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CH654576A5 - Process for the preparation of 3-methylpyridine - Google Patents

Process for the preparation of 3-methylpyridine Download PDF

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Publication number
CH654576A5
CH654576A5 CH240882A CH240882A CH654576A5 CH 654576 A5 CH654576 A5 CH 654576A5 CH 240882 A CH240882 A CH 240882A CH 240882 A CH240882 A CH 240882A CH 654576 A5 CH654576 A5 CH 654576A5
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
catalyst
hydrogen
methylglutaronitrile
reaction
methylpyridine
Prior art date
Application number
CH240882A
Other languages
German (de)
Inventor
Esmond John Dr Newson
Thanh-Binh Truong
Original Assignee
Lonza Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lonza Ag filed Critical Lonza Ag
Priority to CH240882A priority Critical patent/CH654576A5/en
Publication of CH654576A5 publication Critical patent/CH654576A5/en

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
    • C07D213/08—Preparation by ring-closure

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
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Abstract

3-Methylpyridine is prepared by treating 2-methylglutarodinitrile with H2 in the presence of Pt or Pd catalysts on amorphous Al2O3 supports in the gas phase at temperatures from 250 to 400 DEG C.

Description

**WARNUNG** Anfang DESC Feld konnte Ende CLMS uberlappen **. ** WARNING ** beginning of DESC field could overlap end of CLMS **.

PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung von 3-Methylpyridin aus 2-Methylglutarsäuredinitril in der Gasphase, dadurch gekennzeichnet, dass man 2-Methylglutarsäuredinitril mit Wasserstoff, bei Temperaturen von 250 bis 400 C, über einen Ptoder Pd-Katalysator, der auf einem amorphen AkO3-Träger aufgebracht ist, leitet. PATENT CLAIMS 1. A process for the preparation of 3-methylpyridine from 2-methylglutaronitrile in the gas phase, characterized in that 2-methylglutaronitrile with hydrogen, at temperatures from 250 to 400 C, over a Pt or Pd catalyst based on an amorphous AkO3 support is upset, leads.

2. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man 2-Methylglutarsäuredinitril in einer Menge von 0,2 bis 2,0 g/g Katalyt/h über den Katalysator führt. 2. The method according to claim 1, characterized in that 2-methylglutaronitrile is passed in an amount of 0.2 to 2.0 g / g catalytic / h over the catalyst.

3. Verfahren nach Patentansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man Wasserstoff in einer Menge von 0,3 bis 3,0 I/g Katalyt/h verwendet. 3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that hydrogen is used in an amount of 0.3 to 3.0 I / g catalytic / h.

4. Verfahren nach Patentansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reaktion bei einem Druck von 105 bis 106 Pa durchführt. 4. The method according to claims 1 to 3, characterized in that one carries out the reaction at a pressure of 105 to 106 Pa.

5. Verfahren nach Patentansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reaktion bei einem Druck von 2.105 bis 7.105 Pa durchführt. 5. The method according to claims 1 to 3, characterized in that one carries out the reaction at a pressure of 2.105 to 7.105 Pa.

6. Verfahren nach Patentansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Pt- oder Pd-Katalysator auf einen amorphen Al203-Träger aufgebracht ist, der eine spezifische Oberfläche von 50 bis 150 m2/g besitzt und einen Natriumgehalt von 0,2 bis 1,5 Gew.-% aufweist. 6. The method according to claims 1 to 4, characterized in that the Pt or Pd catalyst is applied to an amorphous Al203 support which has a specific surface area of 50 to 150 m2 / g and a sodium content of 0.2 to 1 , 5% by weight.

7. Verfahren nach Patentansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Pt- oder Pd-Katalysator in Teilchen mit einem Durchmesser von 0,01 bis 0,5 cm und in Form von Kugeln, Extrudaten, Tabletten oder Ringen angewendet wird. 7. The method according to claims 1 to 5, characterized in that the Pt or Pd catalyst is used in particles with a diameter of 0.01 to 0.5 cm and in the form of spheres, extrudates, tablets or rings.

Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung von 3-Methylpyridin. The present invention relates to the production of 3-methylpyridine.

3-Methylpyridin stellt ein Ausgangsmaterial für die Herstellung chemotherapeutisch wirksamer Substanzen und pharmakologisch bedeutsamer Verbindungen dar. 3-methylpyridine is a starting material for the production of chemotherapeutically active substances and pharmacologically important compounds.

Das Verfahren der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass man 2-Methylglutarsäuredinitril in der Gasphase mit Wasserstoff bei Temperaturen von 250 bis 400 " C über einen Pt- oder Pd-Katalysator, der auf einen amorphen A1203-Trä- ger aufgebracht ist, leitet. The process of the invention is characterized in that 2-methylglutaronitrile is passed in the gas phase with hydrogen at temperatures from 250 to 400 ° C. over a Pt or Pd catalyst which is applied to an amorphous A1203 support.

Das 2-Methylglutarsäuredinitril wird zweckmässig in einer Menge von 0,2 bis 2,0 g, vorzugsweise von 0,5 bis 1,0 g, pro g Katalysator und pro Stunde eingesetzt. The 2-methylglutaronitrile is advantageously used in an amount of 0.2 to 2.0 g, preferably 0.5 to 1.0 g, per g of catalyst and per hour.

Die Menge an Wasserstoff liegt vorteilhaft bei 0,3 bis 3,0 Liter, vorzugsweise bei 0,6 bis 2,0 Liter, Wasserstoff pro g Katalysator und pro Stunde. The amount of hydrogen is advantageously 0.3 to 3.0 liters, preferably 0.6 to 2.0 liters, of hydrogen per g of catalyst per hour.

Die Reaktionstemperatur liegt vorteilhaft bei 290 bis 330 C. Die Reaktion kann zweckmässig unter einem Druck von 105 bis 106 Pa durchgeführt werden, vorzugsweise von 2.105 bis 7.105 Pa. The reaction temperature is advantageously 290 to 330 C. The reaction can expediently be carried out under a pressure of 105 to 106 Pa, preferably from 2,105 to 7,105 Pa.

Als Katalysator kommt Platin oder Palladium zum Einsatz, das zweckmässig in Mengen von 0,2 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 3,0 Gew.-%, auf einen Träger aus amorphem Al203 aufgebracht wird. Platinum or palladium is used as catalyst, which is expediently applied in amounts of 0.2 to 5% by weight, preferably 0.5 to 3.0% by weight, to a support made of amorphous Al 2 O 3.

Als amorpher Al2O3-Träger kommt zweckmässig solches q1203 in Frage, das eine spezifische Oberfläche von 50 bis 150 m2/g, vorzugsweise 80 bis 100 m2/g, aufweist. Zweckmässig enthält das Al203 0,2 bis 1,5 Gew.-% Natrium. Suitable amorphous Al2O3 supports are those q1203 which have a specific surface area of 50 to 150 m2 / g, preferably 80 to 100 m2 / g. The Al203 expediently contains 0.2 to 1.5% by weight of sodium.

Das auf Reaktionstemperatur erhitzte Gemisch aus 2-Methylglutarsäuredinitril und Wasserstoff wird über oder durch Sen Katalysator-Träger geleitet. Dabei kann der Katalysatorrräger als Festbett oder als Fliessbett vorliegen. The mixture of 2-methylglutaronitrile and hydrogen heated to the reaction temperature is passed over or through the catalyst support. The catalyst carrier can be present as a fixed bed or as a fluid bed.

Das nach dem Verfahren der Erfindung anfallende Reak tionsgemisch enthält noch nichtumgesetztes Ausgangsmaterial, das wieder zurückgewonnen wird. The reaction mixture obtained by the process of the invention contains unreacted starting material which is recovered.

Der Katalysator kann bei nachlassender Aktivität wieder regeneriert werden. Dies geschieht durch 5- bis 20-stündiges Erhitzen auf Temperaturen von 350 bis 500 C und Überleiten von N2 und Luft, wobei zweckmässig 11 N2 und 0,11 Luft pro g Katalysator und Stunde angewendet werden. Nachher wird der Katalysator in Wasserstoff 1 pro g Katalysator und Stunde) bei 350 C drei Stunden aktiviert. The catalyst can be regenerated again when activity decreases. This is done by heating to temperatures of 350 to 500 ° C. for 5 to 20 hours and passing over N2 and air, 11 N2 and 0.11 air per g of catalyst and hour being expediently used. The catalyst is then activated in hydrogen 1 per g of catalyst per hour at 350 ° C. for three hours.

Beispiele 14 Bei Temperaturen von 290 bis 330 C wurde während einigen Stunden 2-Methylglutarsäuredinitril (MGN), das bei der Adipinsäuredinitril-Synthese als Nebenprodukt anfällt, zusammen mit Wasserstoff durch ein Katalysatorbett aus Pd luf Alumina, mit verschiedenen Durchmessern und Formen, gepumpt. Nachdem das Reaktionsprodukt aufgefangen wor :1en ist, wurden unten aufgeführte Produkte gaschromatographisch isoliert. Examples 14 At temperatures from 290 to 330 ° C., 2-methylglutaronitrile (MGN), which is a by-product of adiponitrile synthesis, was pumped together with hydrogen through a catalyst bed made of Pd luf alumina, of different diameters and shapes, for a few hours. After the reaction product had been collected, the products listed below were isolated by gas chromatography.

Katalysator A (für Beispiele 1 und 2) 6 g, 3 x 3 mm Tabletten, 0,5% Pd/A1203, 0,3% Na, BET Oberfläche91 m2/g. Catalyst A (for Examples 1 and 2) 6 g, 3 x 3 mm tablets, 0.5% Pd / A1203, 0.3% Na, BET surface area 91 m2 / g.

Katalysator C (für Beispiele 3 und 4) 6 g, 0,5-1,0 mm Durchmesser gemahlen, 0,5% Pd/A1203, D,29% Na, BET-Oberfläche 95 m2/g. Catalyst C (for Examples 3 and 4) 6 g, 0.5-1.0 mm diameter, ground, 0.5% Pd / A1203, D, 29% Na, BET surface area 95 m2 / g.

In allen Beispielen 14 wurde 0,7 g MGN/h 9 Kat. durchgesetzt. In all examples 14 0.7 g MGN / h 9 cat.

Der H2-Durchsatz betrug in Beispiel 1 u. 2 1,5 I/h g Kat. The H2 throughput in Example 1 u. 2 1.5 I / h g cat.

in Beispiel 3 u. 4 11/kg Kat. in Example 3 u. 4 11 / kg cat.

Druck 6-105 Pa abs. Pressure 6-105 Pa abs.

Tabelle für Beispiele 14 Beispiel 1 Beispiel 2 Beispiel 3 Beispiel 4 Zeitraum/h 34 36 15,5 23,5 Temperatur/ C 286 291 293 293 H2/g 5,3 6,6 2,8 4,6 Edukt (MGN)/g 138,2 147,1 63,3 101,0 Produkt: 3 MP/g 54,1 72,1 28,4 49,9 3 PIC/g 43,6 34,9 21,6 25,7 MGN/g 11,6 10,1 0,1 0,3 HN3/g 18,6 18,9 8,9 13,3 Rest/g 14,9 21,1 6,6 12,6 Massenbilanz Edukt/Produkt/% 99,04 102,2 99,2 96,4 3 MP = 3-Methylpiperidin 3 PIC = 3-Methylpyridin (ss-Picolin) NH3 = Ammoniak Table for examples 14 Example 1 Example 2 Example 3 Example 4 Period / h 34 36 15.5 23.5 Temperature / C 286 291 293 293 H2 / g 5.3 6.6 2.8 4.6 Starting material (MGN) / g 138.2 147.1 63.3 101.0 Product: 3 MP / g 54.1 72.1 28.4 49.9 3 PIC / g 43.6 34.9 21.6 25.7 MGN / g 11.6 10.1 0.1 0.3 HN3 / g 18.6 18.9 8.9 13.3 Rest / g 14.9 21.1 6.6 12.6 Mass balance of educt / product /% 99.04 102.2 99.2 96.4 3 MP = 3-methylpiperidine 3 PIC = 3-methylpyridine (ss-picoline) NH3 = ammonia

Beispiel 5 Katalysator R: 6 g, 0,5-1,0 mm Durchmesser gemahlen, 2,9% Pd/A12O3,1,3% Na, BET-Oberfläche 86 m2/g. Example 5 Catalyst R: 6 g, 0.5-1.0 mm in diameter, 2.9% Pd / A12O3.1.3% Na, BET surface area 86 m2 / g.

Druck 6-105 Pa abs. Pressure 6-105 Pa abs.

Zeitraum/h 12 24 Temperatur/ C 292 309-317 H2 l/h 6,0 6,0 Edukt (MGN) g/h 2,0 4,3 Umsatz/% 99,3 98,0 Produkt/% 3 MP 21,1 14,0 3 PIC 62,2 65,5 Rest 16,7 20,5 Nach Regenerierung des Katalysators durch Überleiten von 0,4 1 Luft pro Stunde und 8 1 N2 pro Stunde während 48 Stunden bei 400 bis 500 C wurden weitere Durchsätze er halten. Period / h 12 24 temperature / C 292 309-317 H2 l / h 6.0 6.0 educt (MGN) g / h 2.0 4.3 conversion /% 99.3 98.0 product /% 3 MP 21 , 1 14.0 3 PIC 62.2 65.5 Rest 16.7 20.5 After regeneration of the catalyst by passing over 0.4 l of air per hour and 8 l of N2 per hour for 48 Hours at 400 to 500 C further throughputs were obtained.

Zeitraum/h 41 20 Temperatur/ C 293-297 300303 H2l/h 6,0 18,0 Edukt (MGN) g/h 4,3 4,3 Umsatz/% 100 100 Produkt/% 3MP 22 37 3 PIC 68 51 Rest 10 12 Beispiel 6 In einem diskontinuierlichen Mikropuls-Flow-Reaktor wurden bei Temperaturen von 275 bis 350 C 1 Mikroliter Puls von MGN zusammen mitWasserstoff als Trägergas durch ein Katalysatorbett geleitet. Bei gaschromatographischen Analysen wurden folgende Produkte isoliert: Katalysatorform: gemahlen, 100-500 mikron Durch messer Katalysatormenge: 0,2 g Trägergas H2: 50 ml/min Druck: 2 105 Pa abs. Period / h 41 20 temperature / C 293-297 300303 H2l / h 6.0 18.0 educt (MGN) g / h 4.3 4.3 conversion /% 100 100 product /% 3MP 22 37 3 PIC 68 51 Rest 10 12 Example 6 In a discontinuous micropulse flow reactor, 1 microliter pulse of MGN was passed through a catalyst bed together with hydrogen as a carrier gas at temperatures of 275 to 350 ° C. The following products were isolated in gas-chromatographic analyzes: Catalyst form: ground, 100-500 microns Diameter of catalyst: 0.2 g carrier gas H2: 50 ml / min pressure: 2 105 Pa abs.

(I) Edukt (MGN): 1 Mikroliter/Puls (II) Produkt: 3-Methylpiperidin (III) Produkt: 3-Methylpyridin Katalysator Temperatur 275"C 300"C 350"C I II III I II III I II III A 0,5% Pd/AI203 0,6 32 46 15 5 63 - 0,3 78 C 0,5% Pd/A1203 - 54 24 - 10 47 - - FC50,0,3% Pt/Al2O3 - - - 34 28 34 36 24 18  (I) educt (MGN): 1 microliter / pulse (II) product: 3-methylpiperidine (III) product: 3-methylpyridine catalyst temperature 275 "C 300" C 350 "CI II III I II III I II III A 0, 5% Pd / AI203 0.6 32 46 15 5 63 - 0.3 78 C 0.5% Pd / A1203 - 54 24 - 10 47 - - FC50.0.3% Pt / Al2O3 - - - 34 28 34 36 24 18

Claims (7)

PATENTANSPRÜCHEPATENT CLAIMS 1. Verfahren zur Herstellung von 3-Methylpyridin aus 2-Methylglutarsäuredinitril in der Gasphase, dadurch gekennzeichnet, dass man 2-Methylglutarsäuredinitril mit Wasserstoff, bei Temperaturen von 250 bis 400 C, über einen Ptoder Pd-Katalysator, der auf einem amorphen AkO3-Träger aufgebracht ist, leitet.1. A process for the preparation of 3-methylpyridine from 2-methylglutaronitrile in the gas phase, characterized in that 2-methylglutaronitrile with hydrogen, at temperatures from 250 to 400 C, over a Pt or Pd catalyst, which is on an amorphous AkO3 support is upset, leads. 2. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man 2-Methylglutarsäuredinitril in einer Menge von 0,2 bis 2,0 g/g Katalyt/h über den Katalysator führt.2. The method according to claim 1, characterized in that 2-methylglutaronitrile is passed in an amount of 0.2 to 2.0 g / g catalytic / h over the catalyst. 3. Verfahren nach Patentansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man Wasserstoff in einer Menge von 0,3 bis 3,0 I/g Katalyt/h verwendet.3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that hydrogen is used in an amount of 0.3 to 3.0 I / g catalytic / h. 4. Verfahren nach Patentansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reaktion bei einem Druck von 105 bis 106 Pa durchführt.4. The method according to claims 1 to 3, characterized in that one carries out the reaction at a pressure of 105 to 106 Pa. 5. Verfahren nach Patentansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reaktion bei einem Druck von 2.105 bis 7.105 Pa durchführt.5. The method according to claims 1 to 3, characterized in that one carries out the reaction at a pressure of 2.105 to 7.105 Pa. 6. Verfahren nach Patentansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Pt- oder Pd-Katalysator auf einen amorphen Al203-Träger aufgebracht ist, der eine spezifische Oberfläche von 50 bis 150 m2/g besitzt und einen Natriumgehalt von 0,2 bis 1,5 Gew.-% aufweist.6. The method according to claims 1 to 4, characterized in that the Pt or Pd catalyst is applied to an amorphous Al203 support which has a specific surface area of 50 to 150 m2 / g and a sodium content of 0.2 to 1 , 5% by weight. 7. Verfahren nach Patentansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Pt- oder Pd-Katalysator in Teilchen mit einem Durchmesser von 0,01 bis 0,5 cm und in Form von Kugeln, Extrudaten, Tabletten oder Ringen angewendet wird.7. The method according to claims 1 to 5, characterized in that the Pt or Pd catalyst is used in particles with a diameter of 0.01 to 0.5 cm and in the form of spheres, extrudates, tablets or rings. Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung von 3-Methylpyridin.The present invention relates to the production of 3-methylpyridine. 3-Methylpyridin stellt ein Ausgangsmaterial für die Herstellung chemotherapeutisch wirksamer Substanzen und pharmakologisch bedeutsamer Verbindungen dar.3-methylpyridine is a starting material for the production of chemotherapeutically active substances and pharmacologically important compounds. Das Verfahren der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass man 2-Methylglutarsäuredinitril in der Gasphase mit Wasserstoff bei Temperaturen von 250 bis 400 " C über einen Pt- oder Pd-Katalysator, der auf einen amorphen A1203-Trä- ger aufgebracht ist, leitet.The process of the invention is characterized in that 2-methylglutaronitrile is passed in the gas phase with hydrogen at temperatures from 250 to 400 ° C. over a Pt or Pd catalyst which is applied to an amorphous A1203 support. Das 2-Methylglutarsäuredinitril wird zweckmässig in einer Menge von 0,2 bis 2,0 g, vorzugsweise von 0,5 bis 1,0 g, pro g Katalysator und pro Stunde eingesetzt.The 2-methylglutaronitrile is advantageously used in an amount of 0.2 to 2.0 g, preferably 0.5 to 1.0 g, per g of catalyst and per hour. Die Menge an Wasserstoff liegt vorteilhaft bei 0,3 bis 3,0 Liter, vorzugsweise bei 0,6 bis 2,0 Liter, Wasserstoff pro g Katalysator und pro Stunde.The amount of hydrogen is advantageously 0.3 to 3.0 liters, preferably 0.6 to 2.0 liters, of hydrogen per g of catalyst per hour. Die Reaktionstemperatur liegt vorteilhaft bei 290 bis 330 C. Die Reaktion kann zweckmässig unter einem Druck von 105 bis 106 Pa durchgeführt werden, vorzugsweise von 2.105 bis 7.105 Pa.The reaction temperature is advantageously 290 to 330 C. The reaction can expediently be carried out under a pressure of 105 to 106 Pa, preferably from 2,105 to 7,105 Pa. Als Katalysator kommt Platin oder Palladium zum Einsatz, das zweckmässig in Mengen von 0,2 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 3,0 Gew.-%, auf einen Träger aus amorphem Al203 aufgebracht wird.Platinum or palladium is used as catalyst, which is expediently applied in amounts of 0.2 to 5% by weight, preferably 0.5 to 3.0% by weight, to a support made of amorphous Al 2 O 3. Als amorpher Al2O3-Träger kommt zweckmässig solches q1203 in Frage, das eine spezifische Oberfläche von 50 bis 150 m2/g, vorzugsweise 80 bis 100 m2/g, aufweist. Zweckmässig enthält das Al203 0,2 bis 1,5 Gew.-% Natrium.Suitable amorphous Al2O3 supports are those q1203 which have a specific surface area of 50 to 150 m2 / g, preferably 80 to 100 m2 / g. The Al203 expediently contains 0.2 to 1.5% by weight of sodium. Das auf Reaktionstemperatur erhitzte Gemisch aus 2-Methylglutarsäuredinitril und Wasserstoff wird über oder durch Sen Katalysator-Träger geleitet. Dabei kann der Katalysatorrräger als Festbett oder als Fliessbett vorliegen.The mixture of 2-methylglutaronitrile and hydrogen heated to the reaction temperature is passed over or through the catalyst support. The catalyst carrier can be present as a fixed bed or as a fluid bed. Das nach dem Verfahren der Erfindung anfallende Reak tionsgemisch enthält noch nichtumgesetztes Ausgangsmaterial, das wieder zurückgewonnen wird.The reaction mixture obtained by the process of the invention contains unreacted starting material which is recovered. Der Katalysator kann bei nachlassender Aktivität wieder regeneriert werden. Dies geschieht durch 5- bis 20-stündiges Erhitzen auf Temperaturen von 350 bis 500 C und Überleiten von N2 und Luft, wobei zweckmässig 11 N2 und 0,11 Luft pro g Katalysator und Stunde angewendet werden. Nachher wird der Katalysator in Wasserstoff 1 pro g Katalysator und Stunde) bei 350 C drei Stunden aktiviert.The catalyst can be regenerated again when activity decreases. This is done by heating to temperatures of 350 to 500 ° C. for 5 to 20 hours and passing over N2 and air, 11 N2 and 0.11 air per g of catalyst and hour being expediently used. The catalyst is then activated in hydrogen 1 per g of catalyst per hour at 350 ° C. for three hours. Beispiele 14 Bei Temperaturen von 290 bis 330 C wurde während einigen Stunden 2-Methylglutarsäuredinitril (MGN), das bei der Adipinsäuredinitril-Synthese als Nebenprodukt anfällt, zusammen mit Wasserstoff durch ein Katalysatorbett aus Pd luf Alumina, mit verschiedenen Durchmessern und Formen, gepumpt. Nachdem das Reaktionsprodukt aufgefangen wor :1en ist, wurden unten aufgeführte Produkte gaschromatographisch isoliert.Examples 14 At temperatures from 290 to 330 ° C., 2-methylglutaronitrile (MGN), which is a by-product of adiponitrile synthesis, was pumped together with hydrogen through a catalyst bed made of Pd luf alumina, of different diameters and shapes, for a few hours. After the reaction product had been collected, the products listed below were isolated by gas chromatography. Katalysator A (für Beispiele 1 und 2) 6 g, 3 x 3 mm Tabletten, 0,5% Pd/A1203, 0,3% Na, BET Oberfläche91 m2/g.Catalyst A (for Examples 1 and 2) 6 g, 3 x 3 mm tablets, 0.5% Pd / A1203, 0.3% Na, BET surface area 91 m2 / g. Katalysator C (für Beispiele 3 und 4) 6 g, 0,5-1,0 mm Durchmesser gemahlen, 0,5% Pd/A1203, D,29% Na, BET-Oberfläche 95 m2/g.Catalyst C (for Examples 3 and 4) 6 g, 0.5-1.0 mm diameter, ground, 0.5% Pd / A1203, D, 29% Na, BET surface area 95 m2 / g. In allen Beispielen 14 wurde 0,7 g MGN/h 9 Kat. durchgesetzt.In all examples 14 0.7 g MGN / h 9 cat. Der H2-Durchsatz betrug in Beispiel 1 u. 2 1,5 I/h g Kat.The H2 throughput in Example 1 u. 2 1.5 I / h g cat. in Beispiel 3 u. 4 11/kg Kat.in Example 3 u. 4 11 / kg cat. Druck 6-105 Pa abs.Pressure 6-105 Pa abs. Tabelle für Beispiele 14 Beispiel 1 Beispiel 2 Beispiel 3 Beispiel 4 Zeitraum/h 34 36 15,5 23,5 Temperatur/ C 286 291 293 293 H2/g 5,3 6,6 2,8 4,6 Edukt (MGN)/g 138,2 147,1 63,3 101,0 Produkt: 3 MP/g 54,1 72,1 28,4 49,9 3 PIC/g 43,6 34,9 21,6 25,7 MGN/g 11,6 10,1 0,1 0,3 HN3/g 18,6 18,9 8,9 13,3 Rest/g 14,9 21,1 6,6 12,6 Massenbilanz Edukt/Produkt/% 99,04 102,2 99,2 96,4 3 MP = 3-Methylpiperidin 3 PIC = 3-Methylpyridin (ss-Picolin) NH3 = Ammoniak Table for examples 14 Example 1 Example 2 Example 3 Example 4 Period / h 34 36 15.5 23.5 Temperature / C 286 291 293 293 H2 / g 5.3 6.6 2.8 4.6 Starting material (MGN) / g 138.2 147.1 63.3 101.0 Product: 3 MP / g 54.1 72.1 28.4 49.9 3 PIC / g 43.6 34.9 21.6 25.7 MGN / g 11.6 10.1 0.1 0.3 HN3 / g 18.6 18.9 8.9 13.3 Rest / g 14.9 21.1 6.6 12.6 Mass balance of educt / product /% 99.04 102.2 99.2 96.4 3 MP = 3-methylpiperidine 3 PIC = 3-methylpyridine (ss-picoline) NH3 = ammonia **WARNUNG** Ende CLMS Feld konnte Anfang DESC uberlappen**.** WARNING ** End of CLMS field could overlap beginning of DESC **.
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