CH628747A5

CH628747A5 - Colour-photographic material containing two red-sensitive silver-halide emulsions

Info

Publication number: CH628747A5
Application number: CH858277A
Authority: CH
Inventors: Howard Ronald Hopwood; Elvin Frederick Willi Thurston
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1976-08-09
Filing date: 1977-07-12
Publication date: 1982-03-15
Also published as: DE2735734A1; FR2366600A1; FR2366600B1; GB1530943A; JPS5320926A; BE857575A

Description

Gegenstand vorliegender Erfindung ist farbphotographisches Material, das auf einen Phototräger gegossen mindestens eine grünempfindliche Silberhalogenidkolloidemulsionsschicht 60 und mindestens eine blauempfindliche Silberhalogenidkolloid-emulsionsschicht, zusammen mit einer rotempfindlichen Silber-halogenidkolloidemulsion hoher Empfindlichkeit und einer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsion niedrigerer Empfindlichkeit, welche in getrennten Schichten oder in einer einzi- 65 gen Schicht vermischt vorliegen können, enthält und das dadurch gekennzeichnet ist, dass das Empfindlichkeitsmaximum der rotempfindlichen Emulsion hoher Empfindlichkeit im The present invention relates to color photographic material which is cast onto a photocarrier and comprises at least one green-sensitive silver halide colloid emulsion layer 60 and at least one blue-sensitive silver halide colloid emulsion layer, together with a red-sensitive silver-halide colloid emulsion of high sensitivity and a red-sensitive silver halide emulsion of lower sensitivity, which are used in separate layers or in a single layer. 65 gene layer may be mixed, and is characterized in that the sensitivity maximum of the red-sensitive emulsion high sensitivity in

Bereich von 635 bis 675 nm und das Empfindlichkeitsmaximum der rotempfindlichen Emulsion niedriger Empfindlichkeit im Bereich von 600 bis 640 nm liegt, wobei ein Unterschied von mindestens 10 nm zwischen dem Empfindlichkeitsmaximum der Emulsion hoher Empfindlichkeit und dem Empfindlichkeitsmaximum der Emulsion niedriger Empfindlichkeit besteht. The range from 635 to 675 nm and the maximum sensitivity of the red sensitive low sensitivity emulsion is in the range from 600 to 640 nm, with a difference of at least 10 nm between the maximum sensitivity of the high sensitivity emulsion and the maximum sensitivity of the low sensitivity emulsion.

Vorzugsweise liegt das Empfindlichkeitsmaximum der Schicht hoher Empfindlichkeit im Bereich von 650 bis 660 nm. Vorzugsweise liegt das Empfindlichkeitsmaximum der Schicht niedriger Empfindlichkeit im Bereich von 610 bis 630 nm; The maximum sensitivity of the high sensitivity layer is preferably in the range from 650 to 660 nm. The maximum sensitivity of the low sensitivity layer is preferably in the range from 610 to 630 nm;

Bei den photographischen Empfindlichkeiten der Emulsionen sind die Begriffe hohe und niedrige Empfindlichkeit nur relativ. In diesem Zusammenhang beträgt die photographische Empfindlichkeit der rotempfindlichen Emulsion hoher Empfindlichkeit jedoch vorzugsweise mindestens das Doppelte der photographischen Empfindlichkeit der rotempfindlichen Emulsion niedriger Empfindlichkeit, wobei sich die Empfindlichkeiten auf die arithmetische Skala beziehen. For the photographic sensitivities of the emulsions, the terms high and low sensitivity are only relative. In this connection, however, the photographic sensitivity of the red-sensitive emulsion of high sensitivity is preferably at least twice that of the photographic sensitivity of the red-sensitive emulsion of low sensitivity, the sensitivities relating to the arithmetic scale.

Es ist bereits bekannt, dass es zur Erzielung hoher Lichtempfindlichkeit des farbphotographischen Material-Tripacks wünschenswert ist, die Schichten für einen breiten Wellenlängenbereich einschliesslich von Wellenlängen, für die das menschliche Auge relativ unempfindlich ist, zu sensibilisieren. Bei Verwendung normaler spektraler Sensibilisierfarbstoffe wird jedoch das Maximum dieser Empfindlichkeit üblicherweise im Bereich von 635 bis 675 nm und insbesondere zwischen 640 und 655 nm erreicht. Wenn beide rotempfindliche Schichten ein Empfindlichkeitsmaximum im Bereich von 635 bis 675 nm aufweisen, wurde aber gefunden, dass dies zu zwei nachteiligen Erscheinungen führt: It is already known that, in order to achieve high light sensitivity of the color photographic material tripack, it is desirable to sensitize the layers for a broad wavelength range, including wavelengths for which the human eye is relatively insensitive. When using normal spectral sensitizing dyes, however, the maximum of this sensitivity is usually reached in the range from 635 to 675 nm and in particular between 640 and 655 nm. However, if both red-sensitive layers have a sensitivity maximum in the range from 635 to 675 nm, it was found that this leads to two disadvantageous phenomena:

(1) Mit Lichtquellen niedriger Farbtemperatur geben die rotempfindlichen Schichten hohe Dichten im Farbnegativ, und die Filtrationsdichten beim Kopierverfahren sind daher hoch und die Kopierzeiten relativ lang. Beim Direktpositiv- oder Umkehrverfahren ist ähnlich die Farbwiedergabe der Kopie oder des Diapositivs unannehmbar warm, falls nicht ein Korrektionsfilter bei der Belichtung verwendet wird. (1) With light sources of low color temperature, the red-sensitive layers give high densities in the color negative, and the filtration densities in the copying process are therefore high and the copying times are relatively long. Similarly, in the direct positive or reversal method, the color reproduction of the copy or the slide is unacceptably warm unless a correction filter is used for the exposure.

(2) Gewisse blaue Blumen und einige synthetische blaue Textilfarbstoffe reflektieren nicht nur stark im blauen Teil des Spektrums und ercheinen daher dem Auge blau, sondern reflektieren auch Licht am äussersten roten Ende des Spektrums, wo die Empfindlichkeit der menschlichen Netzhaut sehr gering ist. (2) Certain blue flowers and some synthetic blue textile dyes not only reflect strongly in the blue part of the spectrum and therefore appear blue to the eye, but also reflect light at the extreme red end of the spectrum, where the sensitivity of the human retina is very low.

628747 628747

4 4th

Besitzt der Farbfilm eine hohe Empfindlichkeit in diesem äusserten roten Wellenlängenbereich, verzeichnet er die Rottöne der Blume oder des Textilfarbstoffs zu stark, und die blaue Farbe wird daher als purpur oder gar rosa wiedergegeben. If the color film has a high sensitivity in this external red wavelength range, it registers the red tones of the flower or the textile dye too strongly, and the blue color is therefore reproduced as purple or even pink.

Bei einer erheblichen Verkürzung der Wellenlänge dieses Empfindlichkeitsmaximums, die zur Überwindung der beiden obigen nachteiligen Erscheinungen ausreicht, wurde aber gefunden, dass man in den rotempfindlichen Schichten eine deutlich verringerte Empfindlichkeit im Rot erhält, zusammen mit einer erhöhten Empfindlichkeit für grünes Licht, die folglich die Grünwiedergabe verschlechtert. However, when the wavelength of this sensitivity maximum was shortened considerably, which is sufficient to overcome the above two disadvantageous phenomena, it was found that a significantly reduced sensitivity in the red was obtained in the red-sensitive layers, together with an increased sensitivity to green light, which consequently produced the green worsened.

Das erfindungsgemässe photographische Material überwindet diese beiden Kategorien nachteiliger Erscheinungen. The photographic material of the invention overcomes these two categories of adverse phenomena.

Beim erfindungsgemässen photographischen Material ist für die wenig empfindliche Emulsionskomponente keine hohe Empfindlichkeit erforderlich, und eine etwas erhöhte Sensibilisierung für grünes Licht spielt wegen der niedrigen Eigenempfindlichkeit keine Rolle. Die Vorteile einer spektralen Sensibilisierung im Bereich von 655 bis 675 nm sind daher für die Emulsion niedrier Empfindlichkeit gering. In the photographic material according to the invention, no high sensitivity is required for the less sensitive emulsion component, and somewhat increased sensitization to green light is of no consequence because of the low intrinsic sensitivity. The advantages of spectral sensitization in the range from 655 to 675 nm are therefore low for the emulsion of low sensitivity.

Andererseits ist eine gute Farbwiedergabe über diejenigen Belichtungsbereiche, auf die die Emulsionen niedriger Empfindlichkeit ansprechen (d. h. Mittel- und Spitzlichtdichten des Gegenstandes), von besonderer Wichtigkeit. Es ist deshalb vorteilhaft, wenn das Empfindlichkeitsmaximum der Emulsion niedriger Empfindlichkeit bei einer kürzeren Wellenlänge liegt als das der Emulsion bzw. Emulsionen hoher Empfindlichkeit. Natürlich erhält man eine maximale Resistenz gegen die Auswirkungen von Farbtemperaturänderungen der Lichtquelle, wenn alle rotempfindlichen Emulsionen ihr Empfindlichkeitsmaximum bei solchen kurzen Wellenlängen haben, jedoch erhält man eine gewisse wertvolle Resistenz gegen die Auswirkungen von Farbtemperaturänderungen, wenn man eine Sensibilisierung für kurze Wellenlängen nur in der Emulsion niedriger Empfindlichkeit anwendet. On the other hand, good color rendering over those exposure areas to which the low-sensitivity emulsions respond (i.e., medium and highlight densities of the object) is of particular importance. It is therefore advantageous if the sensitivity maximum of the emulsion of low sensitivity is at a shorter wavelength than that of the emulsion or emulsions of high sensitivity. Of course, maximum resistance to the effects of changes in color temperature of the light source is obtained when all red-sensitive emulsions have their maximum sensitivity at such short wavelengths, but a certain valuable resistance to the effects of changes in color temperature is obtained if sensitization to short wavelengths is only in the emulsion low sensitivity.

Das erfindungsgemässe photögraphische Material, in dem das Empfindlichkeitsmaximum der Emulsion hoher Empfindlichkeit im Bereich von 635 bis 675 nm und dasjenige der Emulsion niedriger Empfindlichkeit im Bereich von 600 bis 640 nm 5 liegt, wobei ein Unterschied von mindestens 10 nm zwischen den beiden besteht, überwindet somit die nachteiligen Erscheinungen, die auftreten, wenn man in den Rotemulsionen eines Mehrschichtenmaterials nur Farbstoffe mit hohem Empfindlichkeitsmaximum oder nur Farbstoffe mit niedrigem Empfind-10 lichkeitsmaximum verwendet. The photographic material according to the invention, in which the maximum sensitivity of the high-sensitivity emulsion is in the range from 635 to 675 nm and that of the low-sensitivity emulsion in the range from 600 to 640 nm, with a difference of at least 10 nm between the two, is thus overcome the disadvantageous phenomena that occur when only dyes with a high sensitivity maximum or only dyes with a low sensitivity maximum are used in the red emulsions of a multilayer material.

Ein zusätzlicher Vorteil ergibt sich aus der Reflexionsdichte der Emulsion niedriger Empfindlichkeit, wenn sie im Gemisch mit der Emulsion hoher Empfindlichkeit oder in einer Schicht gegossen ist, die entweder direkt darunter liegt oder die darun-15 ter nur durch eine Schicht, die kein Licht absorbiert (z. B. eine Gelatinezwischenschicht), getrennt ist. Wendet man auf diese Emulsion bzw. Emulsionen eine Sensibilisierung für eine relativ kurze Wellenlänge an, so ist der Reflexionsgrad für rotes Licht, auf das die Emulsion hoher Empfindlichkeit anspricht, verhält-20 nismässig höher. Die wirkliche Empfindlichkeit der Emulsion hoher Empfindlichkeit ist folglich erhöht. An additional advantage arises from the reflection density of the low-sensitivity emulsion when it is poured in a mixture with the high-sensitivity emulsion or poured into a layer that is either directly below it or that is underneath only through a layer that does not absorb light e.g. an intermediate gelatin layer) is separated. If sensitization for a relatively short wavelength is applied to this emulsion or emulsions, the degree of reflection for red light, to which the emulsion is sensitive, is relatively higher. The real sensitivity of the high sensitivity emulsion is consequently increased.

Jeder einzelne spektrale Sensibilisierfarbstoff, der ein Empfindlichkeitsmaximum innerhalb des Bereichs von 635 bis 675 nm aufweist, oder jegliches Gemisch von Farbstoffen, die 25 zusammen ein Empfindlichkeitsmaximum in diesem Bereich ergeben, können in der rotempfindlichen Emulsion hoher Empfindlichkeit verwendet werden. Jeder einzelne Sensibilisierfarbstoff, der ein Empfindlichkeitsmaximum innerhalb des Bereichs von 600 bis 640 nm aufweist, oder jegliches Gemisch von Farb-30 Stoffen, die zusammen ein Empfindlichkeitsmaximum in diesem Bereich ergeben, können in der rotempfindlichen Emulsion niedriger Empfindlichkeit verwendet werden. Any single spectral sensitizing dye that has a maximum sensitivity within the range of 635 to 675 nm, or any mixture of dyes that together give a maximum sensitivity in this range, can be used in the high sensitivity red-sensitive emulsion. Any single sensitizing dye that has a maximum sensitivity within the range of 600 to 640 nm, or any mixture of dyes that together produce a maximum sensitivity in this range, can be used in the low-sensitivity red-sensitive emulsion.

Besonders nützlich als Sensibilisierfarbstoffe, die ein Empfindlichkeitsmaximum innerhalb des Bereichs von 635 bis 675 35 nm aufweisen, sind Farbstoffe der allgemeinen Formel Dyes of the general formula are particularly useful as sensitizing dyes which have a maximum sensitivity within the range from 635 to 675 35 nm

(l) (l)

worin X und Y, S und Se, Ri und R2 gegebenenfalls durch Hydroxyl, Alkoxy, Carbonsäure oder Sulfonsäure substituiertes Alkyl und Aralkyl und Ra bis Rio Wasserstoff, Alkyl, Aralkyl, wherein X and Y, S and Se, Ri and R2 alkyl and aralkyl optionally substituted by hydroxyl, alkoxy, carboxylic acid or sulfonic acid and Ra to Rio are hydrogen, alkyl, aralkyl,

Aryl, Hydroxyl, Alkoxy und Halogen sind, Rs und Re und/oder R7 und Rs sich zu einem Benzolring ergänzen können, R11 55 Niederalkyl, vorzugsweise Äthyl, Z ein Anion und n 2 ist oder n 1 ist, falls sowohl Ri als auch R2 eine Carboxylgruppe oder entÏ1-I Aryl, hydroxyl, alkoxy and halogen are, Rs and Re and / or R7 and Rs can complement one another to form a benzene ring, R11 55 is lower alkyl, preferably ethyl, Z is an anion and n is 2 or n is 1 if both Ri and R2 a carboxyl group or entÏ1-I

weder Ri oder R2 eine Sulfonsäuregruppe enthalten. neither Ri or R2 contain a sulfonic acid group.

Es ist manchmal vorteilhaft, Gemische solcher Farbstoffe zu verwenden, beispielsweise die in der britischen Patentschrift 1 333 270 beschriebenen Gemische. It is sometimes advantageous to use mixtures of such dyes, for example the mixtures described in British Patent 1,333,270.

Besonders nützlich als Sensibilisierstoffe, die ein Empfindlichkeitsmaximum innerhalb des Bereichs von 600 bis 640 nm aufweisen, sind Farbstoffe der allgemeinen Formel Dyes of the general formula are particularly useful as sensitizers which have a maximum sensitivity within the range from 600 to 640 nm

(2) R. (2) R.

= CH - = CH -

?21 ? 21

C = CH C = CH

zP 1 zP 1

n-1 n-1

5 628747 5 628747

worin Xi und Yi, O, S, Se oder NR12 sind, wobei R12 Niederalkyl 557 178,558 710 und 560 082) und vom Polyäthylenglykoltypus oder Aralkyl ist, Ri und R2 gegebenenfalls durch Hydroxyl, (US-Patent 2 866 437) enthalten. wherein Xi and Y are O, S, Se or NR12, wherein R12 is lower alkyl 557 178,558 710 and 560 082) and of the polyethylene glycol type or aralkyl, optionally containing R 1 and R 2 by hydroxyl (US Pat. No. 2,866,437).

Alkoxy, Carbonsäure oder Sulfonsäure substituiertes Alkyl und Der photographische Träger kann irgendein normaler-Aralkyl und R13 bis R20 Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Aralkyl, weise für photographische Negativfilme verwendeter Träger Aryl, Hydroxyl und Alkoxy sind, Ris und Ri« und/oder R17 und 5 sein, beispielsweise ein Cellulosetriacetat, Celluloseacetatbuty-Ris sich zu einem Benzolring ergänzen können und, falls Xi rat oder ein Polyester, der vorbehandelt wurde, so dass ein und/oder Y1NR12 sind, Rh, Ru, Ris und Ris Trifluormethyl oder hydrophiler Guss daran anhaften kann. Alkoxy, carboxylic acid or sulfonic acid substituted alkyl and The photographic support can be any normal aralkyl and R13 to R20 are hydrogen, halogen, alkyl, aralkyl, such as supports used for photographic negative films aryl, hydroxyl and alkoxy, Ris and Ri «and / or R17 and 5, for example a cellulose triacetate, cellulose acetate buter ris can add up to a benzene ring and, if xi rat or a polyester that has been pretreated so that one and / or Y1NR12 are, Rh, Ru, Ris and Ris trifluoromethyl or hydrophilic cast thereon can adhere.

Chlor sein können, R21 Wasserstoff oder Niederalkyl, Z ein Eine Lichthofschutzschicht kann auf die Rückseite des Trä- Can be chlorine, R21 hydrogen or lower alkyl, Z on An antihalation layer can be on the back of the carrier.

Anion und n 2 ist oder n 1 ist, falls sowohl Ri als auch R2 Car- gers gegossen sein. Anderenfalls kann das Material eine Anti-bonsäuregruppen oder entweder Ri oder R2 Sulfonsäure- 10 halounterschicht unter der untersten gegossenen empfindli-gruppe enthalten. chen Emulsionsschicht aufweisen. Anion and n is 2 or n is 1 if both Ri and R2 cargers have been cast. Otherwise, the material may contain an anti-bono group or either Ri or R2 sulfonic acid halo underlayer under the bottom cast sensitive group. chen emulsion layer.

Wird nur ein Farbstoff verwendet, so ist Xi vorzugsweise Das nachfolgende Beispiel dient der Veranschaulichung unter O oder NR12 ausgewählt und steht Y1 für Se. Man kann der Erfindung. If only one dye is used, Xi is preferred. The following example is selected for illustration under O or NR12 and Y1 stands for Se. One can of the invention.

jedoch Farbstoffgemische verwenden, insbesondere wenn breite spektrale Sensibilisierung erforderlich ist. Wird ein Färb-15 Beispiel stoffgemisch verwendet, so entspricht mindestens ein Farbstoff Drei Tripackbeschichtungen 1,2 und 3 werden mit der fol- however, use dye mixtures, especially if broad spectral sensitization is required. If a dye-15 sample mixture is used, at least one dye corresponds to three tripack coatings 1, 2 and 3 are coated with the following

im Gemisch der allgemeinen Formel (2), worin Xi O oder NR12 genden Grundstruktur hergestellt: in a mixture of the general formula (2), in which Xi O or NR12 basic structure is prepared:

und Yi S oder Se ist und sowohl Xi als auch Y1NR12 sein kön- Schicht 8 einen gelbbildenden Kuppler enthaltende nen. Der bzw. die anderen Farbstoff(e) im Gemisch entspre- blauempfindliche Emulsion. and Yi is S or Se and both Xi and Y1NR12 can be layer 8 containing a yellow-forming coupler. The other dye (s) in the mixture is a blue-sensitive emulsion.

chen der Formel (1), worin X und Y S oder Se bedeuten. 20 Schicht 7 gelbe Filterschicht. Chen of formula (1), wherein X and Y are S or Se. 20 Layer 7 yellow filter layer.

Vorzugsweise wird im erfindungsgemässen photographi- Schicht 6 einen purpurbildenden Kuppler enthaltende grün- Preferably, in the photographic layer 6 according to the invention, green- containing a purple-forming coupler is

schen Material die rotempfindliche Emulsionsschicht hoher empfindliche Emulsion. the red sensitive emulsion layer of high sensitive emulsion.

Empfindlichkeit über (d. h. weiter weg vom Träger) die rotemp- Schicht 5 einen purpurbildenden Kuppler enthaltende grün-findliche Emulsionsschicht niedriger Empfindlichkeit gegossen, empfindliche Emulsion niedrigerer Empfindlichkeit. Sensitivity is poured over (i.e., farther away from the support) the red-sensitive layer 5, which contains a magenta-forming coupler, and contains a sensitive sensitive green emulsion layer, sensitive emulsion of lower sensitivity.

Das erfindungsgemässe photographische Material kann in 25 Schicht 4 einen blaugrünbildenden Kuppler enthaltende den verschiedenen Schichten des Aufbaus 2- und 4-äquivalente rotempfindliche Emulsion. The photographic material according to the invention can, in layer 4, contain a cyan-forming coupler containing the various layers of the structure, 2- and 4-equivalent red-sensitive emulsion.

farblose und/oder farbige Kuppler, DIR-Kuppler, Antischleier- Schicht 3 einen blaugrünbildenden Kuppler enthaltende mittel, Vernetzungsmittel, Verlaufmittel sowie weitere in pho- rotempfindliche Emulsion niedrigerer Empfindlichkeit, tographischen Emulsionsschichten übliche Zusatzstoffe enthal- Schicht 2 Antihalounterschicht. ten. 30 Schicht 1 Träger. colorless and / or colored couplers, DIR couplers, anti-fog layer 3, a cyan-forming coupler containing agents, crosslinking agents, leveling agents and further additives customary in photoresponsive emulsions of low sensitivity, tographic emulsion layers, including layer 2 antihalation underlayer. 30 layer 1 carrier.

Die lichtempfindlichen Schichten sind vorzugsweise je eine Gelatinesilberhalogenidemulsionsschicht und besonders Weitere Gelatineschichten können erforderlich sein, um bevorzugt eine jodidbromidschicht. Jedoch können sie als Bin- während des Giessens Schutz gegen Scheuern zu gewähren demittel für das Silberhalogenid irgendein synthetisches oder oder um Emulsionsschichten zu trennen, jedoch sind diese der natürlich vorkommendes hydrophiles Kolloid oder ein 35 Einfachheit halber aus der Beschreibung des Aufbaus ausgelas- The light-sensitive layers are preferably each a gelatin silver halide emulsion layer and in particular further gelatin layers may be required, preferably an iodide bromide layer. However, they can be used as a protective agent against abrasion during casting, for the silver halide any synthetic or or to separate emulsion layers, however, these are the naturally occurring hydrophilic colloid or a 35

Gemisch solcher enthalten, beispielsweise Albumin, Casein, sen. Mixture of such contain, for example albumin, casein, sen.

Polyvinylalkohol oder einen Celluloseester- oder -äther. Schicht 8 dieses Materials enthält einen gelbbildenden Polyvinyl alcohol or a cellulose ester or ether. Layer 8 of this material contains a yellow one

Die bei der Herstellung des erfindungsgemässen photogra- Kuppler vom Benzoylacetanilid- oder Pivaloylacetanilidtypus, phischen Materials verwendeten Emulsionen können nach der entweder 2-äquivalent oder 4-äquivalent sein kann. Die wohlbekannten Verfahren chemisch sensibilisiert werden. Man 40 Schichten 5 und 6 enthalten einen 4-äquivalenten Pyrazolon-kann die Emulsionen mit natürlicher aktiver Gelatine reifen kuppler. Die Schichten 3 und 4 enthalten einen 4-äquivaienten oder Schwefelverbindungen zugeben, wie die in britischen Phenolkuppler. The emulsions used in the preparation of the photogra coupler of the benzoylacetanilide or pivaloylacetanilide type, phical material, according to the invention, can be either 2-equivalent or 4-equivalent. The well-known methods can be chemically sensitized. One 40 layers 5 and 6 contain a 4-equivalent pyrazolone - the emulsions can mature with natural active gelatin coupler. Layers 3 and 4 contain a 4-equivalent or sulfur compound, such as that found in British phenol couplers.

Patentschriften Nr. 235 211 und 544 812 beschriebenen. Ferner Die Schicht 4 ist jeweils eine Silberjodidbromidemulsion kann man die Emulsionen mit Edelmetallsalzen wie solchen von (8,8% Jodid) mit einer arithmetischen Empfindlichkeit von 100. Ruthenium, Rhodium, Palladium, Iridium und Platin behandeln. 45 Die Schicht 3 ist jeweils eine Silberjodidbromidemulsion, Die Emulsionen können sensibilisierende Mengen von Reduk- die einen kleineren Anteil Jodid (7,5% Jodid) enthält und eine tionsmitteln wie Zinn-II-Salzen (britische Patentschrift Nr. arithmetische Empfindlichkeit von 25 aufweist. Nos. 235 211 and 544 812. Furthermore, the layer 4 is a silver iodide bromide emulsion, the emulsions can be treated with noble metal salts such as those of (8.8% iodide) with an arithmetic sensitivity of 100. ruthenium, rhodium, palladium, iridium and platinum. 45 Layer 3 is in each case a silver iodide bromide emulsion. The emulsions can contain sensitizing amounts of reductant which contains a smaller proportion of iodide (7.5% iodide) and a detergent such as tin-II salts (British Patent No. arithmetic sensitivity of 25).

658 592) oder Polyamine wie Diäthylentriamin enthalten. Beide rotempfindliche Schichten im Tripack 1 sind mit 658 592) or polyamines such as diethylenetriamine. Both red-sensitive layers in tripack 1 are included

Die Emulsionen können empfindlichkeitserhöhende Ver- einem Gemisch aus 1 Teil Farbstoff der Formel (101) und 2 Tei-bindungen vom quartären Typus (britische Patentschriften Nr. 50 len Farbstoff der Formel (102) sensibilisiert. The emulsions can sensitize a mixture of 1 part of dye of the formula (101) and 2 partial bonds of the quaternary type (British Patent No. 50 len dye of the formula (102) sensitized.

(101) (101)

C = CH - C = CH -

C = CH C = CH

^ CH ^ CH

/Se^v 3 / Se ^ v 3

- c^© - c ^ ©

(k)3 io© (k) 3 io ©

65 65

628747 628747

6 6

(102) CH (102) CH

I2"5 / I2 "5 /

C = CH - C = CH - C ^ C = CH - C = CH - C ^

(çh2)2 (çh2) 2

CH-CH, CH-CH,

I e: I e:

SQ,V SQ, V

Das Empfindlichkeitsmaximum dieser Schicht liegt bei 650 is Beide rotempfindliche Schichten im Tripack 2 sind mit nm. einem Gemisch aus 2 Teilen Farbstoff (102) und 1 Teil Farbstoff The sensitivity maximum of this layer is 650 is. Both red-sensitive layers in tripack 2 are with nm. A mixture of 2 parts of dye (102) and 1 part of dye

(103) sensibilisiert. (103) sensitized.

(103) (103)

C2H5 C2H5

ch -c = ch - \©X1. ch -c = ch - \ © X1.

N* N *

(ch2)3 (ch2) 3

0 0

© ©

OCH, OCH,

30 30th

Das Empfindlichkeitsmaximum dieser Schicht liegt bei 660 Farbstoffe (102) und (103) wie in beiden rotempfindlichen nm. Schichten im Tripack 2 verwendet wurde. Die Schicht 3 enthält The sensitivity maximum of this layer is 660 dyes (102) and (103) as was used in both red-sensitive nm layers in tripack 2. Layer 3 contains

Die Schicht 4 im Tripack 3 enthält das gleiche Gemisch der den Farbstoff der Formel (104). Layer 4 in tripack 3 contains the same mixture of the dye of formula (104).

(104) (104)

^2H5" ^ 2H5 "

C = OH - C = CH - C = OH - C = CH -

<9H2}3 SO P <9H2} 3 SO P

OCH, OCH,

Das Empfindlichkeitsmaximum dieser Schicht liegt bei 615 The sensitivity maximum of this layer is 615

nm. nm.

Nach Belichtung wie unten näher angegeben werden die Tripacks jeweils wie folgt verarbeitet: After exposure as detailed below, the tripacks are processed as follows:

3,25 Minuten bei 37,8 °C entwickeln, Develop 3.25 minutes at 37.8 ° C

6,5 Minuten bei 35 bis 40 °C bleichen, Bleach for 6.5 minutes at 35 to 40 ° C,

3,25 Minuten bei 35 bis 40 °C wässern, Soak for 3.25 minutes at 35 to 40 ° C,

6,5 Minuten bei 24 bis 41 °C fixieren, Fix for 6.5 minutes at 24 to 41 ° C,

1,5 Minuten bei 24 bis 41 °C stabilisieren und 10 bis 20 Minuten bei 32 bis 49 °C trocknen. Stabilize for 1.5 minutes at 24 to 41 ° C and dry for 10 to 20 minutes at 32 to 49 ° C.

Bleichlösung Wasser Bleaching solution water

Ammoniumbromid so Eisen-III-ammonium-EDTA-lösung (1,56 molar) Essigsäure Wasser auf pH Ammonium bromide so iron III ammonium EDTA solution (1.56 molar) acetic acid water to pH

55 55

Fixierbad Wasser Fixer bath water

Ammoniumthiosulfatlösung (50%) Ammonium thiosulfate solution (50%)

6500 ml 150 g 6500 ml 150 g

175 ml 10,5 ml 1 Liter 6,00 ± 0,2 175 ml 10.5 ml 1 liter 6.00 ± 0.2

800 ml 162 ml 800 ml 162 ml

Entwicklerlösung Developer solution

EDTA-Dinatriumsalz EDTA disodium salt

1,25 g 1.25 g

Wasser water

800 ml 800 ml

60 Natriumbisulfit 60 sodium bisulfite

12,4 g 12.4 g

Kaliumcarbonat Potassium carbonate

37,5 g 37.5 g

N atriumhydroxyd Sodium hydroxide

2,4 g 2.4 g

Natriumsulfit Sodium sulfite

4,25 g 4.25 g

Wasser auf Water on

1 Liter 1 liter

Natriumbromid Sodium bromide

1,3 g pH 1.3 g pH

6,50 ± 0,2 6.50 ± 0.2

Hydroxylaminsulfat Hydroxylamine sulfate

2,0 g 2.0 g

4-Amino-3-methyl-N-äthyl-N- 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N-

65 65

(2-hydroxyäthyl>anilinsulfat (2-hydroxyethyl> aniline sulfate

4,75 g 4.75 g

Wasser auf Water on

1 Liter 1 liter

pH pH

10,00 ± 0,3 10.00 ± 0.3

628747 628747

Stabilisatorlösung Wasser Stabilizer solution water

Formalin (37%ige Formal- Formalin (37% formal

dehydlösung) dehyde solution)

Wasser auf Water on

800 ml 800 ml

5,0 ml 1 Liter 5.0 ml 1 liter

(EDTA steht für Äthylendiamintetraessigsäure) (EDTA stands for ethylenediaminetetraacetic acid)

(I0i>) (I0i>)

Anschliessend werden die Negative auf herkömmliches Farbkopierpapier kopiert. The negatives are then copied onto conventional color copy paper.

Jedes Tripack wird dazu verwendet, eine Farbentafel zu photographieren, die einen Normalgrauflecken und einen s blauen Flecken enthält, der aus einem mit dem Textilfarbstoff der Formel gefärbten Gewebeblatt besteht. Die Lichtquellen sind simuliertes Tageslicht (Normalsonnenlicht) und Wolframlicht (Photoflutlicht). Das Reflektionsspektrum des blauen Fleckens ist in der beigefügten Zeichnung gezeigt. Jedes Negativ wird sorgfältig kopiert, so dass die Wiedergabe des Normalgraufleckens identisch ist, wie mit einem Reflexionsdensitometer Macbeth RD-519 gemessen. Die nachfolgende Tabelle zeigt die Wieder- Each tripack is used to photograph a color chart containing a normal gray patch and a blue patch consisting of a sheet of fabric dyed with the textile dye of the formula. The light sources are simulated daylight (normal sunlight) and tungsten light (photo floodlight). The reflection spectrum of the bruise is shown in the attached drawing. Each negative is carefully copied so that the reproduction of the normal gray stain is identical as measured with a Macbeth RD-519 reflection densitometer. The following table shows the

NH- NH-

CH3/ ^ Br gäbe des blauen Fleckens und die erforderliche Empfindlichkeit in logarithmischen Belichtungseinheiten, um eine Dichte von 0,10 über dem Schleier zu ergeben. Die angeführte Wieder-25 gäbe wird als Gesamtdichte und als Differenz zwischen den Purpur- und Blaugründichten auf der Kopie ausgedrückt, wie mit den Reflexionsdensitometern gemessen; je positiver diese Differenz ist, um so mehr ist die Wiedergabe purpurfarben. CH3 / ^ Br would give the bruise and the sensitivity required in logarithmic exposure units to give a density of 0.10 over the veil. The response given is expressed as the total density and the difference between the purple and blue green densities on the copy as measured by the reflection densitometers; the more positive this difference is, the more the reproduction is purple.

Empfindlichkeit der rot- Blaue Wiedergabe empfindlichen Schicht Sensitivity of the red- blue rendering sensitive layer

Ohne Mit Selektions- Tageslicht Wolframlicht Without With selection daylight tungsten light

Filter rotfilter Filter red filter

Tripack 1 3,52 3,14 -0,07 bei +0,03 bei Tripack 1 3.52 3.14 -0.07 at +0.03 at

Dichte 1,00 Dichte 0,99 Density 1.00 Density 0.99

Tripack 2 3,62 3,31 +0,08 bei +0,16 bei Tripack 2 3.62 3.31 +0.08 at +0.16 at

Dichte 0,94 Dichte 0,96 Density 0.94 density 0.96

Tripack 3 3,66 3,36 —0,05 bei —0,02 bei Tripack 3 3.66 3.36 - 0.05 at - 0.02 at

Dichte 1,24 Dichte 1,06 Density 1.24 Density 1.06

Versuche zeigen, dass man die bevorzugte Wiedergabe dieses blauen Textilfarbstoffs bei einer Kopiedichte von 1,0 bis 1,3 und einer Differenz zwischen den Purpur- und Blaugrünkopiedichten zwischen 0,0 und -0,10 erhält. Die Wiedergabe mit Tripack 1 liegt nur bei Tageslicht gerade noch innerhalb dieses annehmbaren Bereichs. Mit Tripack 2 ist die Empfindlichkeit höher, aber die blaue Wiedergabe ist unannehmbar. Mit Tripack 3 ist die Empfindlichkeit jedoch noch höher und die Wiedergabe liegt innerhalb des annehmbaren Bereichs sowohl bei Tageslicht wie bei Wolframbeleuchtung. Experiments show that the preferred reproduction of this blue textile dye is obtained with a copy density of 1.0 to 1.3 and a difference between the magenta and cyan copy densities between 0.0 and -0.10. The playback with Tripack 1 is only within this acceptable range in daylight. With Tripack 2, the sensitivity is higher, but the blue rendering is unacceptable. With Tripack 3, however, the sensitivity is even higher and the reproduction is within the acceptable range in both daylight and tungsten lighting.

G G

1 Blatt Zeichnungen 1 sheet of drawings

Claims

628747

1. Color photographic material cast on a photocarrier at least one green-sensitive silver halide colloid emulsion layer and at least one blue sensitive silver halide colloid emulsion layer, together with a red-sensitive silver halide colloid emulsion of high sensitivity and a red-sensitive silver halide emulsion of lower sensitivity, which are mixed in a separate layer or in separate layers , characterized in that the sensitivity maximum of the red-sensitive emulsion of high sensitivity is in the range from 635 to 675 nm and the sensitivity maximum of the red-sensitive emulsion of low sensitivity is in the range from 600 to 640 nm, with a difference of at least 10 nm between the sensitivity maximum of High sensitivity emulsion and the maximum sensitivity of the low sensitivity emulsion.

2. Color photographic material according to claim 1, characterized in that the sensitivity maximum of the layer of high sensitivity is in the range from 650 to 660 nm.

5 3. Color photographic material according to claim 1 or claim 2, characterized in that the sensitivity maximum of the low sensitivity layer is in the range of 610 to 630 nm.

4. Color photographic material according to claim 1,

characterized in that the photographic sensitivity of the red-sensitive emulsion of high sensitivity is at least twice the photographic sensitivity of the red-sensitive emulsion of low sensitivity, the sensitivities relating to the arithmetic

15 Get scale.

5. Color photographic material according to claim 1, characterized in that the sensitizing dye used in the red-sensitive emulsion layer of high sensitivity of the general formula

R

11

X \ I

C - CH-C = CH - C

N ^

'P n n ~'

where X and YS or Se, Ri and R2 optionally substituted by hydroxyl, alkoxy, carboxylic acid or sulfonic acid groups alkyl and aralkyl and Rj to Rio are hydrogen, alkyl, aralkyl, aryl, hydroxyl, alkoxy or halogen or Rs and R 1 and / or R7 and Rs can complement each other to form a benzene ring, R11 is lower alkyl, Z is an anion and n 2 or n is 1 if both Ri and R2 contain a carboxyl group or either Ri or R2 contain a sulfonic acid group. 1 6. Color photographic material according to claim 1, characterized in that the sensitizing dye of the general formula used in the red-sensitive emulsion layer of low sensitivity

45

= CH -

^ 21 C = CH

n-1

in which Xi and Yi, O, S, Se or NR12, where R12 is lower alkyl or aralkyl, Ri and R2 alkyl and aralkyl optionally substituted by hydroxyl, alkoxy, carboxylic acid or sulfonic acid groups and Ru to R20 hydrogen, halogen, alkyl , Aralkyl, aryl, hydroxyl and alkoxy, R15 and Ri «and / or R17 and Ris can be combined to form a benzene ring and, if Xi and / or Yi are NR12, Ru, Ris, Ri8 and R19 can be trifluoromethyl or chlorine, R21 is hydrogen or lower alkyl Z is an anion and n is 2 or n is 1 if

60 contain both Ri and R2 carboxylic acid groups or either Ri or R2 sulfonic acid groups.

7. Color photographic material according to claim 6, characterized in that X: O or NR12 and Yi Se.

8. Color photographic material according to claim 6, which contains a dye mixture, characterized in that

that Xi in one dye is O or NR12 and Yi S or Se and both Xi and Yi are NR12 and that the other dye (s) of the formula

3rd

628 747

R,

R /

Rr

L

X

I.

R.

R

11

C ■ = CH — C = CH - C

R.

R?

ii-1

where X and YS or Se, Ri and Rz are optionally substituted by hydroxyl, alkoxy, carboxylic acid or sulfonic acid groups alkyl and aralkyl and Rs to Rio are hydrogen, alkyl, aralkyl, aryl, hydroxyl, alkoxy and halogen, Rs and Rs and / or R? and Rs can form a benzene ring, R11 is lower alkyl, Z is an anion and n 2 or n is 1,

if both Ri and R2 contain a carboxyl group or either Ri or R2 contain a sulfonic acid group.

9. Color photographic material according to claim 1, characterized in that the red-sensitive emulsion layer 20 of high sensitivity is poured over the red-sensitive emulsion layer of low sensitivity.

Color photographic material mostly belongs to the so-called tripack type and contains at least one emulsion layer that is only sensitive to blue light, a filter layer that absorbs blue light, and cast under it at least one emulsion layer that is suitable for green light (but not for red light) ) is sensitive and at least one emulsion layer that is sensitive to red light (but not to green light).

By appropriately selecting either the dyes or the color couplers in each layer, a color representation of an image can be obtained.

In order to achieve sufficient exposure latitude, it is customary to use at least two emulsions in that part of the color film material which absorbs red light and in that 40 part of the material which absorbs green light, one emulsion in each of these parts of the material having a lower sensitivity than the other . You can mix these emulsions together and pour them as a mixture, or you can pour them in separate layers. In the latter case, the emulsion layer of highest sensitivity in each part of the material is usually poured directly over the emulsion layer of lower sensitivity, the layers possibly being separated only by a gelatin layer, but this is not necessary. 50

So far it has been common in practice to use the same spectral sensitizing dyes in the red sensitive emulsions of both high and low sensitivity in such a tri-pack. However, it has now been found that advantageous results can be achieved if the spectral sensitivities of the red-sensitive emulsions of high and low sensitivity are different.