CH616842A5 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- CH616842A5 CH616842A5 CH288275A CH288275A CH616842A5 CH 616842 A5 CH616842 A5 CH 616842A5 CH 288275 A CH288275 A CH 288275A CH 288275 A CH288275 A CH 288275A CH 616842 A5 CH616842 A5 CH 616842A5
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- formula
- preparation according
- compound
- atoms
- acid
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 61
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 31
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 21
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 20
- 239000000516 sunscreening agent Substances 0.000 claims description 13
- 230000000475 sunscreen effect Effects 0.000 claims description 12
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 8
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 5
- 206010015150 Erythema Diseases 0.000 claims description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 231100000321 erythema Toxicity 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 2
- 230000037072 sun protection Effects 0.000 claims description 2
- RSPISYXLHRIGJD-UHFFFAOYSA-N OOOO Chemical compound OOOO RSPISYXLHRIGJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 claims 1
- -1 te-tradecyl Chemical group 0.000 description 25
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 9
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 206010042496 Sunburn Diseases 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 6
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 5
- 239000006210 lotion Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 3
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC([O-])=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940070765 laurate Drugs 0.000 description 3
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- WBHHMMIMDMUBKC-QJWNTBNXSA-M ricinoleate Chemical compound CCCCCC[C@@H](O)C\C=C/CCCCCCCC([O-])=O WBHHMMIMDMUBKC-QJWNTBNXSA-M 0.000 description 3
- 229940066675 ricinoleate Drugs 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- VMKOFRJSULQZRM-UHFFFAOYSA-N 1-bromooctane Chemical compound CCCCCCCCBr VMKOFRJSULQZRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YDIYEOMDOWUDTJ-UHFFFAOYSA-N 4-(dimethylamino)benzoic acid Chemical compound CN(C)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 YDIYEOMDOWUDTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical group [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N Valeric acid Natural products CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 2
- BLFLLBZGZJTVJG-UHFFFAOYSA-N benzocaine Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(N)C=C1 BLFLLBZGZJTVJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- QQHJDPROMQRDLA-UHFFFAOYSA-N hexadecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QQHJDPROMQRDLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N iodoethane Chemical compound CCI HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- ISYWECDDZWTKFF-UHFFFAOYSA-N nonadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O ISYWECDDZWTKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960002446 octanoic acid Drugs 0.000 description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000012088 reference solution Substances 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- HQHCYKULIHKCEB-UHFFFAOYSA-N tetradecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCCCC(O)=O HQHCYKULIHKCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 2
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 2
- AKYHKWQPZHDOBW-UHFFFAOYSA-N (5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-7-yl)-(6-methoxyquinolin-4-yl)methanol Chemical compound OS(O)(=O)=O.C1C(C(C2)C=C)CCN2C1C(O)C1=CC=NC2=CC=C(OC)C=C21 AKYHKWQPZHDOBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- QMMJWQMCMRUYTG-UHFFFAOYSA-N 1,2,4,5-tetrachloro-3-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=C(Cl)C(Cl)=CC(Cl)=C1Cl QMMJWQMCMRUYTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JENANTGGBLOTIB-UHFFFAOYSA-N 1,5-diphenylpentan-3-one Chemical compound C=1C=CC=CC=1CCC(=O)CCC1=CC=CC=C1 JENANTGGBLOTIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZZBNLYBHUDSHF-DHLKQENFSA-N 1-[(3s,4s)-4-[8-(2-chloro-4-pyrimidin-2-yloxyphenyl)-7-fluoro-2-methylimidazo[4,5-c]quinolin-1-yl]-3-fluoropiperidin-1-yl]-2-hydroxyethanone Chemical compound CC1=NC2=CN=C3C=C(F)C(C=4C(=CC(OC=5N=CC=CN=5)=CC=4)Cl)=CC3=C2N1[C@H]1CCN(C(=O)CO)C[C@@H]1F WZZBNLYBHUDSHF-DHLKQENFSA-N 0.000 description 1
- MYMSJFSOOQERIO-UHFFFAOYSA-N 1-bromodecane Chemical compound CCCCCCCCCCBr MYMSJFSOOQERIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBLNBZIONSLZBU-UHFFFAOYSA-N 1-bromododecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCBr PBLNBZIONSLZBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSULSMOGMLRGKU-UHFFFAOYSA-N 1-bromooctadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCBr WSULSMOGMLRGKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTEHOZMYMCEYRM-UHFFFAOYSA-N 1-chlorodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCl ZTEHOZMYMCEYRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CLWAXFZCVYJLLM-UHFFFAOYSA-N 1-chlorohexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCl CLWAXFZCVYJLLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUQPJRPDRDVQMN-UHFFFAOYSA-N 1-chlorooctadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCl VUQPJRPDRDVQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNDHHGUSRIZDSL-UHFFFAOYSA-N 1-chlorooctane Chemical compound CCCCCCCCCl CNDHHGUSRIZDSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNHWYOLIEJIAMV-UHFFFAOYSA-N 1-chlorotetradecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCl RNHWYOLIEJIAMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZRNAYUHWVFMIP-KTKRTIGZSA-N 1-oleoylglycerol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(O)CO RZRNAYUHWVFMIP-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 12-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-12-oxododecanoic acid Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYHKNCXZYYTLRG-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole-2-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=NC=CN1 XYHKNCXZYYTLRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 2-diethylaminoethanol Chemical compound CCN(CC)CCO BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-M 3-Methylbutanoic acid Natural products CC(C)CC([O-])=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LIFAQMGORKPVDH-UHFFFAOYSA-N 7-ethoxycoumarin Chemical compound C1=CC(=O)OC2=CC(OCC)=CC=C21 LIFAQMGORKPVDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QWUSTMNNIHNDIG-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)N(C(C)C)CCOC(C1=CC=C(C=C1)N(CCCCCC)CCCCCC)=O.CN(C)CCOC(C1=CC=C(C=C1)N(CCCCC)CCCCC)=O.C(C)N(CC)CCOC(C1=CC=C(C=C1)N(CCC)CCC)=O.CN(C)CCOC(C1=CC=C(C=C1)N(C)C)=O Chemical compound C(C)(C)N(C(C)C)CCOC(C1=CC=C(C=C1)N(CCCCCC)CCCCCC)=O.CN(C)CCOC(C1=CC=C(C=C1)N(CCCCC)CCCCC)=O.C(C)N(CC)CCOC(C1=CC=C(C=C1)N(CCC)CCC)=O.CN(C)CCOC(C1=CC=C(C=C1)N(C)C)=O QWUSTMNNIHNDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005635 Caprylic acid (CAS 124-07-2) Substances 0.000 description 1
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVGKNOAMLMIIKO-UHFFFAOYSA-N Elaidinsaeure-aethylester Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(=O)OCC LVGKNOAMLMIIKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001576 FEMA 2977 Substances 0.000 description 1
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004166 Lanolin Substances 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L Malonate Chemical compound [O-]C(=O)CC([O-])=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFAWYXIHOVRGHQ-UHFFFAOYSA-N Nonadecandioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IFAWYXIHOVRGHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Chemical compound CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKGDWZQXVZSXAO-SFHVURJKSA-N Ricinolsaeure-methylester Natural products CCCCCC[C@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC XKGDWZQXVZSXAO-SFHVURJKSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical class [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- PHYFQTYBJUILEZ-UHFFFAOYSA-N Trioleoylglycerol Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCC=CCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCC=CCCCCCCCC PHYFQTYBJUILEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQCUJQFPTGVUOL-UHFFFAOYSA-M [Cl-].C[N+](CCOC(C1=CC=C(C=C1)N(CCCCCC)CCCCCC)=O)(CCCCCCCCCC)C Chemical compound [Cl-].C[N+](CCOC(C1=CC=C(C=C1)N(CCCCCC)CCCCCC)=O)(CCCCCCCCCC)C DQCUJQFPTGVUOL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 230000032912 absorption of UV light Effects 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940064734 aminobenzoate Drugs 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N beta-methyl-butyric acid Natural products CC(C)CC(O)=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- LOUPRKONTZGTKE-UHFFFAOYSA-N cinchonine Natural products C1C(C(C2)C=C)CCN2C1C(O)C1=CC=NC2=CC=C(OC)C=C21 LOUPRKONTZGTKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- JNGZXGGOCLZBFB-IVCQMTBJSA-N compound E Chemical compound N([C@@H](C)C(=O)N[C@@H]1C(N(C)C2=CC=CC=C2C(C=2C=CC=CC=2)=N1)=O)C(=O)CC1=CC(F)=CC(F)=C1 JNGZXGGOCLZBFB-IVCQMTBJSA-N 0.000 description 1
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004985 dialkyl amino alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMXKVMNBHPAILY-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid ethyl ester Natural products CCCCCCCCCCCC(=O)OCC MMXKVMNBHPAILY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQDUPQYQJKYHQI-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid methyl ester Natural products CCCCCCCCCCCC(=O)OC UQDUPQYQJKYHQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- QYDYPVFESGNLHU-UHFFFAOYSA-N elaidic acid methyl ester Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(=O)OC QYDYPVFESGNLHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- XPKFLEVLLPKCIW-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-(diethylamino)benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(N(CC)CC)C=C1 XPKFLEVLLPKCIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVGKNOAMLMIIKO-QXMHVHEDSA-N ethyl oleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC LVGKNOAMLMIIKO-QXMHVHEDSA-N 0.000 description 1
- 229940093471 ethyl oleate Drugs 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 239000003676 hair preparation Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000077 insect repellent Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 229940039717 lanolin Drugs 0.000 description 1
- 235000019388 lanolin Nutrition 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 1
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000002960 margaryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- QYDYPVFESGNLHU-KHPPLWFESA-N methyl oleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC QYDYPVFESGNLHU-KHPPLWFESA-N 0.000 description 1
- 229940073769 methyl oleate Drugs 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000344 non-irritating Toxicity 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 239000002674 ointment Substances 0.000 description 1
- 229940055577 oleyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N oleyl alcohol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCO XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N parbenate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 description 1
- 229960003110 quinine sulfate Drugs 0.000 description 1
- XKGDWZQXVZSXAO-UHFFFAOYSA-N ricinoleic acid methyl ester Natural products CCCCCCC(O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC XKGDWZQXVZSXAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000008159 sesame oil Substances 0.000 description 1
- 235000011803 sesame oil Nutrition 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- BTURAGWYSMTVOW-UHFFFAOYSA-M sodium dodecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCC([O-])=O BTURAGWYSMTVOW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M sodium octadecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000036561 sun exposure Effects 0.000 description 1
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC[14C](O)=O TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N 0.000 description 1
- 229940124597 therapeutic agent Drugs 0.000 description 1
- 230000001256 tonic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/44—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
- A61K8/445—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof aromatic, i.e. the carboxylic acid directly linked to the aromatic ring
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Ziel der vorliegenden Erfindung ist daher die Schaffung neuer Sonnenschutzpräparate, die zur Verhütung von Erythem wirksam sind. Die erfindungsgemässeri Sonnenschutzpräparate sind dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente eine Verbindung der Formel (I) enthalten:
X
110
(I)
n
20
25
30
35
40
in welcher Ri und R2 unabhängig voneinander gerade oder verzweigte Niederalkylgruppen sind; Y eine Alkylengruppe mit 2-6 C-Atomen ist; R3 eine Alkylgruppe mit 8-18 C-Atomen ist; X"e ein kosmetisch annehmbares ein- oder zweiwertiges Anion bedeutet und n einen Wert von 1 oder 2 hat, so dass die Verbindung (I) elektrisch neutral ist. X ist vorzugsweise ein Halogenid, Sulfat, Phosphat, p-(Niederalkyl)-ben-zolsulfonat, Benzoat, R4-COO0, HOOC-R5-COO® oder ®OOC-Rs-COOe, wobei R4 eine Alkylgruppe mit 1—18 C-Atomen und Rs eine Alkylengruppe mit 1—18 C-Atomen ist. Die Verbindungen (I) zeigen eine Absorption von UV-Licht im Bereich von 290—315 nm und zeigen auf der Haut eine gute Substantivität. Die Verbindungen (I) sind wasserlöslich; das Mass der Wasserlöslichkeit nimmt jedoch ab, wenn sich die Anzahl der Kohlenstoffatome in R3 und/oder R4 und/ oder R5 erhöht.
45
50
55
Als Niederalkylgruppen werden gerade oder verzweigte Alkylgruppen mit 1—6 C-Atomen verstanden, wie z. B. Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, tert.-Pentyl, Hexyl usw. Als Alkylengruppe mit 2—6 C-Atomen sind gerade oder verzweigte Alkylengruppen analog den genannten Niederalkylgruppen, ausgenommen Methyl, geeignet.
Als Beispiele für Alkylgruppen mit 1—18 C-Atomen sind verzweigte oder gerade Alkylgruppen zu nennen, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, tert.-Pentyl, Hexyl, Isohexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Te-tradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Octadecyl usw. Geeignete Alkylengruppen mit 1—18 C-Atomen können analog wie die Alkylgruppen gewählt werden.
Beispiele für Halogenide sind Chlorid, Bromid, Jodid und Fluorid, vorzugsweise Chlorid oder Bromid.
Gemäss einer bevorzugten Ausführungsform bedeuten Rt und R2 gerade oder verzweigte Alkylgruppen mit 1—3 C-Atomen.
Weiterhin werden Verbindungen (I) bevorzugt, in welchen R3 eine Alkylgruppe mit 11-18 C-Atomen ist, weil die Substantivität der Verbindung (I) umso grösser ist, je mehr Kohlenstoffatome R3 enthält. Der Begriff der «Substantivität» wird hier ähnlich wie in der Färbetechnik verstanden.
Weiter werden bevorzugt Verbindungen verwendet, in welchen das Anion, Rr-COO® für eine C7_17-Alkylgruppe steht, wie sie z. B. von einer höheren gesättigten aliphatischen Carbonsäure, z. B. einer Cg-ig-gesättigten aliphatischen Mo-nocarbonsäure, hergeleitet wird, da diese Verbindungen eine geringere Wasserlöslichkeit haben und somit einer Entfernung von der Haut durch Waschen mit Wasser widerstehen.
In einer anderen bevorzugten Ausführungsform wird das Anion X von einer gesättigten aliphatischen Dicarbonsäure (HOOC—Rs—COOH) hergeleitet, und n hat einen Wert von 1 oder 2, vorzugsweise 2. Das Doppelsalz der Dicarbonsäure wird gegenüber dem Monosalz bevorzugt, da ersteres eine verbesserte Affinität für die Haut besitzt. Diese Verbindungen haben die Formel (Ia)
(lai
r:
\\-c00y-^r— f
2
z-r_-c00
0
&
n
5
616 842
in welcher Ra, R2, R3 und Rs sowie n die obige Bedeutung haben, Z für -COOH oder -COO® steht und n = 1 ist, wenn Z für -COOH steht, und einen Wert von 2 hat, wenn Z für -COÖ® steht. Die Dicarbonsäure ist vorzugsweise eine solche, in welcher R5 für Niederalkylen, insbesondere mit 1—4 Koh- s lenstoffatomen, steht.
Als Sonnenschutzmittel wirksame Verbindungen sind bekannt und umfassen solch verschiedenartige Verbindungen, wie Dibenzylaceton, Chininsulfat und Äthylumbelliferon.
Auch Alkylester der p-Dialkylaminobenzoesäure sind als Son- io nenschutzmittel in den US-Patentschriften 2 853 423,3 403 207 und 3 479 428 vorgeschlagen worden. Im Hinblick auf die hoch empirische Natur der Fähigkeit einer Verbindung, selektiv UV-Strahlung im engen Bereich von 290-315 nm zu ab-
15
Dabei haben R1-R3 die obige Bedeutung und «Halogenid» steht für Chlorid, Bromid, Jodid oder Fluorid, vorzugsweise Chlorid oder Bromid.
Die Verbindungen der Formel (I), in welchen X eine an- 40 dere Bedeutung als Halogenid hat, können durch Umsetzung des quaternären Ammoniumhalogenids (IV) mit Silberoxid zur Bildung des monoquaternären Ammoniumhydroxids gebildet werden. Das überschüssige Silberoxid und ausgefällte Silberhalogenid werden abfiltriert, und dann wird die wässrige 45 Lösung des monoquaternären Ammoniumhydroxids mit einer entsprechenden Säure, z. B. Sulfonsäure, Phosphorsäure, p-(niedrig-Alkyl)-benzolsulfonsäure, Benzoesäure oder eine Mono- oder Dicarbonsäure der Formel R4—COOH oder Rs-(COOH)2, zur Einführung des gewünschten Anions um- 50 gesetzt.
Das quaternäre Ammoniumhalogenid (IV) kann auch mit der gewünschten Säure in etwa stöchiometrischen Mengen gemäss den Verfahren (B) oder (C) umgesetzt werden:
55
(B) R4-COOH+(IV)^(I)
wobei R4 die obige Bedeutung hat
(C) n (HOOC-R5-COOH)+(IV)—» (Ia)
wobei n einen Wert von 1 oder 2 hat und R5 die obige Bedeutung hat.
Das in Verfahren (A) verwendete Dialkylaminoalkyl-p-dialkylaminobenzoat (II) ist bekannt (vgl. z. B. die US-Pa- 65 tentschrift 820 830) und kann zweckmässig durch Alkylieren eines Alkyl-p-aminobenzoats mit einem Alkylhalogenid in einem organischen Lösungsmittel und Umsetzung des erhaltenen sorbieren, war nicht zu erwarten, dass die Verbindungen der Formel (I) als Sonnenschutzmittel wirksam sein würden.
Monoquaternäre Ammoniumverbindungen, die als Zwischenprodukte bei der Herstellung therapeutischer Mittel geeignet sind, sind in der US-Patentschrift 2 717 905 vorgeschlagen worden. Im Gegensatz dazu sind die Sonnenschutzverbindungen der Formel (I) neu.
Die quaternären Salze der Formel (I), in welchen X für ein Halogenid steht, können hergestellt werden, indem man bei Zimmertemperatur mit oder ohne Lösungsmittel etwa stöchiometrische Mengen eines Dialkylaminoalkyl-p-dialkyl-aminobenzoats (II) und eines Alkylhalogenids (III) zur Bildung des quaternären Ammoniumhalogenids (IV) nach dem folgenden Verfahren (A) umsetzt:
+ H^-Halogeni
(iii)
HaLogenic©
Alkyl-p-dialkylaminobenzoats mit einem Dialkylaminoalkanol hergestellt werden.
Im Verfahren (A) können z. B. die folgenden Dialkyl-aminoalkyl-p-dialkylaminobenzoate verwendet werden: Dimethylaminoäthyl-p-dimethylaminobenzoat Diäthylaminoäthyl-p-dipropylaminobenzoat Dimethylaminoäthyl-p-dipentylaminobenzoat Diisopropylaminoäthyl-p-dihexylaminobenzoat Dihexylaminoäthyl-p-diisopropylaminobenzoat Dimethylaminobutyl-p-diäthylaminobenzoat Dimethylaminohexyl-p-diäthylaminobenzoat 2-Dimethylamino-2-methyläthyl-p-dimethylaminobenzoat.
Das in Verfahren (A) verwendete Alkylhalogenid (III) ist ebenfalls bekannt und kann z. B. Bromoctan, Chloroctan, Jodoctan, Fluoroctan, Bromnonan, Chlordecan, Bromunde-can, Bromodecan, Chlortetradecan, Chlorhexadecan, Bromoc-tadecan, Chloroctadecan und Jodoctadecan sein.
Die in Reaktion (B) verwendete aliphatische Monocarbon-säure R4-COOH kann z. B. Essigsäure, n- oder Isopropan-säure, n- oder Isovaleriansäure, Caprylsäure, Octansäure, Ca-prinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure und Nonadecansäure sein.
Die in Reaktion (C) verwendete aliphatische Dicarbonsäure Rä-(COOH)2 kann z. B. Malonsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, 2,2'-Dimethylgutarsäure, Suberinsäure, Seba-cinsäure, Dodecandisäure, Tetradecandisäure, Hexadecandi-säure und Nonadecandisäure sein.
Die folgenden Verbindungen entsprechen der Formel (I):
1. Dimethyloctyl-(p-diäthylaminobenzoyloxyäthyl)-ammo-niumbromid
2. Dimethyloctyl-(p-diäthylaminobenzoyloxyäthyl)-ammo-niumacetat
K/ZV
>n-
h/
(ii)
K. // \\ 0 x"2
^/rm, -■ ^ \^_COOY-N< R-
R1
~ (iv!
60
616 842
6
3. DihexyIoctyl-(p-diäthylaminobenzoyloxyäthyl)-ammo-niumlaurat
4. DimethyIoctyl-(p-diäthylaminobenzoyloxyäthyl)-ammo-niumstearat
5. Dimethyldecyl-(p-dihexylaminobenzoyloxyäthyl)-ammo-niumchlorid
6. Dimethyldodecyl-(p-dimethylaminobenzoyloxyäthyl)-ammonium-2-äthylhexanoat
7. Dimethyloctadecyl-(p-dimethylaminobenzoyloxyäthyl)-ammoniumbromid
8. Dimethyloctadecyl-(p-dimethylaminobenzoyloxyäthyl)-ammonium-2-äthylhexanoat
9. Dimethyldodecyl-(p-dimethylaminobenzoyloxybutyl)-ammoniumcaprylat
10. Bis-[Dimethyloctyl-(p-diäthylaminobenzoyloxyäthyI)-ammonium]-malonat
11. Bis-[Dimethyldodecyl-(p-dimethylaminobenzoyloxybu-* tyl)-ammonium]-succinat
12. Dimethyldodecyl-(p-diäthylaminobenzoyloxyäthyl)-am-moniumsuccinat.
Die Verbindungen der Formel (I) dienen als Komponente erfindungsgemässer Sonnenschutzpräparate, die ausser der Verbindung der Formel (I) meist ein kosmetisch annehmbares Verdünnungsmittel oder einen Träger enthalten. Die Bezeichnung «kosmetisch annehmbares Verdünnungsmittel oder Träger» bezieht sich auf eine nichttoxische, nichtirritierende Substanz, die nach Mischen mit der Verbindung von Formel (I) die letztere für die Aufbringung auf die Haut geeigneter macht. Die Präparate können somit Lösungen, Öle, Lotionen, Salben, flüssige oder feste Cremes, Aerosole usw. sein.
Die erfindungsgemässen Sonnenschutzpräparate können gebildet werden, indem man die Sonnenschutzverbindung von Formel (I) in den gewünschten, kosmetisch annehmbare Träger oder Verdünnungsmittel einmischt, löst oder dispergiert. Lösungen werden z. B. durch Lösen der Verbindung (I) in Wasser oder einem anderen Lösungsmittel erhalten. Ölige Präparate können durch Verwendung pflanzlicher und/oder Mineralöle, wie Sesamöl und/oder weisses Mineralöl, als kosmetisch annehmbares Verdünnungsmittel oder Träger erhalten werden. Cremes können hergestellt werden, indem man Lanolin und eine geeignete absorbierende Grundmasse zu den pflanzlichen und/oder Mineralölen zufügt. Öl-in-Wasser-Emulsionen können als Träger zur Bildung von Lotionen verwendet werden, was jedoch nicht so zweckmässig ist, da diese Präparate leichter abwaschbar sind als andere.
Eine alkoholische Lotion, die einen Alkohol, wie Äthanol oder Isopropanol, und eine filmbildende Substanz als kosmetisch annehmbares Verdünnungsmittel oder Träger enthält, wird bevorzugt, da diese einen dauerhafteren Schutz ergibt, selbst wenn die Haut dem Wasser ausgesetzt wird. Bevorzugte filmbildende Mittel für alkoholische Lotionen sind Rizinusöl, Lauryl- und Oleylalkohol, Glycol- und Glyceryloleat, Mannit-oder Sorbitoleat, -laurat oder -rizinoleat, Butylstearat, Äthyl-oleat, -laurat oder -rizinoleat und Methyloleat, -laurat oder -rizinoleat.
In die Sonnenschutzpräparate können gegebenenfalls auch Parfums, Antioxydationsmittel, Färbemittel, Insektenvertreibungsmittel usw. eingearbeitet werden.
Die erfindungsgemässen Sonnenschutzpräparate enthalten allgemein eine zur Verhütung von Erythem wirksame Menge der Sonnenschutzverbindung der Formel (I). Letztere kann gewöhnlich in einer Menge von 0,01—10 Gew.%, vorzugsweise 0,05-3 Gew.%, des gesamten Präparates verwendet werden. Das Präparat wird nach Bedarf örtlich alle paar Stunden in derselben Weise wie übliche Sonnenschutzpräparate aufgebracht.
Erfindungsgemässe Präparate können auch zum Schutz von blondem und hell gefärbtem Haar vor den schädlichen Wirkungen von UV-Strahlung verwendet werden. In diesem Fall werden die Verbindungen der Formel (I) mit einem kosmetisch annehmbaren Verdünnungsmittel oder Träger zur Schaffung eines Präparats gemischt, dass 0,05-10 Gew.%, vorzugsweise 2—5 Gew. %, Verbindung von Formel (I) enthält. Die Haarschutzpräparate werden auf das Haar in derselben Weise wie eine übliche Haarlotion, Haarcreme oder Haartonikum vor und gegebenenfalls auch nach der UV-Bestrahlung aufgebracht. In den erfindungsgemässen Haarschutzpräparaten können die in üblichen Haarpräparaten verwendeten, kosmetisch annehmbaren Verdünnungsmittel und Träger verwendet werden.
In den folgenden Beispielen wurden die folgenden Methoden angewendet:
Testverfahren auf der Haut
Es wurden Bezugslösungen der Testverbindung in 50:50-Äthanol-Wasser-Lösungsmittel in Konzentrationen von 2 Gew. % und darunter hergestellt. Diese Lösungen wurden auf die Haut aufgebracht und an der Luft getrocknet. Die Untersuchung des behandelten Hautabschnittes unter UV-Licht zeigte für die unbehandelte Haut eine bläulichweisse Farbe und eine bräunlichschwarze bis schwarze Farbe für die behandelte Haut.
Dann wurde eine 2gewichtsprozentige Lösung der Testverbindung in 50:50-Äthanol-Wasser in die Haut eingerieben, luftgetrocknet, und ein Teil der luftgetrockneten Oberfläche wurde 2 Minuten mit Wasser abgespült. Dann erfolgte die Untersuchung der abgespülten und nicht abgespülten Hautabschnitte in UV-Licht. Die Rückhaltung des UV-Absorptionsmittels auf der Haut wurde bestimmt, indem man die Farbe des behandelten und unbehandelten Abschnittes unter UV-Licht untersuchte und mit der Farbe der Bezugslösungen verglich.
Tests zum Schutz vor Sonnenbrand erfolgten, indem man eine 2gewichtsprozentige Lösung der Testverbindung in 50:50-Äthanol-Wasser auf einen kleinen Hautabschnitt aufbrachte und dann 2 Stunden der Sonne aussetzte. Als erfolgreich gilt eine Verbindung, die nach 2stündiger Sonnenbestrahlung auf der geografischen Breite von New York ein Erythem verhütet.
Testverfahren für Haar
Die Substantivität der Testverbindung auf Haar wurde in folgender Weise getestet: die Testverbindung wurde in 100 cm3 Wasser auf eine 0,lgewichtsprozentige wässrige Lösung gelöst. 10 g Haar wurden in die erhaltene wässrige Lösung getaucht, eine halbe Stunde gerührt, herausgenommen, abgespült und getrocknet. Die UV-Absorption der wässrigen Lösung, in die das Haar eingetaucht wurde, wurde vor und nach dem Eintauchen des Haars in die Lösung nach dem oben beschriebenen Verfahren gemessen. Der nach dem Abspülen belassene Prozentsatz der Verbindung bestimmt den Grad der Substantivität.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung. Falls nicht anders angegeben, sind alle Teile und Prozentangaben Gewichtsteile und Gew. %.
Beispiel 1
Herstellung und Aufbringung der folgenden Verbindung auf die Haut:
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
7
616 842
(h5c2)2n
_// \
©/h3
ooc2h1|m^-ch3
c8H17j x
dabei ist X = Br
(Verbindung A)
oder CH,C00
(l/erbindung B)
148 g Äthyl-p-aminobenzoat, 4,5 g Äthyljodid und 600 cm3 Äthanol wurden in einem Autoklav 6 Stunden auf 185° C erhitzt. Dann wurden Lösungsmittel und überschüssiges Äthyljodid unter atmosphärischem Druck bei 120° C abgedampft, wodurch man etwa 150 g Äthyl-p-diäthylaminobenzoat erhielt.
70 g dieses Produktes, 2 g Natriummethoxid und 86 g Di-methylaminoäthanol wurden 24 Stunden auf 140° C erhitzt, wobei das freigesetzte Äthanol abdestilliert wurde. Das Produkt wurde mit 200 cm3 Wasser und 100 cm3 Benzol extrahiert, die Wasserschicht entfernt und das Benzol abgedampft; so erhielt man etwa 80 g rohen Dimethylaminoäthylester der p-Dimethylaminobenzoesäure.
26,4 g dieser Verbindung wurden mit 21 g Bromoctan und 100 cm3 Isopropanol gemischt. Die Mischung wurde 24 Stunden zum Rückfluss erhitzt und das Produkt auf einem Wasserdampfbad zur Trockne eingedampft, wodurch man die Verbindung (A) erhielt. Eine wässrige, 0,l%ige Lösung der Verbindung (A) wurde auf die Haut aufgebracht und ergab einen Schutz gegen Sonnenbrand, erlaubte jedoch die Bräunung.
Zu einer 1 %igen wässrigen Lösung der Verbindung (A) wurden 10% Natriumacetat (bezogen auf das Gewicht der Lösung) zugefügt. Die Verbindung (B) fiel aus, wurde abfiltriert und getrocknet.
15 Wurden 10 g Haar mit 100 cm3 wässriger Lösung, die 0,1% Verbindung (B) enthielt, behandelt, so war das Haar gegen Schäden durch Bestrahlung mit UV-Licht geschützt. Die Substantivität betrug 75 %, erhalten durch Bestimmung der Konzentration der Lösung vor und nach dem Eintauchen des 20 Haares. Auch bei Aufbringung auf die Haut wurde eine ähnliche Substantivität und Schutzeigenschaft festgestellt.
Wurde der pH-Wert der wässrigen Lösung auf 8,5 eingestellt, so hatte die Verbindung (B) eine höhere Substantivität auf der Haut und ergab einen guten Schutz vor Sonnenbrand. 25 Die maximale Absorption der Verbindungen (A) und (B) liegt bei 313 hm.
Beispiel 2
Herstellung und Aufbringung der folgenden Verbindung 30 auf die Haut:
(H5c2)2N
/ \ v—cooc hjjn
C8H17
<s>
CllH23CO°
Eine 0,l%ige wässrige Lösung der Verbindung (A) von Beispiel 1 wurde mit Natriumlauratsalz auf einen pH-Wert von 7,0 eingestellt. Die mit diesem Präparat behandelte Haut war gegen Sonnenbrand geschützt. Die Hautsubstantivität war ausgezeichnet. Die maximale Absorption liegt bei 313 nm.
Beispiel 3
45 Herstellung und Aufbringung der folgenden Verbindung auf die Haut:
(K5C2)2N-.
COOCgiy x
dabei ist
X~ = Br"
(Verbindung C)
oder ch,(ch2)3chccc"
•2"5
(Verbindung D)
26,4 g Dimethylaminoäthylester von p-Dimethylamino-benzoat wurden mit 28 g Bromdodecan und 100 cm3 Isopropanol gemischt. Die Mischung wurde 24 Stunden zum Rückfluss erhitzt und das Produkt auf einem Wasserdampfbad zur Trockne eingedampft; so erhielt man die Verbindung (C).
Eine wässrige, 0,l%ige Lösung von Verbindung (C) wurde mit Natrium-2-äthylhexoat zur Bildung von Verbindung (D) auf einen pH-Wert von 7,0 eingestellt.
65
Die maximale Absorption von Verbindung (D) lag bei 313 nm. Die Hautsubstantivität der Verbindung (D) war ausgezeichnet, und es zeigte sich ein hochgradiger Schutz vor Sonnenbrand.
Beispiel 4
Herstellung und Aufbringung der folgenden Verbindung auf die Haut:
616 842
C2H5
cooc2h2in^— c2h5
(H C M
5 2 <:
C18h37
dabei ist X~ = Br' (Verbindung E) oder ch3(ch2)3chcoo~
C2H5
(Verbindung F)
82,5 g Äthyl-p-aminobenzoat, 100 cm3 Methanol und 65 g Dimethylsulfat wurden gemischt und allmählich auf 75° C erhitzt. Nach 3 Stunden wurde die Beschickung mit 50 g Na-triumcarbonat bis etwa zur Neutralität behandelt. Dann wurde mit 100 cm3 Benzol und 200 cm3 Wasser behandelt und die Schichten getrennt. Die obere Schicht wurde durch Abdampfen von Benzol befreit und lieferte 80 g Äthyl-p-dimethyl-aminobenzoat.
22,1 g dieses Produktes, 0,50 g Natriummethoxid und 50 g Diäthylaminoäthanol wurden 24 Stunden auf 140° G erhitzt, wobei das freigesetzte Äthanol abdestilliert wurde. Das Produkt wurde mit 200 cm3 Wasser und 100 cm3 Benzol extrahiert, die Wasserschicht entfernt und das Benzol von der Wasserschicht abgedampft; so erhielt man etwa 80 g rohen Di-äthylaminoäthylester der p-Dimethylaminobenzoesäure.
Dann wurde dieses Produkt mit 23 g Bromoctadecan und 15 100 cm3 Isopropanol gemischt. Die Mischung wurde 24 Stunden zum Rückfluss erhitzt und das Produkt auf einem Wasserdampfbad zu Verbindung (E) zur Trockne eingedampft.
Eine wässrige 0,l%ige Lösung der Verbindung (E) wurde zur Bildung von Verbindung (F) mit Natrium-2-äthylhexoat 20 auf einem pH-Wert von 7,0 eingestellt; Verbindung (F) war hochgradig hautsubstantiv und ergab einen ausgezeichneten Schutz vor Sonnenbrand.
25 Beispiel 5
Gemäss Beispiel 2 wurden zu einer 1 %igen wässrigen Lösung der Verbindung (A) 10% Natriumstearat zugefügt, wodurch man die folgende Verbindung erhielt:
ch.
COOC^HjjN
ch.
C8H17
C17H35CO°
Diese Verbindung zeigte eine Absorption bei 313 nm, er- Haut durch UV-Strahlung und hatte ein hohes Mass an Sub-gab einen ausgezeichneten Schütz vor Sonnenbrand auf der stantivität.
Eine wässrige 0,l%ige Lösung aus
^5^2 ^2 ^
Beispiel 6
ê
OOCgH^N
\
CH
3 ch3
C12H25
Br wurde mit der halben äquimolaren Menge des Dinatriumsalzes der Bernsteinsäure zur Bildung der Verbindung ch-,
(h5c2)2 n
COOCgHjjN
ch.
C12H25
ch2c00
3h2coo umgesetzt. Das ausgefallene Produkt wurde von der Mischung abfiltriert und getrocknet.
Eine wässrige 0,1 %ige Losung aus
9
Beispiel 7
616 842
CH.
<9
COOC-Hi.N'V CH.
(h5c2)2 n —r \v—. cooCgHj,
wurde mit einer äquimolaren Menge des Mononatriumsalzes der Bernsteinsäure
CHgCOONa
C12H2ä
CH2COOH
behandelt und lieferte die folgende Verbindung:
Br
(h5C2>2 N
Q
COOCgH^N :
CH.
CH.
.C12H25
CHoC00
I 2
CH2COOH
Das ausgefallene Produkt wurde von der Mischung abfiltriert und getrocknet.
s
Claims (12)
1. Sonnenschutzpräparat, dadurch gekennzeichnet, dass es als Komponente eine Verbindung der Formel (I)
R,
r
COOY-N-R-
\
R,
X
n©
(Ii n
enthält, in welcher Ri und R2 unabhängig voneinander gerade oder verzweigte Niederalkylgruppen sind, Y eine Alkylen-gruppe mit 2—6 C-Atomen ist; R3 eine Alkylgruppe mit 8-18 C-Atomen ist; Xn0 ein kosmetisch annehmbares ein- oder zweiwertiges Anion darstellt und n einen Wert von 1 oder 2 hat, so dass die Verbindung (I) elektrisch neutral ist.
2 V \ 3
\ CgH17
CllH23CO°
oder
. japo
0002H
î
000sh0
000SSHiX0
000Hp£(2H0)£H0
OQOllû'
" sk4
ja
^HSI0
£H0 —N^I^OOOO
HO
©
»—N 2(S05H)
aapo
Ç \ t7 2 ho ~p-r a 0000
ho
2. Präparat nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass X in der Formel (I) Halogenid, Sulfat, Phosphat, p-(Niederalkyl)-benzolsulfonat, Benzoat, R4-COO0, HOOG-Rs-COOe oder eOOC-Rs-COOe bedeutet, R4 eine Alkylgruppe mit 1—18 C-Atomen und Rs eine Alkylengruppe mit 1—18 C-Atomen ist.
2
PATENTANSPRÜCHE
© / 3
COOCgH^J^-- CH3
CI! „ 8 17
ch3coo
(h5C2)2N-.
3. Präparat nach Patentanspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass Ra und R2 in Formel (I) gerade oder verzweigte Alkylgruppen mit 1—3 C-Atomen sind.
4
(h5C2)2 n—
jcooc h^n
C12H25
ch coo 2
ch cook 2
4. Präparat nach einem der Patentansprüche 1—3, dadurch gekennzeichnet, dass R3 in Formel (I) eine gerade oder verzweigte Alkylgruppe mit 11—18 Ç-Atomen ist.
5. Präparat nach einem der Patentansprüche 1 oder 3 und 4, dadurch gekennzeichnet, dass X in Formel (I) ein Halogenid ist.
15
20
25
30
6. Präparat nach einem der Patentansprüche 1 oder 3 und 4, dadurch gekennzeichnet, dass X in Formel (I) R4-COO© bedeutet und n 1 ist.
? 7 Ç N ( 0 H)
jrapo
Lh^0 ^
SII20 -—^N^HZ000:
S z ®
HO
sh2-0 > n^h^oooo w2(o£h)
aapo
5H20
/ô
n2(o£h)
ooohq£(2ho)£ho
;h2Ò
SZfl2I0
sho—^ kVoooo E
ho
;tapo
—N2(20SH)
japo
«ïS
fi? ZI II 0
£h0 —>-mtîh20000
'ho
—N2(2O^H)
IV% 919
616 842
7 \
CH.
CO OC «H ..N -CH
7. Präparat nach Patentanspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass R4 in Formel (I) eine Alkylgruppe mit 7-17 C-Atomen ist.
8. Präparat nach einem der Patentansprüche 1 oder 3 und 4, dadurch gekennzeichnet, dass X in Formel (I)
HOOC-R5-COO0
bedeutet und n 1 ist.
9. Präparat nach Patentanspruch 2 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass R5 in Formel (I) Niederalkylen ist.
10. Präparat nach einem der Patentansprüche 1, 3,4 oder 9, dadurch gekennzeichnet, dass X in Formel (I)
eOOC-R5-COOe bedeutet und n 2 ist.
11. Präparat nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als Verbindung der Formel (I) eine solche der folgenden Formeln enthält:
(H5C2)2N
oder oder
^ CH^ Q)/ 3
C00C2HiN~-CH3
C8H17
Br
(h5c2)2n
CH-J
12. Präparat nach einem der Patentansprüche 1-11, da- mit einem kosmetisch annehmbaren Verdünnungsmittel oder durch gekennzeichnet, dass es die Verbindung (I) zusammen Träger enthält.
UV-Strahlen, z. B. von der Sonne, mit einer Wellenlänge von 290—313 nm rufen bekanntlich, insbesondere bei hellhäutigen Menschen, Erythem hervor. Dagegen beschleunigt UV-Strahlung einer Wellenlänge von 315—320 nm bis 350—400 nm die Bräunung der Haut. Um wirksam zu sein, muss ein Sonnenschutzpräparat mindestens im wesentlichen alle verbrennenden Strahlen und in vielen Fällen einen grossen Teil der bräunenden Strahlen ausfiltern.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US465259A US3878229A (en) | 1974-04-29 | 1974-04-29 | Sun-screening compounds III |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH616842A5 true CH616842A5 (de) | 1980-04-30 |
Family
ID=23847063
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH288275A CH616842A5 (de) | 1974-04-29 | 1975-03-06 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3878229A (de) |
| JP (1) | JPS50140642A (de) |
| CA (1) | CA1064049A (de) |
| CH (1) | CH616842A5 (de) |
| DE (1) | DE2509647A1 (de) |
| FR (1) | FR2268789B1 (de) |
| GB (1) | GB1428648A (de) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59140694A (ja) * | 1983-01-31 | 1984-08-13 | Sharp Corp | ダイナミツクｒａｍのリフレツシユ方法 |
| CA1242740A (en) * | 1984-06-21 | 1988-10-04 | Donald E. Conner | Benzene sulfonate quaternary ammonium salts of organic sunscreen carboxylic acids |
| US5451394A (en) * | 1993-08-25 | 1995-09-19 | Isp Van Dyk Inc. | Quaternary salts of para-dialkylamino benzamide derivatives |
| CA2192802C (en) * | 1994-07-26 | 2000-11-21 | Mark Robert Sivik | Rinse added fabric softener compositions containing sunscreens for sun-fade protection for fabrics |
| ES2152413T3 (es) * | 1994-07-26 | 2001-02-01 | Procter & Gamble | Composiciones suavizantes de tejidos con aclarado que contienen antioxidantes para proteccion de tejidos frente a la decoloracion. |
| US5474691A (en) * | 1994-07-26 | 1995-12-12 | The Procter & Gamble Company | Dryer-added fabric treatment article of manufacture containing antioxidant and sunscreen compounds for sun fade protection of fabrics |
| US5543083A (en) * | 1994-07-26 | 1996-08-06 | The Procter & Gamble Company | Fatty amine derivatives of butylated hydroxy toluene for the protection of surfaces from physical and chemical degradation |
| US7396526B1 (en) | 1998-11-12 | 2008-07-08 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Skin care composition |
| KR20020027198A (ko) * | 2000-10-02 | 2002-04-13 | 차알스 제이. 메츠 | 염증과 홍반의 완화방법 |
| US20040213754A1 (en) * | 2000-10-02 | 2004-10-28 | Cole Curtis A. | Method for cleansing sensitive skin using an alkanolamine |
| US6607735B2 (en) | 2000-12-21 | 2003-08-19 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Method for reducing the appearance of dark circles under the eyes |
| US20080063844A1 (en) * | 2001-06-29 | 2008-03-13 | Mannington Mills, Inc. | Surface coverings containing aluminum oxide |
| US20050238730A1 (en) * | 2001-11-21 | 2005-10-27 | Agnes Le Fur | Compositions comprising an ethanolamine derivative and organic metal salts |
| CN109232285B (zh) * | 2018-10-16 | 2021-02-26 | 新乡学院 | 一种具有抗菌活性的苯佐卡因双取代衍生物的合成方法和应用 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3536723A (en) * | 1966-09-27 | 1970-10-27 | Menarini Soc In Accomandita Se | P - (2 - alkyloxy - benzoyl) - aminobenzoates of n - dialkylamine - alkyl and their quaternary salts |
-
1974
- 1974-04-29 US US465259A patent/US3878229A/en not_active Expired - Lifetime
-
1975
- 1975-01-07 CA CA217,454A patent/CA1064049A/en not_active Expired
- 1975-01-08 GB GB82975A patent/GB1428648A/en not_active Expired
- 1975-01-31 JP JP50013932A patent/JPS50140642A/ja active Pending
- 1975-03-05 DE DE19752509647 patent/DE2509647A1/de not_active Withdrawn
- 1975-03-06 CH CH288275A patent/CH616842A5/de not_active IP Right Cessation
- 1975-04-25 FR FR7513032A patent/FR2268789B1/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1064049A (en) | 1979-10-09 |
| FR2268789B1 (de) | 1979-08-17 |
| DE2509647A1 (de) | 1975-11-13 |
| GB1428648A (en) | 1976-03-17 |
| JPS50140642A (de) | 1975-11-11 |
| FR2268789A1 (de) | 1975-11-21 |
| US3878229A (en) | 1975-04-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3441636C2 (de) | Ultraviolett-Absorber, enthaltend neue Chalkon-Derivate | |
| DE2734654C2 (de) | Quaternäre Ammoniumderivate von Lanolinfettsäuren enthaltende Mischungen | |
| DE2407733C2 (de) | ||
| DE2641748C2 (de) | Quaternäre N-(Hydroxyäthyl-dialkylammoniumpropyl)-nerzölamidsalze und diese Verbindungen enthaltende Haarkonditionier- und -weichmachmittel | |
| DE2350315C2 (de) | Pharmazeutische und kosmetische Präparate zur äußerlichen Anwendung | |
| DE2102172C3 (de) | Neue Mittel zur Behandlung und Pflege der Haut | |
| DE1643484C3 (de) | Polyhydroxyalkylenpolyätheramin-Gemische, Verfahren zu deren Herstellung und Kosmetika auf deren Basis | |
| DE2533467C3 (de) | ||
| CH616842A5 (de) | ||
| DE3781048T2 (de) | Chromophore, sonnenschutzpraeparate und verfahren zur verhuetung des sonnenbrandes. | |
| DE3427093C2 (de) | Neue Polyolether-Verbindungen, Verfahren zur Herstellung derselben und Kosmetika mit einem Gehalt derselben | |
| DE2347928A1 (de) | Schutzmittel gegen aktinische strahlen und dieses enthaltende mittel | |
| DE2542366A1 (de) | Kosmetisches haar- bzw. kopfhautpflegemittel | |
| DE3444549C2 (de) | Ionische Polyether, Verfahren zu deren Herstellung und diese Verbindungen enthaltende Mittel | |
| DE2336219A1 (de) | Campherderivate | |
| CH616841A5 (de) | ||
| DE3543496A1 (de) | 4-methoxy-2'-carboxydibenzoylmethan und dessen salze | |
| EP0191286B1 (de) | Sebosuppressive kosmetische Mittel, enthaltend Alkoxy- oder Alkylbenzyloxy-benzoesäuren oder deren Salze | |
| DE3027943A1 (de) | Kationische phosphorsaeuretriester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| DE69500254T2 (de) | Neue Serinderivate, ihre Herstellung und ihre Verwendung in kosmetischen und dermatologischen Zusammensetzungen | |
| EP0044975A1 (de) | Polyalkoxycarbinolzimtsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Lichtschutzmittel | |
| DE3521505C2 (de) | Grenzflächenaktive, anionische Verbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende kosmetische und pharmazeutische Mittel | |
| CH616332A5 (de) | ||
| DE1617991A1 (de) | 2-Phenylbenzoxazol-Derivate als Ultraviolett-Absorber fuer kosmetische Zwecke | |
| DE3435842C2 (de) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PL | Patent ceased | ||
| PL | Patent ceased |