**ATTENTION** debut du champ DESC peut contenir fin de CLMS **.
REVENDICATIONS 1. Composés spiranniques oxygénés de formule:
EMI1.1
dans laquelle le symbole R' représente un atome d'hydrogène ou un radical acyle inférieur et R2 un groupe isopropyle ou isopropényle.
2. A titre de composé spirannique selon la revendication 1, I'un des composés ci-après: - 2,6-diméthyl-9-isopropényl- 1 -oxaspiro[4.4jnonane-6-ol et acétate
de 2,6-diméthyl-9-isopropényl-l-oxaspiro[4.4]non-6-yle, - 2,6-diméthyl-9-isopropyl-l -oxaspiro[4.4jnonane-6-ol et acétate
de 2,6-diméthyl-9-isopropylspiro[4.4]non-6-yle.
3. Utilisation d'un composé selon la revendication 1 à titre d'ingrédient parfumant.
4. Une composition parfumante, résultant de l'utilisation selon la revendication 3.
L'invention se rapporte à des composés nouveaux dérivant du 1oxaspiro[4.4]nonane, utiles à l'industrie des parfums et arômes. Elle a plus précisément pour objet des composés spiranniques oxygénés de formule:
EMI1.2
dans laquelle le symbole Rl représente un atome d'hydrogène ou un radical acyle inférieur et R2 un groupe isopropyle ou isopropényle.
L'invention a en outre pour objet l'utilisation desdits composés de formule I à titre d'ingrédients parfumants.
L'invention a également pour objet une composition parfumante, résultant de ladite utilisation.
L'invention est définie comme indiqué aux revendications.
L'une des préoccupations essentielles de l'industrie des parfums, tout comme celle des arômes, consiste à disposer d'un éventail toujours plus large d'ingrédients parfumants, respectivement aromatisants. Ce n'est qu'ainsi que l'on peut, en effet, créer des notes nouvelles ou procéder au remplacement de corps odorants devenus trop onéreux ou ayant disparu du marché. Par cet apport, l'industrie chimique contribue, en outre, à réduire la dépendance de la parfumerie, par exemple vis-à-vis des produits d'origine naturelle.
Le domaine des corps odorants de type boisé n'échappe pas à cette situation et, en dépit du grand nombre de dérivés d'origine naturelle ou synthétique connus à ce jour - voir, par exemple, S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals , Montclair N.J. 1969-, la palette du parfumeur est loin d'être complète. L'objet de la présente invention permet de combler efficacement cette lacune.
Il a été trouvé, en effet, que les composés spiranniques oxygénés de formule I développaient une odeur puissante et tenace de type boisé, rappelant plus ou moins celle du patchouli. Parmi lesdits composés de formule I, il convient de distinguer tout particulièrement l'acétate de 2,6-diméthyl-9-isopropényl-1-oxaspiro[4.4]non-6-yle qui, fait rarissime dans l'art de la parfumerie, constitue à lui seul tout un parfum: il développe, en effet, une odeur boisée très caractéristique, particulièrement riche et harmonieuse.
De manière plus générale, les composés de formule I peuvent être avantageusement utilisés pour la préparation de compositions de type chypré, rosé, boisé ou fougère par exemple, compositions auxquelles ils confèrent harmonie et richesse, sans que la tonalité boisée de type patchouli qui les caractérise ne devienne dominante. Les composés de formule I peuvent être, en outre, utilisés pour la préparation de produits parfumés tels que savons, détergents, produits d'entretien ou préparations cosmétiques par exemple, notamment pour la réalisation de lignes cosmétiques masculines.
Les quantités à utiliser pour obtenir un effet parfumant tel que défini ci-dessus pourront varier de façon étendue, en fonction notamment de la nature des coingrédients d'une composition donnée ou de la nature des produits auxquels on désire les ajouter. Pour la préparation de compositions parfumantes par exemple, on peut avantageusement utiliser les composés de formule I dans des proportions comprises entre environ 1 et 30% (poids), parfois 50% ou plus lors de la préparation de bases ou coeurs pour parfums par exemple.
Les quantités ci-dessus ne sont cependant données qu'à titre indicatif.
Le 2,6-diméthyl-9-isopropényl-l-oxaspiro[4.4]nonane-6-ol (R' = H, R2 = isopropényle dans la formule I) peut être aisément obtenu à partir de 4-méthyl-(2-méthyl-S-isopropényl-l ,2-époxycy- clopent-l-yl)butane-2-ol, de formule:
EMI1.3
après traitement de ce dernier au moyen d'éthérate de trifluorure de bore selon les conditions usuelles en chimie organique. L'alcool tertiaire ainsi obtenu peut être ensuite converti en ester correspondant, son acétate par exemple, par traitement au moyen d'un halogénure d'acyle en présence d'une base organique.
Les composés de formule I dans laquelle le symbole R2 représente un radical isopropyle s'obtiennent à partir du 2,6-diméthyl-9 isopropényl- 1 -oxaspiro[4.4]nonane-6-ol susnommé, après hydrogénation catalytique et, le cas échéant, estérification. Le détail de la préparation desdits composés figure aux exemples ci-après.
Tels qu'obtenus de la synthèse, les composés de formule I peuvent se présenter sous diverses formes diastèréomères comme indiqué ci-après en ce qui concerne le 2,6-diméthyl-9-isopropényl-1 oxaspiro[4.4]nonane-6-ol dont seules quelques-unes des formes diastéréomériques concevables sont représentées:
EMI1.4
La formule I telle que définie à la revendication 1 sert en fait à désigner tant un diastéréomère particulier que tout mélange contenant au moins deux desdits diastéréoméres. Pour une utilisation conforme à la présente invention, les mélanges diastéréomériques tels qu'issus de la synthèse conviennent parfaitement bien.
L'invention sera illustrée de façon plus détaillée à l'aide des exemples ci-après (température en degrés centigrades).
Exemple 1:
2,6-Diméthyl-9-isopropényl-1-oxaspiro[4.4]nonane-6-ol
1 ml d'èthérate de trifluorure de bore a été ajouté goutte à goutte à 31,5 g de 4-(2-méthyl-5-isopropényl-1,2-époxycyclopent-1-yl)buta- ne-2-ol en solution dans 300 ml d'éther absolu et maintenu à 0".
Après avoir été agité durant 6 h à température ambiante, le mélange réactionnel a été neutralisé au moyen d'une soltuion aqueuse saturée de NaHCO2, puis lavé à l'eau, séché sur Na2SO4 et finalement concentré. Après distillation du résidu sur colonne Vigreux, on a obtenu 30 g (rendement 90%) du produit désiré, Eb. 48-51 '/0,05 Torr.
1R: 3420, 3050, 1630, 880 cm-';
RMN: 1,1-1,4 (6H, m); 2,5-3,05 (1H, m); 3,6-4,25(1H, m); 4,65 5,0 (2H, m) 6 ppm;
SM: M+ = 210 (14); m/e = 195(24), 177 (7), 167 (5), 153 (28),
139(25), 128 (27), 111(20), 93 (15), 85 (64), 69 (27), 55 (38), 43 (100), 29 (13).
Le 4-(2-méthyl-5-isopropényl- 1,2-époxycyclopent- 1 -yl)butane-2- ol utilisé ci-dessus comme produit de départ a été obtenu comme suit:
a) 15,2 g de borhydrure de sodium ont été ajoutés par petites portions (environ 2 h; température 20-25 ) à 78,8 g de 4-(2-méthyl-5 isopropénylcycîopent-l-éne-l-yl)butane-2-one - voir, à ce sujet, J.
Org. Chem. 29, 3740 (1964) en solution dans 400 ml d'éthanol.
Après avoir été agité durant 1 nuit à température ambiante, le mélange réactionnel a été versé sur de la glace. Après extraction à l'éther, lavage de la phase organique avec H2Ojusqu'à neutralité, séchage sur Na2SO4, concentration et distillation du résidu, on a recueilli 70,1 g (rendement 90%) de 4-(2-méthyl-5-isopropényl cyclopent-l-éne-l-yl)butane-2-ol. Eb. 99-101"/0,05 Torr.
IR: 3360, 3090, 1645, 885 cm-l;
RMN: 1,21 (3H, d, J = 6 Hz); 1,60 (3H, d, J = 2 Hz); 1,72
(3H, s); 1,87 (1H, s); 3,12-3,52 (1H, m); 3,5-4,05(1H, m); 4,72 (2H, s) s ppm;
SM: M+ = 194(22);m/e = 161(44), 151(47), 136 (36), 121 (86), 105 (50), 93 (100), 79 (40), 67 (16), 55 (34), 41(47), 29 (17).
b) Le produit ainsi obtenu a ensuite été traité au moyen d'un léger excès d'acide peracétique à 40%, en présence de chlorure de méthylène et d'acétate de sodium, pour donner le produit désiré avec
un rendement de 90%, Eb. 59-68"/0,05 Torr.
IR: 3400, 3070, 1635, 885cm-1;
RMN: 1,16 (3H, d, J = 6 Hz); 1,37 (3H, s); 1,62 (3H, d,
J = 2 Hz); 2,5 (1H, s); 2,75-3,05 (1H, m); 3,5-4,1(1H, m); 4,64-4,90 (1H, m)S ppm;
SM: m/e = 195(3), 181(9), 163 (2), 152(4), 137 (16), 121(13), 109 (49), 95 (48), 83 (41), 68 (70), 55 (57), 43 (100), 29 (16).
Exemple 2:
Acétate de 2,6-alméthyl-9-isoprnpényl-1-oxaspfrof4.4jnon-6-yle
A 4,2 g du produit obtenu à l'exemple 1, en solution dans 12,1 g de N,N-diméthylaniline, on a ajouté goutte à goutte 3,2 g de chlorure d'acétyle. Après avoir été chauffé durant 5 h à 50-55 , puis mis à reposer durant 1 nuit à température ambiante et filtré, le mélange réactionnel a été dilué à l'éther et finalement versé sur de la glace.
Après plusieurs lavages successifs au moyen de H2O, H2SO4 2N, NaHCO3 saturé et 1120 jusqu'à neutralité, séchage sur Na2 SO4, évaporation et distillation (Eb. 80-90"/0,04 Torr), on a recueilli 4,7 g de produit brut, semi-cristallin.
Après filtration du mélange obtenu ci-dessus, on a finalement recueilli 1,5 g (rendement 30%) du produit désiré, F. 61-63".
IR: 3090, 1735, 1635, 1245, 886 cm-l;
RMN: 1,18 (3H, d, J = 6 Hz); 1,50 (3H, s); 1,84(3H, large s); 1,98 (3H, s); 3,75-4,2 (1H, m); 4,75-5,0 (1H, m) Ï ppm;
SM: M+ = 252 (7); m/e = 209 (6); 192 (17), 177 (31), 163 (7), 151(24), 137 (8), 124(19), 109 (12), 95 (10), 83 (14), 69 (33), 55 (30), 43 (100), 29 (6).
Exemple 3: 2,6-Ditnéthyl-9-isopropyl- 1-oxaspfro[4.4]nonane-6-ol
10,5 g du produit obtenu à l'exemple 1, en solution dans 150 ml d'éthanol, ont été hydrogénés à pression et température ambiantes en présence de 0,5 g de palladium à 10% sur charbon. Après filtration du mélange réactionnel, concentration et distillation du résidu (Eb. 60-65"/0,01 Torr), on a recueilli 9,8 g (rendement 93%) du produit désiré.
IR: 3470 cm-1;
RMN: 0,96 (6H, d, J = 6 Hz); 1,1-1,25 (6H, m); 3,65-4,4(1H, m) Ï ppm;
SM: M+ = 212 (27); m/e = 197(24), 179 (6), 170 (6), 153 (60), 139 (52), 125 (32), 111(38), 97 (29), 85 (72), 69 (40), 55 (67), 43 (100), 27 (17).
Exemple 4:
Acétate de 2,6-diméthyl-9-isopropylspiro[4.41non-6-yle
5 g du produit obtenu à l'exemple 3 ont été estérifiés au moyen de chlorure d'acétyle conformément au procédé de l'exemple 2 pour donner 5,5 g (rendement 92%) du produit désiré, à l'état semi-cristallin. Un échantillon pour analyse a été purifié et caractérisé comme suit:
F. 49,8 - 51,2 ; IR: 1740, 1250cm-1;
RMN: 0,96 (6H, d, J = 6 Hz); 1,20 et 1,24 (3H, 2d, J = 6 Hz); 3,7-4,3(1H,m)#ppm;
SM: M+ = 254 (16); m/e = 239(24),211 (2), 194(16), 179 (25), 153 (74), 139 (19), 125 (28), 109 (20), 97 (22), 85(11), 69 (37), 55 (38), 43 (100), 27 (8).
Exemple 5:
On a préparé une composition de base pour eau de toilette masculine à partir des ingrédients ci-après (parties en poids):
Absolu de mousse de chêne décoloré, à 10%* 150
Essence de bergamote 120
Essence de lavande 48/50 80
Essence de citron déterpénée 60
MayolX (Firmenich SA)' 50
Benjoin résinoide du Siam à 10% * 50
Exaltex (Firmenich SA) 40
Essence de néroli bigarade 40
Absolu de maté à 10% * 30
Acétate de 2-méthyl-(2-méthyl-5-iso
propénylcyclopent-l-ène-l-yl)propyle2 20
Iralia (Firmenich SA) 20
Absolu de rose de mai synthétique 10
Fixateur 4043 à 10%* 10
Essence de géranium Bourbon 20
Essence de galbanum à 10% * 20
2,4-Dihydroxy-3,5-diméthylbenzoate de méthyle 20
Musc cétone 20
Essence d'orange sans terpénes 20
Absolu de lentisque à 10% * 20
Absolu de
liatris 10 2,6,9, 10-Tétraméthyl- 1-oxaspiro[4.5]
déca-3,6-diène4à 10%* 10
Muscone 10
Essence de cascarille 10
Essence de basilic 5
Essence de cardamome 5
Total 850
*Dans le phtalate de diéthyle.
I 4-Isopropylcyclohexylmèthanol (voir brevet CH No 578312).
2 Origine: Firmenich SA (voir brevet CH No 566113).
3 Origine: Firmenich SA.
4 Origine: Firmenich SA (voir demande de brevet CH No 1910/78).
En ajoutant 15 g d'acétate de 2,6-diméthyl-9-isopropényl-1-oxaspiro[4.4]non-6-yle à 85 g de la base ci-dessus, on obtient une nouvelle composition parfumante dont l'odeur est devenue plus riche, plus harmonieuse que celle de ladite base et de tonalité plus masculine. En remplaçant l'acétate de 2,6-diméthyl-9-isopropényl-l-oxaspiro[4.4]non-6-yle ci-dessus par l'un des composés de l'exemple 1, 3 ou 4, on obtient un effet parfumant similaire, quoiqu'un peu moins élégant.
** ATTENTION ** start of the DESC field may contain end of CLMS **.
CLAIMS 1. Oxygenated spiranic compounds of formula:
EMI1.1
in which the symbol R 'represents a hydrogen atom or a lower acyl radical and R2 an isopropyl or isopropenyl group.
2. As spirannic compound according to claim 1, one of the following compounds: - 2,6-dimethyl-9-isopropenyl-1-oxaspiro [4.4jnonane-6-ol and acetate
2,6-dimethyl-9-isopropenyl-l-oxaspiro [4.4] non-6-yl, - 2,6-dimethyl-9-isopropyl-l-oxaspiro [4.4jnonane-6-ol and acetate
of 2,6-dimethyl-9-isopropylspiro [4.4] non-6-yl.
3. Use of a compound according to claim 1 as a perfuming ingredient.
4. A perfuming composition, resulting from the use according to claim 3.
The invention relates to new compounds derived from 1oxaspiro [4.4] nonane, useful in the perfume and aroma industry. More specifically, it relates to oxygenated spirannic compounds of formula:
EMI1.2
in which the symbol R1 represents a hydrogen atom or a lower acyl radical and R2 an isopropyl or isopropenyl group.
The invention further relates to the use of said compounds of formula I as perfuming ingredients.
The invention also relates to a perfume composition, resulting from said use.
The invention is defined as indicated in the claims.
One of the essential concerns of the perfume industry, like that of aromas, is to have an ever wider range of fragrance ingredients, respectively flavoring. It is only in this way that we can, in fact, create new notes or replace odorous bodies that have become too expensive or have disappeared from the market. Through this contribution, the chemical industry also contributes to reducing the dependence of perfumery, for example on products of natural origin.
The field of woody-type odorants is no exception to this situation and, despite the large number of natural or synthetic derivatives known to date - see, for example, S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, Montclair NJ 1969-, the perfumer's palette is far from complete. The object of the present invention makes it possible to fill this gap effectively.
It has been found, in fact, that the oxygenated spiran compounds of formula I develop a powerful and tenacious odor of woody type, more or less reminiscent of that of patchouli. Among the said compounds of formula I, a very particular distinction should be made between 2,6-dimethyl-9-isopropenyl-1-oxaspiro [4.4] non-6-yl acetate, which is extremely rare in the art of perfumery, alone constitutes a whole perfume: it develops, in fact, a very characteristic woody odor, particularly rich and harmonious.
More generally, the compounds of formula I can be advantageously used for the preparation of compositions of the chypre, rosé, woody or fern type for example, compositions to which they confer harmony and richness, without the woody tone of the patchouli type which characterizes them. does not become dominant. The compounds of formula I can also be used for the preparation of perfumed products such as soaps, detergents, maintenance products or cosmetic preparations for example, in particular for the production of male cosmetic lines.
The quantities to be used to obtain a perfuming effect as defined above may vary widely, depending in particular on the nature of the co-ingredients of a given composition or on the nature of the products to which it is desired to add them. For the preparation of perfuming compositions for example, it is advantageous to use the compounds of formula I in proportions of between approximately 1 and 30% (weight), sometimes 50% or more when preparing bases or hearts for perfumes for example.
The above quantities are however given for information only.
2,6-dimethyl-9-isopropenyl-1-oxaspiro [4.4] nonane-6-ol (R '= H, R2 = isopropenyl in formula I) can be easily obtained from 4-methyl- (2- methyl-S-isopropenyl-1,2-epoxycyclopent-1-yl) butane-2-ol, of formula:
EMI1.3
after treatment of the latter with boron trifluoride etherate according to the usual conditions in organic chemistry. The tertiary alcohol thus obtained can then be converted into the corresponding ester, its acetate for example, by treatment with an acyl halide in the presence of an organic base.
The compounds of formula I in which the symbol R2 represents an isopropyl radical are obtained from the above-mentioned 2,6-dimethyl-9 isopropenyl-1-oxaspiro [4.4] nonane-6-ol, after catalytic hydrogenation and, where appropriate , esterification. The details of the preparation of said compounds appear in the examples below.
As obtained from the synthesis, the compounds of formula I can be in various diastereomeric forms as indicated below with regard to 2,6-dimethyl-9-isopropenyl-1 oxaspiro [4.4] nonane-6-ol of which only some of the conceivable diastereomeric forms are represented:
EMI1.4
Formula I as defined in claim 1 serves in fact to denote both a particular diastereomer and any mixture containing at least two of said diastereomers. For use in accordance with the present invention, the diastereomeric mixtures as obtained from the synthesis are perfectly suitable.
The invention will be illustrated in more detail with the aid of the examples below (temperature in degrees centigrade).
Example 1:
2,6-Dimethyl-9-isopropenyl-1-oxaspiro [4.4] nonane-6-ol
1 ml of boron trifluoride etherate was added dropwise to 31.5 g of 4- (2-methyl-5-isopropenyl-1,2-epoxycyclopent-1-yl) butane-2-ol in solution in 300 ml of absolute ether and kept at 0 ".
After being stirred for 6 h at room temperature, the reaction mixture was neutralized using a saturated aqueous solution of NaHCO2, then washed with water, dried over Na2SO4 and finally concentrated. After distillation of the residue on a Vigreux column, 30 g (90% yield) of the desired product were obtained, Eb. 48-51 '/ 0.05 Torr.
1R: 3420, 3050, 1630, 880 cm- ';
NMR: 1.1-1.4 (6H, m); 2.5-3.05 (1H, m); 3.6-4.25 (1H, m); 4.65 5.0 (2H, m) 6 ppm;
MS: M + = 210 (14); m / e = 195 (24), 177 (7), 167 (5), 153 (28),
139 (25), 128 (27), 111 (20), 93 (15), 85 (64), 69 (27), 55 (38), 43 (100), 29 (13).
The 4- (2-methyl-5-isopropenyl-1,2-epoxycyclopent-1 -yl) butane-2-ol used above as a starting product was obtained as follows:
a) 15.2 g of sodium borhydride were added in small portions (about 2 h; temperature 20-25) to 78.8 g of 4- (2-methyl-5 isopropenylcycipent-1-ene-1-yl) butane-2-one - see, on this subject, J.
Org. Chem. 29, 3740 (1964) dissolved in 400 ml of ethanol.
After being stirred overnight at room temperature, the reaction mixture was poured onto ice. After extraction with ether, washing of the organic phase with H 2 O until neutral, drying over Na 2 SO 4, concentration and distillation of the residue, 70.1 g (90% yield) of 4- (2-methyl-5-) were collected. isopropenyl cyclopent-1-ene-1-yl) butane-2-ol. Eb. 99-101 "/ 0.05 Torr.
IR: 3360, 3090, 1645, 885 cm-l;
NMR: 1.21 (3H, d, J = 6 Hz); 1.60 (3H, d, J = 2 Hz); 1.72
(3H, s); 1.87 (1H, s); 3.12-3.52 (1H, m); 3.5-4.05 (1H, m); 4.72 (2H, s) s ppm;
SM: M + = 194 (22); m / e = 161 (44), 151 (47), 136 (36), 121 (86), 105 (50), 93 (100), 79 (40), 67 ( 16), 55 (34), 41 (47), 29 (17).
b) The product thus obtained was then treated with a slight excess of 40% peracetic acid, in the presence of methylene chloride and sodium acetate, to give the desired product with
90% yield, Eb. 59-68 "/ 0.05 Torr.
IR: 3400, 3070, 1635, 885cm-1;
NMR: 1.16 (3H, d, J = 6 Hz); 1.37 (3H, s); 1.62 (3H, d,
J = 2 Hz); 2.5 (1H, s); 2.75-3.05 (1H, m); 3.5-4.1 (1H, m); 4.64-4.90 (1H, m) S ppm;
SM: m / e = 195 (3), 181 (9), 163 (2), 152 (4), 137 (16), 121 (13), 109 (49), 95 (48), 83 (41) , 68 (70), 55 (57), 43 (100), 29 (16).
Example 2:
2,6-almethyl-9-isoprnpenyl-1-oxaspfrof4.4jnon-6-yl acetate
To 4.2 g of the product obtained in Example 1, dissolved in 12.1 g of N, N-dimethylaniline, 3.2 g of acetyl chloride was added dropwise. After being heated for 5 h at 50-55, then allowed to stand overnight at room temperature and filtered, the reaction mixture was diluted with ether and finally poured onto ice.
After several successive washes using H2O, 2SO H2SO4, saturated NaHCO3 and 1120 until neutral, drying over Na2 SO4, evaporation and distillation (Eb. 80-90 "/ 0.04 Torr), 4.7 g were collected. of raw, semi-crystalline product.
After filtration of the mixture obtained above, 1.5 g (30% yield) of the desired product were finally collected, F. 61-63 ".
IR: 3090, 1735, 1635, 1245, 886 cm-l;
NMR: 1.18 (3H, d, J = 6 Hz); 1.50 (3H, s); 1.84 (3H, broad s); 1.98 (3H, s); 3.75-4.2 (1H, m); 4.75-5.0 (1H, m) Ï ppm;
MS: M + = 252 (7); m / e = 209 (6); 192 (17), 177 (31), 163 (7), 151 (24), 137 (8), 124 (19), 109 (12), 95 (10), 83 (14), 69 (33), 55 (30), 43 (100), 29 (6).
Example 3: 2,6-Ditnethyl-9-isopropyl-1-oxaspfro [4.4] nonane-6-ol
10.5 g of the product obtained in Example 1, dissolved in 150 ml of ethanol, were hydrogenated at ambient pressure and temperature in the presence of 0.5 g of 10% palladium on carbon. After filtration of the reaction mixture, concentration and distillation of the residue (Eb. 60-65 "/ 0.01 Torr), 9.8 g (93% yield) of the desired product were collected.
IR: 3470 cm-1;
NMR: 0.96 (6H, d, J = 6 Hz); 1.1-1.25 (6H, m); 3.65-4.4 (1H, m) Ï ppm;
MS: M + = 212 (27); m / e = 197 (24), 179 (6), 170 (6), 153 (60), 139 (52), 125 (32), 111 (38), 97 (29), 85 (72), 69 (40), 55 (67), 43 (100), 27 (17).
Example 4:
2,6-dimethyl-9-isopropylspiro [4.41non-6-yl acetate
5 g of the product obtained in Example 3 were esterified using acetyl chloride according to the method of Example 2 to give 5.5 g (92% yield) of the desired product, in the semi-crystalline state . A sample for analysis was purified and characterized as follows:
F. 49.8 - 51.2; IR: 1740, 1250cm-1;
NMR: 0.96 (6H, d, J = 6 Hz); 1.20 and 1.24 (3H, 2d, J = 6 Hz); 3.7-4.3 (1H, m) #ppm;
MS: M + = 254 (16); m / e = 239 (24), 211 (2), 194 (16), 179 (25), 153 (74), 139 (19), 125 (28), 109 (20), 97 (22), 85 (11), 69 (37), 55 (38), 43 (100), 27 (8).
Example 5:
A basic composition for male eau de toilette was prepared from the following ingredients (parts by weight):
Discolored oak moss absolute, 10% * 150
Bergamot essence 120
Lavender essence 48/50 80
Deterpene Lemon Essence 60
MayolX (Firmenich SA) '50
Benzoin 10% Siam resinoid * 50
Exaltex (Firmenich SA) 40
Bigarade neroli essence 40
Mate absolute at 10% * 30
2-methyl- (2-methyl-5-iso acetate
propenylcyclopent-l-ene-l-yl) propyle2 20
Iralia (Firmenich SA) 20
Synthetic May Rose Absolute 10
Fixer 4043 at 10% * 10
Essence of Bourbon Geranium 20
Essence of galbanum at 10% * 20
Methyl 2,4-Dihydroxy-3,5-dimethylbenzoate 20
Musk ketone 20
Orange essence without terpenes 20
Lentisk absolute at 10% * 20
Absolute of
liatris 10 2,6,9, 10-Tetramethyl- 1-oxaspiro [4.5]
deca-3,6-diene4 at 10% * 10
Muscone 10
Cascarilla Essence 10
Essence of basil 5
Cardamom essence 5
Total 850
* In diethyl phthalate.
I 4-Isopropylcyclohexylmethanol (see CH patent No. 578312).
2 Origin: Firmenich SA (see patent CH No 566113).
3 Origin: Firmenich SA.
4 Origin: Firmenich SA (see patent application CH No 1910/78).
By adding 15 g of 2,6-dimethyl-9-isopropenyl-1-oxaspiro [4.4] non-6-yl acetate to 85 g of the above base, a new perfuming composition is obtained, the odor of which is become richer, more harmonious than that of said base and more masculine in tone. By replacing 2,6-dimethyl-9-isopropenyl-1-oxaspiro [4.4] non-6-yl acetate above with one of the compounds of Example 1, 3 or 4, an effect is obtained. similar scent, albeit a little less elegant.