Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben oder Bedrucken und gleichzeitigen Ausrüsten von textilen Cellulosematerialien, sowie das so fertiggestellte Material.
Aus der britischen Patentschrift 906 140 bzw. aus der schweizerischen Patentschrift 415 911 sind Verfahren bekannt, Textilmaterialien mit Farbstoffen, die mindestens eine Polyhydroxylalkylgruppe enthalten bzw. mit metallhaltigen Phthalocyaninfarbstoffen, welche u. a. mindestens eine Bis (dihydroxyalkylamino)-triazinylaminogruppe enthalten, in Gegenwart eines harzbildenden Zwischenproduktes und eines Säure in Freiheit setzenden Katalysators zu färben und gleichzeitig auszurüsten. Diese bekannten Verfahren haben keine praktische Bedeutung erlangt, da die dabei erzielten Farbstoff- und Fixierausbeuten zu gering sind.
Des weitern ist aus der USA-Patentschrift 3 501 259 ein Verfahren bekannt zum gleichzeitigen Färben und Ausrüsten von Cellulosetextilmaterial, wobei man dieses mit einer wässrigen Flotte imprägniert, die Reaktivfarbstoff, sauren Katalysator und, infolge der Methylengruppe im Azinrest dieser Farbstoffe, gegebenenfalls geringe Mengen einer harzbildenden Komponente enthält. Nach dem Imprägnieren wird das Textilmaterial getrocknet und einer Hitzebehandlung unterworfen. Würden erfindungsgemäss verwendbare Farbstoffe in diesem Verfahren eingesetzt, so würde nur eine ungenügende Fixierung derselben resultieren.
Ähnliche Verfahren sind ebenfalls beschrieben in der französischen Zusatz-Patentschrift 80 192 (Zusatz zu der französischen Patentschrift 1 271 844) und in der USA-Patentschrift 3 285 770. Bezüglich dieser französischen Patentschrift erhält man jedoch mit den erfindungsgemäss anzuwendenden Farbstoffen, welche die charakteristische Triazinylgruppe enthalten, farbstärkere Ausfärbungen auf Baumwolle.
Es wurde nun ein Verfahren gefunden, das es erlaubt, Cellulosematerialien mit Azo- und Anthrachinonfarbstoffen in farbstarken Tönen zu färben und gleichzeitig auszurüsten.
Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man diese Materialien in einer ersten Stufe mit einer wässrigen Flotte, enthaltend mindestens einen Farbstoff der Formel
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wonn
D den Rest eines Azo- oder Anthrachinonfarbstoffes, x die Zahlen 1 bis 4,
R Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe,
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Z unabhängig voneinander einen Alkylenrest mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen und n die Zahl 1 oder 2 bedeutet, imprägniert, und in einer zweiten Stufe mit einer wässrigen Flotte, enthaltend kunstharzbildendes Zwischenprodukt, sauren Katalysator und gegebenenfalls weitere Zusätze, abermals imprägniert, trocknet und anschliessend das behandelte Material erhitzt und gegebenenfalls wäscht.
Wird eine Druckpaste verwendet, kann sie als weitere Zusätze beispielsweise Verdicker, insbesondere Alginate, wie Natriumalginat, enthalten.
Als Rest eines Azofarbstoffes bedeutet D beispielsweise den Rest eines metallfreien oder metallhaltigen Monoazo-, Disazo- und Polyazofarbstoffes, einschliesslich eines Formazanfarbstoffes.
Man erhält die erfindungsgemäss verwendbaren Azo- und Anthrachinonfarbstoffe auf an sich bekannte Art und Weise, z. B. durch Umsetzen der entsprechenden Di- bzw. Trihalogen-, vorteilhaft -chlor-triazin- bzw. -pyrimidin-azo- und -anthrachinonfarbstoffe mit Dihydroxyalkylaminen, insbesondere Diäthanolamin. Diese Farbstoffe werden je nach gewünschter Farbtiefe des Materials in Mengen von etwa 10 bis 100 g/l Flotte und insbesondere zwischen 40 und 80 g/l Flotte, eingesetzt.
Die kunstharzbildenden Zwischenprodukte sind aus der Literatur bekannt oder finden in der Praxis für die knitterfeste oder den Griff modifizierende Ausrüstung von Textilien Verwendung. Als Beispiele seien genannt: Epoxyde, Polyisocyanate, Kondensate aus Formaldehyd mit Kresolen, oder mit Acrolein, sowie Mischungen, welche die Methylolderivate oder niederen Alkyläther von Methylolderivaten von monomeren oder polymeren Verbindungen enthalten, welche ihrerseits eine Mehrzahl von Amino- oder monosubstituierten Aminogruppen enthalten, wobei die genannten Verbindungen bekannt sind oder zur Bildung von Harzen durch Kondensation mit Formaldehyd in der Praxis benutzt werden.
Geeignete Verbindungen sind beispielsweise monomere Stickstoffverbindungen, wie Harnstoff, Thioharnstoff, substituierte Harnstoffe und Thioharnstoffe, wie Dihydroxyäthylenharnstoff, Äthylenharnstoff, Propylenharnstoff, Oxypropylenharnstoff und Acetylenharnstoff, Dicyandiamid, Dicyandiamidin, Diguanide, Amide und heterocyclische Verbindungen, wie Urone, Ureide, Melamine, Triazone, wie N-Äthyltriazon, und Hydantoine oder Gemische derartiger Verbindungen und polymere Stickstoffverbindungen, wie die durch Umsetzung von zweibasischen Säuren mit Diaminen hergestellten polymeren Amide. Die niederen Alkyläther der Methylolderivate dieser Verbindungen sind beispielsweise die Methyl-, Äthyl-, Propyl- und Butyläther.
Besonders geeignet, zwecks Erhöhung der Knitterfestigkeit von Textilien, sind Tetramethylolacetylenharnstoff, Melamin-Formaldehydharz und vor allem N,N'-Dimethyloldihydroxyäthylenharnstoff. Zweckmässig verwendet man diese kunstharzbildenden Zwischenprodukte in Form ihrer wässrigen Lösungen in Mengen von etwa 50 bis 300 g/l Flotte.
Beispiele geeigneter, erfindungsgemäss verwendbarer saurer Katalysatoren sind die aus schwachen Basen und Mineralsäuren gebildeten Salze, wie beispielsweise Zinkchlorid, Zinknitrat, Ammoniumsulfat, Ammoniumchlorid, Ammoniumdihydrogenphosphat, mineralsaure Salze von organischen Aminen, wie Äthanolaminhydrochlorid, schwache Säuren, beispielsweise organische Säuren, wie Oxalsäure und neutrale Stoffe, welche beim Erhitzen oder bei der Dampfbehandlung Acidität entwickeln, wie Magnesiumchlorid und Ammoniumthiocyanat. Vorteilhaft werden die sauren Katalysatoren in Mengen von etwa 0,1 bis 5 %/l Flotte verwendet.
Die Färbeflotte kann noch weitere in der Färberei übliche Zusätze enthalten, beispielsweise: den Griff verbessernde Mittel, wie Polyhydroxyverbindungen, z. B. Polyvinylalkohole,.
Polyvinylacetat, Celluloseäther, Stärke und Stärkeäther, proteinartige Stoffe, wie Kasein und Gelatine; Weichmachungsmittel, wie die üblichen in der Textilausrüstung verwendeten, beispielsweise Silicon-Verbindungen, sowie schmutz-, wasser- und ölabweisende Mittel, wie Methacrylsäureharze oder Sarkositpolyphosphate, oder die üblichen Fluorverbindungen.
Die wässrige Lösung kann nach jeder bekannten Art auf das Cellulosematerial aufgebracht werden. Beispielsweise kann sie lokal durch Bedrucken der Ware mit den wässrigen Lösungen in Form einer Druckpaste oder sie kann auf die ganze Fläche des Matenals, z. B. durch zweimaliges Imprägnieren, vorteilhaft bei Temperaturen von etwa 20 bis 50 C und je anschliessendes Abquetschen auf eine Flottenaufnahme von etwa 60 bis 80% aufgebracht werden, indem man das Cellulosematerial zuerst mit einer wässrigen Flotte behandelt, welche nur den Farbstoff beinhaltet, anschliessend das Material auf etwa 60 bis 80% abquetscht, das so vorbehan delte gefärbte Cellulosematerial gegebenenfalls trocknet und dann mit einer wässrigen Flotte, beinhaltend das kunstharzbildende Zwischenprodukt, den sauren Katalysator und gegebenenfalls weitere Zusätze,
abermals imprägniert und auf etwa 60 bis 80% abquetscht.
Das behandelte Cellulosematerial wird dann getrocknet, beispielsweise während 1 bis 15 Minuten bei einer Tempera tur zwischen 50 und 1000 C, und anschliessend z. B. während 1/2 bis 30 Minuten erhitzt, vorteilhaft auf Temperaturen zwi- schen etwa 100 und 200 C. Gewünschtenfalls kann das so gefärbte oder bedruckte Cellulosematerial beispielsweise mit einer heissen Seifenlösung zur Entfernung des lockergebundenen Farbstoffes und/oder Kunstharzes noch geseift bzw. gewaschen werden. In den meisten Fällen braucht jedoch das gefärbte oder bedruckte Cellulosematerial nicht mehr nachgewaschen zu werden.
Als Cellulosematerial wird vorzugsweise Baumwolle oder Leinen sowie regeneriertes Cellulosematerial, wie Viskoserayon, verwendet. Das Cellulosematerial kann in jedem Verarbeitungsstadium eingesetzt werden, z. B. in Form von Fäden, Garnen, Gewirken oder Geweben.
Die erfindungsgemäss hergestellten Färbungen bzw.
Drucke und Ausrüstungen sind ausgezeichnet egal, waschund lichtecht und weisen die gewünschte Eigenschaft, nämlich verbesserten Griff, Knitterfestigkeit (sowohl trocken als auch nass), sehr gute Farbstärke und Beständigkeit gegen Einlaufen, auf.
Besonders hervorzuheben ist die hohe Fixierausbeute der Farbstoffe.
Das folgende Beispiel soll die Erfindung näher erläutern:
Beispiel
Baumwollgewebe wird bei einer Temperatur von 20 bis 25 C mit einer wässrigen Flotte, die pro 1000 ml 50 g des Farbstoffes der Formel
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enthält, imprägniert, auf einen Flottengehalt von etwa 60%, bezogen auf das Trockengewicht der Ware, abgequetscht und anschliessend ein zweites Mal mit einer wässrigen Flotte, welche pro 1000 ml 250 g einer 50%igen wässrigen Lösung eines Melamin-Formaldehydharzes und 20 g Magnesiumchlorid enthält, imprägniert, auf 75% abgequetscht, während 3 Minuten bei 90" C getrocknet und sodann 3 Minuten auf 1600 C erhitzt. Anschliessend wird das behandelte Baumwollgewebe gespült, während 20 Minuten kochend geseift, abermals gespült und getrocknet.
Man erhält eine knitterfrei ausgerüstete, intensiv rote, licht- und waschechte Baumwollfärbung (Farbstoffausbeute praktisch quantitativ).
PATENTANSPRUCH 1
Verfahren zum Färben oder Bedrucken und gleichzeitigen Ausrüsten von textilen Cellulosematerialien, dadurch gekennzeichnet, dass man diese Materialien in einer ersten Stufe mit einer wässrigen Flotte, enthaltend mindestens einen Farbstoff der Formel
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wonn
D den Rest eines Azo- oder Anthrachinonfarbstoffes, x die Zahlen 1 bis 4,
R Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe,
EMI2.3
Z unabhängig voneinander einen Alkylenrest mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen und n die Zahl 1 oder 2 bedeutet, imprägniert und in einer zweiten Stufe mit einer wässrigen Flotte, enthaltend kunstharzbildendes Zwischenprodukt und sauren Katalysator, abermals imprägniert, trocknet und anschliessend das behandelte Material erhitzt.
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The present invention relates to a method for dyeing or printing and simultaneously finishing cellulosic textile materials, as well as the material thus finished.
Processes are known from British patent 906 140 and Swiss patent 415 911, textile materials with dyes which contain at least one polyhydroxylalkyl group or with metal-containing phthalocyanine dyes which u. a. contain at least one bis (dihydroxyalkylamino) triazinylamino group, to be colored in the presence of a resin-forming intermediate product and an acid-releasing catalyst and to be treated at the same time. These known processes have gained no practical importance since the dye and fixer yields achieved are too low.
Furthermore, from US Pat. No. 3,501,259, a process is known for the simultaneous dyeing and finishing of cellulose textile material, this being impregnated with an aqueous liquor, the reactive dye, acid catalyst and, as a result of the methylene group in the azine residue of these dyes, optionally small amounts of a Contains resin-forming component. After impregnation, the textile material is dried and subjected to a heat treatment. If dyes which can be used according to the invention were used in this process, only inadequate fixation of the same would result.
Similar processes are also described in the French additional patent specification 80 192 (addition to the French patent specification 1,271,844) and in the US patent specification 3,285,770. With regard to this French patent specification, however, the dyes to be used according to the invention contain the characteristic triazinyl group contain, stronger dyeings on cotton.
A process has now been found which allows cellulose materials to be colored with azo and anthraquinone dyes in strong tones and at the same time to be finished.
This process is characterized in that these materials are mixed in a first stage with an aqueous liquor containing at least one dye of the formula
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wonn
D the remainder of an azo or anthraquinone dye, x the numbers 1 to 4,
R is hydrogen or a lower alkyl group,
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Z is independently an alkylene radical with 2 to 5 carbon atoms and n is the number 1 or 2, impregnated, and in a second stage with an aqueous liquor containing synthetic resin-forming intermediate product, acidic catalyst and optionally other additives, again impregnated, dried and then the treated Material heated and, if necessary, washes.
If a printing paste is used, it can contain, for example, thickeners, in particular alginates such as sodium alginate, as further additives.
As a residue of an azo dye, D denotes, for example, the residue of a metal-free or metal-containing monoazo, disazo and polyazo dye, including a formazan dye.
The azo and anthraquinone dyes which can be used according to the invention are obtained in a manner known per se, for. B. by reacting the corresponding di- or trihalogen, advantageously -chloro-triazine- or -pyrimidine-azo and -anthraquinone dyes with dihydroxyalkylamines, especially diethanolamine. Depending on the desired depth of color of the material, these dyes are used in quantities of about 10 to 100 g / l liquor and in particular between 40 and 80 g / l liquor.
The synthetic resin-forming intermediate products are known from the literature or are used in practice for the crease-resistant or the handle-modifying finishing of textiles. Examples include: epoxies, polyisocyanates, condensates of formaldehyde with cresols, or with acrolein, and mixtures which contain the methylol derivatives or lower alkyl ethers of methylol derivatives of monomeric or polymeric compounds which in turn contain a plurality of amino or monosubstituted amino groups, where the compounds mentioned are known or are used in practice for the formation of resins by condensation with formaldehyde.
Suitable compounds are, for example, monomeric nitrogen compounds such as urea, thiourea, substituted ureas and thioureas such as dihydroxyethylene urea, ethylene urea, propylene urea, oxypropylene urea and acetylene urea, dicyandiamide, dicyandiamidine, diguanides, amides and heterocyclic compounds such as uramines, triazones, such as uramines, triazones -Ethyltriazon, and hydantoins or mixtures of such compounds and polymeric nitrogen compounds, such as the polymeric amides produced by reacting dibasic acids with diamines. The lower alkyl ethers of the methylol derivatives of these compounds are, for example, the methyl, ethyl, propyl and butyl ethers.
Tetramethylol acetylene urea, melamine-formaldehyde resin and, above all, N, N'-dimethyloldihydroxyethylene urea are particularly suitable for increasing the crease resistance of textiles. These synthetic resin-forming intermediate products are expediently used in the form of their aqueous solutions in quantities of about 50 to 300 g / l liquor.
Examples of suitable acidic catalysts that can be used according to the invention are the salts formed from weak bases and mineral acids, such as zinc chloride, zinc nitrate, ammonium sulfate, ammonium chloride, ammonium dihydrogen phosphate, mineral acid salts of organic amines such as ethanolamine hydrochloride, weak acids, for example organic acids such as oxalic acid and neutral substances which develop acidity on heating or steaming, such as magnesium chloride and ammonium thiocyanate. The acidic catalysts are advantageously used in amounts of about 0.1 to 5% / l liquor.
The dye liquor can also contain other additives customary in dyeing, for example: agents which improve the feel, such as polyhydroxy compounds, e.g. B. polyvinyl alcohols ,.
Polyvinyl acetate, cellulose ethers, starch and starch ethers, proteinaceous substances such as casein and gelatin; Softening agents, such as those commonly used in textile finishing, for example silicone compounds, as well as dirt, water and oil repellants, such as methacrylic acid resins or sarcoid polyphosphates, or the usual fluorine compounds.
The aqueous solution can be applied to the cellulose material in any known manner. For example, it can be applied locally by printing the goods with the aqueous solutions in the form of a printing paste or it can be applied to the entire surface of the material, e.g. B. by double impregnation, advantageously at temperatures of about 20 to 50 C and each subsequent squeezing to a liquor pick-up of about 60 to 80% by treating the cellulose material first with an aqueous liquor that only contains the dye, then the The material is squeezed off to about 60 to 80%, the dyed cellulose material pretreated in this way is dried, if necessary, and then with an aqueous liquor containing the synthetic resin-forming intermediate, the acidic catalyst and, if necessary, further additives,
again impregnated and squeezed to about 60 to 80%.
The treated cellulose material is then dried, for example for 1 to 15 minutes at a tempera ture between 50 and 1000 C, and then z. B. heated for 1/2 to 30 minutes, advantageously to temperatures between about 100 and 200 C. If desired, the so dyed or printed cellulose material can, for example, soaped or washed with a hot soap solution to remove the loosely bound dye and / or synthetic resin will. In most cases, however, the dyed or printed cellulose material no longer needs to be washed.
The cellulose material used is preferably cotton or linen and regenerated cellulose material such as viscose rayon. The cellulosic material can be used in any processing stage, e.g. B. in the form of threads, yarns, knitted fabrics or woven fabrics.
The dyeings or dyeings produced according to the invention
Prints and finishes are excellent, washable and lightfast and have the desired properties, namely improved grip, crease resistance (both dry and wet), very good color strength and resistance to shrinkage.
Particularly noteworthy is the high fixing yield of the dyes.
The following example is intended to explain the invention in more detail:
example
Cotton fabric is at a temperature of 20 to 25 C with an aqueous liquor containing 50 g of the dye of the formula per 1000 ml
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contains, impregnated, to a liquor content of about 60%, based on the dry weight of the goods, and then squeezed a second time with an aqueous liquor containing 250 g of a 50% aqueous solution of a melamine-formaldehyde resin and 20 g of magnesium chloride per 1000 ml contains, impregnated, squeezed off to 75%, dried for 3 minutes at 90 ° C. and then heated for 3 minutes to 1600 ° C. The treated cotton fabric is then rinsed, soaped at the boil for 20 minutes, rinsed again and dried.
A crease-free, intensely red, lightfast and washfast cotton dyeing is obtained (dye yield is practically quantitative).
PATENT CLAIM 1
Process for dyeing or printing and simultaneously finishing textile cellulose materials, characterized in that these materials are mixed in a first stage with an aqueous liquor containing at least one dye of the formula
EMI2.2
wonn
D the remainder of an azo or anthraquinone dye, x the numbers 1 to 4,
R is hydrogen or a lower alkyl group,
EMI2.3
Z is independently an alkylene radical with 2 to 5 carbon atoms and n is the number 1 or 2, impregnated and, in a second stage, impregnated again with an aqueous liquor containing synthetic resin-forming intermediate and acidic catalyst, dried and then the treated material is heated.
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