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CH511776A - Procédé d'isomérisation de paraffines normales, renfermant de 4 à 7 atomes de carbone en isoparaffines - Google Patents

Procédé d'isomérisation de paraffines normales, renfermant de 4 à 7 atomes de carbone en isoparaffines

Info

Publication number
CH511776A
CH511776A CH1327667A CH1327667A CH511776A CH 511776 A CH511776 A CH 511776A CH 1327667 A CH1327667 A CH 1327667A CH 1327667 A CH1327667 A CH 1327667A CH 511776 A CH511776 A CH 511776A
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
hydrogen
isomerization
reactor
hydrocarbons
hydrocarbon
Prior art date
Application number
CH1327667A
Other languages
English (en)
Inventor
Eldon Quinsenberry Robert
Original Assignee
Texaco Development Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Texaco Development Corp filed Critical Texaco Development Corp
Publication of CH511776A publication Critical patent/CH511776A/fr

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Description


  
 



  Procédé d'isomérisation de paraffines normales, renfermant de 4 à 7 atomes de   carbon    en isoparaffines
La presente invention a trait à un procédé d'isomerisation de paraffines normales en C4 à   C7,    nécessitant un appareillage relativement simple, la charge introduite dans le recipient selon la conception du procédé   etant    relativement élévée par rapport à la capacité des récipients eux-mêmes; le procédé permet par ailleurs d'éviter les mesures draconiennes qui étaient nécessaires   jusqu'ä    present pour purifier les differents gaz utilises dans le processus.



     L'isomerisation    d'hydrocarbures isomerisables constitue une phase essentielle du raffinage du petrole   Elle    permet le reglage du nombre d'octanes dans le sens ascendant en transformant les paraffines normales, telles que l'hexane normale, en isoparaffine, telle que 2,2-dimethylbutane. Un melange de diverses paraffines isomériques produit une essence dont le nombre d'octane est   supérieur    à celui de lce composee de paraffines normales. L'isomérisation s'effectue en general en faisant traverser une zone réactionelle contenant un catalyseur   d'isomerisation    par des hydrocarbures isomérisables conjointement à de l'hydrogène.



  Le rapport molaire entre l'hydrogène et l'hydrocarbure varie dans une gamme   étendue,    en general entre 0,05:1 et 5:1, et de préférence entre environ 0,5:1 et 2:1, dans le cas de pentanes et d'hexanes, et entre environ 0,1:1 et 1:1 dans le cas de butanes. La température de la   ràction    dépendra des hydrocarbures particuliers à   isomériser    et aussi de la nature et du type de catalyseur utilisé. Les courants d'hydrocarbures principalement composés de pentanes et d'hexane sont isomérisés à une température comprise entre   1200    et 1770 C, et de préférence entre   138     et   166     C.

  L'isomérisation du butane   s'opere    à des temperatures comprises entre   1500    et 2040 C, et de préférence entre 1570 et 1770 C.



  L'isomerisation, normalement effectuée sous pression, peut   etre    conduite en phase liquide ou en phase vapeur. Généralement, des pressions de l'ordre de 21 à 53 kg/cm2 ont   ete    jugees satisfaisantes. On utilise une vitesse horaire spatiale du liquide (L.H.S.V., soit  Liquid hourly space velocity ) à savoir, le volume de liquide introduit dans l'heure par volume de catalyseur, dans la gamme comprise entre 0,5 et 10, et de preference entre environ 0,75 et environ 4.



   Le catalyseur d'isomérisation utilisé dans le procédé selon l'invention comprend du platine, de l'alumine et du chlore. Il peut etre prepare par activation d'un complexe platine-alumine par un hydrocarbure chlore, par exemple du CCl4, conformément au procédé explitué dans le brevet américain n  3 242 228.



   Les problemes que pose l'isomérisation, par exemple, de naphte débutanisée legere   obtenue    par fractionnement direct sont nombreux. Il a   ete    constaté que l'inclusion de faibles quantités, d'oxygène, de   sonfre,    de leurs composes ou de leurs composes azotes peut avoir de   seneuses    conséquences sur la duree du catalyseur   d'isomerisation.    Par   conséquent,    il est   sou-    haitable d'éliminer ces impuretes on d'en combattre l'effet de degradation produit sur le catalyseur d'isomerisation en appliquant une methode qui permet d'obtenir un processus continu   d'isomerisation    sans   entrat-    ner de mises de fonds exhorbitantes.

  Il est egalement souhaitable de realiser un processus ou traitement d'isomérisation d'hydrocarbures dans lequel la methode prevue pour combattre les effets dus aux   impuretes    dans l'alimeantation n'aboutissent pas à une transformation, par   craquage,    des hydrocarbures en produits moins avantageux. Il est enfin souhaitable de prevoir un procédé dans lequel il soit possible d'extraire les impuretes d'une alimentation à isomeriser et cela par une methode n'exigeant pas de mises de fonds considérables.



   La presente invention a pour objet un procédé d'isomérisation de paraffines normales compris dans la gamme de C4 à C, qui permet d'utiliser le catalyseur d'isomérisation sur une   periode    de temps relativement longue.



   Dans la presente invention, les impuretes sont éli-   minies    de l'alimentation à   isomiriser    par un processus  de purification comprenant une phase dite de traitement d'epuration par   l'eau.   



     L'hydrogène    circule à travers le systeme à partir d'un reacteur dit d'épuration par l'eau ou d'hydrotraitement, en direction d'un reacteur   d'isomerisation,    et subit un recyclage à partir de celui-ci. Ainsi on   exploite    l'hydrogène au maximum en reduisant l'appareillage au minimum.



   Le procédé selon la presente invention permet d'éliminer ainsi du courant dirigé vers le reacteur   d'isomerisation    les impuretes   susceptibles    d'exercer une influence nuisible sur le catalyseur   d'isomerisation.   



   Le procédé selon l'invention   d'isomerisation    de paraffines normales renfermant de C4 à C7 en isoparaffines, est caractérisé en ce que l'on soumet à une épuration par l'eau l'hydrocarbure contenant une   impurete    appartenant au groupe suivant: oxygene, soufre, leurs composés, les composes azotes et les hydrocarbures non-satures, dans un reacteur d'épuration, en presence de l'hydrogène et d'un catalyseur   d'hydrogenation    resistant à l'impureté, en ce que l'on separe l'effluent sortant du reacteur d'épuration en un effluent gazeux et un effluent liquide, en ce que l'on separe   sélective-    ment les impuretes contenues dans   l'effiuent    liquide,

   par exemple en faisant passer l'hydrocarbure   isomeri-    sable ainsi traite à travers un tamis moléculaire ou travers un recipient contenant du sodium fondu et par exemple en mélangeant de l'hydrogène purifié avec l'effluent d'hydrocarbure   isomérisable    purifié, et en ce que l'on introduit de l'hydrogène et l'effluent liquide dans un rapport molaire hydrogène/hydrocarbure compris entre 0,05:1 et 5:

  :1 dans un reaoteur   d'isomérisa-    tion contenant un catalyseur d'isomérisation comprenant du platine, de   l#alumine    et du chlore, l'hydrogène   etant    séparé de   l'effiuent    provenant du reacteur et   recycle    en partie dans le reacteur d'isomérisation et en partie dans le reacteur   d'epuration    par   l'eau.   



   La presente invention sera mieux comprise si   l'on    se refère au diagramme de circulation, donné à titre d'exemple que montre   l#unique    figure du dessin annexé.



  Une alimentation consititué par un courant contenant des hydrocarbures isomérisables,   pouvaut      avantageuse-    ment   etre    constitues par de l'essence normale débutanisée et legere en provenance du fractionnement direct,   penetre:    dans une colonne de fractionnement 4 par une conduite 2, et une   tete    de distillation contenant par exemple une fraction d'hydrocarbure   C    à   C6    est prélevée au sommet de cette colonne à travers une conduite 6 et introduite dans une colonne d'épuration par   l'eau    8 par une conduite en dérivation 10.

  De l'hydrogène de recyclage en provenance du recipient d'isomérisation proprement dit 46 est introduit dans cette conduite 10 en passant par la conduite 48, le separateur haute-pression 50 et les conduites 52 et 60, à   l'aide    de la conduite 24, du compresseur 26 et de la conduite d'alimentation 28.

  A l'in   térieur    de la colonne d'épuration par l'eau 8 tout oxygene present soit tel quel, soit sous forme de compose dans la   tete    de   distillation    introduite dans la colonne d'épuration 8 par les conduites 6 et 10, est ainsi transformé en eau, tandis que tout soufre present tant à l'état élémentaire que sous forme de composé est transformé en H2S et que tout azote entrant dans une composition presente est transforme en ammoniaque et qu'une quantité appréciable de composés non-saturés est saturée. Les hydrocarbures ainsi traités, qui contiennent de l'hydrogène et des imouretés telles que ammoniaque, acide sulfhydrique H2S et eau, sont extraits par la conduite 14 et pénètrent dans le   separa-    teur 16. L'effluent gazeux est séparé de l'effluent liquide à l'intérieur de ce separateur 16.

  L'effluent liquide est évacué du séparateur 16 par la conduite 18.



  L'effluent gazeux est évacué du séparateur 16 à travers la conduite 20 et peut traverser ensuite un épurateur représenté par les traits interrompus 22 pour aboutir à la conduite 24, bien que cella ne soit pas généralement nécessaire, même pour une exploitation à l'échelle industrielle. Une conduite de purge 23 est prévué entre le séparateur 16 et l'épurateur 22 pour purger le gaz qui se trouve dans la conduite 22 au cas   oü    les concentrations d'impuretés atteindraient des niveaux éléves. Au moins une partie de   l'efflueut    gazeux provenant du separateur 16 est re-introduite dans la colonne d'épurateur à l'eau 8 à travers les conduites 28 et 10.



  Le catalyseur qui se trouve dans la colonne d'epuration par l'eau 8 est choisi pour sa résistance aux effets nuisibles que produisent les impuretes qui se trouvent dans   l'aiimentation    de cette colonne par la conduite 6.



  Un catalyseur qui convient à cet effet est le nickel molybdène sur alumine, tel que le catalyseur connu sous le nom   #HDS-3#    le cobalt-molybedène sur l'alumine, le sulfure de nickel et sulfure de tungstène sur alumine, ce dernier   etant    connu sous les designations  Ni 4403  ou  Ni 4405 .



   Les hydrocarbures isomérisables introduits dans la conduite 18 sont pompés dans un tamis moléculaire 34 pour hydrocarbures, grace à une pompe 30 et une conduite 32. La plupart des impuretes qui ne sont pas emportees le long de la conduite de purge 23 ou absor   bees    par l'épurateur 22 pour se dissoudre en hydrocarbure sont recueillies par le couche du tamis moléculaire 34 en utilisant un tamis moléculaire ayant des dimensions suffisantes pour recueillir ces impuretés.

  A cet effet, il a ete constaté qu'un tamis de   4     convient parfaitement pour retenir   l'eau,      acide      sullhydrique    H2S et l'ammoniaque qui peuvent egalement   etre    entrainés dans la conduite 18 sous forme de solution dans l'hydrocarbure liquide dirigé vers le reacteur d'isomérisation. Il est également souhaitable, en ce qui concerne l'utilisation du tamis moléculaire de 4  d'adopter un tamis moleculaire dont le pouvoir filtrant est suffisant pour absorber tous hydrocarbures non-satures indesirables. A cet effet, um tamis 13X peut avantageusemeent être utilisé en plus, ou en remplacement d'un tamis de 4  dans la couche de tamis 34.

  A cet endroit on introduit dans l'alimentation en hydrocarbure liquide un complément d'hydrogène, de préférence à partir d'un régénérateur catalytique.



  L'hydrogène de complément est introduit par la conduite 36. On le purifie en utilisant la même couche du tamis moléculaire que celle   utilise    pour purifier la charge d'hydrocarbure liquide isomerisable qui alimente le reacteur d'isomérisation, ou bien on le fait passer en utilisant la conduite 37, à travers une autre couche de tamis moléculaire d'hydrogène 38 contenant un tamis de 4A ou 13X, dans lequel l'hydrogène est purifie par la retention d'eau, de H2S et d'ammoniaque. Si l'on procede à la purification de l'hydrogène en utilisant la couche de tamis moléculaire d'hydrogene 38, on l'extrait de ce tamis à travers une conduite 40 et une autre conduite 42 qui sert à vehiculer l'hydrocarbure liquide en provenance de la couche de tamis moleculaire d'hydrocarbure 34. 

  Le melange d'hydrogène et d'hydrocarbure liquide traverse la conduite 42 et de préférence la couche de catalyseur  de protection 44. L'hydrogène de recyclage en provenance du reacteur d'isomérisation 46 penetre dans la conduite 42 et rejoint ainsi l'hydrogène complémen- taire qui s'y trouve ainsi que l'hydrocarbure liquide, en faisant en sorte que le rapport molaire hydrogène/hy- drocarbure se situe entre 0,05:1 et 5:1, et de preference entre 0,5:1 et 2:1, dans le cas de pentanes et d'hexanes, et entre environ 0,1:1 et 1:1 dans le cas de butanes.

  Ensuite, l'hydrogène et l'hydrocarbure   penetrent dans    le réacteur   d'isomerisation    maintenu dans des conditions   appropriées    de température et de pression pour   l'exécution    de l'isomérisation des hydrocarbures particuliers en cours d'isomérisation.

  Ainsi qu'il a   ete    indiqué plus haut, pour des courants d'hydrocarbures composes principalement de pentanes et d'hexanes, une température comprise entre 93  et 1800 C convient, mais il est préférable   d'operer    entre 1380 et   1660 C.    Lorsqu'il s'agit d'hydrocarbures à poids moleculaire inférieur, par exemple et plus specialement de butane, il est souhaitable que la temperature soit comprise entre   1500    et 2040 C, la gamme préfére   etant    dans ce cas comprise entre 1570 et 1770 C. La pression d'alimentation du reacteur d'isomérisation 46 se situe entre 21 et 35 kg/cm2.

  Les hydrocarbures isomerisables circulent au-dessus   d'un    catalyseur d'isomerisation comprenant du platine de l'alumine et du chlore généralement stabilisé conformément au procédé exposé dans le brevet américain no   3 242 228.    La vitesse horaire de liquide des hydrocarbures traversant le récipient d'isomérisation 46 se situe entre 0,5 et 10.



  et de préférence entre 0,75 et 4. L'effluent en provenance du récipient d'isomérisation 46 est extrait par la conduite 48 et atteint ensuite le séparateur hautepression 50 en passant par un appareil de refroidissement 49 dans lequel l'effluent est partiellement refroidi par échange thermique avec de l'eau froide.



  L'hydrogène est séparé de l'effluent constitué par l'hydrocarbure liquide isomérisé dans le separateur hautepression 50, dont il sort par la conduite 52. Cet hydrogène possède un degré de pureté relativement élevé attendu que les impuretés que contenait l'alimentation en hydrocarbure dans la conduite 2 ont été éliminées par une opération précédente qui n'entraîne pas l'introduction d'hydrocarbure contenant des impuretes dans le réacteur d'isomérisation 46. Plus particulièrement, en recyclant l'hydrogène contenant des impuretés dans la colonne d'épuration par l'eau 8 par la conduite 20, l'épurateur 22, la conduite 24, le compresseur 26, la conduite 28 et la conduite 10, les impuretes sont maintenues en dehors de la conduite 18, etc.



     II y    a lieu de noter que certaines impuretes sont susceptibles de passer par la conduite 18 vers la pompe 30 et pénétrer ainsi dans la conduite 32, mais dans ce cas ces impurétés sont éliminées sélectivement en utilisant un tamis moléculaire   approprié,    par exemple, dans la couche 34 de tamis moléculaire pour hydrocarbures. Par cette disposition, la presque totalité des impuretés sont éliminées, et l'alimentation du réacteur d'isomérisation 46 se fait avec un produit à très haut degré de purete, surtout lorsqu'on utilise une couche de tamis 44 par catalyseur de protection contenant le catalyseur d'hydrogénation et un tamis moléculaire propre à adsorber les impuretes telles que l'eau, l'ammoniaque et H2S, ainsi que quelques hydrocarbures non-saturés à faible poids moléculaire.

  Le catalyseur   d'hydrogenation    assure la conversion finale des composes non-saturés et retient les impuretes sulfureuses.



  Ainsi, le catalyseur d'isomérisation qui se trouve dans le reacteur d'isomérisation 46 ne subit pas un taux   appreciable    quelconque de dégradation qui serait   dû    à des effets nuisibles que ces impuretes exercent un tel catalyseur active. Le procédé peut donc etre mis en oeuvre pendant une periode d'une duree (par exemple) de six mois sans qu'il soit nécessaire d'effectuer une regeneration du catalyseur ou n'importe quel autre traitement visant à   prevenir    les effets nuisibles normalement produits par ces impuretes sur les catalyseurs d'isomérisation.

  Par conséquent, ce procédé permet de realiser un taux eleve de conversion de n-paraffines en isoparaffines, par exemple de   n-hexane    en   2,2-dimethyl    butane, ce taux etant de l'ordre de   32 /o.   



   L'hydrogène sortant du separateur haute-pression 50 par la conduite 52 est convenablement   recyclé    vers le reacteur d'isomérisation 46 en passant par la pompe 54 et la conduite 56. Cela est particulièrement avantageux car on obtient ainsi certitude d'une concentration élevée de   l'hydrogène    penetrant dans le recipient d'isomerisation pour favoriser le processus d'isomérisation, cet hydrogene etant relativement pur; de ce fait, il est préférable qu'une fraction importante de l'hydrogène utilisé dans ce but soit de l'hydrogène recycle en provenance du recipient d'isomérisation.

  L'usage d'hydrogène relativement pur dans l'opération d'épuration par l'eau diminue la charge que doivent supporter les tamis moléculaires 34 et 38, ce qui diminue   d'autant    la fréquence à laquelle ces tamis doivent   etre    regénérés.



     I1    en resulte une économie substantielle tant à l'exploitation qu'en ce qui concerne la mise de fonds initiale.



   Si la quantité d'hydrogène de recyclage pénétrant dans la colonne 8 d'epuration par   1 eau    par la conduite 60 est insuffisante, on peut fournir de   l'hydrogene    à partir d'un groupe de regeneration catalytique, soit la   meme    source que celle de l'hydrogène de complement introduit par la conduite 36. Tout hydrogene non requis pour le recyclage vers le recipient d'isomérisa- tion par la voie de la pompe 54 et de la conduite 56 sera de préférence   recyclé    en direction du traitement   d'epuration    par l'eau en empruntant le parcours de la conduite 60.

  Ainsi, l'hydrogène utilise dans le processus d'épuration par l'eau sera egalement d'une purete relativement élevée et de ce fait une plus grande fraction des impuretes introduites dans la colonne d'épuration par l'eau par la conduite 6 subit la reaction avec l'hydrogène et l'extraction hors du courant d'hydrocarbures dirigé vers le réacteur d'isomérisation 46. L'hydrogène qui circule dans la conduite 60 peut   etre    utilise pour regénérer n'importe quel tamis molé- culaire en reglant opportunément une vanne 62 insérée dans la conduite 64.

  Cette conduite 64 est   représentée    en traits interrompus car elle n'est pas indispensable dans l'installation, mais elle est cependant souhaitable dans des installations réalisés à   l'échelle    industrielle utilisant des tamis qui doivent   etre    regénérés de temps à autre.

 

   L'hydrocarbure liquide sortant du   separater    50 s'écoule dans la conduite 70 et pénétra ensuite dans une serie de colonnes de fractionnement dont l'une est designee en 72. Cette colonne 72 est représentée ici schematiquement, mais dans la réalite elle se compose de plusieurs colonnes que l'on peut faire   fonctionner    selon le mode classique afin de prelever les différentes fractions que montre le schema de circulation.



   D'apres ce qui précède on peut constater que le présent procédé nécessite une instaollation simplé, à  haut rendement et realisable à l'échelle industrielle, pour mettre en oeuvre un processus   d'isomerisation    dans lequel l'hydrogénation des   impnretes    peut etre regle séparément par rapport au processus d'isomerisation proprement dit.

  Le catalyseur d'isomérisation est conserve dans un   etat    relativement exempt d'impuretés   susceptibles    de le   desactiver.    Ce procédé permet avantageusement d'utiliser l'hydrogène effluent du reacteur d'isomérisation comme produit de recyclage que l'on dirige vers la colonne d'épuration par l'eau, sans toutefois accroitre d'une façon appréciable la charge imposée aux couches de tamis moléculaire, ce qui reduit les frais de construction de l'installation et les frais d'exploitation.

  Ce procédé permet avantageusement, de supprimer l'usage de récipients ou colonnes actuellement considérés comme indispensable en   tant    que récipients ou colonnes pour la mise en oeuvre de procédés d'hydro-isomérisation, notammen l'usage d'un   caisson    pour tamis de garde ou de sécurité place immédiatement avant le réacteur d'isomérisation. Il convient de souligner que, si le procédé   deckt      se    met en oeuvre de préférence en utilisant une couche de tamis de garde ou de   sécuriíé,    le mode particulier de   realisa-    tion decrit ici ne nécessite pas l'usage de cette couche de tamis de garde, cette suppression d'une telle couche de tamis etant un autre avantage important du procédé decrit.



   Pour permettre de mieux comprendre le present procédé un exemple de realisation sera maintenant decrit en se   referat    au schema du dessin annexé.



   Exemple
Une essence normale légère débutanisée, de fraction directe, dont le point d'ébullition se situe dans la gamme d'environ 320 C à environ 1210 C et contenant 250 ppm de soufre est introduite dans la conduite 2 du schema de circulation annexé pour alimenter la colonne de fractionnement 4. Une   fractiou    contenant de l'hydrocarbure de   C    à C6 constitue la distillation de   tete    que l'on prélève à une temperature comprise entre 32 C et 93 C par la conduite 6 Cette fraction contient environ   3,2 /o    en poids de substance aromatique et 29 ppm de   sonfre    Cette fraction penetre dans la conduite 10 pour aboutir à la colonne d'épuration par l'eau 8.

  De l'hydrogène de recyclage provenant de la conduite 60 et de l'hydrogène egalement de recy   cl age    provenant de la conduite 28 affluent dans la conduite 10 en meme temps que la charge d'hydrocarbure de C5 à C6.



   La tmpérature est d'environ 3660 C et la pression agissant sur le melange réactionnel est d'environ 31,5   kgfcm2.   



   La charge traverse la colonne 8 d'épuration par l'eau   Åa    la vitesse horaire de liquide de 4 et penetre dans la conduite 14. L'hydrogène et les autres matieres gazeuses contenant des impuretes sous forme d'eau, de   H2S,    de   NH3,    etc..., sont séparés de l'hydrocarbure liquide dans le separateur 16 qui maintient une pression d'environ 31,5 kg/cm2 dans l'effluent de   l'épura-    teur par l'eau 8, et atteignent consuite l'épurateur 22 de type classique qui absorbe une quantité importante desdites impuretés.



   L'effluent gazeux de l'épurateur 22 circule ensuite dans la conduite 24.



   Cet effluent gazeux relativement propre est recycle dans l'épurateur par l'eau 8 grace à la pompe 26 qui le refoule dans les conduites 28 et 10.



   Une fraction   dc    l'hydrogène de recyclage provenant du reacteur d'isomérisation 46 est introduite dans l'épurateur par l'eau 8.



   Le catalyseur qui se trouve dans cette colonne 8 est un catalyseur nickel-molybdène sur alumine, connu sous la designation    HDS-3 .   



   L'hydrocarbure liquide est évacué du separateur 16 par la conduite 18 et refoulé par la pompe 30 dans la   conduite32    afin de traverser la couche de tamis molé- culaire 34 pour hydrocarbures, contenant effectivement une couche de tamis moléculaire de 4A et une couche de tamis moléculaire de 13X. La vitesse   hoiraire    de    liquide des hydrocarbures à travers ce tamis moléculaire est d'environ 4,5. La température de l'alimenta-    tion en hydrocarbures liquides qui circule dans la conduite 32 est d'environ 32 C. L'hydrogène de complément en provenance du dispositif catalyque de regeneration penetre dans le systeme par la conduite 36 et subit une epuration séparée en traversant un tamis de 4A dans la couche de tamis moleculaire à hydrogene 38.

  Il est évacué dans la conduite 40 apres avoir traverse la couche à une vitesse horaire   ponde-    rale d'environ 6. L'hydrogène sortant par la conduite 40 de la couche de tamis moléculaire d'hydrocarbure 38 rejoint l'hydrocarbure liquide 42 et tous deux traversent un tamis de protection dont la couche contient du nickel sur un catalyseur d'hydrogénation à support   réfractaire    connu sous le nom  HARSHAW Ni-   1404-T#    et pénètrent dans le réacteur d'isomérisation 46 qui contient un complexe platine-alumine active par l'addition de   CCl4    et stabilisé par un chauffage de deux heures à   538    C, conformément au procede decrit dans le brevet   américain    no 3 242 228   deja    cite.

  La vitesse horaire de liquide de la charge d'hydrocarbure   ison,e'n.-    sable à travers le reacteur d'isomerisation 46 est d'environ 2. La température à l'intérieur du récipient d'isomersation 46 se situe entre 1380 et 1660 C, et la pression y atteint environ 35 kg/cm2. L'effluent du processus d'isomérisation $d'hydrocarbures est évacué par la conduite 48, refroidi jusqu'a 400 C par echange thermique avec de l'eau froide, et penetre ensuite dans le séparateur haute-pression 50 où l'hydrogène relativement pur est séparé de l'hydrocarbure isomérisé et sort de ce separateur haute-pression 50 par la conduite 52 afin   d'etre      recyde    dans le systeme   d'isomerisation    en passant par la pompe 54 et la conduite 56.

  Une fraction importante de l'hydrogène sortant du reacteur d'isomérisation 46 est recyclee dans la colonne d'epuration à l'eau 8 en passant par les conduites 60 et 10, avant de parvenir à cette colonne 8. Les hydrocarbures isomérisés sont évacués du séparatur haute-pression 50 dans la conduite 70 et subissent une serie de phases de distillation dans des tours de fractionnement désignées dans leur ensemble par le chiffre de référence 72, afin d'y separer les hydrocarbures selon les fractions prevues. L'hydrogène provenant de la conduite 60 est relatvement pur, comme on l'a   deja    souligné plus haut, et on l'utilise directement dans la colonne 8 d'epuration par l'eau sans que cela impose des charges anormales aux couches de tamis moléculaire utilisees pour retenir les impuretés. 

  La température de l'effluent sortant du réacteur   d'isomerisation    46 par la conduite 48 est d'environ 400 C   apres    refroidissement et le   separa-    teur haute-pression est maintenu à une pression d'environ 35 kg/cmê. La temérature de l'hydrogène dans la conduite 52 est d'environ 290 C, et la température  des hydrocarbures isomérisés est d'environ 29  C également dans la conduite 70.



     I1    y a lieu de noter que, dans une mise en oeuvre du present procédé, on utilise deux couches de tamis moléculaire pour chaque couche de tamis moléculaire représentés sur le dessin annexé. La raison en est que l'une des couches est   utilise    dans le circuit alors que l'autre subit une regeneration. A cet effet, on utilise un gaz pour desorber les tamis   moleculaires.      I1    est avantageux que ce gaz - de l'hydrogène - soit éventuellement de l'hydrogène recyclé provenant du réacteur d'isomérisation 46 en passant par les conduites 52 et 60   pénétrant    dans les couches de tamis prevues   aux    fins de regeneration, sous la commande d'une vanne 62 insérée dans la conduite 64.

  Lorsque la couche de tamis a   ete    regénérée, on la replace dans le circuit de traitement et le tamis qui se trouve dans le circuit en question est alors   reg6nere.   



   Au lieu d'utiliser des tamis moléculaires pour purifier l'hydrocarbure isomerisable, on peut adopter un bain de sodium en fusion pour obsorber sélectivement le compose d'eau et de soufre provenant du courant d'hydrocarbure hydrogene et qui traverse ce bain.



  Dans ce cas, la température de travail du recipient contenant le sodium en fusion serait supérieure à   980 C,    point de fusion du sodium, et la gamme    préférée de temperatures serait d'environ 168,50 zu C à    1770 C. La pression de travail   préférée    sera alors de 35 kg/cm2 ou toute autre   vafeur    de pression pratiquement identique à celle adoptee dans le reacteur d'isomerisation, bien que des pressions   inférieures    puissent donner satisfaction. Au cours de la phase qui consiste à faire   passen    le courant   d'hydrocarbure    isomérisable à travers le sodium fondu, l'impureté aqueuse qu'il contient reagit avec le sodium pour former de la soude caustique qui reste dans le sodium. 

  Le soufre reagit avec le sodium pour former du sulfure de sodium qui reste également dans le sodium. Le courant d'hydrogene et d'hydrocarbure sort par le sommet de la colonne remplie de sodium fondu, et il est ensuite dirigé vers le réacteur d'isomérisation.



   Suivant une autre variante, l'hydrogène de recyclage provenant du reacteur d'isomérisation 46 et circulant dans la conduite 60 peut   etre    recyclé en le restituant au circuit par la conduite 36.



   Les hydrocarbures C, sont egalement isomérisés en utilisant le procédé. Toutefois,   d'une    facon generale, le taux de conversion de n-heptane en iso-heptane est inferieur à celui de conversion de n-hexane en isohexane. 

Claims (1)

  1. REVENDICATION
    Procédé d'isomérisation de paraffines normales renfermant de 4 à 7 atomes de carbone en isoparaffines, caractérisé en ce qu'on soumet à une epuration par l'eau l'hydrocarbure contenant une impurete appartenant au groupe: oxygène, soufre, leurs composes, les composes azotes et les hydrocarbures nonsatures, dans un reacteur d'épuration en presenne de l'hydrogène et d'un catalyseur d'hydrogénation résistant à l'impureté, en ce que l'on separe l'effluent sortant du reacteur d'epuration en un effluent gazeux et un effluent liquide, en ce que l'on separe séléctivement les impuretes contenues dans l'effluent liquide et en ce que l'on introduit de l'hydrogène et l'effluent liquide dans un rapport molaire hydrogène/hydrocarbure compris entre 0,05:1 et 5:
    :1, dans un reacteur d'isomérisation tion contenant un catalyseur d'isomérisation comprenant du platine, de l'alumine et du chlor, l'hydrogène etant séparé de l'effluent provenant du réacteur et recycle en partie dans le reacteur d'isomérisation et en partie dans le reacteur d'épuration par l'eau.
    SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé suivant la revendication, caractérisé par le fait que l'effluent liquide provenant du reacteur d'épuration par l'eau et l'hydrogène traversent ensemble une couche d'un tamis moléculaire afin de separer sélectivement les impuretes qu'ils contiennent.
    2. Procédé suivant la revendcation, caractérisé par le fait que l'effluent liquide provenant du reacteur d'épuration par l'eau et l'hydrogène traversent des couches distinctes d'un tamis moléculaire afin de separer selectivement les impuretes qu'ils contiennent.
    3. Procédé suivant la revendication, caractérisé par le fait que le catalyseur l'hydrogénation resistant à l'impureté est le nickel-molybdène sur alumine, le cobalt-molybdène sur alumine, ou le sulfure de nickel et le sulfure de tungstene sur alumine.
    4. Procédé suivant la revendication, caractérisé par le fait que les hydrocarbures isomerisables sont des hydrocarbures ayant de C4 à C.
    5. Procédé suivant la revendication, caractérisé par le fait que les hydrocarbures sont un melange de pentanes et d'hexanes, le rapport molaire entre l'hydrogene et les hydrocarbures etant compris entre 0,5:1 et 2:1, la température des hydrocarbures pendant le traitement d'isomérisation etant comprise entre 138 et 1660 C, tandis que la pression se situe entre 21 et 53 kg/cm2 et que la vitesse horaire de liquide de l'hydrocarbure se situe entre 0,5 et 10.
    6. Procédé suivant la revendication, caractérisé par le fait que l'hydrocarbure isomérisable et l'alimentatiou en hydrogene du reacteur d'isomérisation sont dirigés à travers un catalyseur d'hydrogénation juste avant de pénétrer dans le récteur d#isomérisation afin d'hydrogener tous les hydrocarbures non-saturés qui se trouveraient dans l'alimentation et de retenir toutes impuretes avant l'introduction de ladite alimentation dans le réacteur d'isomérisation.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109569709A (zh) * 2018-11-12 2019-04-05 山东科技大学 负载硫化镍的轻质烷烃异构化催化剂及其制备方法

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3760029A (en) * 1971-05-06 1973-09-18 Chevron Res Dimethylsulfide removal in the isomerization of normal paraffins
US3718710A (en) * 1971-06-30 1973-02-27 Texaco Inc Hydrotreating and hydroisomerizing c{11 {11 and c{11 {11 hydrocarbon streams
FR2217298A1 (en) * 1973-02-14 1974-09-06 Texaco Development Corp Isomerising light hydrocarbons - by separate isomerisn of pentanes and hexanes to products of higher octane number
US4130484A (en) * 1976-06-28 1978-12-19 Phillips Petroleum Company Purification process
JPS5673478U (fr) * 1979-11-13 1981-06-16
US20050023190A1 (en) * 2003-08-01 2005-02-03 Welch Robert C. Process to manufacture low sulfur fuels

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA685728A (en) * 1964-05-05 R. Donaldson George Isomerization process
US2951888A (en) * 1958-04-29 1960-09-06 Pure Oil Co Process for desulfurizing and isomerizing light normal paraffins
US3158662A (en) * 1960-08-26 1964-11-24 Exxon Research Engineering Co Isomerization process

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109569709A (zh) * 2018-11-12 2019-04-05 山东科技大学 负载硫化镍的轻质烷烃异构化催化剂及其制备方法

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