CH638782A5 - Insektizide und akarizide benzylpyrrolylmethylcarbonsaeureester. - Google Patents
Insektizide und akarizide benzylpyrrolylmethylcarbonsaeureester. Download PDFInfo
- Publication number
- CH638782A5 CH638782A5 CH1042078A CH1042078A CH638782A5 CH 638782 A5 CH638782 A5 CH 638782A5 CH 1042078 A CH1042078 A CH 1042078A CH 1042078 A CH1042078 A CH 1042078A CH 638782 A5 CH638782 A5 CH 638782A5
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- group
- formula
- halogen atom
- compounds
- methyl
- Prior art date
Links
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 title claims description 15
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 title description 5
- CEXDGPAHAFQPIM-UHFFFAOYSA-N OC(OC(CC1=CC=CC=C1)C1=CC=CN1)=O Chemical compound OC(OC(CC1=CC=CC=C1)C1=CC=CN1)=O CEXDGPAHAFQPIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 103
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 52
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 34
- -1 3,4-methylenedioxy Chemical group 0.000 claims description 33
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 32
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 15
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 15
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 claims description 9
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 241000238876 Acari Species 0.000 claims description 6
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims description 5
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 5
- ROVGZAWFACYCSP-MQBLHHJJSA-N [2-methyl-4-oxo-3-[(2z)-penta-2,4-dienyl]cyclopent-2-en-1-yl] (1r,3r)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OC1C(C)=C(C\C=C/C=C)C(=O)C1 ROVGZAWFACYCSP-MQBLHHJJSA-N 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 240000004460 Tanacetum coccineum Species 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 229940015367 pyrethrum Drugs 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 2
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 claims 2
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 claims 1
- 125000004849 alkoxymethyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 claims 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims 1
- 229920002554 vinyl polymer Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 99
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 50
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 38
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 25
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-M 3-Methylbutanoic acid Natural products CC(C)CC([O-])=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 23
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid Chemical compound CC(C)CC(O)=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 14
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 14
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 12
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 11
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- ZCVAOQKBXKSDMS-AQYZNVCMSA-N (+)-trans-allethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OC1C(C)=C(CC=C)C(=O)C1 ZCVAOQKBXKSDMS-AQYZNVCMSA-N 0.000 description 9
- FMTFEIJHMMQUJI-NJAFHUGGSA-N 102130-98-3 Natural products CC=CCC1=C(C)[C@H](CC1=O)OC(=O)[C@@H]1[C@@H](C=C(C)C)C1(C)C FMTFEIJHMMQUJI-NJAFHUGGSA-N 0.000 description 9
- 229940024113 allethrin Drugs 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 8
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 8
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 7
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 7
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 7
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000006281 4-bromobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1Br)C([H])([H])* 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- LHHBKYRYNRHXNL-UHFFFAOYSA-N 3-benzyl-1h-pyrrole Chemical class C=1C=CC=CC=1CC=1C=CNC=1 LHHBKYRYNRHXNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000006283 4-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1Cl)C([H])([H])* 0.000 description 5
- 241000257226 Muscidae Species 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 5
- 125000004800 4-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Br 0.000 description 4
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 4
- 241000257159 Musca domestica Species 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000002728 pyrethroid Substances 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 3
- 241001674044 Blattodea Species 0.000 description 3
- 241000256059 Culex pipiens Species 0.000 description 3
- 241000144210 Culex pipiens pallens Species 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 239000002316 fumigant Substances 0.000 description 3
- 244000045947 parasite Species 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 230000000391 smoking effect Effects 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- CXBMCYHAMVGWJQ-CABCVRRESA-N (1,3-dioxo-4,5,6,7-tetrahydroisoindol-2-yl)methyl (1r,3r)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCN1C(=O)C(CCCC2)=C2C1=O CXBMCYHAMVGWJQ-CABCVRRESA-N 0.000 description 2
- SBNFWQZLDJGRLK-RTWAWAEBSA-N (1R)-trans-phenothrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 SBNFWQZLDJGRLK-RTWAWAEBSA-N 0.000 description 2
- UAIQWCRXCUWYRU-UHFFFAOYSA-N (3-benzyl-1h-pyrrol-2-yl)methanol Chemical compound N1C=CC(CC=2C=CC=CC=2)=C1CO UAIQWCRXCUWYRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LNJXZKBHJZAIKQ-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrachloro-3-(2,3,3,3-tetrachloropropoxy)propane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C(Cl)COCC(Cl)C(Cl)(Cl)Cl LNJXZKBHJZAIKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LLMLSUSAKZVFOA-UHFFFAOYSA-N 3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(O)=O LLMLSUSAKZVFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000218473 Agrotis Species 0.000 description 2
- FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N Butyl carbitol 6-propylpiperonyl ether Chemical compound C1=C(CCC)C(COCCOCCOCCCC)=CC2=C1OCO2 FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VXSIXFKKSNGRRO-MXOVTSAMSA-N [(1s)-2-methyl-4-oxo-3-[(2z)-penta-2,4-dienyl]cyclopent-2-en-1-yl] (1r,3r)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropane-1-carboxylate;[(1s)-2-methyl-4-oxo-3-[(2z)-penta-2,4-dienyl]cyclopent-2-en-1-yl] (1r,3r)-3-[(e)-3-methoxy-2-methyl-3-oxoprop-1-enyl Chemical class CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)O[C@@H]1C(C)=C(C\C=C/C=C)C(=O)C1.CC1(C)[C@H](/C=C(\C)C(=O)OC)[C@H]1C(=O)O[C@@H]1C(C)=C(C\C=C/C=C)C(=O)C1 VXSIXFKKSNGRRO-MXOVTSAMSA-N 0.000 description 2
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- SCKHCCSZFPSHGR-UHFFFAOYSA-N cyanophos Chemical compound COP(=S)(OC)OC1=CC=C(C#N)C=C1 SCKHCCSZFPSHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N cyclopropanecarboxylic acid Chemical class OC(=O)C1CC1 YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OEBRKCOSUFCWJD-UHFFFAOYSA-N dichlorvos Chemical compound COP(=O)(OC)OC=C(Cl)Cl OEBRKCOSUFCWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- ZNOLGFHPUIJIMJ-UHFFFAOYSA-N fenitrothion Chemical compound COP(=S)(OC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C(C)=C1 ZNOLGFHPUIJIMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 229960003536 phenothrin Drugs 0.000 description 2
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- HYJYGLGUBUDSLJ-UHFFFAOYSA-N pyrethrin Natural products CCC(=O)OC1CC(=C)C2CC3OC3(C)C2C2OC(=O)C(=C)C12 HYJYGLGUBUDSLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940070846 pyrethrins Drugs 0.000 description 2
- VEMKTZHHVJILDY-UHFFFAOYSA-N resmethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(C)C)C1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 229960005199 tetramethrin Drugs 0.000 description 2
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYRKKGOKRMZEIT-UHFFFAOYSA-N 2-[6-(2-cyclopropylethoxy)-9-(2-hydroxy-2-methylpropyl)-1h-phenanthro[9,10-d]imidazol-2-yl]-5-fluorobenzene-1,3-dicarbonitrile Chemical compound C1=C2C3=CC(CC(C)(O)C)=CC=C3C=3NC(C=4C(=CC(F)=CC=4C#N)C#N)=NC=3C2=CC=C1OCCC1CC1 PYRKKGOKRMZEIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004189 3,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(Cl)C([H])=C1* 0.000 description 1
- 125000003852 3-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C(Cl)=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004179 3-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(Cl)=C1[H] 0.000 description 1
- IMPPGHMHELILKG-UHFFFAOYSA-N 4-ethoxyaniline Chemical compound CCOC1=CC=C(N)C=C1 IMPPGHMHELILKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 description 1
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 1
- 241000193830 Bacillus <bacterium> Species 0.000 description 1
- 241000193388 Bacillus thuringiensis Species 0.000 description 1
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 1
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 235000010149 Brassica rapa subsp chinensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000000536 Brassica rapa subsp pekinensis Nutrition 0.000 description 1
- 241000499436 Brassica rapa subsp. pekinensis Species 0.000 description 1
- ZLFYCOFHRJTVDW-UHFFFAOYSA-N CC1(C(C1C=C(Cl)Cl)CC2=C(C=CN2)CC3=CC(=CC=C3)Cl)C Chemical compound CC1(C(C1C=C(Cl)Cl)CC2=C(C=CN2)CC3=CC(=CC=C3)Cl)C ZLFYCOFHRJTVDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXBVYXQKAUNYPF-UHFFFAOYSA-N CC1(C(C1C=C(Cl)Cl)CC2=C(C=CN2)CC3=CC=C(C=C3)F)C Chemical compound CC1(C(C1C=C(Cl)Cl)CC2=C(C=CN2)CC3=CC=C(C=C3)F)C AXBVYXQKAUNYPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQGLSUCDKSXHNI-UHFFFAOYSA-N CC1(C(C1C=C(Cl)Cl)CC2=C(C=CN2)CC3=CC=CC=C3)C Chemical compound CC1(C(C1C=C(Cl)Cl)CC2=C(C=CN2)CC3=CC=CC=C3)C ZQGLSUCDKSXHNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMAXBMODVPTBIZ-UHFFFAOYSA-N CC1=CC(=CC=C1)CC2=C(NC=C2)CC3C(C3(C)C)C=C(C)C Chemical compound CC1=CC(=CC=C1)CC2=C(NC=C2)CC3C(C3(C)C)C=C(C)C DMAXBMODVPTBIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEHFOIXQBPBWFF-UHFFFAOYSA-N CC1=CC=C(C=C1)CC2=C(NC=C2)CC3C(C3(C)C)C=C(Cl)Cl Chemical compound CC1=CC=C(C=C1)CC2=C(NC=C2)CC3C(C3(C)C)C=C(Cl)Cl BEHFOIXQBPBWFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- STUSTWKEFDQFFZ-UHFFFAOYSA-N Chlordimeform Chemical compound CN(C)C=NC1=CC=C(Cl)C=C1C STUSTWKEFDQFFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001060517 Dicranolaius bellulus Species 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- PNVJTZOFSHSLTO-UHFFFAOYSA-N Fenthion Chemical compound COP(=S)(OC)OC1=CC=C(SC)C(C)=C1 PNVJTZOFSHSLTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001515673 Fulgoridae Species 0.000 description 1
- FSYXMFXBRJFYBS-UHFFFAOYSA-N Furamethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(C)C)C1C(=O)OCC1=CC=C(CC#C)O1 FSYXMFXBRJFYBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 239000005949 Malathion Substances 0.000 description 1
- 241001414856 Membracidae Species 0.000 description 1
- KEQFTVQCIQJIQW-UHFFFAOYSA-N N-Phenyl-2-naphthylamine Chemical compound C=1C=C2C=CC=CC2=CC=1NC1=CC=CC=C1 KEQFTVQCIQJIQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000358422 Nephotettix cincticeps Species 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241001674048 Phthiraptera Species 0.000 description 1
- ATTZFSUZZUNHBP-UHFFFAOYSA-N Piperonyl sulfoxide Chemical compound CCCCCCCCS(=O)C(C)CC1=CC=C2OCOC2=C1 ATTZFSUZZUNHBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000500437 Plutella xylostella Species 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 241001340903 Pyralis farinalis Species 0.000 description 1
- ISRUGXGCCGIOQO-UHFFFAOYSA-N Rhoden Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)C ISRUGXGCCGIOQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUNSASXJZHBGAI-UHFFFAOYSA-N Salithion Chemical compound C1=CC=C2OP(OC)(=S)OCC2=C1 OUNSASXJZHBGAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000985245 Spodoptera litura Species 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- 241000344246 Tetranychus cinnabarinus Species 0.000 description 1
- 241000611866 Tyrophagus putrescentiae Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- IXEVGHXRXDBAOB-BREBYQMCSA-N [(1r,3r,4r)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl] 2-thiocyanatoacetate Chemical compound C1C[C@@]2(C)[C@H](OC(=O)CSC#N)C[C@@H]1C2(C)C IXEVGHXRXDBAOB-BREBYQMCSA-N 0.000 description 1
- FSAVDKDHPDSCTO-WQLSENKSSA-N [(z)-2-chloro-1-(2,4-dichlorophenyl)ethenyl] diethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)O\C(=C/Cl)C1=CC=C(Cl)C=C1Cl FSAVDKDHPDSCTO-WQLSENKSSA-N 0.000 description 1
- BQTINUVQCFXDKJ-UHFFFAOYSA-N [3-[(4-bromophenyl)methyl]-1h-pyrrol-2-yl]methanol Chemical compound N1C=CC(CC=2C=CC(Br)=CC=2)=C1CO BQTINUVQCFXDKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJYDNVUGQQJBHJ-UHFFFAOYSA-N [3-[(4-bromophenyl)methyl]-1h-pyrrol-2-yl]methyl 2,2,3,3-tetramethylcyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CC1(C)C(C)(C)C1C(=O)OCC1=C(CC=2C=CC(Br)=CC=2)C=CN1 YJYDNVUGQQJBHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTWKHUFEWQNPBF-UHFFFAOYSA-N [3-[(4-chlorophenyl)methyl]-1h-pyrrol-2-yl]methyl 2,2,3,3-tetramethylcyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CC1(C)C(C)(C)C1C(=O)OCC1=C(CC=2C=CC(Cl)=CC=2)C=CN1 KTWKHUFEWQNPBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNWQRIIMZOEHQJ-UHFFFAOYSA-N [3-[(4-methylphenyl)methyl]-1H-pyrrol-2-yl]methyl 2,2,3,3-tetramethylcyclopropane-1-carboxylate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1CC1=C(COC(=O)C2C(C2(C)C)(C)C)NC=C1 DNWQRIIMZOEHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHGIAESMFNHQPS-UHFFFAOYSA-N [3-[(4-methylphenyl)methyl]-1h-pyrrol-2-yl]methanol Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1CC1=C(CO)NC=C1 UHGIAESMFNHQPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROFJNJVBMJUSLK-UHFFFAOYSA-N [3-[(4-propoxyphenyl)methyl]-1h-pyrrol-2-yl]methyl 2,2,3,3-tetramethylcyclopropane-1-carboxylate Chemical compound C1=CC(OCCC)=CC=C1CC1=C(COC(=O)C2C(C2(C)C)(C)C)NC=C1 ROFJNJVBMJUSLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 239000005667 attractant Substances 0.000 description 1
- 229940097012 bacillus thuringiensis Drugs 0.000 description 1
- 230000006399 behavior Effects 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical class C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- CVXBEEMKQHEXEN-UHFFFAOYSA-N carbaryl Chemical compound C1=CC=C2C(OC(=O)NC)=CC=CC2=C1 CVXBEEMKQHEXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 210000000038 chest Anatomy 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- FHIVAFMUCKRCQO-UHFFFAOYSA-N diazinon Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=CC(C)=NC(C(C)C)=N1 FHIVAFMUCKRCQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950001327 dichlorvos Drugs 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- JXSJBGJIGXNWCI-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-[(dimethoxyphosphorothioyl)thio]succinate Chemical compound CCOC(=O)CC(SP(=S)(OC)OC)C(=O)OCC JXSJBGJIGXNWCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;hydrate Chemical compound O.CCOCC DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 150000002240 furans Chemical class 0.000 description 1
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000201 insect hormone Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 230000001665 lethal effect Effects 0.000 description 1
- 239000003949 liquefied natural gas Substances 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- 229960000453 malathion Drugs 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- YFZJZJIUKMANKN-UHFFFAOYSA-N methyl n-methyl-n-phenylcarbamate Chemical compound COC(=O)N(C)C1=CC=CC=C1 YFZJZJIUKMANKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOEYXMAFNDNNED-UHFFFAOYSA-N metolcarb Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC(C)=C1 VOEYXMAFNDNNED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 238000000520 microinjection Methods 0.000 description 1
- WLLGXSLBOPFWQV-OTHKPKEBSA-N molport-035-783-878 Chemical compound C([C@H]1C=C2)[C@H]2C2C1C(=O)N(CC(CC)CCCC)C2=O WLLGXSLBOPFWQV-OTHKPKEBSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001069 nematicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N oxazine, 1 Chemical compound C([C@@H]1[C@H](C(C[C@]2(C)[C@@H]([C@H](C)N(C)C)[C@H](O)C[C@]21C)=O)CC1=CC2)C[C@H]1[C@@]1(C)[C@H]2N=C(C(C)C)OC1 AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- XAMUDJHXFNRLCY-UHFFFAOYSA-N phenthoate Chemical compound CCOC(=O)C(SP(=S)(OC)OC)C1=CC=CC=C1 XAMUDJHXFNRLCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- VEMKTZHHVJILDY-FIWHBWSRSA-N resmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)C1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-FIWHBWSRSA-N 0.000 description 1
- 229940108410 resmethrin Drugs 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229960004793 sucrose Drugs 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K thiophosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=S RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- NFACJZMKEDPNKN-UHFFFAOYSA-N trichlorfon Chemical compound COP(=O)(OC)C(O)C(Cl)(Cl)Cl NFACJZMKEDPNKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- WCJYTPVNMWIZCG-UHFFFAOYSA-N xylylcarb Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=C(C)C(C)=C1 WCJYTPVNMWIZCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/323—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/325—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals directly attached to the ring nitrogen atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue Insektizide und/oder Akarizide zur Verfügung zu stellen, die den bekannten Wirkstoffen in der Wirkung mindestens gleich kommen sowie leichter und billiger herstellbar sind. Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gelöst.
Die Erfindung betrifft somit den in den Ansprüchen gekennzeichneten Gegenstand.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass hinsichtlich der gewünschten Kombination von insektizider Wirksamkeit und Wirtschaftlichkeit bestimmte Alkoholreste bessere Ergebnisse bringen als die Alkoholreste der bekannten Cyclopropancarbon-säureester. Deshalb betrifft die vorgenannte Aufgabe insbesondere die Bereitstellung von Estern als Insektizide, in denen besondere Alkoholreste vorliegen.
Bei den Untersuchungen der Beziehungen zwischen der chemischen Struktur und der biologischen Wirksamkeit von als Insektizide wirksamen Carbonsäureestern wurde gefunden, dass die Ester der allgemeinden Formel I eine besonders gute insektizide und akarizide Wirksamkeit aufweisen. Diese Ester können nicht nur zur Verhinderung von Epidemien, sondern auch in der Landwirtschaft, im Gartenbau und bei der Lagerung von Getreide eingesetzt werden, da diese Verbindungen eine äusserst hohe lethale Wirksamkeit zeigen und sehr rasch wirken, gleichzeitig jedoch ihre Toxizität gegenüber Warmblütern gering ist.
Die Ester der allgemeinen Formel I werden durch Umsetzung eines Alkohols der Formel VII mit einem Säurehalogenid der Formel VI in Gegenwart eines Säureacceptors hergestellt. Diese Umsetzung kann leicht in Stunde bis 10 Stunden bei Temperaturen von -20 bis 100° in einem inerten Lösungsmittel ausgeführt werden. Das Säurehalogenid ist vorzugsweise ein Säurechlorid.
Als Lösungsmittel kann beispielsweise Tetrahydrofuran, Aceton oder Dioxan und als Säureacceptor beispielsweise ein organisches tertiäres Amin, wie Triäthylamin oder Pyridin, verwendet werden.
5 Die erhaltenen Ester können gegebenenfalls gereinigt werden, beispielsweise durch Säulenchromatographie.
Die als Ausgangsverbindungen eingesetzten Alkohole der Formel VII können leicht durch Umsetzen eines substituierten 3-Benzylpyrrols der Formel:
10
ch
K7
(VIII)
x
15
mit Paraformaldehyd in Gegenwart von wasserfreiem Kalium-carbonat erhalten werden. Die Herstellung des 3-Benzylpyrrols kann gemäss Can. J. Chem., Bd. 49 (1971), S. 2427, erfolgen. 20 Das erfindungsgemässe Verfahren kann wie folgt ausgeführt werden. Die nachfolgend angegebenen Ester der Formel I wurden nach dieser Standardmethode hergestellt:
0,05 Mol eines Alkohols der allgemeinen Formel VII werden in wasserfreiem Tetrahydrofuran gelöst und dann mit 0,10 Mol 25 Triäthylamin versetzt. Anschliessend wird eine Lösung von 0,05 Mol eines Carbonsäurechlorids (allgemeine Formel VI, in der Z ein Chloratom bedeutet) in wasserfreiem Tetrahydrofuran bei einer Temperatur von 0 bis 5° C zugegeben. Nach Beendigung der Zugabe wird die Reaktionslösung bei der gleichen Tempera-30 tur einige Zeit gerührt. Anschliessend wird die Reaktion bei Raumtemperatur weitergeführt. Das Reaktionsprodukt wird dann mit Wasser und Diäthyläther versetzt, worauf die wässrige und die organische Schicht getrennt werden. Die organische Schicht wird mit Wasser gewaschen, das mit Natriumchlorid 35 gesättigt ist, und dann über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels wird der hinterbleibende Rückstand durch Chromatographie an Kieselgel gereinigt, wobei der gewünschte Ester erhalten wird.
Die allgemeine Formel I umfasst auch die Stereoisomeren 40 bezüglich der sterischen Konfiguration der Carbonsäure sowie die optischen Isomeren hinsichtlich des asymmetrischen Kohlenstoffatoms in der Säurekomponente.
Nachfolgend werden spezielle Ester der allgemeinen Formel I angegeben.
Tabelle I
Verbindung Nr. Struktur und Bezeichnung Brechungsindex
0
oi-Qch2-O"-oh2°~ °-°<7oh-°h=C
/
3 n-fc" 1,5350
,o
/ \
CHj CH5
[3-(p-ChIorbenzyl)-l-pyrrolylmethyl]-2,2-dimethyl-3-(2-methyl-l-propenyl)-cyclopropan-carboxylat
Elementaranalyse: gefunden: C: 70,81 %, H: 7,23%, N: 3,92%, Cl: 9,40%
berechnet: C: 71,05% , H: 7,05%, N: 3,77% , Cl: 9,53%
638 782
4
Tabelle I (Fortsetzung)
Verbindung Nr. Struktur und Bezeichnung Brechungsindex
0
,t
•Ry, PH -/KN-CH20-0-CE-0H-CH =
: Br\=/ 2 W \/ CK3 1.5463
A
CH5 CII3
[3-(p-Brombenzyl)-l-pyrrolylmethyl]-2,2-dimethyl-3-(2-methyl-l-propenyl)-cyclopropan-carboxylat
Elementaranalyse: gefunden: C: 63,22%, FI: 6,50%, N: 3,58%, Br: 18,97%
berechnet: C: 63,47%, H: 6,29%, N: 3,36%, Br: 19,19%
5"^3"CH2"~^%-CH20-C-CH-CH-CH =
0H3-
y— ■ / 1 — ~ ~~~ . \
C
/\
CH3 ch5
[3-(p-Methylbenzyl)-l-pyrrolylmethyl]-2,2-dimethyl-3-(2-methyl-l-propenyl)-cyclopropan-carboxylat
Elementaranalyse: gefunden: C: 78,34%, H: 8,60%, N: 4,15%
berechnet: C: 78,60%, H: 8,32%, N: 3,98%
0
u-chjo-o-ch-ch-ch =
CH, W N/ CÏÏ3
. /\
OH3 CHj
[3-(m-Methylbenzyl)-l-pyrrolylmethyl]-2,2-dimethyl-3-(2-methyl-l-propenyl)-cyclopropan-carboxylat
Elementaranalyse: gefunden: C: 78,40%, H: 8,57%, N: 4,09%
berechnet: C: 78,60%, H: 8,32%, N: 3,98%
n d 1.5286
0
^ II /Gl
P\=7"-0H2~O,_0H2°~C~ \/0H_CH = °^C1
Ä
CH3 CH^
[3-(p-Fluorbenzyl)-l-pyrrolylmethyl]-2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlorvinyl)-cyclopropan-carboxylat
Elementaranalyse: gefunden: C: 60,37%, H: 5,23%, N: 3,66%
berechnet: C: 60,62%, H: 5,09%, N: 3,53%
n~D° 1,5406
5
638 782
Tabelle I (Fortsetzung)
Verbindung Nr. Struktur und Bezeichnung Brechungsindex
"IT ö
ci-Q-ch,-^ ch2o-c-ch-ch-gh = cCf0"1"
6 ö W \ / \C1 nV 1 5572
G /\
ch3 ch3
[3-(p-Chlorbenzyl)-l-pyrrolylmethyl]-2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlorvinyl)-cyclopropan-carboxylat
Elementaranalyse: gefunden: C: 58,02%, H: 5,04%, N: 3,52%, Cl: 25,51 %
berechnet: C: 58,20%, H: 4,88%, N: 3,39%, Cl: 25,77%
ö
^ » /Cl ch2 -6/ u-OHjO-O-OH- CH-CH =
\=J \ / Njl .
01 ,0
/\
CHj 'CH-g
[3-(m-Chlorbenzyl)-l-pyrrolylmethyl]-2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlorvinyl)-cyclopropan-carboxylat
Elementaranalyse: gefunden: C: 57,96%, H: 5,09%, N: 3,60%, Cl: 25,48%
berechnet: C: 58,20%, H: 4,88%, N: 3,39%, Cl: 25,77%
n2o5 1,5579
0
Br"C3~CH2 ~^N~CH20-C -CH- CH-CH = C^C1
V
/\
ce3 ch3
[3-(p-Brombenzyl)-l-pyrroIylmethyl]-2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlorvinyl)-cyclopropan-carboxylat
Elementaranalyse: gefunden: C: 52,38%, H: 4,65%, N: 3,20%
berechnet: C: 52,54%, H : 4,41%, N: 3,06%
Cl
0
CH3^yCH2 N-CH20-C-CH- CH-CH = C^
W \ / XC1
/c\
ch3 ch3
[3-(p-Methylbenzyl)-l-pyrrolylmethyl]-2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlorvinyl)-cyclopropan-carboxylat
Elementaranalyse: gefunden: C: 64,04%, H: 6,09%, N: 3,73%, Cl: 17,81%
berechnet: C: 64,29%. H: 5,91 %, N: 3,57%, Cl: 18,07%
nif 1,5605
n'fr1 1,5535
638 782
6
Tabelle I (Fortsetzung)
Verbindung Nr. Struktur und Bezeichnung Brechungsindex o
ch3°£>ch2-rn-ch20-c-ch-gh-'ch = c^ ^
\ / ^C1
10 q • rr'o" 1,5538
/\
CK3 CH3
[3-(p-Methoxybenzyl)-l-pyrrolylmethyl]-2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlorvinyl)-cyclopropan-carboxylat
Elementaranalyse: gefunden: C: 61,57%, H: 5,91 %, N: 3,66%, Cl: 17,13%
berechnet: C: 61,77%, H: 5,68%, N: 3,43%. Cl: 17,37 %
— nfT^n— n— (TPT— nir— nu ~
■~f' n — ch20 — c — ch— ch— ch = cf W \ / \i
11 \ / •Lir n2o" 1,5763
0
/ \
0K3 CHj
[3-(p-Chlorbenzyl)-l-pyrrolylmethyl]-2,2-dimethyl-3-(2.2-dibromvinyl)-cyclopropan-carboxylat
Elementaranalyse : gefunden : C: 47,63 %, H : 4,25 %, N: 2,91 %
berechnet: C: 47,89%, H: 4,02%, N: 2,79%
0
il
Br
-^Br-CH20-C-CH-CH-CH = CL
12 >=/ \=! \ / n24D5 1,5782
c
/\
CH3 CH3
[3-(p-Brombenzyl)-l-pyrrolyImethyl]-2,2-dimethyl-3-(2,2-dibromvinyl)-cyclopropan-carboxylat
Elementaranalyse: gefunden: C: 43,70%, H: 3,88%, N: 2,69%, Br: 43.72
VC
berechnet: C: 43,99%, H: 3,69%, N: 2,56%, Br: 43,90%
0
p-ch2 ch20— c- ch- ch- ch = c^
13 Br Br n:4D0 1,5788
ch3 ch3
[3-(m-Brombenzyl )-l-pyrrolylmethyl ]-2.2-dimethyl-3-(2,2-dibromvinyl)-cyclopropan-carboxylat
Elementaranalvse: gefunden: C: 43.72%, H: 3.81% ,N: 2,72%. Br: 43.69%
berechnet: C: 43,99%. H: 3,69%, N: 2,56%. Br: 43.90%
7
638 782
Tabelle I (Fortsetzung)
Verbindung Nr.
Struktur und Bezeichnung
Brechungsindex
14
/7~^\ 0
GHTO/VCHO " x3r. 0 /uxl2 ; CH2O - C - CH- CH- CH = C^f
^ \/ sBr
C
/\
CH3 CHj
[3-(p-Methoxybenzyl)-l-pyrrolylmethyl]-2,2-dimethyl-3-(2,2-dibromvinyl)-cyclopropan-carboxylat
Elementaranalyse: gefunden: C: 50,44%, H: 4,83%, N: 2,98%, Br: 32,03% berechnet: C: 50,69%, H: 4,66%, N: 2,82%, Br: 32,14%
„24.5 n D
1,5701
15
C
/ \
CH3 CH3
[3-(p-Chlorbenzyl)-l-pyrrolylmethyl]-2,2,3,3-tetramethylcyclopropancarboxylat
Elementaranalyse: gefunden: C: 69,21%, H: 7,23%, N: 4,23%, Cl: 10,02% berechnet: C: 69,45%, H: 6,99%, N: 4,05%, Cl: 10,25%
„26.0 n d
1,5115
16
N-CH20-C-CH-C^GH5 W \ / xCH3
/C\
' CH3 CH3
[3-(p-Brombenzyl)-l-pyrrolylmethyl]-2,2,3,3-tetramethylcyclopropancarboxylat
Elementaranalyse: gefunden: C: 61,33%, H: 6,48%, N: 3,70%, Br: 20,22% berechnet: C: 61,54%, H: 6,20%, N: 3,59%, Br: 20,47%
r, 25.(1
n D
1,5156
17
0
ch3~C3~ch2 cïï2°~ ° ~ ch~ 5
\Q/ ch3 / \
CH5 CH3
[3-(p-Methylbenzyl)-l-pyrroIylmethyl]-2,2,3,3-tetramethylcyclopropancarboxylat
Elementaranalyse: gefunden: C: 77,23%, H: 8,54%, N: 4,54% berechnet: C: 77,50%, H: 8,36% , N: 4,30%
„23.5 n D
1,5080
638 782 8
Tabelle I (Fortsetzung)
Verbindung Nr. Struktur und Bezeichnung Brechungsindex ch3CH2CH2O£^CH2-^k_CH20 J_ch_c/CH3
^ \ / xch3
18 n22D5 1,5124
CH3 CH3
[3-(p-Propyloxybenzyl)-l-pyrrolylmethyl]-2,2,3,3-tetramethylcyclopropancarboxylat
Elementaranalyse: gefunden: C: 74,49%, H: 8,69%, N: 3,92%
berechnet: C: 74,76%, H: 8,46%, N: 3,79%
■Op-OH, -^\-CH20-C -CH-^Vci
19 1 I n22<> 1 5563
ch
/ \
. CH2-CH2
[3-(p-Chlorbenzyl)-l-pyrrolylmethyl]-cyclopropyl-(p-chlorphenyl)-acetat
Elementaranalyse: gefunden: C: 66,54%, H: 5,23 %,N: 3,49 %,C1:16,98%
berechnet: C: 66,67%, H: 5,11%, N: 3,38%, Cl: 17,11%
20
3rJf~\
ch r
- ch20 - c - ch f>ci ch / \
ch2 - ch2
[3-(p-Brombenzyl)-l-pyrrolylmethyl]-cyclopropyl-(p-chlorphenyl)-acetat n22ö° 1,5593
Elementaranalyse: gefunden: berechnet:
C: 60,00%, H: 4,87%, N: 3,28% C: 60,21 %, H: 4,61 %, N: 3,05 %
o cïï2 - ch20 - c - ch-^\ cl n25jO li5558
/ \
CH-* CH^
J
[3-(p-Chlorbenzyl)-l-pyrrolylmethyl]-2-(p-chlorphenyl)-isovalerat
Elementaranalyse: gefunden:
berechnet:
C: 66,12%, H: 5,85%. N: 3,64%, Cl: 16,85% C: 66,35%. H: 5.57%, N: 3,36%, Cl: 17,03%
9
Tabelle I (Fortsetzung)
638 782
Verbindung Nr. Struktur und Bezeichnung
Brechungsindex
22
0
N-CH20-C - CH
Cl
CH
/\
CH3 CH3
n d 1,5581
[3-(m-Chlorbenzyl)-l-pyrrolylmethyl]-2-(p-chlorphenyl)-isovalerat
Elementaranalyse: gefunden: berechnet:
C: 66,17%, H: 5,79%, N: 3,58%, Cl: 16,91% C: 66,35%, H: 5,57%, N: 3,36%, Cl: 17,03%
23
Br<>H2
0
^5/
N-CH20
- C - CH-ö-d
/°\ . • CH* CH*
no 1,5693
[3-(p-Brombenzyl)-l-pyrrolylmethyl]-2-(p-chlorphenyl)-isovaierat
Elementaranalyse: gefunden: berechnet:
C: 59,72%, H: 5,23%, N: 3,27% C: 59,95%, H: 5,03%, N: 3,04%
• 0
0H3^Q-CH2 -^U^OHsO-C-OHHQ-OI
24 n,7ö5 1,5561
chj ch3
[3-(p-Methylbenzyl)-l-pyrrolylmethyl]-2-(p-chlorphenyl)-isovalerat
Elementaranalyse: gefunden: C: 72,55%, H: 6,90%, N: 3,71%, Cl: 8,69%
berechnet: C: 72,81 %,H: 6,62%, N: 3,54%, Cl: 8,95%
Cl
"<^3>"CH2"^N"CH20~C-CH Br
25 ch n2D(' 1,5600
/ \
ch3 ch3
[3-(p-Chlorbenzyl)-l-pyrrolylmethyl]-2-(p-bromphenyl)-isovalerat
Elementaranalyse: gefunden: C: 59,80%, H: 5,17%, N: 3,30%
berechnet: C:59,95%,H:5,03%,N:3,04%
638 782
10
Tabelle I (Fortsetzung)
Verbindung Nr. Struktur und Bezeichnung
Brechunusindex
0
Br-Y >CH2
t-TV
26
^IT-CH20-C-CH x /
/c\
ch^ ci13
Br n-fe" 1,5652
29
f3-(p-Brombenzyl)-l-pyrrolylmethyl]-2-(p-bromphenyl)-isovalerat
Elementaranalyse: gefunden: C: 54,41%, H: 4,82%, N: 3,03 %,Br: 31,40%
berechnet: C: 54,68%, H: 4,59%, N: 2,77%, Br: 31,63%
0
' wz ^ u^/n~ ch20 - c - y- ochg
27 /^\ n24[3" 1,5597
GH3 CH3
[3-(p-Methoxybenzyl)-l-pyrrolylmethyl]-2-(p-bromphenyl)-isovalerat
Elementaranalyse: gefunden: C: 62,88%, H: 5,98%, N: 3,31%, Br: 17,23%
berechnet: C: 63,16%, H: 5,74%, N: 3.07%, Br: 17,51%
CH-zO
3O^ch2 _ CH20 _ - _ ^rX.
-Br
I V
28 n26ö5 1,5551
:ch3 ch5
[3-(p-Chlorbenzyl)-l-pyrrolylmethyl]-2-(p-methoxyphenyl)-isovalerat
Elementaranalyse: gefunden: C: 69,73%, H: 6,51%, N: 3,62%, Cl: 8,42%
berechnet: C:69,98%,H:6,36%,N:3,40%,C1:8,61%
0
Ii Ii br~\_/ch2 1^h~ch20~c-ch
OCH3
^CH n2D1' 1,5605
ci13 ch3
[3-(p-Brombenzyl)-l-pvrrolylmethyl]-2-(p-methoxyphenyl)-isovalerat
Elementaranalyse: gefunden:
berechnet:
C: 62,92%, H: 5,98%. N: 3,29%. Br: 17.22% C: 63,16%. H: 5.74%, N: 3.07%. Br: 17.51 %
11
638 782
Tabelle I (Fortsetzung)
Verbindung Nr. Struktur und Bezeichnung
Brechungsindex
30
Cl ch2
0
ìt-ch2o-c -ce ch
/\
ch3 CH.
CH3
1,5564
[3-(p-ChIorbenzyl)-l-pyrrolylmethyl]-2-(p-methylphenyl)-isovalerat
Elementaranalyse: gefunden: berechnet:
C: 72,63%, H: 6,81%, N: 3,66%, Cl: 8,70% C: 72,81%, H: 6,62%, N: 3,54%, Cl: 8,95%
31
0
ch20 - c
■ch ch,
ch /\
CH3 CH3
[3-(p-Brombenzyl)-l-pyrrolylmethyl]-2-(p-methylphenyl)-isovalerat n d 1,5609
Elementaranalyse: gefunden: berechnet:
C: 65,20%, H: 5,22%, N: 3,30%, Br: 18,00% C: 65,46%, H: 5,95%, N: 3,18%, Br: 18,14%
32
0
ch^chgchg^ y- oh 2 ~1
w f-ch2o
4-c*r\
ch /\
ch5 ch3
ch3
n2o" 1,5419
[3-(p-Propylbenzyl)-l-pyrrolylmethyl]-2-(p-methylphenyl)-isovalerat
Elementaranalyse: gefunden: berechnet:
C: 80,09%, H: 8,49%, N: 3,63% C: 80,36%, H: 8,24%, N: 3,47%
33
Cl
0H2 -fV
0
Ii ch2o-c-ch
Ìh /\
ck
0
,ch2
ch3 ch3
n2(fc" 1,5554
[3-(p-ChIorbenzyl)-l-pyrroIylmethyl]-2-(3,4-methylendioxyphenyi)-isovalerat
Elementaranalyse: gefunden:
berechnet:
C: 67,44%, H: 5,90%, N: 3,42%, Cl: 8,06% C: 67,68%, H: 5,68%, N: 3,29%. Cl: 8,32%
638 782 12
Tabelle I (Fortsetzung)
Verbindung Nr. Struktur und Bezeichnung Brechungsindex
0
*Q<*2 ~f^N-CH20- C Q
34 CH ^\_CH2 n2D° 1,5583
/ \ 0
CH3 CH3
[3-(p-Brombenzyl)-l-pyrrolylmethyl]-2-(3,4-methylendioxyphenyl)-isovalerat
Elementaranalyse: gefunden: C:61,14%,H:5,33%,N:3,20%,Br: 16,73%
berechnet: C: 61,29%, H: 5,14%, N: 2,98%, Br: 16,99%
O
u-OHpO-C-CH-CH-OH = C^1
35 n24D° 1,5533
ciï3 ch3
[3-Benzyl-l-pyrrolylmethyl]-2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlorvinyl)-cyclopropancarboxylat
Elementaranalyse: gefunden: C: 63,23%, H: 5,79%, N: 3,88%, Cl: 18,60%
berechnet: C: 63,50%, H: 5,60%, N: 3,70%, Cl: 18,74%
0
"CH2~^N~CH2°-C-CH-CH-CH =
36 / \ n24D° 1,5106
ch3 ch3
[3-Benzyl)-l-pyrrolylmethyl]-2,2-dimethyl-3-(2,2-difluorvinyl)-cyclopropancarboxylat
Elementaranalyse: gefunden: C: 69,30%, H: 6,40%, N: 4,29%, F: 10,90%
berechnet: C: 69,55%, H: 6,13%, N: 4,06%, F: 11,00%
0
GKa CHjü - c - c:;-: - CH - CK =
^ \ / XBr
37 n3&" 1,5742
ch3 ch3
[3-Benzyl)-l-pyrrolylmethyl]-2,2-dimethyl-3-(2,2-dibromvinyl)-cyclopropancarboxylat
Elementaranalyse: gefunden:
berechnet:
C: 51,21%, H: 4,68%, N: 3,13%, Br: 34,15% C: 51,42 %, H: 4,53 %, N: 3,00 %, Br: 34,21 %
13
Tabelle I (Fortsetzung)
638 782
Verbindung Nr. Struktur und Bezeichnung Brechungsindex
"o mr - Ii /CH3
0Ü2 p N-CHpO-C-CH-CH-CH = cf J
■ W \ / NCH5
38 C n3D° 1,5300
/\
CH3 CH3
[3-Benzyl)-l-pyrrolylmethyl]-2,2-dimethyl-3-(2-methyl-l-propenyl)-cyclopropancarboxylat
Elementaranalyse: gefunden: C: 78,04%, H: 8,27%, N: 4,38%
berechnet: C: 78,30%, H: 8,06%, N: 4,15%
0
^ < 11
r îT-CHpO-C-CH-C
\/ 'CH3
39 0 n3lD° 1,5077
.CH3 CH3
[3-Benzyl)-l-pyrrolylmethyI]-2,2,3,3-tetramethyl-cyclopropancarboxylat
Elementaranalyse: gefunden: C: 76,75%, H: 8,62%, N: 4,55%
berechnet: C: 76,89%, H: 8,39%, N: 4,48%
CH2
40
0
N- CH20 - C - CH—.CH— CH 0
■/\
CH3 CH3
_ n
X
• CH = CH2 CH*
n"Bu 1,5413
[3-Benzyl)-l-pyrrolylmethyl]-2,2-dimethyl-3-(2-methylbutadienyl)-cyclopropancarboxylat
Elementaranalyse: gefunden: C: 78,79%, H: 7,98%, N: 4,22%
berechnet: C: 79,05%, H: 7,98%, N: 4,01%
r\-CH2^ ?
~ (^/-CH20-C-CH-CH-C
« V H n2?ö" 1-5328
/ \
CH3 CH3
[3-Benzyl)-l-pyrrolylmethyl]-2,2-dimethyl-3-(cyclopentylidenmethyl)-cyclopropan-carboxylat
Elementaranalyse: gefunden: C: 79,01%, H: 8,26%, N: 4,03%
berechnet: C: 79,30%, H: 8.04%, N: 3,85%
638 782 14
Tabelle I (Fortsetzung)
Verbindung Nr. Struktur und Bezeichnung Brechungsindex
•ch2 h ch20~c-ch— ch-ch = it —0ch5 ç/
42 ' n3b" 1,5294
ch5 ch5
[3-Benzyl)-l-pyrrolylmethyl]-2,2-dimethyl-3-(methoxyiminomethyI)-cyclopropancarboxylat
Elementaranalyse: gefunden: C: 70,32%, H: 7,33%,N: 8,50%
berechnet: C: 70,57%, H: 7,11 %,N: 8,23%
0
ch2 !l /t-\
T n-ch2o-c-ch-y y-ci
43 naui 1,5513
ch3 ch3
[3-Benzyl)-l-pyrrolyImethyl]-2-(p-chlorphenyl)-isovalerat
Elementaranalyse: gefunden: C: 72,09%, H: 6,58%, N: 3,90%, Cl: 9,03%
berechnet: C: 72,34%, H: 6,33%, N: 3,67%, Cl: 9,28%
GH2 TO1 ~ ch2°
44 /^\ ^ 1.5522
ch3 ch3 ■
[3-Benzyl)-l-pyrrolylmethyl]-2-(m-chlorphenyl)-isovalerat
Elementaranalyse: gefunden: C: 72,11%, H: 6,57%, N: 3,86%, Cl: 9,10%
berechnet: C: 72,34%, H: 6,33%, N: 3,67%, Cl: 9,28%
0
GH2~î^\ Ii r n-ch2o-c-oh-f ych3
45 n-T 1,5431
'
ck3 ch3
f3-Benzyl)-l-pyrrolylmethyl]-2-(p-methylphenyl)-isovalerat
Elementaranalyse: gefunden:
berechnet:
C: 79,50%, H: 7.81 %, N: 3,99% C: 79,74%, H: 7,53%, N: 3,87%
15
638 782
Tabelle I (Fortsetzung)
Verbindung Nr. Struktur und Bezeichnung
Brechungsindex
46
ch2
0
j^N-CH20-C-CH
ch
/ \ ch5 ch3
0
0
n3k" 1,5508
[3-Benzyl)-l-pyrrolylmethyl]-2-(3,4-methyIendioxyphenyI)-isovalerat
Elementaranalyse: gefunden: berechnet:
C: 73,42%, H: 6,65%, N: 3,76% C: 73,64%, H: 6,44%, N: 3,58%
(t\ch2 0
l n - ch20 - c - ch'-\\ och3
47 qH n2D° 1,5510
/\
CH3 CH3
[3-Benzyl)-l-pyrrolylmethyl]-2-(p-methoxyphenyl)-isovalerat
Elementaranalyse: gefunden: C: 76,14%, H: 7,43%, N: 3,87%
berechnet: C: 76,36%, H: 7,21%, N: 3,71%
•chp—ü
^N-CHgO-C-CH-^ y-Br ch
48 / \ nMb" 1,5603
ch3 ch3
[3-Benzyl)-l-pyrrolylmethyl]-2-(p-bromphenyl)-isovalerat
Elementaranalyse: gefunden: C: 64,73%, H: 5,72%, N: 3,41%, Br: 18,59%
berechnet: C: 64,79%, H: 5,67%, N: 3,29%, Br: 18,04%
0 Cl
CHo—II /7-V
2 - ch20 - c - çh-^^-c
I
49 ^CH n3[i" 1,5983
ch3 .CH3
[3-Benzyl)-l-pyrrolylmethyl]-2-(3,4-dichlorphenyl)-isovalerat
Elementaranalyse: gefunden:
berechnet:
C: 66,10%, H: 5,79%, N: 3,58%, Cl: 16,75% C: 66,35%, H: 5,57%, N: 3,36%, Cl: 17,03%
638 782
16
Tabelle I (Fortsetzung)
Verbindung Nr. Struktur und Bezeichnung Brechungsindex
Ö-CH2-0-CH2oJ_CHfYP
50 ' n-y 1,5387
■ /\
chj chj
[3-Benzyl)-l-pyrrolylmethyl]-2-(p-fluorphenyl)-isovalerat
Elementaranalyse: gefunden: C: 75,31 %,H: 6,90%, N: 4,05%, F: 5,01%
berechnet: C: 75,59%, H: 6,62%, N: 3,83%, F: 5,20%
20
Die Beispiele erläutern die Erfindung. Stickstoffatmosphäre durchgeführt. Nach Beendigung der Reak tion lässt man die Reaktionslösung abkühlen und giesst sie in Beispiel 1 Eiswasser. Das Gemisch wird mit Diäthyläther extrahiert. Der
2,01 g (10,0 mMol) 3-(p-Methylbenzyl)-l-pyrrolylmethanol Diäthylätherextrakt wird mit Wasser gewaschen, das mit Na-und 2,02 g (20,0 mMol) Triäthylamin werden in 30 ml wasser- 25 triumchlorid gesättigt ist, und eingedampft. Der Rückstand wird freiem Tetrahydrofuran gelöst. Anschliessend werden 2,28 g unter vermindertem Druck destilliert. Man erhält 5,86 g (71,2 %
(10,0 mMol) 2,2-Dimethyl-3-(2,2-dichlorvinyl)-cyclopropancar- d. Th.) 3-Benzylpyrrol als farblose Flüssigkeit (n2£5 1,5790); bonylchlorid in 5 ml wasserfreiem Tetrahydrofuran gelöst, und Kp- 95 bis 98° C/0,09 Torr.
diese Lösung wird tropfenweise zur zuerst hergestellten Lösung gegeben, wobei diese gerührt und durch Eiskühlung auf eine 30 Herstellung 2
Temperaturvonhöchstens5°Cgehaltenwird. Nach Beendigung Synthese von 3-Benzyl-l-pyrrolylmethanol der Zugabe wird das Rühren 5 Stunden bei Raumtemperatur 2,18 g (13,9 mMol) 3-Benzylpyrrol, 0,42g (13,9 mMol) Para fortgesetzt. formaldehyd und 0,07 g (0,5 mMol) wasserfreies Kaliumcarbonat
Die Reaktionslösung wird mit Diäthyläther versetzt und dann werden gemischt und in einer Stickstoffatmosphäre 4 Stunden bei mit Wasser gewaschen, das mit Natriumchlorid gesättigt ist. Die 35 50° c gerührt. Nach der Zugabe von Tetrahydrofuran wird die organische Schicht wird abgetrennt, über Natriumsulfat getrock- Reaktionslösung filtriert. Das Filtrat wird eingedampft. Man net und eingedampft. Der Rückstand wird an einer mit Kieselgel erhält 2,53 g (97,3 % d. Th.) 3-Benzyl-l-pyrrolylmethanol als beschickten Säule chromatographisch gereinigt. Man erhält blassgelbe Flüssigkeit (n3ß5 1,5837).
3,59g (91 %d.Th.) [3-(p-Methylbenzyl)-l-pyrrolylmethyl]-2,2- Die Ester der allgemeinen Formell sind sehr wirksam zur dimethyl-3-(2,2-dichlorvinyl)-cyclopropancarboxylat in Form ei- 40 Bekämpfung gesundheitsschädlicher Insekten, wie Fliegen, ner blassgelben Flüssigkeit (n'o5 1,5535). Moskitos und Kakerlaken, gegenüber landwirtschaftlichen Nutz pflanzen schädlichen Insekten, wie solche der Familien der Beispiel 2 Halbflügler Membracidae und Fulgoridae, Singzirpen, Heerwür-
2,00g (7,5 mMol) 3-(p-Brombenzyl)-l-pyrrolylmehtanol und mer, Raupen der Gattung Agrotis, Kohlschaben, Schalenwick-1,50 g (15 mMol) Triäthylamin werden in 30 ml wasserfreiem 45 1er, Blattläusen und Milben, gegenüber gelagertem Getreide Tetrahydrofuran gelöst. Anschliessend werden 1,73 g (7,5 mMol) schädlichen Insekten, wie Getreidemilben, Maismehlmotten und 2-(p-Chlorphenyl)-isovalerat in 5 ml wasserfreiem Tetrahydro- Reiskäfer sowie bei Tieren als Parasiten lebenden Läusen und furan gelöst, und diese Lösung wird tropfenweise zu der zuerst Milben. Die Verbindungen der allgemeinen Formel I führen hergestellten Lösung gegeben, wobei diese gerührt und durch nicht nur zum Tod der schädlichen Insekten, sondern haben auch Eiskühlung auf eine Temperatur von höchstens 5° C gehalten 50 eine entsprechende abstossende Wirkung, so dass sie die Insek-wird. Nach Beendigung der Zugabe wird das Rühren weitere 5 ten von möglichen Wirtspflanzen abhalten. Die Verbindungen Stunden bei Raumtemperatur fortgesetzt. der allgemeinen Formel I können in verschiedener Form ange-
Die Reaktionslösung wird mit Diäthyläther versetzt und dann wandt werden.
mit Wasser gewaschen, das mit Natriumchlorid gesättigt ist. Die Nachfolgend werden die hervorragenden Wirkungen speziel-organische Schicht wird abgetrennt und über Natriumsulfat 55 1er Verbindungen der allgemeinen Formel I erläutert. Andere getrocknet und eingedampft. Der Rückstand wird an einer mit Verbindungen der allgemeinen Formel I weisen eine ähnliche Kieselgel beschickten Säule chromatographisch gereinigt. Man Wirkung auf.
erhält 3,07 g (89% d. Th.) [3-(p-Brombenzyl)-l-pyrrolylmethyl]-
2-(p-chlorphenyl)-isovalerat als blassgelbe Flüssigkeit (n d'° Versuchsbeispiel 1
1,5693). 60 Ein lOprozentigesemulgierbares Konzentrat von jeder der
Verbindungen 1 bis 50 wird durch Mischen von 10 Teilen der Herstellung 1 entsprechenden Verbindung, 15 Teilen Sorpol SM-200 (Töhö
Synthese des 3-Benzylpyrrols Kagaku Co., Gemisch aus nichtionischem und anionischem
12,0g (52,4mMol) 4-Benzoyl-2-pyrrolcarbonsäuremethyl- grenzflächenaktivem Mittel) und 75 Teilen Xylol hergestellt, ester, 8,79 g ( 157 mMol) Kaliumhydroxid und 10,5 g (210 mMol) 65 Der Boden eines Polyäthylenbechers mit einem Durchmesser Hydrazinhydrat werden in 150 ml Triäthylenglykol gelöst. Die von 5,5 cm wird mit einem Filterpapier der gleichen Grösse Umsetzung wird unter Rühren der Lösung während 2 Stunden bedeckt. Jedes der emulgierbaren Konzentrate wird mit Wasser bei 120° C und dann während 3 Stunden bei 160° C in einer auf etwa das 200fache verdünnt (entsprechend 500ppm). 0,7 ml
17
638 782
der verdünnten Lösung werden auf das Filterpapier getropft. Anschliessend werden 30 mg Rohrzucker als Köder auf das Papier gegeben. 10 ausgewachsene weibliche Hausfliegen (Mus-ca domestica) werden in den Becher freigelassen, der daraufhin abgedeckt wird. Nach 48 Stunden wird die Mortalität bestimmt. Der Versuch wird zweimal wiederholt.
Es zeigt sich, dass bei den Verbindungen 1 bis 50 immer eine Mortalität von 100% erreicht wird.
Versuchsbeispiel 2
Jede der in der nachfolgenden Tabelle II angegebene Verbindung wird in Aceton bis zu einer vorgegebenen Konzentration gelöst. Anschliessend werden mit gasförmigem Kohlendioxid anästhetisierten erwachsenen weiblichen Hausfliegen (Musca domestica) unter Verwendung einer Mikroinjektionsspritze 0,5 jxl einer der hergestellten Lösungen in den ventralen Thorax injiziert. Die behandelten Tiere werden in einem Kunststoffbecher (Durchmesser 10cm, Höhe 4cm) freigelassen, in dem 3prozentiges Zuckerwasser als Futter angeboten wird. Nach 24 Stunden wird die Mortalität bestimmt. Der LD5()-Wert wird aus der Mortalität nach der graphischen Methode von Finney bestimmt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle II zusammengefasst.
Tabelle II
10
15
Verbindung
LD5„, ng/FIiege
1
0,061
5
0,050
6
0,024
d-trans-Säure-Isomeres von 6
0,011
9
0,028
15
0,020
21
0,054
S(+)-Säure-Isomeres von 21
0,027
33
0,060
Allethrin
0,52
Phenothrin 4-
0,34
Pyrethrine
0,74
20
0
II
ch oc-ch-ch-\ /
Ä
ch5 ch5
■ CH,
ch
ch,
Versuchsbeispiel 3
Die in nachfolgender Tabelle III angegebenen Verbindungen werden gemäss Versuchsbeispiel 1 formuliert und auf eine vorgegebene Konzentration verdünnt. Anschliessend werden 200 ml der verdünnten Lösung in einen 300 ml fassenden Glasbecher gegeben. Darin werden anschliessend 30 ausgewachsene Larven von Hausmoskitos (Culex pipiens pallens) freigelassen. Nach 24 Stunden wird die Mortalität bestimmt. Der LC5o-Wert wird gemäss Vergleichsversuch 2 ermittelt. Die Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengefasst.
Tabelle III
45
Verbindung
LDjo, ppm
35
0,0056
d-cis-Säure-Isomeres von 37
0,0021
39
0,0076
41
0,0065
43
0,015
S(+)-Säure-Isomeres von 43
0,0082
50
0,018
Allethrin
0,13
Resmethrin +
0,021
Phenotrhin + +
0,060
0 II
chooc-ch-ch-ch
2 \/
C /\
CH3 CH3
= c
/CH3
xch3
o .
II
ch2oc- ch - ch- ch
\/
c
/\
ch5 ch5
= c
ch
638 782
18
Versuchsbeispiel 4 Die in der nachfolgenden Tabelle IV angegebenen Verbindungen werden gemäss Versuchsbeispiel 1 formuliert und zu einer vorgegebenen Konzentration verdünnt. Dritte Erscheinungsformen von Larven (Spodoptera litura) der auf Tabakspflanzen auftretenden Raupen der Gattung Agrotis und Kohlblätter werden 30 Sekunden in die jeweilige verdünnte Lösung getaucht, dann an der Luft getrocknet und in einen Kunststoffbecher (Durchmesser 11 cm) gegeben. Nach 48 Stunden wird die Mortalität bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle IVzusammengefasst.
Tabelle IV
Verbindung
Konzentration, ppm
Mortalität, %
100 ppm
25 ppm
2
100%
80%
6
100%
100%
7
100%
90%
9
100%
100%
11
100%
100%
17
100%
85%
24
100%
100%
35
100%
100%
36
100%
100%
38
100%
90%
39
100%
100%
43
100%
100%
47
100%
90%
49
100%
90%
Allethrin
60%
0%
Phenothrin
95%
45%
DDVP
40%
0%
Zur Formulierung der Verbindungen der allgemeinen Formel I zu Insektiziden oder Akariziden können die bei den bekannten pyrethroiden Verbindungen für Insektizide üblichen Trägerstoffe eingesetzt werden und übliche Formulierungsmethoden angewandt werden. Die Verbindungen können z. B. in Ölsprays, emulgierbare Konzentrate, Stäube, Aerosole, benetzbare Pulver, Granulate, Moskitowendeln, andere gegebenenfalls zu erhitzende Räuchermittel oder pulverförmige oder feste Köder, die Lockstoffe enthalten, überführt werden.
Eine noch höhere insektizide Wirksamkeit kann durch Kombinieren von mindestens zwei der Verbindungen der allgemeinen Formel I erreicht werden. Auch kann die Wirkung der erfin-dungsgemässen Verbindungen durch Kombinieren mit für pyre-throide Verbindungen geeigneten Synergisten verbessert werden. Derartige Synergisten sind beispielsweise a-[2-(2-Butoxy-äthoxy)-äthoxy]-4,5-methylendioxy-2-propyltoluol (Piperonyl-butoxid), l,2-Methylendioxy-4-[2-(octylsulfinyl)-propyl]-benzol ( Sulfoxid), 4-(3,4-Methylendioxyphenyl)-5-methyl-l ,3-dioxan (Sufroxan),N-(2-Äthylhexyl)-bicyclo[2,2,l]-hepta-5-en-2,3-di-carboximid (MGK-264), Octachlordipropyläther (S-421) und Isobornylthiocyanacetat (Thanite) sowie bekannte Synergisten für Allethrin oder Pyrethrine.
Im allgemeinen weisen die Carbonsäureester keine sehr gute Beständigkeit gegenüber Licht, Wärme und Oxidation auf. Stabile Präparate können gegebenenfalls durch Zugabe entsprechender Mengen von Stabilisatoren hergestellt werden. Derartige Stabilisatoren sind beispielsweise Antioxidantien und UV-Absorber, wie Phenolderivate, z. B. BHT und BHA, Bisphenolderivate, Arylaminderivate, z. B. Phenyl-a-naphthylamin, Phe-nyl-ß-naphthylamin und Kondensationsprodukte von Phenetidin und Aceton, sowie Benzophenone.
Weiterhin können die Verbindungen der allgemeinen Formel I in Mehrzweckpräparaten eingesetzt werden, die eine noch stärkere Wirksamkeit aufweisen. In derartigen Präparaten können die Verbindungen mit anderen Wirkstoffen kombiniert werden, 5 beispielsweise mit Allethrin, N-(Chrysanthemoxymethyl)-3,4,5,6-tetrahydrophthalimid (Tetramethrin), 5-Benzyl-3-furyl-methylchrysanthemat (Chrysron), 3-Phenoxybenylchrysanthe-mat, 5-Propargylfurfurylchrysanthemat, 2-Methyl-5-propargyl-3-furylmethylchrysanthemat, d-trans- oder d-cis,trans-Säure-o Isomeren der genannten Verbindungen, Pyrethrumextrakten, d-trans- oder d-cis,trans-Säure-Isomeren von d-Allethrolon, 2,2-Dimethyl-3-(2,2-dichlorvinyl)-cyclopropancarbonsäure-3-phe-noxybenzylester,2',2'-Dimethyl-3'-(2,2-dichlorvinyl)-cyclopro-pancarbonsäure-a-cyan-3-phenoxybenzylester,2',2',3'-3'-Te-15 tramethylcyclopropancarbonsäure-a-cyan-3-phenoxybenzyl-ester, 2-(4-Chlorphenyl)-isovaleriansäure-a-cyan-3-phenoxy-benzylester und anderen bekannten Cyclopropancarbonsäure-estern, sowie Organophosphor-Insektiziden, wie 0,0-Dime-thyl-0-(3-methyl-4-nitrophenyl)-phosphorthioat (Sumithion), 20 0,0-Dimethyl-0-4-cyanphenylphosphorothioat (Cyanox), 0,0-Dimethyl-0-(2,2-dichlorvinyl)-phosphat(Dichlorvos), Baycid, Vinyphate, Dipterex, Diazinon, Malathion, Salithion und Papthion, Insektiziden des Typs Carbamat, wie 1-Naphthyl-N-methylcarbamat, 3,4-Dimethylphenyl-N-methylcarbamat, 3-25 Methylphenyl-N-methylcarbamat, 2-Isopropoxyphenyl-N-me-thylcarbamat und S-Methyl-N-(methylcarbamoyloxy)-thioaceto-imidat,N'-(2-Methyl-4-chlorphenyl)-N,N-dimethylformamidin, l,3-Bis-(carbamoylthio)-2-N,N-dimethylamino)-propanhy-drochlorid sowie anderen Insektiziden, Akariziden, Fungiziden, 30 Nematoziden, Pflanzenwuchsregulatoren und mikrobiellen Insektiziden, wieBT-Präparaten (Bacillus thuringiensis) und BM-Präparaten (Bacillus moritai), Insektenhormonen, Herbiziden, Düngemitteln und anderen landwirtschaftlichen Chemikalien. Bei der Kombination der Verbindungen der allgemeinen Formel 35 I mit den vorgenannten bekannten Wirkstoffen kann ein synergistischer Effekt erwartet werden.
Nachfolgend werden Beispiele für erfindungsgemässe Insektizide und Akarizide angegeben.
Präparatbeispiel 1 Jeweils 0,2 Teile der Verbindungen 1 bis 50 werden jeweils in Kerosin gelöst, wobei bis zu 100 Teilen aufgefüllt wird. Man erhält ein Ölspray.
40
45
Präparatbeispiel 2 Jeweils 0,05 Teile der Verbindungen 3 und 47 sowie 0,25 Teile Piperonylbutoxid werden in Kerosin gelöst, wobei bis auf 100 Teile aufgefüllt wird. Man erhält ein Ölspray.
so Präparatbeispiel 3
Jeweils 20 Teile der Verbindungen 1 bis 34,10 Teile Sorpol 3005X (Gemisch aus nichtionischen und anionischen grenzflächenaktiven Mitteln) und 70 Teile Xylol werden durch gründliches Mischen in eine Lösung überführt. Man erhält ein emulgier-55 bares Konzentrat.
Präparatbeispiel 4 Jeweils 20 Teile der Verbindungen 35 bis 50,15 Teile Sorpol SM-200 (Gemisch aus nichtionischen und anionischen grenzflächenaktiven Mitteln) und 65 Teile Xylol werden unter gründlichem Mischen in eine Lösung überführt. Man erhält ein emul-gierbares Konzentrat.
60
Präparatbeispiel 5 65 Jeweils 10 Teile der Verbindungen 1,6,28.33,34,36,37,42, 43 und 50,20Teile S-421,15 Teile Sorpol SM-200 und 55 Teile Xylol werden durch gründliches Mischen in eine Lösung überführt. Man erhält ein emulgierbares Konzentrat.
19
638 782
Präparatbeispiel 6 Jeweils 0,1 Teile der Verbindungen 15 und 49,0,2 Teile Tetramethrin, 7 Teile Xylol und 7,7 Teile geruchloses Kerosin werden durch gutes Mischen in eine Lösung überführt. Diese wird in einen Aerosolbehälter gefüllt. Nach Anbringen eines Ventils wird der Behälter durch das Ventil mit 85 Teilen verflüssigtem Erdgas als Treibmittel beschickt. Man erhält ein Aerosol.
Präparatbeispiel 7 0,2 Teile der Verbindung 1,0,1 Teil des d-trans-Säure-Isome-ren von Allethrin, 7 Teile Xylol und 7,7 Teile geruchloses Kerosin werden durch gutes Mischen in eine Lösung übergeführt. Diese wird in einen Aerosolbehälter gefüllt. Gemäss Präparatbeispiel 6 wird ein Aerosol erhalten.
Präparatbeispiel 8 0,2 Teile der Verbindung 35,0,1 Teil des d-trans-Säure-Isomeren von Allethrin, 7 Teile Xylol und 7,7 Teile geruchloses Kerosin werden durch gutes Mischen in eine Lösung überführt. Getrennt davon werden 0,2 Teile der Verbindung 42,0,2 Teile Chrysron, 7 Teile Xylol und 7,6 Teile geruchloses Kerosin durch gutes Mischen in eine Lösung überführt. Beide Lösungen werden in einen Aerosolbehälter gegeben. Gemäss Präparatbeispiel 6 wird ein Aerosol erhalten.
Präparatbeispiel 9 Jeweils 0,15gder Verbindungen 1,5,15,18,28,39,40,43,46 und 48 sowie 0,2 g des d-trans-Säure-Isomeren von Allethrin werden gemischt und dann in 20ml Methanol gelöst. Die Lösung wird gleichmässig mit 99,65 g eines Trägers für Moskitowendeln (Mischungsverhältnis von Tabu-Pulver:Pyrethrumrückstand: Holzmehl = 3:5:1) gemischt, worauf das Methanol verdampft wird. Der Rückstand wird mit 150ml Wasser versetzt. Das Gemisch wird gründlich geknetet, in die Form einer Moskitowendel gebracht und getrocknet.
Präparatbeispiel 10 0,02 g der Verbindung 15,0,05 g 5-Propargylfurfuryl-dl-cis-trans-chrysanthemat und 0,1g BHT werden gemischt und in einer ausreichenden Menge Chloroform gelöst. Anschliessend wird ein Papierfilter (3,5 x 1,5 x0,3 cm2) gleichmässig mit der Lösung getränkt. Es wird ein faseriges Räuchermittel erhalten, das zum Erhitzen auf einer heissen Platte geeignet ist.
Anstelle von Filterpapier kann auch beispielsweise Asbest als faseriger Träger eingesetzt werden.
Präparatbeispiel 11 0,02 g der Verbindung 44 werden mit 0,05 g 5-Propargylfurfu-ryl-dl-cis,trans-chrysanthemat und 0,1 g BHT gemischt und dann in einer ausreichenden Menge Chloroform gelöst. Mit dieser Lösung wird ein Filterpapier gemäss Präparatbeispiel 10 getränkt. Man erhält ein faseriges Räuchermittel, das zum Erhitzen auf einer heissen Platte geeignet ist.
Präparatbeispiel 12 Jeweils 20 Teile der Verbindungen 5,7,9,12,16,21,39,41,43, 46 und 50 sowie des d-cis-Isomeren der Verbindung 3 werden mit lOTeilen Sumithion und 5 Teilen Sorpol SM-200 versetzt. Nach gründlichem Mischen werden in einer Reibschale 65 Teile Diatomeenerde mit einer Korngrösse von 0,050mm gründlich dazuge-mischt. Man erhält ein benetzbares Pulver.
Präparatbeispiel 13 Jeweils 1 Teil des d-cis-Isomeren der Verbindungen 2,4,36 und 38 wird mit 2 Teilen 3-Methylphenyl-N-methylcarbamat versetzt und anschliessend in 20 Teilen Aceton gelöst. Das Gemisch wird mit 97 Teilen Talkum mit einer Korngrösse von
0,050mm versetzt. Nach gründlichem Mischen in einer Reibschale wird das Aceton verdampft. Man erhält ein Stäubepulver.
Präparatbeispiel 14 Jeweils 3 Teile der Verbindungen 1,6,8,11,19,35,36,42,45 und 49 werden mit 5 Teilen Toyolignin CT und 92 Teilen GSM-Ton versetzt. Das Gemisch wird in einer Reibschale gründlich gerührt und dann mit 10 % Wasser versetzt. Nach gründlichem Mischen, Granulieren und Trocknen an der Luft wird ein Granulat erhalten.
Präparatbeispiel 15 Jeweils2TeilederVerbindungen4,5,6,7,8,10,12,17,30,38, 39,41,42,44 und 46 werden mit 2 Teilen Cyanox, 5 Teilen Toyolignin CT (Ligninsulfonatderivat) und 91 Teilen GSM-Ton (Siliciumdioxidpulver) versetzt. Das Gemisch wird in einer Reibschale gut gerührt und dann mit 10 % Wasser versetzt. Nach gründlichem Rühren, Granulieren und Trocknen an der Luft wird ein feines Granulat erhalten.
Präparatbeispiel 16 Jeweils 0,1 Teile des d-trans-Säure-Isomeren der Verbindungen 9 und 36,0,2 Teile des d-trans-Säure-Isomeren von Allethrin, 11,7 Teile geruchloses Kerosin und 1 Teil Atmos300 (Emulgator aus Fettsäureglyceriden) werden gemischt und unter Zugabe von 50 Teilen destilliertem Wasser emulgiert. Ein Aerosolbehälter wird mit der erhaltenen Emulsion und 37 Teilen eines Gemisches (3:1) aus geruchlosem Butan und geruchlosem Pro-pan gefüllt. Man erhält ein wässriges Aerosol.
Die insektizide und akarizide Wirkung der Ester der allgemeinen Formel I wird in den nachfolgenden Anwendungsbeispielen erläutert.
Anwendungsbeispiel 1 Gemäss der Drehtischmethode nach Campbell werden jeweils 5 ml der gemäss den Präparatbeispielen 1 und 2 erhaltenen Ölsprays versprüht (vgl. Soap and Sanitary Chemicals, Bd. 14 [1938], Nr. 6, S. 119). Gruppen von etwa 100 erwachsenen Hausfliegen (Musca domestica) werden 10 Minuten dem sich senkenden Nebel ausgesetzt. Am nächsten Tag waren in jedem Fall über 80% der Fliegen getötet.
Anwendungsbeispiel 2 10 dritte bis vierte Erscheinungsformen von Kohlschabenlarven (Plutella xylostella) werden in einer Petrischale mit einem Durchmesser von 14cm freigelassen. 3 ml einer auf das 200fache verdünnten wässrigen Lösung der gemäss Präparatbeispiel 5 erhaltenen emulgierbaren Konzentrate werden mit Hilfe eines Drehsprühturms versprüht. Anschliessend werden die Larven in einer Petrischale freigesetzt, in der chinesische Kohlblätter ausgelegt worden sind. Nach2Tagensind in jedemFall 100% der Larven getötet.
Anwendungsbeispiel 3 Die insektizide Wirksamkeit der gemäss den Präparatbeispielen 6,7 und 16 erhaltenen Aerosole gegenüber erwachsenen Hausfliegen (Musca domestica) wird gemäss der Aerosol-Testmethode (vgl. Soap and Chemical Specialities, Blue Book, 1965) untersucht, wobei eine Peet-Grady-Kammer von 0,17m1 verwendet wird. Mit jedem der eingesetzten Aerosole sind 15 Minuten nach dem Sprühen über 80 % der Fliegen betäubt. Am nächsten Tag sind über 70% der Fliegen getötet.
Anwendungsbeispiel 4 Etwa 50 erwachsene weibliche Hausmoskitos (Culex pipiens pallens) werden in einer 70 cm"' fassenden Glaskammer freigesetzt, in der ein durch eine Batterie betriebener elektrischer
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
638 782
20
Ventilator (Flügeldurchmesser 13 cm) betrieben wird.
0,2 g der gemäss Präparatbeispiel 9 erhaltenen Moskitowendeln werden an einem Ende entzündet und in die Mitte des Bodens der Glaskammer gestellt. Mit jeder der Moskitowendeln werden innerhalb 20 Minuten mehr als 90% der Tiere betäubt. 5
Anwendungsbeispiel 5 Etwa 50 erwachsene Hausfliegen (Musca domestica) werden in einer Glaskammer mit Ventilator gemäss Anwendungsbeispiel 4 freigesetzt.
Es wird jeweils eines der gemäss Präparatbeispiel 10 erhaltenen Räuchermittel auf eine heisse Platte in die Kammer gestellt. Durch das Räuchern werden mit jedem der Räuchermittel innerhalb 20 Minuten mehr als 90% der Hausfliegen betäubt.
10
15
Anwendungsbeispiel 6 Die gemäss Präparatbeispiel 13 erhaltenen Stäubemittel werden unter Verwendung eines Bell-Topfzerstäubers unter einem Druck von 200 Torr in einer Menge von 2 kg/1000m2 auf Reissäm- 20 linge (20 Tage nach dem Säen) in einem Topf mit einem Durchmesser von 10 cm aufgebracht. Anschliessend werden die Sämlinge mit einem Drahtkäfig bedeckt, innerhalb dessen etwa 20 grüne erwachsene Singzirpen (Nephotettix cincticeps) freigelassen werden. Nach 24 Stunden wird eine Mortalität von 100 % festgestellt.
Anwendungsbeispiel 7 Ein 14 Liter fassender Polypropylen-Eimer wird mit 10 Liter Wasser gefüllt. Jeweils lgder gemäss Präparatbeispiel Verhaltenen Granulate wird hinzugegeben. Nach etwa 1 Tag werden etwa 50 erwachsene Hausmoskitolarven (Culex pipiens pallens) in dem Wasser freigelassen. In allen Fällen waren nach 24 Stunden über 90% der Larven getötet.
Anwendungsbeispiel 8 Karminfarbene erwachsene weibliche Milben (Tetranychus cinnabarinus) werden aus Parasiten auf Blätter von in Töpfen wachsenden Bohnenpflanzen (primordiales Blattstadium, 9 Tage nach dem Säen) in einer Menge von 10 bis 15 Parasiten pro Blatt gesetzt und 1 Woche bei konstant 27° C gehalten. Anschliessend werden zahlreiche Milben in verschiedenen Wachstumsstadien vorgefunden. Zu diesem Zeitpunkt werden jeweils eine lOOfach verdünnte wässrige Lösung der gemäss Präparatbeispiel 3 erhaltenen emulgierbaren Konzentrate der Verbindungen 5,6,8,9, 39,42 und 43 unter Verwendung eines Drehtisches in einer Menge von 10 ml/Topf aufgesprüht. Nach 10 Tagen wird der an den Bohnen durch die Milben verursachte Schaden festgestellt. Es zeigt sich, dass kaum eine Schädigung vorliegt.
M
Claims (9)
- 638 782 2PATENTANSPRÜCHE1. Verbindungen der Formel: 0|Sm, /^r-cHa-o-c-Rx ®worin X Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffato- m- oder p-Stellung gebundenes Halogenatom bedeutet und Rt men, einen Alkoxyrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder ein in eine Gruppe der Formel:■p -— ch c y(Rh ^\ /;C r-, oder/ \ 3ch, ch-,3 3(Ii) (Iii)bedeutet, wobei R2 Wasserstoff oder Methyl darstellt, wobei R3, 25 Wasserstoff bedeutet, eine Gruppe der Formel: falls R; Methyl bedeutet, gleichfalls Methyl darstellt und, falls R2oder CH-zO 1T=C.r6 J ^(IV) (V)354045darstellt, worin R5 ein Halogenatom, Vinyl, einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxymethylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkoxyrest bedeutet und R6 Wasserstoff, ein Halogenatom oder Methyl bedeutet oder R5 und Re zusammen eine Tetramethylengruppe bilden, und wobei R4 ein Halogenatom oder eine niedere Alkylgruppe, eine niedere Alko-xygruppe oder 3,4-Methylendioxy bedeutet, Y Isopropyl oder Cyclopropyl bedeutet und n 1 oder 2 bedeutet, und ihre Stereoisomeren und optischen Isomeren.
- 2. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,dass X Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder ein in der m- oder p-Stellung gebundenes Halogenatom bedeutet 50 und R, eine Gruppe der Formel II bedeutet, wobei R2 Wasserstoff darstellt und R; einen Rest der Formel IV darstellt, wobei R? ein Halogenatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet und R(, Wasserstoff, ein Halogenatom oder Methyl bedeutet, sowie ihre Stereoisomeren und optischen Iso- 55 meren.
- 3. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,dass X Wasserstoff bedeutet und R, die 3-(2,2-Dichlorvinyl)-2,2-dimethylcvclopropylgruppe oder die 2,2-Dimethyl-3-(2-methyl-1-propenyi )-cyclopropylgruppe bedeutet, sowie ihre Stereoiso- 60 meren und optischen Isomeren.
- 4. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,dass X ein in der4-Stellung gebundenes Chloratom bedeutet und R; die3-(2,2-Dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyclopropyIgruppe bedeutet, sowie ihre Stereoisomeren und optischen Isomeren. 65
- 5. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man ein reaktionsfähiges Derivat einer Carbonsäure, das der Formel:ORi-C-Z(VI)entspricht, worin Z ein Halogenatom darstellt, in Gegenwart eines säurebindenden Mittels mit einem Alkohol der Formel:ch2ch2oh(VII)x umsetzt.
- 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass Ri eine Gruppe der Formel II bedeutet.
- 7. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man als reaktionsfähiges Derivat einer Carbonsäure 3-(2,2-Dichlorvinyl)-2,2-dimetyhlcyclopropancarbonylchlorid verwendet.
- 8. Insektizides und/oder akarizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es eine insektizid und/oder akarizid wirksame Menge mindestens einer Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 4 sowie einen inerten Träger enthält.
- 9. Verfahren zum Bekämpfen von Insekten und/oder Milben, dadurch gekennzeichnet, dass man auf die Insekten und/oder Milben eine insektizid und/oder akarizid wirksame Menge einer Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 4 aufbringt.638 782Bisher sind verschiedene Insektizide des Typs derCyclopro-pancarbonsäureester bekannt, von denen einige in Pyrethrum-Extrakten vorliegen. Diese Extrakte wurden vielfach gegen gesundheitsschädliche Insekten und solche Insekten eingesetzt, die Nutzpflanzen in der Landwirtschaft und im Gartenbau beeinträchtigen. Die Pyrethrum-Extrakte wurden deshalb gewählt, weil sie aus folgenden Gründen besonders wirksame Insektizide darstellen: Sie weisen eine sehr hohe und rasche insektizide Wirkung und eine geringe Toxizität gegenüber Säugetieren auf; ausserdem erschweren sie den schädlichen Insekten, gegen die Insektizide resistent zu werden. Jedoch sind diese Insektizide teuer, so dass ihr Anwendungsbereich aus wirtschaftlichen Gründen begrenzt ist. Deshalb ist vielfach versucht worden, homologe Verbindungen zu synthetisieren.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52121244A JPS6033106B2 (ja) | 1977-10-07 | 1977-10-07 | カルボン酸エステル、その製造法およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH638782A5 true CH638782A5 (de) | 1983-10-14 |
Family
ID=14806458
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH1042078A CH638782A5 (de) | 1977-10-07 | 1978-10-06 | Insektizide und akarizide benzylpyrrolylmethylcarbonsaeureester. |
| CH79783A CH639952A5 (de) | 1977-10-07 | 1983-02-11 | Benzylpyrrolylmethanole. |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH79783A CH639952A5 (de) | 1977-10-07 | 1983-02-11 | Benzylpyrrolylmethanole. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4212879A (de) |
| JP (1) | JPS6033106B2 (de) |
| AU (1) | AU519850B2 (de) |
| CH (2) | CH638782A5 (de) |
| DE (1) | DE2843760A1 (de) |
| FR (1) | FR2405245A1 (de) |
| GB (1) | GB2005683B (de) |
| IT (1) | IT1157361B (de) |
| NL (1) | NL7810094A (de) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ZA781173B (en) * | 1977-03-21 | 1979-02-28 | Zoecon Corp | Novel compositions |
| US4224330A (en) * | 1979-09-13 | 1980-09-23 | Zoecon Corporation | Esters and thiolesters of benzothienyl acids |
| IT1209146B (it) * | 1979-11-26 | 1989-07-10 | Montedison Spa | Piretroidi. |
| US5925368A (en) * | 1981-10-26 | 1999-07-20 | Battelle Memorial Institute | Protection of wooden objects in direct contact with soil from pest invasion |
| US6060076A (en) * | 1981-10-26 | 2000-05-09 | Battelle Memorial Institute | Method and apparatus for providing long term protection from intrusion by insects and other cold blooded animals |
| US6099850A (en) * | 1981-10-26 | 2000-08-08 | Battelle Memorial Institute | Termite and boring insect barrier for the protection of wooden structures |
| US6331308B1 (en) | 1981-10-26 | 2001-12-18 | Battelle Memorial Institute | Method and apparatus for providing long term protection from intrusion by insects and other cold blooded animals |
| US5200427A (en) * | 1984-07-27 | 1993-04-06 | The Board Of Trustees Of The Univ. Of Illinois | Porphyric insecticides |
| FR2569189B1 (fr) * | 1984-08-14 | 1986-12-19 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives du pyrrole, leur procede de preparation et leur application comme pesticides |
| US6572872B2 (en) | 1989-09-01 | 2003-06-03 | Battelle Memorial Institute | Method and apparatus for providing long term protection from intrusion by insects and other cold blooded animals |
| US6319511B1 (en) | 1989-09-01 | 2001-11-20 | Battelle Memorial Institute | Termite and boring insect barrier for the protection of wooden structures |
| US6852328B1 (en) | 1989-09-01 | 2005-02-08 | Battelle Memorial Institute K1-53 | Method and device for protection of wooden objects proximate soil from pest invasion |
| EP0442448A3 (en) | 1990-02-13 | 1992-08-12 | Bristol-Myers Squibb Company | Heterocyclic carboxylic acids and esters |
| US5034409A (en) * | 1990-02-13 | 1991-07-23 | Bristol-Myers Squibb Company | Pyrrole carboxylic acids and esters for blood platelet aggregation inhibition |
| US6162825A (en) * | 1992-10-22 | 2000-12-19 | The Clorox Company | High fructose insecticide bait compositions |
| US5547955A (en) * | 1992-10-22 | 1996-08-20 | The Clorox Company | High fructose insecticide bait compositions |
| US5856271A (en) * | 1995-06-07 | 1999-01-05 | Battelle Memorial Institute | Method of making controlled released devices |
| US20020192259A1 (en) * | 1998-02-25 | 2002-12-19 | Voris Peter Van | Barrier preventing wood pest access to wooden structures |
| US5985304A (en) * | 1998-02-25 | 1999-11-16 | Battelle Memorial Institute | Barrier preventing wood pest access to wooden structures |
| JP2002020209A (ja) * | 2000-07-06 | 2002-01-23 | Sumitomo Chem Co Ltd | エステル化合物を含有する蚊の防除剤 |
| US20060201053A1 (en) * | 2000-12-03 | 2006-09-14 | Voris Peter V | Barrier preventing wood pest access to wooden structures |
| US7488747B2 (en) | 2003-12-29 | 2009-02-10 | Sepracor Inc. | Pyrrole and pyrazole DAAO inhibitors |
| CA2636275C (en) | 2006-01-06 | 2013-02-12 | Sepracor Inc. | Tetralone-based monoamine reuptake inhibitors |
| CN101394847B (zh) | 2006-01-06 | 2017-05-24 | 塞普拉柯公司 | 作为单胺重摄取抑制剂的环烷基胺类 |
| US7902252B2 (en) | 2007-01-18 | 2011-03-08 | Sepracor, Inc. | Inhibitors of D-amino acid oxidase |
| CN103936605B (zh) | 2007-05-31 | 2017-09-01 | 赛诺维信制药公司 | 苯基取代的环烷胺作为一元胺再摄取抑制剂 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2492414A (en) * | 1948-05-01 | 1949-12-27 | Du Pont | Process for producing methylol derivatives of pyrrole |
| US3377356A (en) * | 1964-07-08 | 1968-04-09 | Sumitomo Chemical Co | Cyclopropanecarboxylic acid esters |
| US3268558A (en) * | 1964-11-05 | 1966-08-23 | Ortho Pharma Corp | 1-r-2, 4-dinitropyrroles |
| US3850977A (en) * | 1968-06-06 | 1974-11-26 | Sumitomo Chemical Co | 3-substituted-benzyl cyclopropane-carboxylates |
| US3867542A (en) * | 1970-02-26 | 1975-02-18 | Sumitomo Chemical Co | Certain substituted chrysanthemates as insecticides |
| US3847944A (en) * | 1970-12-25 | 1974-11-12 | Sumitomo Chemical Co | Propenylcyclopropanecarboxylates |
| US3998868A (en) * | 1971-06-28 | 1976-12-21 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Alkadienylcyclopropanecarboxylates |
| JPS5111171B1 (de) * | 1971-06-28 | 1976-04-09 | Sumitomo Chemical Co | |
| JPS537499B2 (de) * | 1974-12-05 | 1978-03-18 |
-
1977
- 1977-10-07 JP JP52121244A patent/JPS6033106B2/ja not_active Expired
-
1978
- 1978-10-03 US US05/948,049 patent/US4212879A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-10-03 AU AU40363/78A patent/AU519850B2/en not_active Expired
- 1978-10-06 NL NL7810094A patent/NL7810094A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-10-06 GB GB7839697A patent/GB2005683B/en not_active Expired
- 1978-10-06 FR FR7828594A patent/FR2405245A1/fr active Granted
- 1978-10-06 IT IT51412/78A patent/IT1157361B/it active
- 1978-10-06 CH CH1042078A patent/CH638782A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-10-06 DE DE19782843760 patent/DE2843760A1/de not_active Withdrawn
-
1979
- 1979-07-13 US US06/057,282 patent/US4336194A/en not_active Expired - Lifetime
-
1983
- 1983-02-11 CH CH79783A patent/CH639952A5/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6033106B2 (ja) | 1985-08-01 |
| FR2405245A1 (fr) | 1979-05-04 |
| AU519850B2 (en) | 1981-12-24 |
| US4212879A (en) | 1980-07-15 |
| IT7851412A0 (it) | 1978-10-06 |
| AU4036378A (en) | 1980-04-17 |
| DE2843760A1 (de) | 1979-04-12 |
| FR2405245B1 (de) | 1982-10-29 |
| NL7810094A (nl) | 1979-04-10 |
| IT1157361B (it) | 1987-02-11 |
| JPS5459269A (en) | 1979-05-12 |
| GB2005683A (en) | 1979-04-25 |
| US4336194A (en) | 1982-06-22 |
| CH639952A5 (de) | 1983-12-15 |
| GB2005683B (en) | 1982-03-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2826864C2 (de) | ||
| CH638782A5 (de) | Insektizide und akarizide benzylpyrrolylmethylcarbonsaeureester. | |
| DE2547534C2 (de) | Cyclopropancarbonsäureester, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| DE2365555C2 (de) | ||
| DE2231312B2 (de) | ||
| US3934023A (en) | Insecticidal d-cis, trans-chrysanthemates | |
| DE2418950A1 (de) | Cyclopropancarbonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide | |
| DE2436178A1 (de) | Cyclopropancarbonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pestizide | |
| US4496586A (en) | Cyclopropanecarboxylates, their production and insecticide containing them as an active ingredient | |
| DE2109010A1 (de) | Cyclopropancarbonsaureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide | |
| JPH0124779B2 (de) | ||
| CH626042A5 (de) | ||
| DE3028290A1 (de) | 2,2-dimethyl-3-(2',2'-dihalogenvinyl)cyclopropancarbonsaeure-2-methyl-3-(2'-propinyl)-cyclopent-2-en-4-on-l-ylester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung bei der bekaempfung von schadinsekten | |
| US3932459A (en) | Novel cyclopropanecarboxylic acid esters | |
| DE2554634C3 (de) | Cyclopropancarbonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Verbindungen enthaltende Pestizide | |
| DD298926A5 (de) | Pestizide | |
| DE2825197A1 (de) | Alpha -cyan-m-phenoxybenzylester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und/oder acarizide | |
| EP0037851A2 (de) | Carboxylate, Verfahren zu ihrer Herstellung, insektizide und/oder akarizide Zusammensetzungen und Verwendung der Verbindungen als insektizides und/oder akarizides Mittel | |
| JPS6021153B2 (ja) | シクロプロパンカルボン酸エステル、その製造法およびそのエステルからなる殺虫、殺ダニ剤 | |
| KR800001637B1 (ko) | 카르복실산 에스테르의 제조 방법 | |
| DE2335347C3 (de) | Substituierte Essigsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Pestizide | |
| EP0033163A2 (de) | 3,5-Dioxo-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazin-Verbindungen, sie enthaltende Zusammensetzungen, ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide | |
| DE2943394A1 (de) | Carbonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und diese ester enthaltende insektizide und/oder akarizide mittel | |
| JPH0328405B2 (de) | ||
| JPS6141903B2 (de) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PL | Patent ceased | ||
| PL | Patent ceased |