenthaltende Mittel kann unter üblichen Bedingungen ohne Herabsetzung des Wirkstoffgehaltes über eine Zeitdauer von mehr als zwei Jahren gelagert werden. Die Wirksamkeit des Mittels wird in Keimversuchen (Testpflanze: Sorte TC 3344/A) bestimmt. Es werden die folgenden Versuche durchgeführt: Based on 1 liter of spray liquor, such an amount of titanium tetrachloride or titanium (IV) sulfate, which corresponds to 1 g of metallic titanium, and 95 g of ascorbic acid are dissolved in water. After adjusting the pH, 0.5 g of sodium benzoate is added to the solution. The sodium benzoate-containing agent can be stored under normal conditions for a period of more than two years without reducing the active substance content. The effectiveness of the agent is determined in germ tests (test plant: variety TC 3344 / A). The following experiments are carried out:

Kontrolle I = unbehandelte Pflanzen; Control I = untreated plants;

Kontrollen = Controls =

mit einem nach Beispiel 3 frisch hergestellten, jedoch kein Natriumbenzoat enthaltenden Mittel in einer Menge gemäss Beispiel 1. with an agent freshly prepared according to Example 3 but not containing sodium benzoate in an amount according to Example 1.

Versuch an den mit dem Mittel nach Beispiel 3 behandelten Pflanzen. Experiment on the plants treated with the agent according to Example 3.

Die Wirksamkeit der Behandlungen ist der nachstehenden Tabelle zu entnehmen: The effectiveness of the treatments is shown in the table below:

Behandlung treatment

Kontrolle I 4,09 100,0 Control I 4.09 100.0

Kontrollen 4,65 113,7 Mit dem Mittel gemäss Beispiel 3 behandelte Controls 4.65 113.7 Treated with the agent according to Example 3

Pflanzen 4,74 115,9 Plants 4.74 115.9

Zwecks einem weiteren Nachweis der Wirksamkeit des erfindungsgemässen Mittels wird der obige Versuch bei der Züchtung von Silomais unter Freilandsbedingungen durchgeführt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehen-s den Tabelle angegeben: For the purpose of further proof of the effectiveness of the agent according to the invention, the above experiment is carried out in the cultivation of silage maize under field conditions. The results obtained are given in the table below:

Behandlung Ernteertrag Treatment crop yield

102 kg/ha % 102 kg / ha%

10 Kontrolle I 406,0 100,0 10 Control I 406.0 100.0

Kontrolle II 471,0 116,0 Control II 471.0 116.0

Mit dem Mittel gemäss With the means according to

Beispiel 3 behandelte Pflanzen 484,0 119,2 Example 3 treated plants 484.0 119.2

is is

Beispiel 3 Example 3

Auf 1 Liter Spritzbrühe bezogen, werden solche Menge Titantetrachlorid oder Titan (IV)-sulfat, die 1000 ppm vier-wertigem metallischem Titan entspricht, 100 000 ppm Ascor-20 binsäure, ein wasserlösliches Mangansalz (entsprechend 500 ppm Mangan), ein wasserlösliches Zinksalz, entsprechend 500 ppm Zink und ein wasserlösliches Eisensalz, entsprechend 700 ppm Eisen, in Wasser gelöst. Der pH-Wert der Spritzbrühe wird auf 5 eingestellt, wonach 0,5 g Na-25 triumbenzoat und 1000 ppm Natriumligninsulfonat (haf-tungsförderndes Mittel, Vernetzungsmittel) zugefügt werden. Based on 1 liter of spray liquor, that amount of titanium tetrachloride or titanium (IV) sulfate which corresponds to 1000 ppm of tetravalent metallic titanium, 100,000 ppm of Ascor-20 bic acid, a water-soluble manganese salt (corresponding to 500 ppm of manganese), a water-soluble zinc salt, corresponding to 500 ppm zinc and a water-soluble iron salt, corresponding to 700 ppm iron, dissolved in water. The pH of the spray liquor is adjusted to 5, after which 0.5 g of sodium 25-triumbenzoate and 1000 ppm of sodium lignin sulfonate (adhesion-promoting agent, crosslinking agent) are added.

Das so erhaltene Mittel wird in 200-facher Verdünnung zum Spritzen von Paprika und in einer 500-1000-fachen 30 Verdünnung zum Spritzen von Jonathan- und Starkingäpfeln verwendet. Der Paprika wird in 4-5 laubblättrigem Zustand insgesamt dreimal gespritzt. Die Apfelbäume werden zum ersten Mal bei Herabfallen der Blütenblätter und dann noch zweimal jede dritte Woche gesprüht. Das Mittel hat bei 35 Pfirsich-, Aprikosen-, Bim- und Kirschbäumen ähnlich günstige Ergebnisse wie bei Apfelbäumen gezeigt. Die mit dem erfindungsgemässen Mittel erhaltenen Testergebnisse werden in der nachstehenden Tabelle zusammengefasst. The agent thus obtained is used in a 200-fold dilution for spraying bell peppers and in a 500-1000-fold dilution for spraying Jonathan and Starking apples. The paprika is sprayed three times in a 4-5 leaf-leaved state. The apple trees are sprayed for the first time when the petals fall and then sprayed twice every third week. The agent has shown similarly favorable results for 35 peach, apricot, pumice and cherry trees as for apple trees. The test results obtained with the agent according to the invention are summarized in the table below.

40 40

Versuch an Paprika Try on peppers

Behandlung Kontrolle Behandelt Treatment Control Treated

Durchschnittliches Gewicht 45 kg/Stamm 7,46 9,19 Average weight 45 kg / trunk 7.46 9.19

% %

100,0 100.0

123,5 123.5

Stückzahl quantity

Stück/100 Stämme Pieces / 100 stems

280,0 280.0

324,0 324.0

50 % 50%

Ascorbinsäuregehalt Ascorbic acid content

100,0 100.0

115,7 115.7

mg/100g mg / 100g

72,0 72.0

266,0 266.0

% %

100,0 100.0

369,4 369.4

Versuch an Äpfeln Try apples

Sorte und Variety and

Behandlung treatment

Ernteertrag kg/ha % Crop yield kg / ha%

Glukosegehalt % % Glucose

60 Starking Jonathan 60 Starking Jonathan

Kontrolle Behandelt Kontrolle Behandelt Control Treats Control Treats

3540 5960 7262 11066 3540 5960 7262 11066

100,0 168,3 100,0 152,3 100.0 168.3 100.0 152.3

9,1 9,8 8,3 10,6 9.1 9.8 8.3 10.6

65 65

Beispiel 4 Example 4

Auf 1 Liter Spritzbrühevolumen bezogen, werden Titantetrachlorid oder Titan (IV)-sulfat, entsprechend einer Menge von 1000 ppm metallischem Titan, ein 28-facher molarer Based on 1 liter of spray liquid volume, titanium tetrachloride or titanium (IV) sulfate, corresponding to an amount of 1000 ppm metallic titanium, becomes a 28-fold molar

Durchschnittliche 60 Average 60

Marking Marking

Stiellänge der T ., Stem length of the T.

Keimpflanzen % Jonathan Seedlings% Jonathan

5 5

654 981 654 981

Überschuss an Ascorbinsäure und 0,5 g Salicylsäure in Wasser aufgelöst, worauf der pH-Wert der Lösung auf 5 eingestellt wird. Der erhaltenen Lösung werden 10 ppm Gibberel-linsäure und 2000 ppm Natriumdodecylbenzolsulfonat (Vernetzungsmittel) zugegeben. Excess ascorbic acid and 0.5 g salicylic acid dissolved in water, whereupon the pH of the solution is adjusted to 5. 10 ppm of gibberelic acid and 2000 ppm of sodium dodecylbenzenesulfonate (crosslinking agent) are added to the solution obtained.

Die Wirksamkeit des so erhaltenen Mittels wird an Weizenkeimversuchen und am Wachstum der Pflanze Saintpau-lis ionantha nachgewiesen. Die Weizenkörner werden mit einer 0,02 ppm Lösung gebeizt. Die Pflanze Saintpaulis ionantha wird im Alter von 6 Monaten mit einer 0,2 %-igen wässrigen Lösung jeden zehnten Tag zweimal gesprüht. The effectiveness of the agent obtained in this way is demonstrated in wheat germ experiments and in the growth of the Saintpau-lis ionantha plant. The wheat grains are pickled with a 0.02 ppm solution. The Saintpaulis ionantha plant is sprayed twice at the age of 6 months with a 0.2% aqueous solution every tenth day.

Die Ergebnisse der beiden obigen Versuche sind in der nachstehenden Tabelle zusammengefasst: The results of the two tests above are summarized in the table below:

Weizenkeimversuch Wheat germ test

Sorte und Variety and

Behandlung Durchschnittliche Länge der Keimpflanzen Treatment Average length of the seedlings

% %

Jublajnaja Jublajnaja

Kontrolle 10,46 Control 10.46

100,0 100.0

Behandelte Pflanze 12,18 cm Treated plant 12.18 cm

116,4 116.4

Versuch an Saintpaulis ionantha Trial at Saintpaulis ionantha

Behandlung treatment

Pflanzendurchmessej, Trocken-(Durchschnittlichwert substanz von 100 Pflanzen) Plant diameter, dry (average value of 100 plants)

% %

Knospenbildung Bud formation

% %

Kontrolle 15,75 3,96 23 Control 15.75 3.96 23

Behandelte Pflanze 21,20 ' 4,58 48 Treated plant 21.20 '4.58 48

Es geht aus den obigen Tabellen hervor, dass die gebeizten Weizenkörner binnen kürzerer Zeit auskeimten und die Keimpflanzen stärker wuchsen als die Kontrollpflanzen (unbehandelte Pflanzen). Bei den Zierpflanzen wurde ein stärke-s res Wachstum beobachtet, die behandelten Pflanzen blühten früher und konnten zwei Wochen früher auf den Markt gebracht werden als die unbehandelten Kontrollpflanzen. It can be seen from the tables above that the pickled wheat kernels germinated within a shorter period of time and the seedlings grew more than the control plants (untreated plants). A stronger growth was observed in the ornamental plants, the treated plants bloomed earlier and could be brought onto the market two weeks earlier than the untreated control plants.

Beispiel 5 Example 5

Auf 1 Liter Spritzbrühevolumen bezogen, werden Titantetrachlorid oder Titan(IV)-sulfat, entsprechend 2000 ppm i5 metallischem Titan, und 100 000 ppm Ascorbinsäure in Wasser aufgelöst. Der Lösung werden 0,5 g Natriumbenzoat, 500 ppm eines wasserlöslichen Molybdänsalzes und 1000 ppm eines Polyäthylen-polypropylen-Blockpolymers (Vernetzungsmittel) zugegeben. Der pH-Wert der Lösung 20 wird auf 5 eingestellt. Based on 1 liter of spray liquid volume, titanium tetrachloride or titanium (IV) sulfate, corresponding to 2000 ppm i5 metallic titanium, and 100,000 ppm ascorbic acid are dissolved in water. 0.5 g of sodium benzoate, 500 ppm of a water-soluble molybdenum salt and 1000 ppm of a polyethylene-polypropylene block polymer (crosslinking agent) are added to the solution. The pH of solution 20 is adjusted to 5.

Mit dem so erhaltenen Mittel wird Luzerne in 5-6 laubblättrigem Zustand einmal in einer Menge von 1 Liter/ha behandelt. Grüne Erbsen werden mit dem obigen Mittel bei 25 der Knospung und der ersten Fruchtbildung, jedesmal mit einer Menge von 2 Liter/ha, insbesamt zweimal, besprüht. Weidegras wird mit dem Mittel in einer Menge von 1 Liter/ ha einmal gesprüht. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in den nachstehenden Tabellen zusammengefasst. The agent thus obtained is used to treat alfalfa in an amount of 1 liter / ha in 5-6 leafy leaves. Green peas are sprayed with the above agent at 25 buds and the first fruiting, each time at a rate of 2 liters / ha, in total twice. Willow grass is sprayed once with the agent in an amount of 1 liter / ha. The results of these tests are summarized in the tables below.

Versuch an grünen Erbsen Try green peas

Sorte und Variety and

Behandlung treatment

Ernteertrag kg/ha % Crop yield kg / ha%

Durchschnittlicher Wert der ersten Ernte Average value of the first harvest

Saccharose % Sucrose%

Puget Puget

Grüne Erbse Green pea

Kontrolle Behandelt Kontrolle Behandelt Control Treats Control Treats

4450 5250 4210 5260 4450 5250 4210 5260

100,0 118,0 100,0 124,9 100.0 118.0 100.0 124.9

140,5 127,5 136,2 123,8 140.5 127.5 136.2 123.8

5,35 5,88 5,35 5,75 5.35 5.88 5.35 5.75

Versuch an Luzerne Trial at alfalfa

Behandlung treatment

Ernte der grünen Pflanzen kg/m3 Harvest of green plants kg / m3

T rockensubstanz g/kg Dry substance g / kg

Roheiweiss g/kg Raw protein g / kg

Verdauliches Digestible

Eiweiss g/kg Protein g / kg

Stärkewert g/kg Starch value g / kg

Kontrolle Behandelt Control treated

1,25 1,87 1.25 1.87

905 915 905 915

128 171 128 171

93 124 93 124

301 316 301 316

Versuch an Weidegras Trial on pasture grass

Behandlung treatment

Ernteertrag kg/ha % Crop yield kg / ha%

Roheiweiss g/kg Raw protein g / kg

Stärkewert g/kg Starch value g / kg

Kontrolle Behandelt Control treated

4300 6500 4300 6500

100,0 151,2 100.0 151.2

46 46

47 47

110 106 110 106

Es ist aus dem obigen Versuch ersichtlich, dass bei grünen Erbsen unter Einwirkung der Behandlung mit dem erfindungsgemässen Mittel der Ernteertrag erhöht und der Ertrag beim ersten Pflücken verbessert wird. It can be seen from the above experiment that, in the case of green peas, under the action of the treatment with the agent according to the invention, the harvest yield is increased and the yield when the first picking is improved.

65 Bei der Züchtung von Luzerne wird neben der Verbesserung der quantitativen und qualitativen kennzeichnenden Werte eine wesentliche Erhöhung der Zahl der Wurzelknollen und der Stickstoffenzymaktivität beobachtet. Bei dem 65 In addition to the improvement in the quantitative and qualitative characteristic values, a significant increase in the number of root tubers and nitrogen enzyme activity is observed in the breeding of alfalfa. In which

6 6

654 981 654 981

Sprühen von Weidegras ist die sehr starke Steigerung des Gewichtes der grünen Pflanzen neben identischen Eiweiss-und Stärkewerten auffallend. Spraying pasture grass is striking the very strong increase in the weight of the green plants in addition to identical protein and starch values.

Beispiel 6 Example 6

Auf 1 Liter Spritzbrühevolumen bezogen, werden Titantetrachlorid oder Titan (IV)-sulfat in einer Menge, die 1000 ppm metallischem Titan entspricht, und 90 000 ppm Ascorbinsäure im Wasser gelöst, worauf der pH-Wert der Based on 1 liter of spray liquid volume, titanium tetrachloride or titanium (IV) sulfate are dissolved in an amount corresponding to 1000 ppm of metallic titanium and 90,000 ppm of ascorbic acid in water, whereupon the pH of the

Lösung auf 5 eingestellt wird. Der wässrigen Lösung werden 25 ppm Natrium-2,4-dichlor-phenoxy-acetat und 0,5 g Natriumbenzoat und Petroleumnatriumsalz (Vernetzungsmittel) zugegeben. Solution is set to 5. 25 ppm of sodium 2,4-dichlorophenoxy acetate and 0.5 g of sodium benzoate and petroleum sodium salt (crosslinking agent) are added to the aqueous solution.

s Weinreben werden während der vegetativen Periode mit dem obigen Mittel in geeigneter Konzentration dreimal besprüht. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle angegeben. s Vines are sprayed three times during the vegetative period with the above agent in a suitable concentration. The results obtained are shown in the table below.

Behandlung von Weinreben Treatment of grapevines

Sorte und Behandlung Glucose Verhältnis von g/100 ml % Zucker-Säure Variety and treatment Glucose ratio of g / 100 ml% sugar acid

Schatz von Pannonia Treasure of Pannonia

Kontrolle 8,0 100,0 13,2 Control 8.0 100.0 13.2

Behandelt 9,4 117,5 19,2 Treated 9.4 117.5 19.2

Italienischer Riesling Italian Riesling

Kontrolle 12,6 100,0 15,1 Control 12.6 100.0 15.1

Behandelt 17,6 139,6 28,3 Treats 17.6 139.6 28.3

Es ist aus dem obigen Versuch ersichtlich, dass als Ergeb- 25 tes, des Ertrages und entsprechenderweise eine Verbesserung nis der Behandlung eine Steigerung des Kohlenhydratgehal- des Zucker-Säure-Verhältnisses eintritt. It can be seen from the above experiment that the carbohydrate content of the sugar-acid ratio increases as a result of the yield and, accordingly, an improvement in the treatment.

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

s s

Claims

654 981

1. Stabilized plant-conditioning agent in the form of a spray liquor for the fertilization of leaves, containing in an amount of 0.5-15.0% by weight in aqueous solution, based on 1 g atom of metallic titanium, with 14-28 gmoles of ascorbic acid Chelate formed, adjusted to a pH between 5 and 7 and, based on the metallic titanium in a ratio of 1: 0.1-2, in the form of water-soluble salts, boron, magnesium, manganese, iron, zinc, molybdenum or a water-soluble nitrogen-phosphorus-potassium fertilizer, characterized in that it additionally, based on the total amount of solid components, as a stabilizer at least 0.01% by weight of sorbic acid, salicylic acid, benzoic acid, p-nitrobenzoic acid, p-chloro-benzoic acid , p-hydroxybenzoic acid or propionic acid or salts of these acids, or hexamethylenetetramine or a mixture of the compounds mentioned.

2. Composition according to claim 1, characterized in that it additionally as a phytohormonal active ingredient auxins, Gibbe-rellins, cytokinins and heteroauxins, such as. B. a-naphthyl acetic acid and ß-indolylacetic acid.

2nd

PATENT CLAIMS

3. Composition according to claim 1 or 2, characterized in that it additionally contains 2,4-di-chlorophenoxyacetic acid or salts thereof as the hormonal active ingredient.