CH501703A

CH501703A - Water insoluble monoazo dyestuffs for synthetic

Info

Publication number: CH501703A
Application number: CH1526268A
Authority: CH
Inventors: Brachel Hanswilli Dr Von; Dieter Dr Cornelius; Eberhard Dr Stier
Original assignee: Cassella Farbwerke Mainkur Ag
Priority date: 1967-10-13
Filing date: 1968-10-11
Publication date: 1971-01-15
Also published as: FR1585792A; GB1200020A

Abstract

Water-insoluble monoazo dyes of the formula: By coupling 1 mole of a diazo compound of an amine RNH2 with 1 mol. of a tertiary amine of the formula: In the formulae, R is the residue of a diazo component of the benzene or heterocyclic series, free from water-solubilising groups, R1 and R2 are alkyl, alkenyl, aralkyl, hydroxy-, alkoxy-, acyloxy-, carbalkoxy-, carbamidooxy-, carbamido-, carbamidoamino-, alkylsulphonyl- or cyano-alkyl groups, Y is a (branched) (unsaturated) alkyl, chloroalkyl, aralkyl, cycloaliphatic or bicycloaliphatic or (chlor)aryl group, and X is hydrogen, alkyl or alkoxy.

Description

  

  
 



  Verfahren zur Herstellung   wasseninlöslicher    Monoazofarbstoffe
Es wurde gefunden, dass man wertvolle wasserunlösliche Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel
EMI1.1     
 worin R den Rest einer von wasserlöslich machenden Gruppen freien Diazokomponente der Benzol- oder heterocyclischen Reihe,   Rt    und R2 einen Alkyl-, Alkenyl-, Aralkyl-, Oxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, Acyloxyalkyl-, Carbalkoxyalkyl-, Carbamidooxyalkyl-, Carbamidoalkyl-, Carbamidoaminoalkyl-, Alkylsulfonylalkyl- oder Cyanalkyl-Rest, Y einen Alkyl-, z.B. verzweigten Alkyl-, ungesättigten Alkyl-, Chloralkyl-, Aralkyl-, cycloaliphatischen, gegebenenfalls bicycloaliphatischen, einen Aryl-, z. B. Chloraryl-Rest und X Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxy bedeuten, erhält, wenn man 1 Mol der Diazoverbindung aus einem von wasserlöslich machenden Gruppen freien Amin der allgemeinen Formel R .

  NH2 mit 1 Mol eines tertiären Amins der allgemeinen Formel
EMI1.2     
 kuppelt.



   Die erfindungsgemäss herstellbaren Farbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien auf Basis von Celluloseestern, synthetischen Polyamiden und Polyacrylnitril und liefern hierbei Fär   butzen    und Drucke, die sich durch gute Echtheitseigenschaften auszeichnen.



   Das Färben und Drucken der vorstehend genannten Textilmaterialien mit den erfindungsgemäss hergestellten Farbstoffen erfolgt nach an sich bekannten Verfahren. Die Färbetemperaturen für die in wässriger Dispersion vorliegenden Farbstoffe liegen bei normalem Druck bei   95-1000    C, vorzugsweise bei 1000 C oder unter erhöhtem Druck bei   104-140 .    Bei Anwendung von Temperaturen um   100"    empfiehlt es sich, dem Färbebad Quellmittel (Carrier) zuzugeben. Als Quellmittel können z. B. aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Diphenyl, aromatische Halogenverbindungen, wie Chlorbenzole, aromatische Carbonsäuren, wie Benzoesäure und Salicylsäure, Phenole, wie o- und p-Phenylphenole, Ester, wie Terephthalsäureester, eingesetzt werden.

  Anstelle des Färbens aus dem Bad kann man auch eine Heissluftfixierung der Farbstoffe bei Temperaturen von   200-2300    vornehmen. Das Bedrucken kann so durchgeführt werden, dass die bedruckte Ware in Gegenwart eines Carriers bei Temperaturen zwischen etwa   80-110     oder in Abwesenheit eines Carriers bei etwa   110-140     gedämpft oder auch nach dem sogenannten Thermofixierverfahren bei etwa   1.70-2300    behandelt wird.



   Eine besonders hohe Affinität besitzen die neuen Farbstoffe zu Materialien aus aromatischen Polyestern, wie z. B. aus Polyäthylenglykolterephthalat. Sie liefern hierbei Färbungen bzw. Drucke von sehr guter Lichtechtheit und sehr guter Sublimierechtheit.



   Als Diazokomponenten können z. B. eingesetzt werden:   2-Chlor-anilin,    2-Chlor-6-methyl-anilin, 4-Brom-anilin,   2,5-Dichlor-aniiin,    2,4-Dibrom-anilin, 2,4,5-Trichlor-anilin, 2,4,6-Tribrom-anilin, 4-Nitranilin, 4-Cyano-anilin,  4-Methyl-sulfonyl-anilin, 2-Chlor-4-nitranilin, 2-Brom-4-nitranilin, 2-Cyano-4-nitranilin, 2-Methylsulfonyl-4-nitranilin, 4-Chlor-3 -nitranilin, 4-Cyano-3-nitranilin, 3-Chlor-6-cyano-anilin, 2-Cyano-4-chlor-anilin, 2-Brom-4-methyl-sulfonyl-anilin, 2-Cyano-4-methyl-sulfonyl-anilin, 2-Äthoxy-4-nitranilin, 2,4-Dinitranilin, 2,4-Dicyano-anilin,   2-Chlor-4-cyano-anilin,    3-Chlor-4-cyano-anilin, 2,5-Dicyano-anilin, 3,4-Dicyano-anilin, 2,6-Dichlor-4-nitranilin,   2,6-Dibrom-4-nitr.anilin,    2,4-Dinitro-6-chlor-anilin, 2,4-Dinitro-6-brom-anilin, 2,6-Dibrom-4-cyano-anilin,

   2,6-Dibrom-4-methylsulfonyl-anilin, 2-Chlor-4-nitro6-cyano-anilin, 2-Brom-4-nitro6-cyano-anilin,   2-Brom-4-nitro-    6-methyl-sulfonyl-anilin, 2,4-Dinitro6-cyano-anilin, 2-Chlor-4-cyano5-nitro-anilin, 2-Brom-4-nitro   6-methoxy-anilin, 2-Methyl-4,6-dicyanoanilin,    2-Chlor-4,6-dicyano-anilin, 2,6-Dicyan-4-nitranilin, 2-Amino-3-nitro   5-acetyl thiophen,    2-Amino-5-nitrothiazol,   2-Aminobenztbizol,    2-Amino-6-cyano-benzthiazol,   ^-Amino-6-methyl-    sulfonyl-benzthiazol, 3-Aminopyridin, 5-Aminopyrimidin, 2-Amino-5-alkylsulfonyl-thiazol, 2-Amino-5-carbonamido-thiazol,   2-Amino-5-cyan-thiazol, 2-Amino-5-nitro-isothiazol,    2-Amino-5-nitro-thiadiazol, 2-Amino-5-sulfonamido-thiadiazol.



   Als Kupplungskomponenten können z.B. eingesetzt werden:
1-N,N-Diäthylamino-3-methyl-aminocarbonylamino benzol
1-N,N-Diäthylamino-3-äthyl-aminocarbonylamino benzol
1   -N,N-Diäthylamino-3-isobutyl-    aminocarbonylamino-benzol
1-N,N-Diäthylamino-3-allyl-aminocarbonylamino benzol 1-N,N-Diäthylamino-3-methallylaminocarbonylamino-benzol 1-N,N-Diäthylamino-3-crotyl-aminocarbonylaminobenzol 1-N,N-Diäthylamino-3-chloräthyl   aminocarb onylaminubenzol    1-N,N-Diäthylamino-3(ss-Chlorpropyl)aminocarbonylamino-benzol 1-N,N-Diäthylamino-3-benzyl-aminocarbonylaminobenzol 1-N,N-Diäthylamino-3-cyclopentyl   aminocarbonylaminbenzol    1-N,N-Diäthylamino-3-cyclohexylaminocarbonylamino-benzol 1-N,N-Diäthylamino-3-cyclopentenyl   aminocarbonylaniinbenzol    1-N,N-Diäthylamino-3-cyclohexenylaminocarbonylamino-benzol 

   1-N,N-Diäthylamino-3-bicycloheptyl   aminocarbonylamino-benzol    1-N,N-Diäthylamino-3-bicycloheptenylaminocarbonylamino-benzol 1-N,N-Diäthylamino-3-bicycloheptylmethylaminocarbonylamino-benzol 1-N,N-Diäthylamino-3-bicycloheptenylmethyl   aminocarb onylamnoenzol    l-N,N-Diäthylamino-3 -phenyl-aminocarbonylaminobenzol 1-N,N-Diäthylamino-3-(p-chlorphenyl)   aminocarb onylaminob enzol    1-N,N-Diäthylamino-3-(o- und p-dichlorphenyl)   aniinocarbonylaminob enzol    1-N,N-Diäthylamino-3-äthyl-aminocarbonylamino6-methyl-benzol 1-N,N-Diäthylamino-3-äthyl-aminocarbonylamino6-methoxy-benzol 1-N,N-Diäthylamino-3-äthyl-aminocarbonylamino6-äthoxy-benzol 1-N,N-Diäthylamino-3-allyl-aminocarbonylamino6-methyl-benzol 1-N,N-Diäthylamino-3-allyl-aminocarbonylamino6-methoxy-benzol  

   1-N,N-Diäthylamino-3-phenyl-aminocarbonylamino6-methyl-benzol 1-N,N-Diäthylamino-3-phenyl-aminocarbonylamino6-äthoxy-benzol 1-N,N-Dimethylamino-3-äthyl-aminocarbonylaminobenzol 1-N,N-Dimethylamino-3-allyl-aminocarbonylaminobenzol 1-N,N-Dimethylamino-3-phenylaminocarbonylamino-benzol 1-N-Äthyl-N-benzylamino-3-äthylaminocarbonylamino-benzol 1-N-Äthyl-N-benzylamino-3-allylaminocarbonylamino-benzol 1-N-Äthyl-N-benzylamino-3-phenylaminocarbonylamino-benzol 1-N-Äthyl-N-cyanäthylamino-3-äthyl   aminocarbonylaminob enzol    1-N-Äthyl-N-cyanäthylamino-3-allylaminocarbonylamino-benzol   1-N-Athyl-N-cyanäthylamino3    -phenylaminocarbonylamino-benzol 1-N-Äthyl-N-oxyäthylamino-3-äthylaminocarbonylamino-benzol  1-N-Äthyl-N-oxyäthylamino-3-allylaminocarbonylamino-benzol 1-N-Äthyl-N-oxyäthylamino-3-phenylaminocarbonylamino-benzol 

   l-N-Phenäthyl-N-oxyäthylamino-3-äthylaminocarbonylamino-benzol l-N-Phenäthyl-N-oxyäthylamino-3-allylaminocarbonylamino-benzol   l-N-Phenäthyl-N-oxyäthylamino-3    -phenylaminocarbonylamino-benzol 1-N-Oxyäthyl-N-cyanäthylamino-3-äthylaminocarbonylamino-benzol 1   -N-Oxyäthyl-N-cyanäthyl      amino-3-allyl-    aminocarbonylamino-benzol   l-N-Oxyäthyl-N-cyanäthylamino-3    -phenylaminocarbonylamino-benzol 1-N-Cyanäthylamino-3-äthyl- aminocarbonylaminobenzol 1-N-Cyanäthylamino-3-allyl-aminocarbonylamin   benzol    1-N-Cyanäthylamino-3-phenyl-aminocarbonylaminobenzol 1-N-Phenäthylamino-3-äthyl-aminocarbonylaminobenzol 1-N-Phenäthylamino-3-allyl-aminocarbonylaminobenzol 1-N-Phenäthylamino-3-phenyl-aminocarbonylaminobenzol 1-N,N-Dioxyäthylamino-3-äthylaminocarbonylamino-benzol 1  <RTI  

    ID=3.6> -N,N-Dioxyäthylamino-3      -allyl-    aminocarbonylamino-benzol 1-N,N-Dioxyäthylamino-3-phenylaminocarbonylamino-benzol 1 -N,   N-Di    acetoxyäthyl   amino-3      -äthyl-    aminocarbonylamino-benzol 1-N,N-Dioxyäthylamino-3-allylaminocarbonylamino-benzol 1-N,N-Dioxyäthylamino-3-phenylaminocarbonylamino-benzol 1-N,N-Diacetoxyäthylamino-3-äthylaminocarbonylamino-benzol   1 -N,N-Diacetoxyäthylamino-3-allyl-    aminocarbonylamino-benzol 1-N,N-Diacetoxyäthylamino-3-phenylaminocarbonylamino-benzol 1-N-Äthyl-N-methoxyäthylamino-3-äthylaminocarbonylamino-benzol 1-N-Äthyl-N-methoxyäthylamino-3-phenylaminocarbonylamino-benzol 1-N-Äthyl-N-carbmethoxyäthylamino-3-äthylaminocarbonylamino-benzol 1-N-Äthyl-N-carbmethoxyäthylamino-3-phenylaminocarbonylamino-benzol 

   1-N-Äthyl-N-methylsulfonyläthylamino-3-äthylaminocarbonylamino-benzol 1-N-Äthyl-N-methylsulfonyläthylamino-3-allylaminocarbonylamino-benzol 1-N-Äthyl-N-acetylaminoäthylamino-3-äthylaminocarbonylamino-benzol 1-N-Äthyl-N-acetylaminoäthylamino-3-phenylaminocarbonylamino-benzol 1-N-Äthyl-N-äthoxycarbonyloxyäthylamino-3-äthylaminocarbonylamino-benzol 1-N-Äthyl-N-äthoxycarbonyloxyäthylamino3 -phenyl- aminocarbonylamino-benzol 1-N-Äthyl-N-äthylaminocarbonyloxyäthylamino
3-äthyl-aminocarbonylamino-benzol
1-N-Äthyl-N-allylaminocarbonyloxyäthylamino
3-allyl-aminocarbonylamino-benzol
1-N-Cyanäthyl-N-äthoxycarbonyloxyäthylamino
3-phenyl-aminocarbonylamino-benzol
1-N-Cyanäthyl-N-äthylaminocarbonyloxyäthylamino
3-äthyl-aminocarbonylamino-benzol
1-N-Cyanäthyl-N-allylaminocarbonyloxyäthylamino
3-allylaminocarbonylamino-benzol
1-N,N-Diacetoxyäthylamino-3-phenyl 

   aminocarbonylamino-6-methoxy-benzol
1-N-Cyanäthyl-N-oxyäthylamino-3-allyl aminocarbonylamino-6-methoxy-benzol
1-N-Äthyl-N-äthylaminocarbonyloxyäthylamino
3-äthyl-aminocarbonylamino-6-methoxy-benzol.



   Erfindungsgemäss hergestellte Farbstoffe, die in der Diazokomponente in den   o-Stellungen    zur Azogruppe   I    oder 2 Halogenatome, insbesondere Chlor- und Bromatome, enthalten, können durch Umsetzung mit Cyaniden in Gegenwart von Kupfer(I)verbindungen nach den Lehren der französischen Patentschrift 1   524    647 in die entsprechenden 1 oder 2 Nitrilgruppen enthaltenden Farbstoffe überführt werden.



   Beispiel   1   
78,6 g   2,4-Dinitro-6-brom-anilin    werden bei   15-20     in Nitroschwefelsäure (hergestellt aus   23 g    Natriumnitrit und 277 g Schwefelsäure   (66     Bé) eingetragen. Nach dreistündigem Rühren bei   15     wird auf 600 g Eis gegeben.   tZberschüssiges    Nitrit wird durch Zugabe von Aminosulfosäure zerstört. Die filtrierte Lösung wird zu einer Lösung von 70,5 g   1-N,N-Diäthyl-    amino-3-äthylaminocarbonylamino-benzol in 600 ml   1-n-Schwefelsäure    gegeben und mit Wasser stark verdünnt. Der so abgeschiedene Farbstoff wird abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Er färbt Polyesterfasern in blauvioletten Tönen.



     Eu    Farbstoffen, die Polyesterfasern in ähnlicher Nuance färben, gelangt man, wenn man statt der oben eingesetzten Kupplungskomponente Amine folgender Struktur verwendet:
EMI3.1     
  
EMI4.1     

EMI4.2     

Farbstoffe, die Polyesterfasern in marineblauen Tönen färben, erhält man, wenn man als Kupplungskomponenten Amine folgender Struktur einsetzt:
EMI4.3     
 wobei Y die im obigen Beispiel genannte Bedeutung besitzt.



   In der nachfolgenden Tabelle sind weitere erfin   dungsgemäss    herstellbare Farbstoffe   aufgeführt:   
EMI4.4     


<tb>  <SEP> Diazokomponente <SEP> Kupplungskomponente <SEP> Farbton <SEP> auf
<tb>  <SEP> Polyester
<tb>  <SEP> iasern.
<tb>



  1) <SEP> O2N <SEP> 4NH2 <SEP> //C2H9 <SEP> i >  < ''" <SEP> violett
<tb>  <SEP> 2 <SEP> C2H5
<tb>  <SEP> CI <SEP> NH <SEP> .CO.NH.C2H5
<tb>  <SEP> Br
<tb> 2) <SEP> O2N <SEP> NH2 <SEP> 5}NXC2Hs <SEP> violett
<tb>  <SEP> Br <SEP> NH <SEP> . <SEP> CO <SEP> . <SEP> NH <SEP> . <SEP> C2H5
<tb>   
EMI5.1     


<tb>  <SEP> Diazokomponente <SEP> Kupplungskomponente <SEP> Farbton <SEP> auf
<tb>  <SEP> Polyester
<tb>  <SEP> fasern.
<tb>



   <SEP> Br
<tb>  <SEP> C2H5
<tb>  <SEP> 3) <SEP> NCNH2 <SEP> C2Hg <SEP> violett
<tb>  <SEP> Br <SEP> NH.CO.NH.CZHJ
<tb>  <SEP> Br
<tb> .4) <SEP> H3C.O2SNH2 <SEP> C2Hg <SEP> violett
<tb>  <SEP> er <SEP> NH.CO.NH.C2H5
<tb>  <SEP> Cl
<tb> 5) <SEP> NH2 <SEP> YN¸2H: <SEP> blau
<tb>  <SEP> CN <SEP> NH. <SEP> CO.NH.C2H5
<tb>  <SEP> Br
<tb> 6) <SEP>  2N <SEP> {S <SEP> nu <SEP> 2 <SEP> an <SEP> NH2 <SEP> C2 <SEP> H5 <SEP> blau
<tb>  <SEP> CN <SEP> nu <SEP> . <SEP> CO.NH <SEP> C2H5
<tb>  <SEP> CN
<tb> 7) <SEP> 02N <SEP> CNNH <SEP> NC2HS <SEP> blau
<tb>  <SEP> 2 <SEP> C2H5
<tb>  <SEP> NO2 <SEP> NH <SEP> . <SEP> CO. <SEP> NH <SEP> . <SEP> C2H5
<tb>  <SEP> CN
<tb> 8) <SEP> 02N <SEP> CNNH2 <SEP> i}N < C2H5 <SEP> blau
<tb>  <SEP> CN <SEP> NH <SEP> . <SEP> CO <SEP> . <SEP> NH <SEP> .C2HS
<tb>  <SEP> Br
<tb>  <SEP> H3C.OZS-a.. <SEP> C2H5 <SEP> violett
<tb>  <SEP> C2Hg
<tb>  <SEP> NO2 <SEP> NH <SEP> . 

  <SEP> CO <SEP> . <SEP> NH <SEP> . <SEP> C2H5
<tb>  <SEP> CI
<tb> 1a) <SEP> N <SEP> C <SEP> y¸N <SEP> H2 <SEP> N <SEP> violett
<tb>  <SEP> CN <SEP> NH. <SEP> CO. <SEP> NH. <SEP> C2H5
<tb>   
EMI6.1     


<tb>  <SEP> Diazokomponente <SEP> Kupplungskomponente <SEP> Farbton <SEP> auf
<tb>  <SEP> Polyester
<tb>  <SEP> fasern
<tb>  <SEP> er
<tb> 11) <SEP> O2N <SEP> XN < C2H <SEP> 5 <SEP> violett
<tb>  <SEP> C2H5
<tb>  <SEP> OCH3 <SEP> NH.CO.NH.C2H5
<tb> 
Zu Farbstoffen, die Polyesterfasern in ähnlicher Nuance färben, gelangt man, wenn man statt der oben eingesetzten Kupplungskomponente Amine folgender Struktur verwendet
EMI6.2     

Der in der vorstehenden Tabelle unter Nr.

   7 beschriebene Farbstoff lässt sich auch in der Weise herstellen, dass man 50,8 g des nach Absatz 1 dieses Beispiels hergestellten Farbstoffs in ein Gemisch aus 150 g Dimethylformamid, 9 g Kupfer(I)cyanid und 1 g Natriumcyanid einträgt und die Reaktionsmischung 15 Minuten auf   50     erwärmt. Beim Abkühlen fällt der Farbstoff aus und lässt sich durch Absaugen, Waschen mit wenig Dimethylformamid und viel Wasser und Trocknen isolieren. Man erhält so 40 g des 2,4-Dinitro-6-cyan-1-[4'-diäthylamino-2'-äthylaminocarbonylamino-phenylazo] -benzols, das in feindispergierter Form Polyesterfasern in blauen Tönen färbt.



   Beispiel 2
24,2 g   2-Brom-4-nitro-6-cyano-anilin    trägt man bei   15-20     in 75 ml Schwefelsäure ein, in der 7 g Natri   umnitrit    gelöst sind. Man lässt 2 Stunden bei   15-20     rühren, giesst auf 300 g Eis, zerstört den   Überschuss    an Nitrit mit Aminosulfosäure und filtriert. Die filtrierte Lösung lässt man zu einer Lösung von 32,2 g   1-N-Athyl-N-äthylaminocarbonyl-    oxyäthyl-amino-3 -äthylaminocarbonylamino-benzol in 200 ml 1-n-Schwefelsäure laufen und verdünnt mit 300 g Eis. Der entstandene Farbstoff wird wie üblich isoliert. Er färbt Polyesterfasern in blauen Tönen.



   Auf die gleiche Weise erhält man folgende Farbe stoffe, die Polyesterfasern in der angegebenen Nuance färben:
EMI6.3     
   marineblan    blauviolett blau  
EMI7.1     
 blau blauviolett marineblau marineblau blauviolett braunviolett
EMI7.2     


<tb>  <SEP> Cl
<tb> O2N <SEP> N-N <SEP> CH2. <SEP> CH <SEP> 2CN <SEP> braunviolett
<tb>  <SEP> O2NA <SEP> C:H2.O.CO.NH.CH2.CH=CH2
<tb>  <SEP> braunviolett
<tb>  <SEP> CI <SEP> NHCO.NH.CH2.CH=CH2
<tb> 
EMI7.3     
 blauviolett  
EMI8.1     
 rot violett rotviolett violett rot bordeaux violett
EMI8.2     
 orange  
EMI9.1     
 rubin orange
Beispiel 3
Eine salzsaure Diazoniumlösung aus 13,8 g p Nitranilin lässt man zu einer salzsauren Lösung von 44,3 g   1-N-Cyanäthyl-N-phenylamino-carbonyl-    oxyäthyl-amino-3-phenylaminocarbonyl-amino-benzol laufen.

  Der entstandene Farbstoff wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Er färbt Polyesterfasern in orangen Tönen.



   Ersetzt man p-Nitranilin durch p-Methylsulfonylanilin oder pAmino-benzonitril, so werden Farbstoffe erhalten, die Polyesterfasern ebenfalls in orangen Tönen färben.



   Ersetzt man p-Nitranilin durch 2-Chlor-6-methylanilin oder p-Brom-anilin, so erhält man Farbstoffe, die Polyesterfasern in goldgelben Tönen färben.



   Beispiel 4
14,5 g 2-Amino-5-nitrothiazol trägt man bei   0-5     in eine Mischung von 75 ml Schwefelsäure, in der 7 g Natriumnitrit gelöst sind, und 150 ml Eisessig/Propionsäure (85:15) ein, rührt 2 Stunden bei   0-5     und zerstört den   Uberschuss    an Nitrit durch Zugabe von Harnstoff. Die so erhaltene   Diazolösung    lässt man zu einer Lösung von 28,3 g 1-N,N-Diäthylamino-3-phenylaminocarbonyl-amino-benzol in 100 ml Eisessig laufen und fällt den Farbstoff durch Zugabe von 500 g Eis. Er färbt Polyesterfasern in sehr ergiebigen rotstichigen Blautönen.



   Farbstoffe, die Polyesterfasern in ganz ähnlicher Nuance färben, erhält man, wenn man im obigen Beispiel als Kupplungskomponente 1-N,N-Diäthylamino-3-äthylamino-carbonylamino-benzol, oder 1   -N,N-Diäthylamino-3-allylamino-    carbonylamino-benzol, oder   1 -N-Äthyl-N-phenäthyl-    amino-3-phenylamino-carbonylamino-benzol oder   1-N-Äthyl-N-äthylamino-carbonyl-    oxyäthyl-amino-3-äthylaminocarbonylamino-benzol einsetzt.



   Zu einem Farbstoff, der Polyesterfasern in einem grünstichigen Blauton färbt, gelangt man, wenn man als Kupplungskomponente   l-N.N-Diäthylamlino- 3-phenylamino-carbonyl-    amino-6-äthoxy-benzol verwendet. Farbstoffe, die Polyesterfasern in blaustichig violetten Tönen färben, erhält man, wenn man als Kupplungskomponente 1 -N,N-Diacetoxyäthyl-3-allylaminocarbonylamino-benzol oder   1 -N-Cyanäthyl-N-äthylamino-      3-äthylamino-carbonylamino-benzol    oder 1-N-Cyanäthyl-N-oxyäthyl   amino-3-äthylamino-carbonyl-    amino-benzol einsetzt.



   Auf die gleiche Weise erhält man folgende Farbstoffe, die Polyesterfasern in der angegebenen Nuance färben:
EMI9.2     
 blaugrün rubin  
EMI10.1     
 rubin
Beispiel 5
25 g eines Polyäthylenglykolterephthalatgarns werden bei 500 in ein mit Essigsäure auf pH 5 eingestelltes Färbebad, das pro Liter 1 g Laurylsulfat und 0,5 g des in Beispiel 1, Absatz 1, beschriebenen Farbstoffs in feindispergierter Form enthält, eingebracht. Das Färbebad wird dann innerhalb 45 Minuten auf   125-130     erhitzt und 90 Minuten bei dieser Temperatur belassen.



  Das so gefärbte Material wird anschliessend während 20-30 Minuten bei   60-70     mit einer Flotte, die 4 com/ 1 Natronlauge (380 Be) und 2 g/l Natriumdithionit enthält, reduktiv nachbehandelt. Danach wird das Garn mit warmem Wasser gespült, mit Essigsäure abgesäuert und nochmals mit Wasser   gespült    Man erhält so eine klare blaue Färbung mit sehr guten   Echtheitseigen-    schaften.



      PATENTANSP:RUCH   
Verfahren zur Herstellung wasserunIöslicher Monoazofarbstoffe der Formel
EMI10.2     
 worin R den Rest einer von wasserlöslich machenden Gruppen freien. Diazokomponente der Benzol- oder heterocyclischen Reihe,   RX    und R2 einen Alkyl-, Alkenyl-, Aralkyl-, Oxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, Acyloxyalkyl-, Carbalkoxyalkyl-, Carbamidooxyalkyl-, Carbamidoal   kyl-,    Carbamidoaminoalkyl-, Alkylsulfonylalkyl- oder Cyanalkyl-Rest, Y einen Alkyl-, ungesättigten Alkyl-, Chloralkyl-, Aralkyl-, cycloaliphatischen oder Aryl und X Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxy bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol der Diazoverbindung aus einem von wasserlöslich machen den Gruppen freien Amin der Formel R.NH2 mit 1 Mol eines tertiären Amins der Formel
EMI10.3     
 kuppelt.

 

      UNTERANSPRÜCHE.   



   1. Verfahren   nach    Patentanspruch, dadurch   ge    kennzeichnet, dass Y einen bi-cycloaliphatischen Rest bedeutet.



   2.. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass Y einen Chlorarylrest bedeutet.

**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.



   



  
 



  Process for the preparation of water-insoluble monoazo dyes
It has been found that valuable water-insoluble monoazo dyes of the general formula
EMI1.1
 wherein R is the remainder of a diazo component of the benzene or heterocyclic series free of water-solubilizing groups, Rt and R2 are an alkyl, alkenyl, aralkyl, oxyalkyl, alkoxyalkyl, acyloxyalkyl, carbalkoxyalkyl, carbamidooxyalkyl, carbamidoalkyl, carbamidoaminoalkyl -, alkylsulfonylalkyl or cyanoalkyl radical, Y is an alkyl, e.g. branched alkyl, unsaturated alkyl, chloroalkyl, aralkyl, cycloaliphatic, optionally bicycloaliphatic, an aryl, e.g. B. chloraryl radical and X is hydrogen, alkyl or alkoxy is obtained when 1 mol of the diazo compound is obtained from an amine of the general formula R which is free from water-solubilizing groups.

  NH2 with 1 mole of a tertiary amine of the general formula
EMI1.2
 clutch.



   The dyes which can be prepared according to the invention are suitable for dyeing and printing textile materials based on cellulose esters, synthetic polyamides and polyacrylonitrile and provide dye slugs and prints which are distinguished by good fastness properties.



   The dyeing and printing of the textile materials mentioned above with the dyes produced according to the invention are carried out by processes known per se. The dyeing temperatures for the dyes present in aqueous dispersion are 95-1000 ° C. under normal pressure, preferably 1000 ° C. or 104-140 ° C. under increased pressure. When using temperatures around 100 "it is advisable to add swelling agents (carriers) to the dyebath. Swelling agents that can be used are, for example, aromatic hydrocarbons such as diphenyl, aromatic halogen compounds such as chlorobenzenes, aromatic carboxylic acids such as benzoic acid and salicylic acid, phenols such as the like - and p-phenylphenols, esters such as terephthalic acid esters, are used.

  Instead of dyeing from the bath, you can also fix the dyes with hot air at temperatures of 200-2300. The printing can be carried out in such a way that the printed goods are steamed in the presence of a carrier at temperatures between about 80-110 or in the absence of a carrier at about 110-140 or also treated according to the so-called thermosetting process at about 1.70-2300.



   The new dyes have a particularly high affinity for materials made from aromatic polyesters, such as. B. from polyethylene glycol terephthalate. They provide dyeings or prints of very good lightfastness and very good sublimation fastness.



   As diazo components, for. B. are used: 2-chloro-aniline, 2-chloro-6-methyl-aniline, 4-bromo-aniline, 2,5-dichloro-aniline, 2,4-dibromo-aniline, 2,4,5-trichloro -aniline, 2,4,6-tribromo-aniline, 4-nitroaniline, 4-cyano-aniline, 4-methyl-sulfonyl-aniline, 2-chloro-4-nitroaniline, 2-bromo-4-nitroaniline, 2-cyano -4-nitroaniline, 2-methylsulfonyl-4-nitroaniline, 4-chloro-3-nitroaniline, 4-cyano-3-nitroaniline, 3-chloro-6-cyano-aniline, 2-cyano-4-chloro-aniline, 2 -Bromo-4-methyl-sulfonyl-aniline, 2-cyano-4-methyl-sulfonyl-aniline, 2-ethoxy-4-nitroaniline, 2,4-dinitraniline, 2,4-dicyano-aniline, 2-chloro-4 -cyano-aniline, 3-chloro-4-cyano-aniline, 2,5-dicyano-aniline, 3,4-dicyano-aniline, 2,6-dichloro-4-nitroaniline, 2,6-dibromo-4-nitr .aniline, 2,4-dinitro-6-chloro-aniline, 2,4-dinitro-6-bromo-aniline, 2,6-dibromo-4-cyano-aniline,

   2,6-dibromo-4-methylsulfonyl-aniline, 2-chloro-4-nitro6-cyano-aniline, 2-bromo-4-nitro6-cyano-aniline, 2-bromo-4-nitro-6-methyl-sulfonyl- aniline, 2,4-dinitro6-cyano-aniline, 2-chloro-4-cyano5-nitro-aniline, 2-bromo-4-nitro 6-methoxy-aniline, 2-methyl-4,6-dicyanoaniline, 2-chloro -4,6-dicyano-aniline, 2,6-dicyano-4-nitroaniline, 2-amino-3-nitro 5-acetyl thiophene, 2-amino-5-nitrothiazole, 2-aminobenzytbizole, 2-amino-6-cyano -benzthiazole, ^ -amino-6-methyl-sulfonyl-benzthiazole, 3-aminopyridine, 5-aminopyrimidine, 2-amino-5-alkylsulfonyl-thiazole, 2-amino-5-carbonamido-thiazole, 2-amino-5-cyano -thiazole, 2-amino-5-nitro-isothiazole, 2-amino-5-nitro-thiadiazole, 2-amino-5-sulfonamido-thiadiazole.



   As coupling components, e.g. are used:
1-N, N-diethylamino-3-methyl-aminocarbonylamino benzene
1-N, N-diethylamino-3-ethyl-aminocarbonylamino benzene
1 -N, N-diethylamino-3-isobutyl-aminocarbonylamino-benzene
1-N, N-diethylamino-3-allyl-aminocarbonylamino benzene 1-N, N-diethylamino-3-methallylaminocarbonylamino-benzene 1-N, N-diethylamino-3-crotyl-aminocarbonylaminobenzene 1-N, N-diethylamino-3- chloroethyl aminocarb onylaminubenzene 1-N, N-diethylamino-3 (ss-chloropropyl) aminocarbonylamino-benzene 1-N, N-diethylamino-3-benzyl-aminocarbonylaminobenzene 1-N, N-diethylamino-3-cyclopentyl aminocarbonylaminobenzene, N-N Diethylamino-3-cyclohexylaminocarbonylamino-benzene 1-N, N-diethylamino-3-cyclopentenyl aminocarbonylamine benzene 1-N, N-diethylamino-3-cyclohexenylaminocarbonylamino-benzene

   1-N, N-diethylamino-3-bicycloheptyl aminocarbonylamino-benzene 1-N, N-diethylamino-3-bicycloheptenylaminocarbonylamino-benzene 1-N, N-diethylamino-3-bicycloheptylmethylaminocarbonylamino-benzene 1-N, N-diethylamino-benzene bicycloheptenylmethyl aminocarb onylamnoenzol lN, N-diethylamino-3-phenyl-aminocarbonylaminobenzene 1-N, N-diethylamino-3- (p-chlorophenyl) aminocarb onylaminobenzene 1-N, N-diethylamino-3- (o- and p-dichlorophenyl) aniinocarbonylaminobenzene 1-N, N-diethylamino-3-ethyl-aminocarbonylamino6-methyl-benzene 1-N, N-diethylamino-3-ethyl-aminocarbonylamino6-methoxy-benzene 1-N, N-diethylamino-3-ethyl-aminocarbonylamino6- ethoxy-benzene 1-N, N-diethylamino-3-allyl-aminocarbonylamino6-methyl-benzene 1-N, N-diethylamino-3-allyl-aminocarbonylamino6-methoxy-benzene

   1-N, N-diethylamino-3-phenyl-aminocarbonylamino6-methyl-benzene 1-N, N-diethylamino-3-phenyl-aminocarbonylamino-6-ethoxy-benzene 1-N, N-dimethylamino-3-ethyl-aminocarbonylaminobenzene 1-N , N-Dimethylamino-3-allyl-aminocarbonylaminobenzene 1-N, N-Dimethylamino-3-phenylaminocarbonylamino-benzene 1-N-Ethyl-N-benzylamino-3-ethylaminocarbonylamino-benzene 1-N-Ethyl-N-benzylamino-3- allylaminocarbonylamino-benzene 1-N-ethyl-N-benzylamino-3-phenylaminocarbonylamino-benzene 1-N-ethyl-N-cyanoethylamino-3-ethyl aminocarbonylaminobenzene 1-N-ethyl-N-cyanoethylamino-3-benzolamino-3-allylaminocarbonyl N-ethyl-N-cyanoethylamino3-phenylaminocarbonylamino-benzene 1-N-ethyl-N-oxyethylamino-3-ethylaminocarbonylamino-benzene 1-N-ethyl-N-oxyäthylamino-3-allylaminocarbonylamino-benzene 1-N-ethyl-N-oxyethyl -3-phenylaminocarbonylamino-benzene

   lN-phenethyl-N-oxyethylamino-3-ethylaminocarbonylamino-benzene, lN-phenethyl-N-oxyethylamino-3-allylaminocarbonylamino-benzene, lN-phenethyl-N-oxyethylamino-3-phenylaminocarbonylamino-benzyanetyl-N-oxyethyl -äthylaminocarbonylamino-benzene 1 -N-oxyethyl-N-cyanoethyl-amino-3-allyl- aminocarbonylamino-benzene lN-oxyethyl-N-cyanoethylamino-3-phenylaminocarbonylamino-benzene 1-N-cyanoethylamino-3-N-ethylaminobenzinocarbon Cyanoethylamino-3-allyl-aminocarbonylamine benzene 1-N-cyanoethylamino-3-phenyl-aminocarbonylaminobenzene 1-N-phenethylamino-3-ethyl-aminocarbonylaminobenzene 1-N-phenethylamino-3-allyl-aminocarbonyl-N-3-phenobenzene 1 -aminocarbonylaminobenzene 1-N, N-dioxyethylamino-3-ethylaminocarbonylamino-benzene 1 <RTI

    ID = 3.6> -N, N-Dioxyäthylamino-3 -allyl- aminocarbonylamino-benzene 1-N, N-Dioxyäthylamino-3-phenylaminocarbonylamino-benzene 1 -N, N-Di acetoxyethyl amino-3-ethyl- aminocarbonylamino-benzene 1- N, N-Dioxyethylamino-3-allylaminocarbonylamino-benzene 1-N, N-Dioxyethylamino-3-phenylaminocarbonylamino-benzene 1-N, N-diacetoxyethylamino-3-ethylaminocarbonylamino-benzene 1 -N, N-diacetoxyethyl-allylamino- -benzene 1-N, N-diacetoxyethylamino-3-phenylaminocarbonylamino-benzene 1-N-ethyl-N-methoxyethylamino-3-ethylaminocarbonylamino-benzene 1-N-ethyl-N-methoxyethylamino-3-phenylaminocarbonylamino-benzene 1-N-N-ethylaminocarbonylamino-benzene -N-carbmethoxyethylamino-3-ethylaminocarbonylamino-benzene 1-N-ethyl-N-carbmethoxyethylamino-3-phenylaminocarbonylamino-benzene

   1-N-Ethyl-N-methylsulfonylethylamino-3-ethylaminocarbonylamino-benzene 1-N-ethyl-N-methylsulfonylethylamino-3-allylaminocarbonylamino-benzene 1-N-ethyl-N-acetylaminoethylamino-3-N-ethylaminocylcarbonyl -N-acetylaminoethylamino-3-phenylaminocarbonylamino-benzene 1-N-ethyl-N-ethoxycarbonyloxyethylamino-3-ethylaminocarbonylamino-benzene 1-N-ethyl-N-ethoxycarbonyloxyethylamino-ethyloxy-N-Ethyl-aminocarbonyl-amino-3-phenyl-aminocarbonyl
3-ethyl-aminocarbonylamino-benzene
1-N-ethyl-N-allylaminocarbonyloxyethylamino
3-allyl-aminocarbonylamino-benzene
1-N-cyanoethyl-N-ethoxycarbonyloxyethylamino
3-phenyl-aminocarbonylamino-benzene
1-N-cyanoethyl-N-ethylaminocarbonyloxyethylamino
3-ethyl-aminocarbonylamino-benzene
1-N-cyanoethyl-N-allylaminocarbonyloxyethylamino
3-allylaminocarbonylamino-benzene
1-N, N-diacetoxyethylamino-3-phenyl

   aminocarbonylamino-6-methoxy-benzene
1-N-cyanoethyl-N-oxyethylamino-3-allyl aminocarbonylamino-6-methoxy-benzene
1-N-ethyl-N-ethylaminocarbonyloxyäthylamino
3-ethyl-aminocarbonylamino-6-methoxy-benzene.



   Dyes prepared according to the invention which contain in the diazo component in the o-positions to the azo group I or 2 halogen atoms, in particular chlorine and bromine atoms, can be obtained by reaction with cyanides in the presence of copper (I) compounds according to the teachings of French patent 1,524,647 are converted into the corresponding dyes containing 1 or 2 nitrile groups.



   Example 1
78.6 g of 2,4-dinitro-6-bromo-aniline are introduced at 15-20 in nitro-sulfuric acid (prepared from 23 g of sodium nitrite and 277 g of sulfuric acid (66 Be). After stirring for three hours at 15, it is poured onto 600 g of ice. Excess nitrite is destroyed by adding aminosulfonic acid, and the filtered solution is added to a solution of 70.5 g of 1-N, N-diethylamino-3-ethylaminocarbonylamino-benzene in 600 ml of 1N sulfuric acid and diluted strongly with water The dyestuff thus deposited is filtered off with suction, washed and dried and dyes polyester fibers in blue-violet shades.



     Eu dyes that dye polyester fibers in a similar shade are obtained if amines of the following structure are used instead of the coupling component used above:
EMI3.1
  
EMI4.1

EMI4.2

Dyes that dye polyester fibers in navy blue shades are obtained when amines of the following structure are used as coupling components:
EMI4.3
 where Y has the meaning given in the above example.



   The following table lists further dyes that can be prepared according to the invention:
EMI4.4


<tb> <SEP> diazo component <SEP> coupling component <SEP> color <SEP>
<tb> <SEP> polyester
<tb> <SEP> laser.
<tb>



  1) <SEP> O2N <SEP> 4NH2 <SEP> // C2H9 <SEP> i> <'' "<SEP> violet
<tb> <SEP> 2 <SEP> C2H5
<tb> <SEP> CI <SEP> NH <SEP> .CO.NH.C2H5
<tb> <SEP> Br
<tb> 2) <SEP> O2N <SEP> NH2 <SEP> 5} NXC2Hs <SEP> violet
<tb> <SEP> Br <SEP> NH <SEP>. <SEP> CO <SEP>. <SEP> NH <SEP>. <SEP> C2H5
<tb>
EMI5.1


<tb> <SEP> diazo component <SEP> coupling component <SEP> color <SEP>
<tb> <SEP> polyester
<tb> <SEP> fibers.
<tb>



   <SEP> Br
<tb> <SEP> C2H5
<tb> <SEP> 3) <SEP> NCNH2 <SEP> C2Hg <SEP> violet
<tb> <SEP> Br <SEP> NH.CO.NH.CZHJ
<tb> <SEP> Br
<tb> .4) <SEP> H3C.O2SNH2 <SEP> C2Hg <SEP> violet
<tb> <SEP> er <SEP> NH.CO.NH.C2H5
<tb> <SEP> Cl
<tb> 5) <SEP> NH2 <SEP> YN¸2H: <SEP> blue
<tb> <SEP> CN <SEP> NH. <SEP> CO.NH.C2H5
<tb> <SEP> Br
<tb> 6) <SEP> 2N <SEP> {S <SEP> nu <SEP> 2 <SEP> to <SEP> NH2 <SEP> C2 <SEP> H5 <SEP> blue
<tb> <SEP> CN <SEP> nu <SEP>. <SEP> CO.NH <SEP> C2H5
<tb> <SEP> CN
<tb> 7) <SEP> 02N <SEP> CNNH <SEP> NC2HS <SEP> blue
<tb> <SEP> 2 <SEP> C2H5
<tb> <SEP> NO2 <SEP> NH <SEP>. <SEP> CO. <SEP> NH <SEP>. <SEP> C2H5
<tb> <SEP> CN
<tb> 8) <SEP> 02N <SEP> CNNH2 <SEP> i} N <C2H5 <SEP> blue
<tb> <SEP> CN <SEP> NH <SEP>. <SEP> CO <SEP>. <SEP> NH <SEP> .C2HS
<tb> <SEP> Br
<tb> <SEP> H3C.OZS-a .. <SEP> C2H5 <SEP> violet
<tb> <SEP> C2Hg
<tb> <SEP> NO2 <SEP> NH <SEP>.

  <SEP> CO <SEP>. <SEP> NH <SEP>. <SEP> C2H5
<tb> <SEP> CI
<tb> 1a) <SEP> N <SEP> C <SEP> y¸N <SEP> H2 <SEP> N <SEP> violet
<tb> <SEP> CN <SEP> NH. <SEP> CO. <SEP> NH. <SEP> C2H5
<tb>
EMI6.1


<tb> <SEP> diazo component <SEP> coupling component <SEP> color <SEP>
<tb> <SEP> polyester
<tb> <SEP> fibers
<tb> <SEP> er
<tb> 11) <SEP> O2N <SEP> XN <C2H <SEP> 5 <SEP> violet
<tb> <SEP> C2H5
<tb> <SEP> OCH3 <SEP> NH.CO.NH.C2H5
<tb>
Dyes which dye polyester fibers in a similar shade are obtained if amines of the following structure are used instead of the coupling component used above
EMI6.2

In the table above under no.

   7 can also be prepared in such a way that 50.8 g of the dye prepared according to paragraph 1 of this example is added to a mixture of 150 g of dimethylformamide, 9 g of copper (I) cyanide and 1 g of sodium cyanide and the reaction mixture for 15 minutes heated to 50. The dye precipitates on cooling and can be isolated by filtering off with suction, washing with a little dimethylformamide and a lot of water and drying. This gives 40 g of 2,4-dinitro-6-cyano-1- [4'-diethylamino-2'-ethylaminocarbonylamino-phenylazo] -benzene, which in finely dispersed form dyes polyester fibers in blue shades.



   Example 2
24.2 g of 2-bromo-4-nitro-6-cyano-aniline are entered at 15-20 in 75 ml of sulfuric acid, in which 7 g of sodium nitrite are dissolved. The mixture is stirred for 2 hours at 15-20, poured onto 300 g of ice, the excess nitrite is destroyed with aminosulfonic acid and filtered. The filtered solution is allowed to run into a solution of 32.2 g of 1-N-ethyl-N-ethylaminocarbonyl-oxyethyl-amino-3-ethylaminocarbonylamino-benzene in 200 ml of 1-n-sulfuric acid and diluted with 300 g of ice. The resulting dye is isolated as usual. It dyes polyester fibers in blue tones.



   The following dyes are obtained in the same way, which dye polyester fibers in the specified shade:
EMI6.3
   navy blan blue violet blue
EMI7.1
 blue blue violet navy blue navy blue blue violet brown violet
EMI7.2


<tb> <SEP> Cl
<tb> O2N <SEP> N-N <SEP> CH2. <SEP> CH <SEP> 2CN <SEP> brown-violet
<tb> <SEP> O2NA <SEP> C: H2.O.CO.NH.CH2.CH = CH2
<tb> <SEP> brown-violet
<tb> <SEP> CI <SEP> NHCO.NH.CH2.CH = CH2
<tb>
EMI7.3
 blue-violet
EMI8.1
 red violet red violet violet red bordeaux violet
EMI8.2
 orange
EMI9.1
 ruby orange
Example 3
A hydrochloric acid diazonium solution of 13.8 g of p-nitroaniline is allowed to run into a hydrochloric acid solution of 44.3 g of 1-N-cyanoethyl-N-phenylamino-carbonyl-oxyethyl-amino-3-phenylaminocarbonyl-amino-benzene.

  The resulting dye is filtered off, washed and dried. It dyes polyester fibers in orange tones.



   If p-nitroaniline is replaced by p-methylsulfonylaniline or p-aminobenzonitrile, dyes are obtained which also dye polyester fibers in orange tones.



   If p-nitroaniline is replaced by 2-chloro-6-methylaniline or p-bromo-aniline, dyes are obtained which dye polyester fibers in golden yellow shades.



   Example 4
14.5 g of 2-amino-5-nitrothiazole are added at 0-5 to a mixture of 75 ml of sulfuric acid, in which 7 g of sodium nitrite are dissolved, and 150 ml of glacial acetic acid / propionic acid (85:15), and it is stirred for 2 hours 0-5 and destroys the excess nitrite by adding urea. The diazo solution thus obtained is allowed to run into a solution of 28.3 g of 1-N, N-diethylamino-3-phenylaminocarbonylamino-benzene in 100 ml of glacial acetic acid, and the dye is precipitated by adding 500 g of ice. It dyes polyester fibers in very rich reddish blue tones.



   Dyes which dye polyester fibers in a very similar shade are obtained if, in the above example, 1-N, N-diethylamino-3-ethylamino-carbonylamino-benzene or 1 -N, N-diethylamino-3-allylamino-carbonylamino are used as coupling component -benzene, or 1 -N-ethyl-N-phenethyl-amino-3-phenylamino-carbonylamino-benzene or 1-N-ethyl-N-ethylamino-carbonyl-oxyethyl-amino-3-ethylaminocarbonylamino-benzene is used.



   A dye which dyes polyester fibers in a greenish shade of blue is obtained when 1-N.N-diethylamino-3-phenylamino-carbonyl-amino-6-ethoxy-benzene is used as the coupling component. Dyes which dye polyester fibers in bluish violet shades are obtained if 1 -N, N-diacetoxyethyl-3-allylaminocarbonylamino-benzene or 1 -N-cyanoethyl-N-ethylamino-3-ethylamino-carbonylamino-benzene or 1 is used as the coupling component -N-cyanoethyl-N-oxyäthyl amino-3-ethylamino-carbonyl amino-benzene is used.



   In the same way, the following dyes are obtained, which dye polyester fibers in the specified shade:
EMI9.2
 blue-green ruby
EMI10.1
 ruby
Example 5
25 g of a polyethylene glycol terephthalate yarn are introduced into a dyebath which has been adjusted to pH 5 with acetic acid and which contains 1 g of lauryl sulfate and 0.5 g of the dye described in Example 1, paragraph 1, in finely dispersed form per liter. The dyebath is then heated to 125-130 within 45 minutes and left at this temperature for 90 minutes.



  The material colored in this way is then reductively aftertreated for 20-30 minutes at 60-70 with a liquor which contains 4 com / 1 sodium hydroxide solution (380 Be) and 2 g / l sodium dithionite. The yarn is then rinsed with warm water, acidified with acetic acid and rinsed again with water. A clear blue dyeing with very good fastness properties is thus obtained.



      PATENT APPLICATION: RUCH
Process for the preparation of water-insoluble monoazo dyes of the formula
EMI10.2
 wherein R is the remainder of a group free of water-solubilizing groups. Diazo component of the benzene or heterocyclic series, RX and R2 are an alkyl, alkenyl, aralkyl, oxyalkyl, alkoxyalkyl, acyloxyalkyl, carbalkoxyalkyl, carbamidooxyalkyl, carbamidoalkyl, carbamidoaminoalkyl, alkylsulfonylalkyl or cyanoalkyl radical, Y is an alkyl, unsaturated alkyl, chloroalkyl, aralkyl, cycloaliphatic or aryl and X is hydrogen, alkyl or alkoxy, characterized in that 1 mol of the diazo compound is made from an amine of the formula R.NH2 which is free from water-soluble groups with 1 mole of a tertiary amine of the formula
EMI10.3
 clutch.

 

      SUBCLAIMS.



   1. The method according to claim, characterized in that Y is a bi-cycloaliphatic radical.



   2 .. Process according to claim, characterized in that Y is a chloraryl radical.

** WARNING ** End of DESC field could overlap beginning of CLMS **.

Claims

** WARNING ** Beginning of CLMS field could overlap end of DESC **. EMI10.1 ruby Example 5 25 g of a polyethylene glycol terephthalate yarn are introduced into a dyebath which has been adjusted to pH 5 with acetic acid and which contains 1 g of lauryl sulfate and 0.5 g of the dye described in Example 1, paragraph 1, in finely dispersed form per liter. The dyebath is then heated to 125-130 within 45 minutes and left at this temperature for 90 minutes.

The material colored in this way is then reductively aftertreated for 20-30 minutes at 60-70 with a liquor which contains 4 com / 1 sodium hydroxide solution (380 Be) and 2 g / l sodium dithionite. The yarn is then rinsed with warm water, acidified with acetic acid and rinsed again with water. A clear blue dyeing with very good fastness properties is thus obtained.

PATENT APPLICATION: RUCH Process for the preparation of water-insoluble monoazo dyes of the formula EMI10.2 wherein R is the remainder of one of water-solubilizing groups free. Diazo component of the benzene or heterocyclic series, RX and R2 are an alkyl, alkenyl, aralkyl, oxyalkyl, alkoxyalkyl, acyloxyalkyl, carbalkoxyalkyl, carbamidooxyalkyl, carbamidoalkyl, carbamidoaminoalkyl, alkylsulfonylalkyl or cyanoalkyl radical, Y is an alkyl, unsaturated alkyl, chloroalkyl, aralkyl, cycloaliphatic or aryl and X is hydrogen, alkyl or alkoxy, characterized in that 1 mol of the diazo compound is made from an amine of the formula R.NH2 which is free from water-soluble groups with 1 mole of a tertiary amine of the formula EMI10.3 clutch.

SUBCLAIMS.

1. The method according to claim, characterized in that Y is a bi-cycloaliphatic radical.

2 .. Process according to claim, characterized in that Y is a chloraryl radical.