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CH532641A - Process for the preparation of disazo dyes - Google Patents

Process for the preparation of disazo dyes

Info

Publication number
CH532641A
CH532641A CH63672A CH63672A CH532641A CH 532641 A CH532641 A CH 532641A CH 63672 A CH63672 A CH 63672A CH 63672 A CH63672 A CH 63672A CH 532641 A CH532641 A CH 532641A
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
amino
azobenzene
sep
alkyl
formula
Prior art date
Application number
CH63672A
Other languages
German (de)
Inventor
Horst Dr Nickel
Fritz Dr Suckfuell
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE1921046A external-priority patent/DE1921046C3/en
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CH532641A publication Critical patent/CH532641A/en

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B43/00Preparation of azo dyes from other azo compounds
    • C09B43/28Preparation of azo dyes from other azo compounds by etherification of hydroxyl groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B31/00Disazo and polyazo dyes of the type A->B->C, A->B->C->D, or the like, prepared by diazotising and coupling
    • C09B31/02Disazo dyes
    • C09B31/06Disazo dyes from a coupling component "C" containing a directive hydroxyl group
    • C09B31/062Phenols
    • C09B31/065Phenols containing acid groups, e.g. —CO2H, —SO3H, —PO3H2, —OSO3H, —OPO2H2; Salts thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

  

  Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen    Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Her  stellung sulfonsäuregruppenhaltiger Disazofarbstoffe, die  in Form der freien Säure der Formel  D-N=N-M-N=N-A-OH (I)  entsprechen, worin M für einen gegebenenfalls durch  Halogen, Alkyl, Alkoxy oder Acylamino substituierten  1,4-Phenylen- oder 1,4-Naphthylenrest steht, A einen  gegebenenfalls durch Halogen oder Alkyl substituierten  Phenylrest darstellt, der eine direkt oder über ein  Brückenglied gebundene Sulfonsäuregruppe enthält und  D einen gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl- oder  Carbonamidgruppen substituierten Benzolkern bedeutet,  wobei die genannten Alkylgruppen substituiert sein  können.  



  Die erfindungsgemäss erhaltenen Farbstoffe der For  mel I können anschliessend an der phenolischen     OH-          Gruppe    mit einem C1- bis C7-Alkanol veräthert wer  den.  



  Bevorzugte Farbstoffe sind hierbei solche der For  mel  
EMI0001.0002     
    worin R für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 7     C-          Atomen    steht, D, R und M die oben angegebene    Bedeutung haben und X für eine Alkylgruppe oder  Halogen, bevorzugt Methyl, Chlor oder Brom steht.  



  Unter Alkylgruppen sind insbesondere solche mit  1-7 C -Atomen. zu verstehen, die gegebenenfalls weitere  Substituenten aufweisen können, beispielsweise Halo  genatome. Beispielhaft seien genannt: CH3, C2H,-.  C3H7 CF3, C4H9, CH2-C6H5, C2H1-CH.  



  Geeignete Alkoxygruppen sind beispielsweise solche  mit 1-4 C-Atomen wie OCH3, OC2H5 und  OC4H9.  



  Geeignete Acylaminogruppen sind beispielsweise  Formylaminogruppen sowie gegebenenfalls substituierte  Alkylcarbonylaminogruppen wie Acetylamino-,     Chlor-          acetylamino-    und Propionylaminogruppen weiterhin  Arylcarbonylaminogruppen insbesondere gegebenenfalls  substituierte Phenylcarbonylaminogruppen wie     Benzoyl-          amino,    4-Chlorbenzoylamino, 3- oder     4-Methylbenzoyl-          amino,    3-Trifluormethylbenzoylamino, weiterhin     Alkyl-          und    Arylaulfonylaminogruppen.  



  Geeignete Carbonamidgruppen sind neben  -CONH2 mono- oder disubstituierte     Carbonamidgrup-          pen    wie Carbonsäuremonoalkylamid- und     Carbonsäure-          dialkylamidgruppen.    Beispielhaft sein folgende ge  nannt: CONHCH3, CONHC2H3, CONHC3H7,  CON(CH3)2, CON(C2H5)2.  



  Als Halogenatome seien Cl, Br und F genannt.  Geeignete Brückenglieder im Ring A sind insbesondere  Alkylengruppen wie -CH2- oder Phenylenreste wie  beispielsweise -C6H4- oder O-Alkylenreste wie  -O-C2H4-.  



  Die Herstellung der Farbstoffe der Formel (I) ,erfolgt  durch Kupplung diazotierter Aminoazoverbindungen  der Formel       D-N=N-M-NH2        (11I)         worin D und M die in Formel (I) angegebene Bedeutung  haben,  mit Kupplungskomponenten     Tier    Formel  H-A-OH (IV)  worin A die in Formel (1) angegebene Bedeutung hat  und gegebenenfalls anschliessende Alkylierung der so  erhaltenen Disazofarbstoffe der Formel  D-N=N-M-N=N-A-OH-. (I)  Die Kupplung erfolgt in üblicher Weise, vorzugsweise in  wässrigem alkalischen Medium. Die     .Farbstoffe    werden  in bekannter Weise, beispielsweise durch Aussalzen mit  Natrium- oder Kaliumchlorid abgeschieden und iso  liert.  



  Die gegebenenfalls durchzuführende Alkylierung  kann durch Umsetzung mit Alkylierungsmitteln wie  Estern starker Mineralsäuren und organischen     Sulfon-          säuren    von vorzugsweise niedrigmolekularen Alkoholen  wie Alkylchloriden, -bromiden, -jodiden,     Aralkylhalo-          geniden,    Dialkylsulfaten und Estern von Sulfonsäuren  der Benzolreihe, wie die Methyl-, Äthyl-, Propyl- und     n-          Butylester    der Benzolsulfonsäure, p-Toluolsulfonsäure  und p-Chlorbenzolsulfonsäure erfolgen.  



  Beispielhaft seien genannt: Dimethylsulfat,     Diäthyl-          sulfat,    Methyljodid, Äthylchlorid, Benzylbromid,     Pro-          pylbromid.     



  Die Umsetzung mit den Alkylierungsmitteln wird in  üblicher Weise, beispielsweise in wässrig-alkalischen  Medium durchgeführt.  



  Aminoazoverbindungen der Formel (11I) sind be  kannt. Im allgemeinen sind sie durch Kupplung eines  diazotierten allgemeinen mit einer Aminoverbindung  N-M-NH2, worin M die oben angegebene Bedeutung  hat in saurem Medium erhältlich.     Gegebenenfalls    kann  an Stelle der Aminoverbinduna H-M-NH die     N-          Methansäure    verwendet werden, aus der nach der  Kupplung die Methan-Sulfosäuregruppe abgespalten  wird.

   Beispielhaft seien folgende     Aminoazoverbindun-          gen    genannt:  4-Amino-azobenzol  4'-Chlor-4-amino-azobenzol  3'-Chlor-4-amino-azobenzol  2'-chlor-4-amino-azobenzol  2',5'-Dichlor-4-amino-azobenzol  2',4'-Dichlor-4-amino-azobenzol  3',4'-Dichlor-4-amino-azobenzol  3,4'-Dichlor-4-amino-azobenzol  4'-Methyl-4-amino-azobenzol  3'-Methyl-4-amino-azobenzol  2'-Methyl-4-amino-azobenzol  4'-Chlor-2-Methyl-4-amino-azobenzol  4'-Chlor-2-Acetylamino-4-amino-azobenzol  2,3'-Dimethyl-4-amino-azobenzol  3,2'-Dimethyl-4-amino-azobenzol  2.4'-Dimethvl-4-amino-azobenzol  3-Methoxy-4-amino-azobenzol  2-Methoxy-4-amino-azobenzol  4'-Chlor-2-methoxy-4-amino-azobenzol  2,

  5-Dimethoxy-4-amino-azobenzol  2-Methyl-5-methoxy-4-amino-azobenzol  2-Methyl-5-äthoxy-4-amino-azobenzol  2-Methoxy-5-methyl-4-amino-azobenzol    2-Methyl-5-methoxy-4'-Chlor-4-a,mino-azobenzol  2,3'-Dimethyl-5-methoxy-4-amino-azobenzol  4'-Trifluormethyl-4-amino-azobenzol  2'-Trifluormethyl-4'-Chlor-4-amino-azobenzol       2'-Trifluormethyl-4'-Chlor-2-metliyl-4-amino-          azobenzol     4'-Trifluormethyl-2-acetylamino-4-amino-azob,-nzo]  3'-Chlor-4'-Trifluormethyl-4-aminoazobenzol       3'-Chlor-4'-Trifluormethyl-2-methyl-4-          aminoazobenzol     4-Amino-1-[Benzolazo]-naphthalin  4-Amino-1-[4'-Chlorbenzolazo]-naphthalin  4-Amino-1-[2',5'-Dichlorbenzolazo]-naphthalin  4-Amino-l-[3',

  4'-Dichlorbenzolazo]-naphthalin  4-Amino-1-[3'-methylbenzolazo]-naphthalin  4-Amino-3-methoxy-l-[benzolazo]-naphthalin       4-Amino-3-methoxy-l-(4'-Chlorbenzolazo-naph-          thalin          4-Amino-3-methoxy-1-[4'-trifluormethylbenzol-          azo]-naphthalin.     



  Geeignete Kupplungskomponenten H-A-OH  sind beispielsweise:  1-Hydroxybenzol-2-, oder -3-, oder -4-sulfonsäure,  1-Methyl-2-hydroxybenzol-4-sulfonsäure,     4-Chlor-          3-hydroxybenzol-1-sulfonsäure,    3- oder     -4-Hydroxy-          benzylsulfonsäure.     



  Die neuen Farbstoffe sind besonders geeignet zum  Färben und Bedrucken von natürlichen und syntheti  schen amidgruppenhaltigen Fasermaterialien, beispiels  weise solchen aus Wolle, Seide, und Polyamidfasern. Die  erhaltenen Färbungen, insbesondere solche auf Poly  amidmaterialien, zeichnen sich durch Gute Echtheitsei  genschaften aus; insbesondere durch gute     Nassechthei-          ten    und sehr gute Lichtechtheiten. Auch das Neutral  ziehvermöoen und das Kombinationsverhalten mit ande  ren     geeigneten    Farbstoffen für derartige Materialien ist  gut.  



  <I>Beispiel 1</I>  19,7 Gewichtsteile (0,1 Mol) 4-Aminoazobenzol  werden mit 200 Teilen Wasser und 28 Teilen 28%iger  Salzsäure intensiv verrührt und bei     10=    mit 70 Teilen  10 %iger Nitritlösung in üblicher Weise diazotiert. Nach  beendeter Nitritzugabe rührt man noch 1 Stunde nach,  klärt ;gegebenenfalls mit Aktiv-Kohle und entfernt über  schüssige salpetrige Säure mit Amidosulfonsäure.

   Die  Diazoniumsalzlösung gibt man zu einer Lösung von 17,4  Gewichtsteilen (0,1     Mol)        Phenol-3-sulfonsäure    in 2000  Teilen Wasser, tropft     gleichzeitig    4              oiae    Natronlauge  bei     pH    6 zu und kuppelt bei diesem     pH-Wert    bei  Raumtemperatur aus. Nach beendeter Kupplung wird  mit Natronlauge alkalisch gestellt, die     Farbstofflösung     mit Aktiv-Kohle geklärt, das Filtrat auf     pH    6 bis 7  gestellt und der Farbstoff durch Zugabe von Natrium  chlorid     aus < aefällt,    isoliert und getrocknet.

   Der erhaltene  Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der  Formel  
EMI0002.0043     
      und stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit  gelber Farbe löst. Polyamid-material wird in licht- und  nassechten gelborange Tönen gefärbt.  



       Färbeverfahren:     100 Milligramm des Farbstoffes werden in 100  Teilen Wasser heiss gelöst, 4 Milliliter 10 %ige Essig-    säure zugesetzt und mit einem 10 Gramm Strang  Polyamidfasern in das Färbebad eingegangen. Innerhalb  20 Minuten wird das Färbebad auf Kochtemperatur  gebracht und dann 1 Stunde gehalten. Danach wird  gespült und bei 70 bis 80  getrocknet. Man erhält eine  gelborange Färbung.  



  In der folgenden Tabelle werden weitere Farbstoffe  dieses Typs angeführt.  
EMI0003.0001     
  
    Diazokomponente <SEP> Kupplungskomponenten <SEP> Farbton <SEP> auf <SEP> Polyamid
<tb>  4-Aminoazobenzol <SEP> Phenol-2-sulfons-äure <SEP> gelborange
<tb>  4-Aminoazobenzol <SEP> Phenol-4-sulfon-säure <SEP> gelborange
<tb>  4-Aminazobenzol <SEP> 3-Hydroxybenzyl-sulfonsäure <SEP> gelborange
<tb>  2-Methyl-4-aminoazobenzol <SEP> Phenol-2-sulfonsäure <SEP> gelborange
<tb>  2,3'-Dimethyl-4-amino-azobenzol <SEP> Phenol-2-sulfonsäure <SEP> gelb-orange
<tb>  2,3'-Dimethyl-4-amino-azobenzol <SEP> Phenol-3-sulfonsäure <SEP> gelborange
<tb>  2,

  3'-Dimethyl-4-amino-azobenzol <SEP> Phenol-4-sulfonsäure <SEP> gelborange
<tb>  4'-Chlor-4-amino-azobenzol <SEP> Phenol-2-sulfonsäure <SEP> gelborange
<tb>  4'-Chlor-4-amino-azobenzol <SEP> Phenol-3-sulfonsäure <SEP> gelborange
<tb>  4'-Chlor-4-amino-azobenzol <SEP> 3-Hydroxybenzylsulfonsäure <SEP> gelborange
<tb>  3,

  2'-Dimethyl-4-amino-azobenzol <SEP> Phenol-2-sulfonsäure <SEP> gelborange
<tb>  4'-Trifluormethyl-2-methyl-4  amino-azobenzol <SEP> Phenol-2-sulfonsäure <SEP> gelborange
<tb>  4'-Trifluormethyl-2-methyl-4  amino-azobenzol <SEP> Phenol-4-sulfonsäure <SEP> gelborange
<tb>  4'-Trifluormethyl-2-methyl-4  amino-azobenzol <SEP> Phenol-3-sulfonsäure <SEP> gelborange
<tb>  2'-Trifluormethyl-4'-Chlor-4  amino-azobenzol <SEP> Phenol-3-sulfonsäure <SEP> gelborange
<tb>  2'-Trifluormethyl-4'-chlor-2  methyl-4-amino-azobenzol <SEP> Phenol-3-sulfonsäure <SEP> gelborange
<tb>  4-Amino-1-[Benzolazo]-naphthalin <SEP> Phenol-3-sulfonsäure <SEP> orange
<tb>  4-Amino-1-[Benzolazo]-naphthalin <SEP> Phenol-2=sulfonsäure <SEP> orange       <I>Beispiel 2</I>  38,2 Gewichtsteile (0,1 Mol)

   des nach Beispiel 1  hergestellten Disazofarbstoffs der Formel  
EMI0003.0002     
    werden in 800 Teilen Wasser bei pH 7 bis 8 heiss gelöst.  Bei 50 bis 60\ und unter Einhaltung eines     pH-Wertes     von 7 bis 9 durch Zugabe von verdünnter Natronlauge  werden etwa 40 Teile Dimethylsulfat unter kräftigem  Rühren zugetropft bis die Methylierung beendet ist, die  man chromatographisch verfolgt.  



  Nach beendeter Umsetzung wird der ausgefallene  Farbstoff bei Raumtemperatur gegebenenfalls durch  Zugabe von Natriumchlorid isoliert und getrocknet.  



  Der Farbstoff stellt ein dunkles Pulver dar, das sich  in Wasser mit gelber Farbe löst. Perlonmaterial wird    nach der beschriebenen Färbeweise in gelben Tönen  gefärbt. Die Färbungen besitzen gute Nassechtheiten  und vorzügliche Lichtechtheiten.  



  Verwendet man zur Alkylierung Diäthylsulfat oder  Äthylbromid, so erhält man Farbstoffe, die sich in  Wasser mit gelber Farbe lösen und Polyamidmaterial in  gelben Tönen mit gutem Neutralziehvermögen färben.  



  Aethyliert man den Farbstoff der Formel  
EMI0003.0004     
    wie vorher angegeben mit Diäthylsulfat, so erhält man  einen Farbstoff, der sich in Wasser mit gelber Farbe löst  und Polyamidmaterial in gelben Tönen färbt. Die       Methylierung    im     Dimethylsulfat    liefert einen ähnlichen  Farbstoff.      Wird der Farbstoff der Formel  
EMI0004.0000     
    mit Dimethylsulfat oder Diäthylsulfat umgesetzt, so  erhält man Farbstoffe, die Polyamidmaterial in orange  farbenen Tönen färben.



  Process for the preparation of disazo dyes The present invention relates to the preparation of sulfonic acid group-containing disazo dyes which, in the form of the free acid, correspond to the formula DN = NMN = NA-OH (I), where M is optionally substituted by halogen, alkyl, alkoxy or acylamino 1,4-phenylene or 1,4-naphthylene radical, A represents a phenyl radical which is optionally substituted by halogen or alkyl and which contains a sulfonic acid group bonded directly or via a bridge member and D represents a benzene nucleus optionally substituted by halogen, alkyl or carbonamide groups, wherein said alkyl groups can be substituted.



  The dyes of the formula I obtained according to the invention can then be etherified on the phenolic OH group with a C1 to C7 alkanol.



  Preferred dyes here are those of the formula
EMI0001.0002
    where R represents hydrogen or alkyl having 1 to 7 carbon atoms, D, R and M have the meanings given above and X represents an alkyl group or halogen, preferably methyl, chlorine or bromine.



  Alkyl groups include, in particular, those with 1-7 C atoms. to be understood, which may optionally have further substituents, for example halogen atoms. Examples include: CH3, C2H, -. C3H7 CF3, C4H9, CH2-C6H5, C2H1-CH.



  Suitable alkoxy groups are, for example, those with 1-4 C atoms such as OCH3, OC2H5 and OC4H9.



  Suitable acylamino groups are, for example, formylamino groups and optionally substituted alkylcarbonylamino groups such as acetylamino, chloroacetylamino and propionylamino groups, furthermore arylcarbonylamino groups, in particular optionally substituted phenylcarbonylamino groups such as benzoylamino, 4-chlorobenzoylamino, 3- or 4-methylbenzoylamino, 3-alkylbenzoylamino, 3-alkylbenzoylamino, 3-alkylbenzoylamino and arylaulfonylamino groups.



  In addition to -CONH2, suitable carbonamide groups are mono- or disubstituted carbonamide groups such as carboxylic acid monoalkylamide and carboxylic acid dialkylamide groups. The following are mentioned as examples: CONHCH3, CONHC2H3, CONHC3H7, CON (CH3) 2, CON (C2H5) 2.



  Cl, Br and F may be mentioned as halogen atoms. Suitable bridge members in ring A are in particular alkylene groups such as -CH2- or phenylene groups such as, for example, -C6H4- or O-alkylene groups such as -O-C2H4-.



  The dyes of the formula (I) are prepared by coupling diazotized aminoazo compounds of the formula DN = NM-NH2 (11I) in which D and M have the meaning given in formula (I), with coupling components animal formula HA-OH (IV) in which A has the meaning given in formula (1) and optionally subsequent alkylation of the disazo dyes of the formula DN = NMN = NA-OH- thus obtained. (I) The coupling takes place in the customary manner, preferably in an aqueous alkaline medium. The dyes are deposited and isolated in a known manner, for example by salting out with sodium or potassium chloride.



  Any alkylation to be carried out can be carried out by reaction with alkylating agents such as esters of strong mineral acids and organic sulfonic acids of preferably low molecular weight alcohols such as alkyl chlorides, bromides, iodides, aralkyl halides, dialkyl sulfates and esters of sulfonic acids of the benzene series, such as the methyl, ethyl , Propyl and n-butyl esters of benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid and p-chlorobenzenesulfonic acid.



  Examples include: dimethyl sulfate, diethyl sulfate, methyl iodide, ethyl chloride, benzyl bromide, propyl bromide.



  The reaction with the alkylating agents is carried out in a customary manner, for example in an aqueous-alkaline medium.



  Aminoazo compounds of the formula (11I) are known. In general, they are obtainable in an acidic medium by coupling a diazotized general with an amino compound N-M-NH2, in which M has the meaning given above. If necessary, instead of the amino compound H-M-NH, the N-methanoic acid can be used, from which the methane sulfonic acid group is split off after the coupling.

   The following aminoazo compounds may be mentioned as examples: 4-amino-azobenzene 4'-chloro-4-amino-azobenzene 3'-chloro-4-amino-azobenzene 2'-chloro-4-amino-azobenzene 2 ', 5'-dichloro -4-amino-azobenzene 2 ', 4'-dichloro-4-amino-azobenzene 3', 4'-dichloro-4-amino-azobenzene 3,4'-dichloro-4-amino-azobenzene 4'-methyl-4 -amino-azobenzene 3'-methyl-4-amino-azobenzene 2'-methyl-4-amino-azobenzene 4'-chloro-2-methyl-4-amino-azobenzene 4'-chloro-2-acetylamino-4-amino -azobenzene 2,3'-dimethyl-4-amino-azobenzene 3,2'-dimethyl-4-amino-azobenzene 2,4'-dimethyl-4-amino-azobenzene 3-methoxy-4-amino-azobenzene 2-methoxy-4 -amino-azobenzene 4'-chloro-2-methoxy-4-amino-azobenzene 2,

  5-dimethoxy-4-amino-azobenzene 2-methyl-5-methoxy-4-amino-azobenzene 2-methyl-5-ethoxy-4-amino-azobenzene 2-methoxy-5-methyl-4-amino-azobenzene 2- Methyl-5-methoxy-4'-chloro-4-a, mino-azobenzene 2,3'-dimethyl-5-methoxy-4-amino-azobenzene 4'-trifluoromethyl-4-amino-azobenzene 2'-trifluoromethyl-4 '-Chlor-4-amino-azobenzene 2'-trifluoromethyl-4'-chloro-2-methyl-4-amino-azobenzene 4'-trifluoromethyl-2-acetylamino-4-amino-azob, -nzo] 3'-chlorine -4'-trifluoromethyl-4-aminoazobenzene 3'-chloro-4'-trifluoromethyl-2-methyl-4-aminoazobenzene 4-amino-1- [benzene azo] naphthalene 4-amino-1- [4'-chlorobenzene azo] - naphthalene 4-amino-1- [2 ', 5'-dichlorobenzolazo] -naphthalene 4-amino-1- [3',

  4'-dichlorobenzolazo] naphthalene 4-amino-1- [3'-methylbenzolazo] naphthalene 4-amino-3-methoxy-1- [benzolazo] naphthalene 4-amino-3-methoxy-1- (4'- Chlorobenzene-azo-naphthalene 4-amino-3-methoxy-1- [4'-trifluoromethylbenzene-azo] -naphthalene.



  Suitable coupling components HA-OH are, for example: 1-hydroxybenzene-2-, or -3-, or -4-sulfonic acid, 1-methyl-2-hydroxybenzene-4-sulfonic acid, 4-chloro-3-hydroxybenzene-1-sulfonic acid, 3- or -4-hydroxybenzylsulfonic acid.



  The new dyes are particularly suitable for dyeing and printing natural and synthetic fiber materials containing amide groups, for example those made from wool, silk and polyamide fibers. The dyeings obtained, especially those on poly amide materials, are distinguished by good authenticity properties; especially due to good wet fastness and very good light fastness. The neutral drawability and the combination behavior with other suitable dyes for such materials is also good.



  <I> Example 1 </I> 19.7 parts by weight (0.1 mol) of 4-aminoazobenzene are intensively stirred with 200 parts of water and 28 parts of 28% strength hydrochloric acid and at 10 = with 70 parts of 10% strength nitrite solution in the customary manner diazotized. When the addition of nitrite is complete, the mixture is stirred for a further hour, clarified, if necessary with activated charcoal, and excess nitrous acid is removed with amidosulphonic acid.

   The diazonium salt solution is added to a solution of 17.4 parts by weight (0.1 mol) of phenol-3-sulfonic acid in 2000 parts of water, 4% sodium hydroxide solution at pH 6 is added dropwise at the same time and the mixture is extracted at room temperature at this pH. After coupling has ended, the mixture is made alkaline with sodium hydroxide solution, the dye solution is clarified with activated charcoal, the filtrate is adjusted to pH 6 to 7 and the dye is precipitated by adding sodium chloride, isolated and dried.

   The dye obtained corresponds to the formula in the form of the free acid
EMI0002.0043
      and is a dark powder that dissolves in water with a yellow color. Polyamide material is colored in lightfast and wetfast yellow-orange tones.



       Dyeing process: 100 milligrams of the dye are dissolved in 100 parts of hot water, 4 milliliters of 10% acetic acid are added and a 10 gram strand of polyamide fibers is put into the dye bath. The dyebath is brought to boiling temperature within 20 minutes and then held for 1 hour. It is then rinsed and dried at 70 to 80. A yellow-orange color is obtained.



  Further dyes of this type are listed in the following table.
EMI0003.0001
  
    Diazo component <SEP> coupling components <SEP> color <SEP> on <SEP> polyamide
<tb> 4-aminoazobenzene <SEP> phenol-2-sulfonic acid <SEP> yellow-orange
<tb> 4-Aminoazobenzene <SEP> Phenol-4-sulfonic acid <SEP> yellow-orange
<tb> 4-Aminazobenzol <SEP> 3-Hydroxybenzyl-sulfonic acid <SEP> yellow-orange
<tb> 2-methyl-4-aminoazobenzene <SEP> phenol-2-sulfonic acid <SEP> yellow-orange
<tb> 2,3'-Dimethyl-4-amino-azobenzene <SEP> phenol-2-sulfonic acid <SEP> yellow-orange
<tb> 2,3'-Dimethyl-4-amino-azobenzene <SEP> phenol-3-sulfonic acid <SEP> yellow-orange
<tb> 2,

  3'-Dimethyl-4-amino-azobenzene <SEP> phenol-4-sulfonic acid <SEP> yellow-orange
<tb> 4'-chloro-4-amino-azobenzene <SEP> phenol-2-sulfonic acid <SEP> yellow-orange
<tb> 4'-chloro-4-amino-azobenzene <SEP> phenol-3-sulfonic acid <SEP> yellow-orange
<tb> 4'-chloro-4-amino-azobenzene <SEP> 3-hydroxybenzylsulfonic acid <SEP> yellow-orange
<tb> 3,

  2'-Dimethyl-4-amino-azobenzene <SEP> Phenol-2-sulfonic acid <SEP> yellow-orange
<tb> 4'-Trifluoromethyl-2-methyl-4-amino-azobenzene <SEP> Phenol-2-sulfonic acid <SEP> yellow-orange
<tb> 4'-Trifluoromethyl-2-methyl-4-amino-azobenzene <SEP> Phenol-4-sulfonic acid <SEP> yellow-orange
<tb> 4'-Trifluoromethyl-2-methyl-4-amino-azobenzene <SEP> Phenol-3-sulfonic acid <SEP> yellow-orange
<tb> 2'-Trifluoromethyl-4'-chloro-4-amino-azobenzene <SEP> Phenol-3-sulfonic acid <SEP> yellow-orange
<tb> 2'-Trifluoromethyl-4'-chloro-2 methyl-4-amino-azobenzene <SEP> Phenol-3-sulfonic acid <SEP> yellow-orange
<tb> 4-Amino-1- [Benzolazo] -naphthalene <SEP> Phenol-3-sulfonic acid <SEP> orange
<tb> 4-Amino-1- [Benzolazo] -naphthalene <SEP> Phenol-2 = sulfonic acid <SEP> orange <I> Example 2 </I> 38.2 parts by weight (0.1 mol)

   of the disazo dye of the formula prepared according to Example 1
EMI0003.0002
    are dissolved in 800 parts of hot water at pH 7 to 8. At 50 to 60 and while maintaining a pH of 7 to 9 by adding dilute sodium hydroxide solution, about 40 parts of dimethyl sulfate are added dropwise with vigorous stirring until the methylation has ended, which is followed by chromatography.



  When the reaction has ended, the dyestuff which has precipitated out is isolated at room temperature, if appropriate by adding sodium chloride, and dried.



  The dye is a dark powder that dissolves in water with a yellow color. Perlon material is dyed in yellow shades according to the dyeing method described. The dyeings have good wet fastness properties and excellent light fastness properties.



  If diethyl sulfate or ethyl bromide is used for the alkylation, dyes are obtained that dissolve in water with a yellow color and dye polyamide material in yellow shades with good neutral drawability.



  The dye of the formula is ethylated
EMI0003.0004
    as previously indicated with diethyl sulfate, a dye is obtained which dissolves in water with a yellow color and dyes polyamide material in yellow tones. Methylation in dimethyl sulfate produces a similar dye. Will be the dye of the formula
EMI0004.0000
    reacted with dimethyl sulfate or diethyl sulfate, dyes are obtained which dye the polyamide material in orange tones.

 

Claims (1)

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen, die in Form der freien Säure der Formel D-N3N-M-N3N-A-OH (1) entsprechen, worin M für einen gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Alkoxy oder Acylamino substituierten 1,4-Phenylen- oder 1,4-Naphthylenrest steht, A einen a;gebenenfalls durch Halogen oder Alkyl substituierten Phenylrest darstellt, der eine direkt oder über ein Brückenlied gebundene Sulfonsäuregruppe enthält und D für einen gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl- oder Carbonamidgruppen substituierten Benzolkern steht, und wobei die genannten Alkylgruppen substituiert sein können, dadurch gekennzeichnet, dass man diazotierte Aminoazofarbstoffe der Formel D-N = N-M-NH2 mit Kupplungskomponenten der Formel H-A-OH kuppelt. UNTERANSPRÜCHE 1. Claim A process for the preparation of disazo dyes which, in the form of the free acid, correspond to the formula D-N3N-M-N3N-A-OH (1), in which M is a 1,4-phenylene which is optionally substituted by halogen, alkyl, alkoxy or acylamino - or 1,4-naphthylene radical, A represents a phenyl radical which is optionally substituted by halogen or alkyl, which contains a sulfonic acid group bonded directly or via a bridge member and D represents a benzene nucleus optionally substituted by halogen, alkyl or carbonamide groups, and where the alkyl groups mentioned can be substituted, characterized in that diazotized aminoazo dyes of the formula DN = NM-NH2 are coupled with coupling components of the formula HA-OH. SUBCLAIMS 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekenn zeichnet, dass man erhaltene Farbstoffe an der phenoli- schen ON-Gruppe mit einem Alkanol mit 1 bis 7 C- Atomen veräthert. 2. Verfahren nach Patentanspruch oder Unteran spruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Disazo- farbstoffe herstellt, die in Form der freien Säure der Formel EMI0004.0007 entsprechen, worin X für eine gegebenenfalls substituier te Alkylgruppe oder Halogen steht und R für Wasser stoff oder Alkyl mit 1 bis 7 C-Atomen steht. Process according to patent claim, characterized in that the dyes obtained are etherified on the phenolic ON group with an alkanol having 1 to 7 carbon atoms. 2. The method according to claim or sub-claim 1, characterized in that disazo dyes prepared in the form of the free acid of the formula EMI0004.0007 correspond, in which X stands for an optionally substituted alkyl group or halogen and R for hydrogen or alkyl with 1 to 7 carbon atoms.
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