CH629074A5 - Compositions containing herbicidal derivatives of 2,6-dinitroaniline, process for preparing them and their application - Google Patents
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Description
La présente invention concerne des compositions herbicides se présentant sous forme d'émulsions aqueuses contenant des concentrations élevées de dérivés herbicides de 2,6-dinitroaniline tels que le trifluralin; l'invention s'étend également à un procédé pour la préparation de ces compositions. The present invention relates to herbicidal compositions in the form of aqueous emulsions containing high concentrations of herbicidal derivatives of 2,6-dinitroaniline such as trifluralin; the invention also extends to a process for the preparation of these compositions.
Les dérivés herbicides de 2,6-dinitroaniline présentent de manière caractéristique un point de fusion qui est inférieur à 200°C et une solubilité dans l'eau à 25° C qui est inférieure à 100 parties par million, exprimée en poids. Ces dérivés herbicides ont été jusqu'à présent présentés sous la forme d'une solution concentrée dans un solvant organique essentiellement non miscible à l'eau tel que le xylène, contenant aussi un agent émulsifiant. Ces compositions concentrées sont dispersées dans de grands volumes d'eau avant leur pulvérisation sur les terrains de culture. The herbicidal derivatives of 2,6-dinitroaniline typically exhibit a melting point which is less than 200 ° C and a solubility in water at 25 ° C which is less than 100 parts per million, expressed by weight. These herbicidal derivatives have so far been presented in the form of a concentrated solution in an organic solvent which is essentially immiscible with water such as xylene, also containing an emulsifying agent. These concentrated compositions are dispersed in large volumes of water before being sprayed onto the cultivation grounds.
La préparation des dérivés de 2,6-dinitroaniline tels que le trifluralin et leur activité comme herbicides de préémergence sont décrites par exemple dans le brevet britannique N° 917253. The preparation of 2,6-dinitroaniline derivatives such as trifluralin and their activity as preemergence herbicides are described, for example, in British Patent No. 917253.
Bien que les compositions concentrées de dérivés herbicides de 2,6-dinitroaniline se soient révélées particulièrement efficaces en permettant le stockage de grandes quantités de pesticides sous une forme relativement compacte tout en permettant une dispersibilité relativement facile dans de grands volumes d'eau lors de la préparation en vue de la pulvérisation, ces compositions présentent l'inconvénient que le stockage en vrac de celles-ci est associé aux risques d'incendie inévitables résultant de la présence de solvants organiques et que le prix de la préparation est relativement élevé par suite du coût élevé des solvants organiques. Jusqu'à présent, il n'a pas été possible de mettre au point des compositions pesticides aqueuses contenant une concentration élevée d'un dérivé herbicide de 2,6-dinitroaniline dont les caractéristiques de stabilité au stockage soient satisfaisantes. Although the concentrated compositions of herbicidal derivatives of 2,6-dinitroaniline have been found to be particularly effective in allowing the storage of large quantities of pesticides in a relatively compact form while allowing relatively easy dispersibility in large volumes of water during the preparation for spraying, these compositions have the disadvantage that their bulk storage is associated with the inevitable fire risks resulting from the presence of organic solvents and that the price of the preparation is relatively high due to the high cost of organic solvents. Up to now, it has not been possible to develop aqueous pesticidal compositions containing a high concentration of a herbicidal derivative of 2,6-dinitroaniline whose characteristics of storage stability are satisfactory.
La présente invention concerne une composition herbicide sous forme concentrée qui est constituée par une émulsion aqueuse comportant: The present invention relates to a herbicidal composition in concentrated form which consists of an aqueous emulsion comprising:
— 10 à 75% en poids d'un herbicide constitué par au moins un dérivé herbicide de 2,6-dinitroaniline présentant une solubilité dans l'eau à 25°C inférieure à 100 parties par million en poids et un point de fusion compris entre —10 et 150°C, - 10 to 75% by weight of a herbicide consisting of at least one herbicidal derivative of 2,6-dinitroaniline having a solubility in water at 25 ° C of less than 100 parts per million by weight and a melting point of between —10 and 150 ° C,
— 0 à 60% en poids d'un solvant essentiellement non miscible à l'eau, l'herbicide et le solvant formant une phase dispersée homogène, 0 to 60% by weight of a solvent essentially immiscible with water, the herbicide and the solvent forming a homogeneous dispersed phase,
— 0,5 à 10% en poids d'un agent d'émulsion, et 0.5 to 10% by weight of an emulsion agent, and
— 15 à 70% en poids d'une solution aqueuse d'un sel inorganique, la concentration de ce sel dans la solution aqueuse étant d'au moins 5% en poids. - 15 to 70% by weight of an aqueous solution of an inorganic salt, the concentration of this salt in the aqueous solution being at least 5% by weight.
L'herbicide peut être un dérivé herbicide unique de 2,6-dinitroaniline ou un mélange de deux ou plus de ces dérivés. The herbicide may be a single herbicidal derivative of 2,6-dinitroaniline or a mixture of two or more of these derivatives.
Dans le cas où l'herbicide est un mélange de dérivés de 2,6-dinitroaniline, le mélange doit remplir les conditions de point de fusion et de solubilité dans l'eau indiquées. In the case where the herbicide is a mixture of 2,6-dinitroaniline derivatives, the mixture must meet the conditions for melting point and solubility in water indicated.
De manière analogue, le sel inorganique peut être un sel simple tel que le chlorure de sodium ou un sel double tel que l'alun de sodium ou un mélange de sels. Le sel doit être tel que la solution aqueuse soit pratiquement neutre, c'est-à-dire qu'elle ne présente pas un pH supérieur à 9. Des exemples de sels qui sont apparus utiles sont constitués par le chlorure de sodium, le chlorure de potassium, le chlorure d'ammonium, le chlorure de calcium, le chlorure de magnésium, le nitrate d'ammonium, l'acétate de sodium, le carbonate d'ammonium, le sulfate de cuivre, le sulfate de magnésium, le sulfate de sodium, le sulfate d'aluminium, le sulfate double ferrique et de sodium, le dihydrogénophosphate de potassium. Des sels produisant des solutions aqueuses fortement alcalines, c'est-à-dire des solutions présentant un pH supérieur à 9, tels que le carbonate de sodium, le carbonate de potassium et le monohydrogénophosphate de potassium doivent en principe être évités. Similarly, the inorganic salt can be a single salt such as sodium chloride or a double salt such as sodium alum or a mixture of salts. The salt must be such that the aqueous solution is practically neutral, that is to say that it does not have a pH greater than 9. Examples of salts which have appeared useful are constituted by sodium chloride, chloride potassium, ammonium chloride, calcium chloride, magnesium chloride, ammonium nitrate, sodium acetate, ammonium carbonate, copper sulfate, magnesium sulfate, sodium, aluminum sulfate, double ferric and sodium sulfate, potassium dihydrogen phosphate. Salts producing strongly alkaline aqueous solutions, i.e. solutions with a pH above 9, such as sodium carbonate, potassium carbonate and potassium monohydrogen phosphate should in principle be avoided.
L'agent d'émulsion peut être constitué par un agent d'émulsion unique ou peut être également un mélange de ces agents. Il peut s'agir d'un tensio-actif non ionique, anionique ou cationique, un mélange de deux ou plus de deux tensio-actifs non ioniques, un mélange de tensio-actifs non ioniques et anioniques ou encore un mélange de tensio-actifs non ioniques et cationiques. Les tensio-actifs non ioniques sont préférés. L'équilibre hydrophile-lipophile de l'agent d'émulsion doit être au moins de 12. The emulsion agent can consist of a single emulsion agent or can also be a mixture of these agents. It can be a nonionic, anionic or cationic surfactant, a mixture of two or more of two nonionic surfactants, a mixture of nonionic and anionic surfactants or a mixture of surfactants non-ionic and cationic. Nonionic surfactants are preferred. The hydrophilic-lipophilic balance of the emulsion agent must be at least 12.
Le solvant essentiellement non miscible à l'eau peut être un solvant organique simple ou un mélange de deux ou plus de deux de ceux-ci. Il est important que le solvant soit choisi de manière à pouvoir dissoudre le composé herbicide de la composition et de manière qu'il soit essentiellement non miscible avec la phase aqueuse de l'émulsion. Avantageusement, le solvant ne doit pas être soluble dans la phase aqueuse dans un rapport supérieur à 0,2% en poids, et de préférence la solubilité du solvant dans la phase aqueuse est par conséquent de 0,2% en poids ou moins. Le solvant peut présenter un point de fusion égal ou supérieur à la température ambiante normale. Cependant, si c'est le cas, il est préférable que le mélange d'herbicides et de solvants dans des proportions relatives égales aux proportions relatives dans la composition herbicide soit liquide à la température ordinaire. Des exemples de solvants convenables sont constitués par les hydrocarbures aromatiques, tels que les xylènes, les triméthyl-benzènes et les hydrocarbures aromatiques polycycliques tels que le naphtalène, les alkylnaphtalènes et l'anthracène, les hydrocarbures aromatiques halogénés tels que l'o-chlorotoluène, les hydrocarbures aliphatiques tels que le décane et d'autres solvants organiques tels que le camphre ainsi que des mélanges miscibles de deux ou de plus de deux de ces solvants. Au cas où l'herbicide est un liquide tel que l'isopropalin et dans d'autres circonstances particulières, la composition herbicide selon l'invention peut ne comporter aucun solvant non miscible à l'eau autre que l'herbicide lui-même. The essentially water-immiscible solvent can be a single organic solvent or a mixture of two or more of these. It is important that the solvent is chosen so as to be able to dissolve the herbicidal compound of the composition and so that it is essentially immiscible with the aqueous phase of the emulsion. Advantageously, the solvent should not be soluble in the aqueous phase in a ratio greater than 0.2% by weight, and preferably the solubility of the solvent in the aqueous phase is therefore 0.2% by weight or less. The solvent may have a melting point equal to or greater than normal room temperature. However, if this is the case, it is preferable that the mixture of herbicides and solvents in relative proportions equal to the relative proportions in the herbicidal composition is liquid at room temperature. Examples of suitable solvents are aromatic hydrocarbons, such as xylenes, trimethyl-benzenes and polycyclic aromatic hydrocarbons such as naphthalene, alkylnaphthalenes and anthracene, halogenated aromatic hydrocarbons such as o-chlorotoluene, aliphatic hydrocarbons such as decane and other organic solvents such as camphor as well as miscible mixtures of two or more of these solvents. In the case where the herbicide is a liquid such as isopropalin and in other particular circumstances, the herbicidal composition according to the invention may contain no water-immiscible solvent other than the herbicide itself.
Des compositions préférées selon la présente invention contiennent de 15 à 70% en poids d'herbicide, de 0 à 45% en poids de solvant, de 0,9 à 6% en poids d'agent d'émulsion et de 20 à 40% en poids d'une solution aqueuse, dans laquelle la concentration en sel inorganique varie de 10 à 20% en poids. Preferred compositions according to the present invention contain from 15 to 70% by weight of herbicide, from 0 to 45% by weight of solvent, from 0.9 to 6% by weight of emulsifying agent and from 20 to 40% by weight of an aqueous solution, in which the concentration of inorganic salt varies from 10 to 20% by weight.
A titre d'exemples de dérivés convenables de 2,6-dinitroaniline, on peut citer: trifluralin, benfluralin, isopropalin, éthylfluralin, dinitramine, dipropalin, oryzalin, 4-méthylsulfonyl-2,6-dinitro-N,N-dipropylaniline, fluchloralin, penoxalin, profluralin et dibutalin. Ces dérivés relèvent de la formule générale I: Examples of suitable 2,6-dinitroaniline derivatives include: trifluralin, benfluralin, isopropalin, ethylfluralin, dinitramine, dipropalin, oryzalin, 4-methylsulfonyl-2,6-dinitro-N, N-dipropylaniline, fluchloralin , penoxalin, profluralin and dibutalin. These derivatives fall under general formula I:
NO NO
R* R *
dans laquelle R1 représente l'hydrogène, C2_4 alkyle ou chloroéthyle, R2 représente C2_5 alkyle, chloroéthyle, 2-méthallyle ou cyclopropyl-méthyle, R3 représente l'hydrogène, méthyle ou amino et R4 représente trifluorométhyle, C^ alkyle, —S02NH2 ou —S02CH3. in which R1 represents hydrogen, C2_4 alkyl or chloroethyl, R2 represents C2_5 alkyl, chloroethyl, 2-methallyl or cyclopropyl-methyl, R3 represents hydrogen, methyl or amino and R4 represents trifluoromethyl, C ^ alkyl, —S02NH2 or - S02CH3.
Les compositions herbicides selon la présente invention présentent avantageusement une ou plusieurs des caractéristiques suivantes: The herbicidal compositions according to the present invention advantageously have one or more of the following characteristics:
a) l'herbicide est un dérivé de 2,6-dinitroaniline de formule II: a) the herbicide is a 2,6-dinitroaniline derivative of formula II:
(Formule en page suivante) (Formula on next page)
5 5
10 10
15 15
20 20
25 25
30 30
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
629 074 629,074
4 4
R1 R2 II R1 R2 II
CF3 CF3
dans laquelle R1 représente C2_4 alkyle ou chloroéthyle, R2 représente C2_4 alkyle, chloroéthyle ou 2-méthallyle et R3 représente l'hydrogène ou amino, in which R1 represents C2_4 alkyl or chloroethyl, R2 represents C2_4 alkyl, chloroethyl or 2-methallyl and R3 represents hydrogen or amino,
b) l'herbicide est un dérivé de 2,6-dinitroaniline de formule II dans laquelle R1 représente éthyle ou propyle, R2 représente propyle, butyle ou 2-méthallyle et R3 représente l'hydrogène, b) the herbicide is a 2,6-dinitroaniline derivative of formula II in which R1 represents ethyl or propyl, R2 represents propyl, butyl or 2-methallyl and R3 represents hydrogen,
c) l'herbicide est le trifluralin, c) the herbicide is trifluralin,
d) l'herbicide constitue de 15 à 65% en poids de la composition, d) the herbicide constitutes from 15 to 65% by weight of the composition,
e) l'herbicide constitue au moins 40% en poids de la composition, e) the herbicide constitutes at least 40% by weight of the composition,
f) l'herbicide constitue au moins 45% en poids de la composition, f) the herbicide constitutes at least 45% by weight of the composition,
g) l'herbicide ne constitue pas plus de 60% en poids de la composition, g) the herbicide does not constitute more than 60% by weight of the composition,
h) le solvant ne constitue pas plus de 50% en poids de la composition, h) the solvent does not constitute more than 50% by weight of the composition,
i) le solvant constitue de 10 à 45% en poids de la composition, j) le solvant constitue au moins 15% en poids de la composition, k) le solvant ne forme pas plus de 25% en poids de la composition, i) the solvent constitutes from 10 to 45% by weight of the composition, j) the solvent constitutes at least 15% by weight of the composition, k) the solvent does not form more than 25% by weight of the composition,
1) le solvant est un hydrocarbure aromatique, 1) the solvent is an aromatic hydrocarbon,
m) le solvant est le xylène ou un mélange de xylène ou de naphtalène, m) the solvent is xylene or a mixture of xylene or naphthalene,
n) l'agent d'émulsion constitue au moins 0,9% en poids de la composition, n) the emulsion agent constitutes at least 0.9% by weight of the composition,
o) l'agent d'émulsion constitue au moins 2% en poids de la composition, o) the emulsion agent constitutes at least 2% by weight of the composition,
p) l'agent d'émulsion constitue au moins 3% en poids de la composition, p) the emulsion agent constitutes at least 3% by weight of the composition,
q) l'agent d'émulsion ne constitue pas plus de 7% en poids de la composition, q) the emulsion agent does not constitute more than 7% by weight of the composition,
r) l'agent d'émulsion ne constitue pas plus de 6% en poids de la composition, r) the emulsion agent does not constitute more than 6% by weight of the composition,
s) l'agent d'émulsion est un tensio-actif non ionique ou un mélange de deux ou de plus de deux tensio-actifs non ioniques, s) the emulsion agent is a nonionic surfactant or a mixture of two or more than two nonionic surfactants,
t) l'agent d'émulsion présente un équilibre hydrophile-lipophile calculé qui est au moins égal à 12, t) the emulsion agent has a calculated hydrophilic-lipophilic balance which is at least equal to 12,
u) l'agent d'émulsion présente un équilibre hydrophile-lipophile calculé dans la plage de 14 à 18, u) the emulsion agent has a hydrophilic-lipophilic balance calculated in the range from 14 to 18,
v) l'agent d'émulsion présente un équilibre hydrophile-lipophile calculé dans une plage de 15 à 17, v) the emulsion agent has a hydrophilic-lipophilic balance calculated in a range of 15 to 17,
w) l'agent d'émulsion présente un équilibre hydrophile-lipophile calculé de l'ordre de 16, w) the emulsion agent has a calculated hydrophilic-lipophilic balance of the order of 16,
x) la solution aqueuse ne constitue pas plus de 50% en poids de la composition, x) the aqueous solution does not constitute more than 50% by weight of the composition,
y) la solution aqueuse ne constitue pas plus de 40% en poids de la composition, y) the aqueous solution does not constitute more than 40% by weight of the composition,
z) la solution aqueuse ne forme pas plus de 35% en poids de la composition, z) the aqueous solution does not form more than 35% by weight of the composition,
aa) la solution aqueuse ne constitue pas plus de 25% en poids de la composition, aa) the aqueous solution does not constitute more than 25% by weight of the composition,
ab) la solution aqueuse constitue au moins 10% en poids de la composition, ab) the aqueous solution constitutes at least 10% by weight of the composition,
ac) la solution aqueuse constitue au moins 15% en poids de la composition, ac) the aqueous solution constitutes at least 15% by weight of the composition,
ad) la solution aqueuse constitue au moins 20% en poids de la composition, ad) the aqueous solution constitutes at least 20% by weight of the composition,
ae) la solution aqueuse comporte, de plus, de l'urée à une concentration atteignant jusqu'à 25% en poids de la solution aqueuse, ae) the aqueous solution also comprises urea at a concentration of up to 25% by weight of the aqueous solution,
ai) le sel inorganique est choisi parmi le chlorure de sodium, le chlorure de potassium et le chlorure de calcium, ai) the inorganic salt is chosen from sodium chloride, potassium chloride and calcium chloride,
s ag) le sel inorganique est le chlorure de sodium. s ag) the inorganic salt is sodium chloride.
Dans le cas où l'herbicide est l'isopropalin, il constitue de préférence 60 à 75% en poids de la composition, aucun solvant n'étant ajouté, et l'agent d'émulsion constitue de 2 à 6% en poids de la composition et la solution aqueuse constitue de 19 à 38% en poids io de la composition. In the case where the herbicide is isopropalin, it preferably constitutes 60 to 75% by weight of the composition, no solvent being added, and the emulsion agent constitutes from 2 to 6% by weight of the composition and the aqueous solution constitutes from 19 to 38% by weight of the composition.
Selon un aspect particulièrement préféré de la présente invention, la composition herbicide sous forme concentrée est constituée par une émulsion aqueuse comportant: According to a particularly preferred aspect of the present invention, the herbicidal composition in concentrated form consists of an aqueous emulsion comprising:
— 45 à 60% en poids de trifluralin, - 45 to 60% by weight of trifluralin,
iï — 15 à 25% en poids d'un solvant hydrocarboné aromatique essentiellement non miscible à l'eau, le trifluralin et le solvant formant une phase dispersée homogène, i - 15 to 25% by weight of an aromatic hydrocarbon solvent essentially immiscible with water, trifluralin and the solvent forming a homogeneous dispersed phase,
— 3 à 6% en poids d'un agent tensio-actif non ionique ou un mélange de ces tensio-actifs, présentant un équilibre hydrophile- - 3 to 6% by weight of a nonionic surfactant or a mixture of these surfactants, having a hydrophilic balance-
20 lipophile calculé dans une plage comprise entre 15 et 17, et 20 lipophilic calculated in a range between 15 and 17, and
— 22 à 32% en poids d'une solution aqueuse de chlorure de sodium, la concentration du chlorure de sodium dans la solution aqueuse étant comprise dans une plage de 10 à 18% en poids, la solution aqueuse comportant, de plus, 0 à 5% d'urée exprimée en poids - 22 to 32% by weight of an aqueous solution of sodium chloride, the concentration of sodium chloride in the aqueous solution being within a range of 10 to 18% by weight, the aqueous solution comprising, in addition, 0 to 5% urea expressed by weight
25 par rapport à la solution. 25 compared to the solution.
L'invention porte également sur un procédé pour la préparation d'une composition herbicide sous forme concentrée, caractérisé en ce qu'on agite ensemble une phase organique homogène contenant de 10 à 75% en poids de la composition de l'herbicide qui est au moins 30 une 2,6-dinitroaniline herbicide présentant une solubilité dans l'eau à 25° C inférieure à 100 parties par million en poids et un point de fusion dans une plage comprise entre —10 et 150°C, avec 0 à 60% en poids de la composition d'un solvant essentiellement non miscible à l'eau et une phase aqueuse formant 15 à 70% en poids de la 35 composition d'une solution aqueuse d'un sel inorganique, la concentration du sel inorganique dans la solution aqueuse étant au moins de 5% en poids, ainsi que 0,5 à 10% en poids de la composition d'un agent d'émulsion, jusqu'à formation d'une émulsion stable à partir de ces constituants. The invention also relates to a process for the preparation of a herbicidal composition in concentrated form, characterized in that a homogeneous organic phase is stirred together containing from 10 to 75% by weight of the composition of the herbicide which is at minus one 2,6-dinitroaniline herbicide having a solubility in water at 25 ° C less than 100 parts per million by weight and a melting point in a range between -10 and 150 ° C, with 0 to 60% by weight of the composition of an essentially water-immiscible solvent and an aqueous phase forming 15 to 70% by weight of the composition of an aqueous solution of an inorganic salt, the concentration of the inorganic salt in the solution aqueous being at least 5% by weight, as well as 0.5 to 10% by weight of the composition of an emulsion agent, until a stable emulsion is formed from these constituents.
40 Dans le procédé de la présente invention, il est souhaitable qu'au moins une partie de l'agent d'émulsion soit dissoute dans la phase organique avant de procéder à l'agitation de la phase organique avec la phase aqueuse. L'herbicide est de préférence dissous dans le solvant, la solution résultante est filtrée et l'agent d'émulsion est 45 dissous dans le filtrat avant d'additionner à celui-ci la phase aqueuse et de procéder à l'agitation. On poursuit de préférence l'agitation jusqu'à ce que le diamètre moyen des gouttelettes de la phase aqueuse soit, à l'observation, situé dans une plage de 8 à 14 [a. De l'urée peut être dissoute dans la solution aqueuse à raison d'une valeur 50 atteignant jusqu'à 25% en poids delà solution aqueuse avant que l'on agite la phase organique et la phase aqueuse. In the process of the present invention, it is desirable that at least a portion of the emulsion agent is dissolved in the organic phase before proceeding to the agitation of the organic phase with the aqueous phase. The herbicide is preferably dissolved in the solvent, the resulting solution is filtered and the emulsion agent is dissolved in the filtrate before adding thereto the aqueous phase and stirring. The stirring is preferably continued until the mean diameter of the droplets of the aqueous phase is, on observation, within a range of 8 to 14 [a. Urea can be dissolved in the aqueous solution at a value of 50 up to 25% by weight of the aqueous solution before the organic phase and the aqueous phase are stirred.
L'invention s'étend également à l'utilisation de la composition herbicide pour l'inhibition de la croissance des mauvaises herbes, ce procédé comportant la dispersion dans un volume important d'eau 55 de la composition herbicide selon la présente invention et l'application de la dispersion ainsi formée sur le milieu dans lequel on souhaite inhiber la croissance des mauvaises herbes. The invention also extends to the use of the herbicidal composition for inhibiting the growth of weeds, this process comprising the dispersion in a large volume of water 55 of the herbicidal composition according to the present invention and the application of the dispersion thus formed on the medium in which it is desired to inhibit the growth of weeds.
L'invention sera décrite ci-après, à titre d'illustration non limitative, en référence à des exemples de mise en pratique de l'invention. 60 Dans ces exemples, certains agents d'émulsion et certains solvants sont décrits par leurs noms commerciaux. Les agents solvants cités sont: Remcopal NP 30, Remcopal PONF, Remcopal 25, Remcopal 0.11, Remcopal 273, Temsagex DP24, Stepan agent 555-66A, Stepan agent 555-66B, Ethomeen T. 25, Renex 650, Brij 72 et Brij 78. Les m solvants sont l'Aromasol H et Solvesso 100. La nature chimique de ces produits du commerce pour autant que connue de la titulaire est la suivante: The invention will be described below, by way of nonlimiting illustration, with reference to examples of putting the invention into practice. In these examples, certain emulsion agents and certain solvents are described by their trade names. The solvents mentioned are: Remcopal NP 30, Remcopal PONF, Remcopal 25, Remcopal 0.11, Remcopal 273, Temsagex DP24, Stepan agent 555-66A, Stepan agent 555-66B, Ethomeen T. 25, Renex 650, Brij 72 and Brij 78 The solvents are Aromasol H and Solvesso 100. The chemical nature of these commercial products as far as known to the holder is as follows:
Remcopal NP30 - nonylphénol éthoxylé contenant en moyenne Remcopal NP30 - ethoxylated nonylphenol containing on average
5 5
629074 629074
30 groupes éthoxy et présentant un indice d'équilibre hydrophile-lipophile (HLB = hydrophile-lipophile balance) de 17,5; 30 ethoxy groups and having a hydrophilic-lipophilic balance index (HLB = hydrophilic-lipophilic balance) of 17.5;
Remcopal PONF - nonylphénol éthoxylé contenant une moyenne de 11 groupes éthoxy et présentant un indice HLB de 13,7; Remcopal PONF - ethoxylated nonylphenol containing an average of 11 ethoxy groups and having an HLB index of 13.7;
Remcopal 25 - alcool oléocétyle éthoxylé contenant en moyenne 25 groupes éthoxy et présentant un indice HLB de 16,2; Remcopal 25 - ethoxylated oleocetyl alcohol containing on average 25 ethoxy groups and having an HLB index of 16.2;
Remcopal 0.11 - octylphénol éthoxylé contenant une moyenne de 10,5 groupes éthoxy et présentant un indice HLB de 13,8; Remcopal 0.11 - ethoxylated octylphenol containing an average of 10.5 ethoxy groups and having an HLB index of 13.8;
Remcopal 273 - alcool tridécylique éthoxylé contenant en moyenne trois groupes éthoxy et présentant un indice HLB de 8,6; Remcopal 273 - ethoxylated tridecyl alcohol containing on average three ethoxy groups and having an HLB index of 8.6;
Stepan agents Stepan agents
555-66A et 555-66B - mélange de dodécylbenzènesulfonate de calcium et d'alkylphénoxypolyoxyéthylène-éthanols; 555-66A and 555-66B - mixture of calcium dodecylbenzenesulfonate and alkylphenoxypolyoxyethylene-ethanols;
Ethomeen T. 25 - produit de condensation d'oxyde d'éthylène sur des aminés grasses primaires contenant en moyenne 15 groupes éthoxy; Ethomeen T. 25 - condensation product of ethylene oxide on primary fatty amines containing on average 15 ethoxy groups;
Renex 650 - alkylaryléther présentant un indice HLB de 17,1 ; Renex 650 - alkylarylether having an HLB number of 17.1;
Brij 72 - éther polyoxyéthylènestéarylique présentant un indice HLB de 4,9; Brij 72 - polyoxyethylenestearyl ether having an HLB index of 4.9;
Brij 78 - éther polyoxyéthylènestéarylique présentant un indice HLB de 15,3; Brij 78 - polyoxyethylenestearyl ether having an HLB index of 15.3;
Aromasol H - solvant hydrocarboné aromatique constitué essentiellement de triméthylbenzènes isomères et présentant une densité spécifique de 0,879 et une plage de distillation de 168 à 220°C; Aromasol H - aromatic hydrocarbon solvent consisting essentially of isomeric trimethylbenzenes and having a specific density of 0.879 and a distillation range of 168 to 220 ° C;
Solvesso 100 - solvant hydrocarboné aromatique constitué essentiellement d'hydrocarbures en C9, mais contenant également certains hydrocarbures C8 et C10, et présentant une densité spécifique de 0,872 et une plage de distillation de 156 à 180°C. Solvesso 100 - aromatic hydrocarbon solvent consisting essentially of C9 hydrocarbons, but also containing certain C8 and C10 hydrocarbons, and having a specific density of 0.872 and a distillation range of 156 to 180 ° C.
Exemple 1: Example 1:
Trifluralin, technique (pureté 96%) 500 g Trifluralin, technical (purity 96%) 500 g
Xylène 230 g Xylene 230 g
Agent d'émulsion (mélange de 24,4 g de Remcopal NP30 Emulsion agent (mixture of 24.4 g of Remcopal NP30
et 15,6 g de Remcopal PONF) 40 g Solution aqueuse de chlorure de sodium and 15.6 g Remcopal PONF) 40 g Aqueous solution of sodium chloride
(15% poids/poids) 310 g (15% w / w) 310 g
Total 1080 g (11) Total 1080 g (11)
Le trifluralin est dissous dans le xylène en chauffant avec précaution à 50° C et la solution obtenue est filtrée sur un papier filtre fin (Whatman N° 42). L'agent d'émulsion est ajouté à la solution de trifluralin dans le xylène et dissous en chauffant avec précaution à 50° C. La solution aqueuse de chlorure de sodium est ajoutée à la solution de xylène en agitant. L'émulsion résultante était opaque et de couleur jaune-orange. The trifluralin is dissolved in xylene while carefully heating to 50 ° C and the solution obtained is filtered through a fine filter paper (Whatman No. 42). The emulsion agent is added to the solution of trifluralin in xylene and dissolved by heating carefully to 50 ° C. The aqueous sodium chloride solution is added to the xylene solution with stirring. The resulting emulsion was opaque and yellow-orange in color.
Exemple 2: Example 2:
Trifluralin 500 g Trifluralin 500 g
Xylène 180 g Xylene 180 g
Naphtalène (qualité technique) 60 g Naphthalene (technical grade) 60 g
Agent d'émulsion comme dans l'exemple 1 40 g Solution aqueuse de chlorure de sodium Emulsion agent as in Example 1 40 g Aqueous solution of sodium chloride
(15% poids/poids) 310 g (15% w / w) 310 g
Total 1090 g (11) Total 1,090 g (11)
Le trifluralin et le naphtalène sont dissous dans le xylène en chauffant avec précaution à 50° C et les étapes ultérieures de formation de l'émulsion sont identiques à celles de l'exemple 1. L'émulsion est opaque et de couleur jaune-orange. The trifluralin and the naphthalene are dissolved in the xylene with careful heating to 50 ° C. and the subsequent stages of formation of the emulsion are identical to those of Example 1. The emulsion is opaque and yellow-orange in color.
Les compositions des exemples 1 et 2 ont été étudiées pour apprécier leur stabilité par stockage pendant un mois à une température de — 10°C, —2°C, température ordinaire, 40°C et 50°C. On n'observe pas de perte de propriété importante des compositions dans ces conditions. Les deux compositions gardent leur propriété de coulabilité à — 18°C, qui constitue la température la plus basse qui ait été étudiée. The compositions of Examples 1 and 2 were studied to assess their stability by storage for one month at a temperature of -10 ° C, -2 ° C, ordinary temperature, 40 ° C and 50 ° C. No significant loss of property of the compositions is observed under these conditions. The two compositions retain their flowability at -18 ° C., which constitutes the lowest temperature that has been studied.
Les deux émulsions coulent facilement et peuvent être facilement dispersées avec une légère agitation, dans de grands volumes d'eau. Both emulsions flow easily and can be easily dispersed with gentle agitation in large volumes of water.
Exemple 3: Example 3:
Une composition a été préparée de manière identique à celle de l'exemple 1, sauf que l'agent d'émulsion utilisé était constitué par 40 g de Tensagex DP 24 produit par la société Tensia S.A. L'agent d'émulsion était un tensio-actif anionique. La composition obtenue était une émulsion opaque stable de couleur jaune-orange. A composition was prepared in an identical manner to that of Example 1, except that the emulsion agent used consisted of 40 g of Tensagex DP 24 produced by the company Tensia SA The emulsion agent was a surfactant anionic active. The composition obtained was a stable opaque yellow-orange emulsion.
Exemple 4: Example 4:
Une composition a été préparée comme dans l'exemple 3, sauf que l'agent d'émulsion utilisé était constitué par 40 g d'un mélange de 75% en poids de Stepan agent 555-66A et 25% en poids de Stepan agent 555-66B produit par Stepan Chemical Company. Ces deux composés sont des mélanges d'agents tensio-actifs anioniques et non ioniques. L'émulsion opaque obtenue était stable et de couleur jaune-orange. A composition was prepared as in Example 3, except that the emulsion agent used consisted of 40 g of a mixture of 75% by weight of Stepan agent 555-66A and 25% by weight of Stepan agent 555 -66B produced by Stepan Chemical Company. These two compounds are mixtures of anionic and nonionic surfactants. The opaque emulsion obtained was stable and yellow-orange in color.
Exemple 5: Example 5:
Une composition a été préparée comme dans l'exemple 3, sauf que l'agent d'émulsion utilisé était constitué par 40 g d'Ethomeen T.25 produit par Armour Hess Chemicals Limited. L'agent d'émulsion est un tensio-actif cationique. L'émulsion obtenue était stable, d'apparence opaque et de couleur jaune-orange. A composition was prepared as in Example 3, except that the emulsion agent used consisted of 40 g of Ethomeen T.25 produced by Armor Hess Chemicals Limited. The emulsion agent is a cationic surfactant. The emulsion obtained was stable, opaque in appearance and yellow-orange in color.
Exemple 6: Example 6:
Une composition a été préparée comme dans l'exemple 2, sauf que la solution aqueuse était constituée par 310 g d'une solution aqueuse de chlorure de sodium (17% pds/pds). A composition was prepared as in Example 2, except that the aqueous solution consisted of 310 g of an aqueous solution of sodium chloride (17% w / w).
Exemple 7: Example 7:
Une composition a été préparée comme dans l'exemple 1, sauf que la solution aqueuse était constituée par 310 g d'une solution aqueuse de chlorure de sodium (13% pds/pds) et d'urée (4% pds/pds). A composition was prepared as in Example 1, except that the aqueous solution consisted of 310 g of an aqueous solution of sodium chloride (13% w / w) and urea (4% w / w).
Exemple 8: Example 8:
Une composition a été préparée comme dans l'exemple 1, sauf que la solution aqueuse était constituée par 310 g d'une solution aqueuse de dihydrogénophosphate de potassium (13% pds/pds). A composition was prepared as in Example 1, except that the aqueous solution consisted of 310 g of an aqueous solution of potassium dihydrogen phosphate (13% w / w).
Exemple 9: Example 9:
Une composition a été préparée comme dans l'exemple 1, sauf que la solution aqueuse était constituée par 310 g d'une solution aqueuse de sulfate double ferrique et d'ammonium (13% pds/pds). A composition was prepared as in Example 1, except that the aqueous solution consisted of 310 g of an aqueous solution of double ferric sulfate and ammonium (13% w / w).
Exemples 10 à 15: Examples 10 to 15:
Des compositions ont été préparées comme dans l'exemple 1, sauf que les agents émulsifiants suivants ont été utilisés: Compositions were prepared as in Example 1, except that the following emulsifying agents were used:
Exemple Example
Agent d'émulsion Emulsion agent
10 10
Remcopal 25 (36,7 g) + Remcopal 0.11 (3,3 g) Remcopal 25 (36.7 g) + Remcopal 0.11 (3.3 g)
11 11
Renex 650 (36,4 g) + Brij 72 (3,6 g) Renex 650 (36.4 g) + Brij 72 (3.6 g)
12 12
Renex 650 (15,6 g) + Brij 78 (24,4 g) Renex 650 (15.6 g) + Brij 78 (24.4 g)
13 13
Remcopal NP30 (18,3 g) + Remcopal PONF (11,7 g) Remcopal NP30 (18.3 g) + Remcopal PONF (11.7 g)
14 14
Remcopal NP30 (12,2 g) + Remcopal PONF (7,8 g) Remcopal NP30 (12.2 g) + Remcopal PONF (7.8 g)
15 15
Remcopal NP30 (6,1 g) -1- Remcopal PONF (3,9 g) Remcopal NP30 (6.1 g) -1- Remcopal PONF (3.9 g)
Exemple 16: Example 16:
Une composition a été préparée comme dans l'exemple 1, sauf qu'on a utilisé 235 g de Solvesso 100 au lieu du xylène. A composition was prepared as in Example 1, except that 235 g of Solvesso 100 were used instead of xylene.
Exemple 17: Example 17:
Une composition a été préparée comme dans l'exemple 1, sauf qu'on a utilisé 240 g d'Aromasol H au lieu du xylène. A composition was prepared as in Example 1, except that 240 g of Aromasol H were used instead of xylene.
5 5
10 10
15 15
20 20
25 25
30 30
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
629074 629074
Exemple 18: Example 18:
Trifluralin, technique (pureté 96%) 625 g Trifluralin, technical (purity 96%) 625 g
Xylène 181 g Agent d'émulsion (36,7 g de Remcopal 25 Xylene 181 g Emulsion agent (36.7 g Remcopal 25
et 3,3 g de Remcopal 0.11) 40 g and 3.3 g of Remcopal 0.11) 40 g
Solution aqueuse de chlorure de sodium (15% pds/pds) 266 g Aqueous solution of sodium chloride (15% w / w) 266 g
Total 1112 g (11) Total 1,112 g (11)
La composition ci-dessus a été préparée d'une manière similaire au procédé utilisé dans l'exemple 1. The above composition was prepared in a similar manner to the process used in Example 1.
Exemple 19: Example 19:
Trifluralin, technique (pureté 96%) 688 g Trifluralin, technical (purity 96%) 688 g
Xylène 119 g Agent d'émulsion (24,4 g de Remcopal NP30 Xylene 119 g Emulsion agent (24.4 g Remcopal NP30
et 15,6 g de Remcopal PONF) 40 g and 15.6 g Remcopal PONF) 40 g
Solution aqueuse de chlorure de sodium (15% pds/pds) 289 g Aqueous solution of sodium chloride (15% w / w) 289 g
Total 1136 g (11) Total 1,136 g (11)
La composition a été préparée de manière similaire à celle utilisée dans l'exemple 1. The composition was prepared in a similar manner to that used in Example 1.
Les émulsions des exemples 6 à 19 constituent toutes des émulsions stables, d'apparence opaque et de couleur jaune-orange. The emulsions of Examples 6 to 19 all constitute stable emulsions, of opaque appearance and of yellow-orange color.
Exemple 20: Example 20:
Benfluraline, technique (pureté 95%) 190 g Benfluralin, technical (purity 95%) 190 g
Xylène 317 g Xylene 317 g
Naphtalène (qualité technique) 104 g Agent d'émulsion (38,9 g de Remcopal 25 Naphthalene (technical grade) 104 g Emulsion agent (38.9 g Remcopal 25
et 1,1 g de Remcopal 273) 40 g Solution aqueuse de chlorure d'ammonium (15% pds/pds) 362 g and 1.1 g of Remcopal 273) 40 g Aqueous solution of ammonium chloride (15% w / w) 362 g
Total 1013 g (11) Total 1,013 g (11)
La composition ci-dessus a été préparée de manière similaire à celle utilisée dans l'exemple 1. La solution stable obtenue était opaque et de couleur jaune. The above composition was prepared in a similar manner to that used in Example 1. The stable solution obtained was opaque and yellow in color.
Exemple 21: Example 21:
Benfluralin, technique (pureté 95%) 190 g Benfluralin, technical (95% purity) 190 g
Xylène 277 g Xylene 277 g
Cyclohexanone 130 g Agent d'émulsion (33,3 g de Remcopal NP30 Cyclohexanone 130 g Emulsion agent (33.3 g Remcopal NP30
et 6,7 g de Remcopal 273) 40 g Solution aqueuse de chlorure de sodium (15% pds/pds) 362 g and 6.7 g of Remcopal 273) 40 g Aqueous solution of sodium chloride (15% w / w) 362 g
Total 999 g (11) Total 999 g (11)
Cette composition a été préparée de manière similaire au procédé utilisé dans l'exemple 1. L'émulsion obtenue était identique en apparence à celle de l'exemple 20. This composition was prepared in a similar manner to the process used in Example 1. The emulsion obtained was identical in appearance to that of Example 20.
Exemple 22: Example 22:
Ethalfluralin, technique (pureté 95%) 347 g Ethalfluralin, technical (purity 95%) 347 g
Xylène 361 g Agent d'émulsion (33,3 g de Remcopal NP30 Xylene 361 g Emulsion agent (33.3 g Remcopal NP30
et 6,7 g de Remcopal 273) 40 g Solution aqueuse de chlorure de sodium (15% pds/pds) 289 g and 6.7 g of Remcopal 273) 40 g Aqueous solution of sodium chloride (15% w / w) 289 g
Total 1037 g (11) Total 1037 g (11)
La composition ci-dessus a été préparée par un procédé similaire à celui de l'exemple 1. L'émulsion stable obtenue était d'apparence opaque et de couleur jaune. The above composition was prepared by a process similar to that of Example 1. The stable emulsion obtained was opaque in appearance and yellow in color.
Exemple 23: Example 23:
Une composition a été préparée comme dans l'exemple 22, sauf que la solution aqueuse est constituée par 282 g d'une solution aqueuse de chlorure de potassium (13% pds/pds). La solution obtenue était similaire en apparence à celle de l'exemple 22. A composition was prepared as in Example 22, except that the aqueous solution consists of 282 g of an aqueous solution of potassium chloride (13% w / w). The solution obtained was similar in appearance to that of Example 22.
Exemple 24: Example 24:
Une composition a été préparée comme dans l'exemple 22, sauf que la solution aqueuse utilisée était constituée par 289 g d'une solution aqueuse de chlorure de calcium (13% pds/pds). L'émulsion obtenue était similaire en apparence à celle des exemples 22 et 23. A composition was prepared as in Example 22, except that the aqueous solution used consisted of 289 g of an aqueous solution of calcium chloride (13% w / w). The emulsion obtained was similar in appearance to that of Examples 22 and 23.
Exemple 25: Example 25:
Isopropalin, technique (pureté 90%) 800 g Agent d'émulsion (33,3 g de Remcopal NP30 Isopropalin, technical (90% purity) 800 g Emulsion agent (33.3 g Remcopal NP30
et 6,7 g de Remcopal 273) 40 g and 6.7 g of Remcopal 273) 40 g
Solution aqueuse de chlorure de sodium (15% pds/pds) 338 g Aqueous solution of sodium chloride (15% w / w) 338 g
Total 1178 g (11) Total 1,178 g (11)
L'agent d'émulsion est dissous dans l'isopropalin avec chauffage ménagé. La solution aqueuse de chlorure de sodium est ajoutée en agitant. L'émulsion stable obtenue était opaque et d'une couleur jaune-orange sale. The emulsion agent is dissolved in isopropaline with gentle heating. The aqueous sodium chloride solution is added with stirring. The stable emulsion obtained was opaque and a dirty yellow-orange color.
On notera que l'agent d'émulsion utilisé dans tous les exemples 1 à 25 présente un équilibre hydrophile-lipophile calculé de l'ordre de 16. It will be noted that the emulsion agent used in all of examples 1 to 25 has a hydrophilic-lipophilic balance calculated on the order of 16.
Pour les émulsions des exemples 1 à 25 ci-dessus, on a trouvé que le diamètre moyen des gouttelettes de la phase organique est compris dans la plage de 8 à 14 jx. Il est apparu que les émulsions se dissolvent facilement lorsqu'on en ajoute 1 volume à 100 volumes d'eau et qu'il reste essentiellement à l'état dispersé pendant plusieurs heures. Ces dispersions peuvent être appliquées facilement à des terres de culture par des moyens pratiques tels que la pulvérisation et peuvent par conséquent être utilisées de manière similaire aux compositions concentrées connues. For the emulsions of Examples 1 to 25 above, it has been found that the average diameter of the droplets of the organic phase is in the range of 8 to 14 µm. It has appeared that the emulsions dissolve easily when 1 volume is added to 100 volumes of water and that it remains essentially in the dispersed state for several hours. These dispersions can be easily applied to cropland by practical means such as spraying and can therefore be used in a similar manner to known concentrated compositions.
Les émulsions des exemples 1 et 2 ainsi que 4 à 25 présentent de remarquables propriétés de stabilité dans différentes conditions de stockage. Une coalescence des gouttelettes et la formation de couches aqueuses supérieures ou inférieures se produisent très lentement et des échantillons peuvent être stockés pendant au moins un an à 25 ou 40° C sans coalescence appréciable. L'émulsion de l'exemple 7 présente de remarquables propriétés de stabilité dans des conditions de stockage à température élevée et l'émulsion reste stable après stockage de plusieurs semaines à 60°C. Vers la partie la plus basse de l'échelle de températures, ces émulsions sont généralement stables à des températures de —2 jusqu'à — 10°C et présentent une très bonne résistance à la cristallisation. En général, elles ne gèlent pas jusqu'à ce que la température descende à environ —25UC. The emulsions of Examples 1 and 2 as well as 4 to 25 have remarkable stability properties under different storage conditions. Coalescence of droplets and formation of upper or lower aqueous layers occurs very slowly and samples can be stored for at least one year at 25 or 40 ° C without appreciable coalescence. The emulsion of Example 7 has remarkable stability properties under high temperature storage conditions and the emulsion remains stable after storage for several weeks at 60 ° C. Towards the lowest part of the temperature scale, these emulsions are generally stable at temperatures from -2 to -10 ° C and have very good resistance to crystallization. In general, they do not freeze until the temperature drops to around -25UC.
Les compositions des exemples 1 à 25 présentent un risque d'incendie réduit si on les compare aux compositions concentrées émulsifiables connues des herbicides dérivés de 2,6-dinitroaniline dans les solvants organiques tels que le xylène. The compositions of Examples 1 to 25 present a reduced fire risk when compared to the known concentrated emulsifiable compositions of herbicides derived from 2,6-dinitroaniline in organic solvents such as xylene.
6 6
5 5
10 10
15 15
20 20
25 25
30 30
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
R R
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