CH626332A5

CH626332A5 -

Info

Publication number: CH626332A5
Application number: CH690077A
Authority: CH
Inventors: Herbert Dr Dipl Chem Klenk; Heribert Dr Dipl Ch Offermanns
Original assignee: Degussa
Priority date: 1976-09-20
Filing date: 1977-06-03
Publication date: 1981-11-13
Also published as: IT1143601B; DE2642199A1; IL52233A0; SU719494A3; DD130241A5; BE855252A; GB1520727A; NL7706157A; FR2364893A1; AT347438B; US4117008A; IL52233A; ATA392177A; JPS5337638A

Description

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Claims

PATENTANSPRÜCHE

1. Verfahren zur Herstellung von Benzoylcyanid aus Benzoesäureanhydrid und Alkalicyanid, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung in einem inerten organischen Lösungsmittel ausgeführt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung bei einer Temperatur von 80 bis 200°C ausgeführt wird.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Benzoylcyanid aus Benzoesäureanhydrid und Alkalicyanid. Benzoylcyanid ist ein wichtiges Zwischenprodukt für die Herstellung von Herbiciden.

Es ist bekannt, Benzoylcyanid durch Einwirkung von über-stöchiometrischen Mengen Kupfer(I)-cyanid auf Benzoylchlo-rid zu erzeugen. Die Umsetzung wird bei Temperaturen bis 80°C in Acetonitril oder Benzonitril oder in Äther unter Zusatz von überstöchiometrischen Mengen Lithiumchlorid oder Lithiumjodid ausgeführt (Bull. Soc. Chim. France 1972, Seite 2402 bis 2403) oder bei Temperaturen von 220 bis 230°C in Abwesenheit von Lösungsmitteln (Org. Synth. Coli. Vol.

3, Seite 112 bis 114). Diese Verfahren ergeben bestenfalls Ausbeuten von 65 %.

Es ist auch bekannt, Benzoylchlorid zum Benzoylcyanid mittels Alkalicyanid in einem Zweiphasensystem bestehend aus Wasser und einem mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel in Gegenwart eines quartären Alkylammoniumsalzes umzusetzen (Tetrahedron Letters No. 26 (1974), Seite 2275 bis 2278). Bei diesem Verfahren betragen die Ausbeuten nur 60 %.

Es ist ferner bekannt, Benzoylcyanid aus Benzoylchlorid durch Umsetzung mit wasserfreiem Cyanwasserstoff und mindestens äquimolaren Mengen Pyridin herzustellen (Z. Phys. Chem. 192 [1943], Seite 200 bis 201). Dieses Verfahren ergibt Ausbeuten von 78 %.

Nachteilig ist bei den bekannten Verfahren, dass in erheblichem Umfang Nebenprodukte, insbesondere das Dimere des Benzoylcyanids, das Benzoyloxy-phenylmalodinitril, entstehen, Es ist infolgedessen nicht nur die Ausbeute an Benzoylcyanid unbefriedigend, sondern auch dessen Reinheit. Benzoylcyanid lässt sich von seinem Dimeren nur unter erheblichen Schwierigkeiten und nur unvollständig trennen.

Es ist schliesslich bekannt, Benzoylcyanid durch Umsetzung eines Gemischs von Benzoesäureanhydrid und Kaliumcyanid bei Temperaturen von 190°C zu erzeugen (Liebigs Ann.

Chem. 287 [1895], Seite 305 bis 306). Dieses Verfahren ergibt lediglich 10 % Ausbeute.

Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von Benzoylcyanid aus Benzoesäureanhydrid und Alkalicyanid gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, dass die Umsetzung in einem inerten organischen Lösungsmittel ausgeführt wird. Nach diesem Verfahren ist es möglich, ein reines Benzoylcyanid mit mindestens 95 % Ausbeute zu gewinnen.

Zur Ausführung des erfindungsgemässen Verfahrens wird

Benzoesäureanhydrid mit Alkalicyaniden, vorzugsweise mit Natriumcyanid oder Kaliumcyanid, umgesetzt. Es ist im allgemeinen zweckmässig, wenigstens stöchiometrische Mengen Cyanid zu nehmen. Vorteilhaft ist die Anwendung von 1,05 bis 2,0 Äquivalenten Cyanid, insbesondere von 1,05 bis 1,5 Äquivalenten Cyanid, pro Mol Benzoesäureanhydrid.

Die Umsetzung wird erfind ungsgemäss in einem organischen Lösungsmittel vorgenommen, das sich gegenüber den Umsetzungsteilnehmern inert verhält. Als Lösungsmittel kommen beispielsweise Äther, wie Dioxan und Äthylenglykoldiäthyl-äther, oder Ester, wie Butylacetat, in Frage. Besonders geeignet sind aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Äthylbenzol und insbesondere Benzol, Toluol und Xylole, oder aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan und insbesondere Ligroin mit einem Siedebereich etwa von 90 bis 140°C, oder haloge-nierte, vorzugsweise chlorierte, aromatische oder aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Trichloräthylen und insbesondere Chlorbenzol, Dichlorbenzole und Tetrachloräthan. Auch Gemische dieser Lösungsmittel können verwendet werden.

In welcher Menge das Lösungsmittel angewendet wird, richtet sich in gewissem Umfang nach dessen Art. Im allgemeinen ist es zweckmässig, pro Mol Benzoesäureanhydrid mindestens etwa 100 ml Lösungsmittel einzusetzen. Mit Vorteil werden 200 bis 5000 ml insbesondere 300 bis 1000 ml, Lösungsmittel pro Mol Benzoesäureanhydrid verwendet.

Die Umsetzungstemperatur richtet sich gegebenenfalls nach der Art des Lösungsmittels. Im allgemeinen kommen Temperaturen von 80 bis 200°C, insbesondere von 100 bis 140°C, in Frage. Wenngleich der Druck weitgehend beliebig gewählt werden kann, ist es vorteilhaft, vom Normaldruck nicht wesentlich abzuweichen. In manchen Fällen kann es wegen des Vorliegens flüchtiger Substanzen zweckmässig sein, bei einem der Temperatur entsprechenden erhöhten Druck zu arbeiten.

Beispiel 1

Eine Mischung von 45,2 g (0,2 Mol) Benzoesäureanhydrid, 12,3 g (0,25 Mol) Natriumcyanid und 150 ml Chlorbenzol wurde 4 Stunden lang unter Rückfluss auf Siedetemperatur (etwa 135°C) gehalten. Die Mischung wurde dann abgekühlt und durch Absaugen filtriert. Der Rückstand, der im wesentlichen aus Natriumbenzoat bestand, wurde mit Chlorbenzol gewaschen. Das Filtrat wurde bei 16 mbar und einer Temperatur bis 90°C zur Trockne gebracht. Es verblieb ein gelbes Produkt, das der IR-Spektralanalyse zufolge reines Benzoylcyanid war. Die Ausbeute betrug 25 g, entsprechend 96 %, bezogen auf eingesetztes Benzoesäureanhydrid.

Beispiel 2

Es wurde wie nach Beispiel 1 verfahren, jedoch wurden statt dem Chlorbenzol 200 ml Xylol eingesetzt und die Umsetzung wurde bei 125°C ausgeführt. Die Ausbeute betrug 25 g, entsprechend 96 %, bezogen auf eingesetztes Benzoesäureanhy-drid.

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