[go: up one dir, main page]

CH500663A - Antimicrobial diphenyl ketones - Google Patents

Antimicrobial diphenyl ketones

Info

Publication number
CH500663A
CH500663A CH651868A CH651868A CH500663A CH 500663 A CH500663 A CH 500663A CH 651868 A CH651868 A CH 651868A CH 651868 A CH651868 A CH 651868A CH 500663 A CH500663 A CH 500663A
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
formula
group
sep
alkyl
radical
Prior art date
Application number
CH651868A
Other languages
German (de)
Inventor
Max Dr Duennenberger
Max Dr Schellenbaum
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Priority to CH651868A priority Critical patent/CH500663A/en
Priority to ES355074A priority patent/ES355074A1/en
Publication of CH500663A publication Critical patent/CH500663A/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/82Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups
    • C07C49/83Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups polycyclic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/84Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Antimicrobial diphenyl ketones Title cpds. of formula (I) (where X is H, alkyl, hydroxyalkyl, haloalkyl, alkenyl, phenyl-alkyl, -(CnH2nO)m-Cn-H2n-Y or -OC-R, Y is OH or halogen, m is a number >=1, n is 2 or 3 and R is alkyl, alkenyl, hydroxyalkyl haloalkyl, phenyl or phenylalkyl) are used for combatting injurious microorganisms other than in the textile industry. They are active against gram-positive and negative bacteria and have the advantage of being odourless. They may be used as preservatives and disinfectants, and in plant-protection and agriculture; when combined with washing agents or surfactants they give washing or cleansing agents with excellent antibacterial and antimycotic activity.

Description

  

  
 



  Verwendung von Diphenylketonen zur Bekämpfung schädlicher Mikroorganismen ausserhalb der Textilindustrie
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Diphenylketonen der Formel
EMI1.1     
 worin X ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Hydroxyalkylgruppe, eine Halogenalkylgruppe, eine Alkenylgruppe, einen Phenylalkylrest, eine Gruppe der Zusammensetzung   -(CnHn-O) m-CnHn-Y    oder eine solche der Zusammensetzung -OC-R darstellt, wobei Y eine Hydroxylgruppe oder ein Halogenatom, m eine ganze Zahl im Wert von mindestens 1, n eine der Zahlen 2 und 3 und R eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Hydroxyalkylgruppe, eine Halogenalkylgruppe, einen Phenylrest oder einen Phenylalkylrest bedeutet, zur Bekämpfung schädlicher Mikroorganismen ausserhalb der Textilindustrie.

  Bevorzugte Diphenylketone entsprechen der Formel
EMI1.2     
 worin X1 ein Wasserstoffatom, eine -OC-Alkylgruppe, deren Alkylrest 1 bis 3, vorzugsweise 1, Kohlenstoffatome enthält, eine Chloracetyl-, n-Butyl-, 3-Chlorpropyl-, Allyl- oder Benzylgruppe darstellt.



   Als besonders vorteilhafte Wirkstoffe erweisen sich die Diphenylketone der Formel
EMI1.3     
 worin X2 ein Wasserstoffatom, einen Rest der Formel   -OC-CHCl,    ferner einen Rest der Formel -OC-Alkyl, dessen Alkylgruppe 1 bis 3 Kohlenstoffatome enthält, bedeutet, z. B. das   2,4,4'-Trihydroxy-3',5'-di-tertiär-    butyl-diphenylketon-(l,l') der Formel
EMI1.4     
 und das   2,4'-Dihydroxy-4-chloracetoxy-3 ',5'-di-tertiär-    butyldiphenylketon-(l,l') der Formel  
EMI2.1     

Die Diphenylketone der Formel (1) können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden.

  Das Keton der Formel (3) erhält man durch Umsetzung von 3,5 -   Di-tertiär-butyl-4-hydroxybenzol-carbons äurechlorid    mit 1,3-Dihydroxybenzol in wasserfreiem inertem Lösungsmittel in Gegenwart eines Friedel-Crafts-Katalysators, vorzugsweise Aluminiumchlorid. Aus diesem Grundkörper lassen sich die an der paraständigen Hydroxylgruppe weitersubstituierten Derivate herstellen.



   So gelangt man zu den neuen Diphenylketonen der Formel
EMI2.2     
 worin Z eine Hydroxyalkylgruppe, eine Halogenalkylgruppe, eine Alkenylgruppe, einen Phenylalkylrest, eine Gruppe der Zusammensetzung   ¯(CnH2n-O)m-CnH2n-Y    oder eine solche der Zusammensetzung -OC-R darstellt, wobei Y eine Hydroxylgruppe oder ein Halogenatom, m eine ganze Zahl im Wert von mindestens 1, n eine der Zahlen 2 und 3 und R eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Hydroxyalkylgruppe, eine Halogenalkylgruppe, einen Phenylrest oder einen Phenylalkylrest bedeutet, wenn man die in 4-Stellung befindliche Hydroxylgruppe der Verbindung der Formel (3) mit Hydroxyalkylhalogeniden,   a-Brom-cs-chloralkanen,    Alkenylhalogeniden, Phenylalkylhalogeniden,

   Halogeniden von Polyäthylenglykolen oder Polypropylenglykolen veräthert oder sie mit Halogeniden von Carbonsäuren der Formel HOOC-R (worin R die angegebene Bedeutung hat) verestert oder an sie Athylenoxyd oder Propylenoxyd anlagert.



   Enthalten die Diphenylketone der Formeln (1) oder (5) im Rest X bzw. Z noch weitere Benzolkerne, so können diese ebenfalls zusätzliche Substituenten tragen, z. B. Alkylgruppen wie Äthyl oder Methyl, Alkoxygruppen wie   Äthoxy    oder Methoxy, Halogenatome wie Chlor.



   Die Diphenylketone der Formel (1) können in üblicher an sich bekannter Weise angewendet werden.



  Besonders wertvoll an den Verbindungen der Formel (1) ist das breite antibakterielle Wirkungsspektrum, das sich bei vielen Verbindungen sowohl auf grampositive als auch gramnegative Bakterien erstreckt. Hierbei ist in anwendungstechnischer Hinsicht die Geruchlosigkeit der Diphenylketone von besonderem Wert. Die Verwen dung ist auf sehr breiter Basis möglich, insbesondere zum Schutze von organischen Substraten ausserhalb der Textilindustrie gegen den Befall durch zerstörende und pathogene (auch phytopathogene) Mikroorganismen. Die Diphenylketone eignen sich demnach sowohl als Konservierungsmittel wie auch als Desinfektionsmittel für technische Produkte ausserhalb der Textilindustrie, im Pflanzenschutz und in der Landwirtschaft.



   Unter den technischen Produkten, welche mit Hilfe der Diphenylketone konserviert werden können, seien die folgenden als Beispiele herausgegriffen:
Textilhilfsmittel bzw. Veredlungsmittel, Leime, Bindemittel, Anstrichmittel, Farb- bzw. Druckpasten und ähnliche Zubereitungen auf der Basis von organischen und anorganischen Farbstoffen bzw. Pigmenten, auch solche, welche als Beimischungen Casein oder andere organische Verbindungen enthalten. Auch Wandund Deckenanstriche, z. B. solche, die ein eiweisshaltiges Farbbindemittel enthalten, werden durch einen Zusatz der neuen Verbindungen vor dem Befall mit Schädlingen geschützt. Die Verwendung zum Holzschutz ist gleichfalls möglich.



   Auch in der Zellstoff- und Papierindustrie können Diphenylketone der Formel (1) als Konservierungsmittel eingesetzt werden, u. a. zur Verhütung der bekannten, durch Mikroorganismen hervorgerufenen Schleimbildung in den zur Papiergewinnung verwendeten Apparaturen.



   Ferner gelangt man durch Kombination von Diphenylketonen der Formel (1) mit wasch- bzw. ober   flächenaktiven    Stoffen zu Wasch- und Reinigungsmitteln mit ausgezeichneter antibakterieller bzw. antimykotischer Wirkung. Das Diphenylketon kann z. B. in Seifen eingearbeitet, mit seifenfreien, wasch- bzw. oberflächenaktiven Stoffen oder mit Gemischen aus Seifen und seifenfreien waschaktiven Stoffen kombiniert werden, wobei in diesen Kombinationen seine antimikrobielle Wirksamkeit in vollem Umfang erhalten bleibt.



   Reinigungsmittel, welche ein Diphenylketon der Formel (1) enthalten, können in Industrie und Haushalt eingesetzt werden, ebenso im Lebensmittelgewerbe, z. B.



  Molkereien, Brauereien, Schlachthöfen.



   Die Wirkung kann auch in konservierenden und desinfizierenden Ausrüstungen von Kunststoffen ausgenützt werden. Bei Verwendung von Weichmachern ist es vorteilhaft, das Diphenylketon dem Kunststoff im Weichmacher gelöst bzw. dispergiert zuzusetzen. Zweckmässig ist für eine möglichst gleichmässige Verteilung im Kunststoff Sorge zu tragen. Die Kunststoffe mit antimikrobiellen Eigenschaften können für Gebrauchsgegenstände aller Art, bei denen eine Wirksamkeit gegen verschiedenste Keime, wie z. B. Bakterien und Pilze, erwünscht ist, Verwendung finden, so z. B. in Fussmatten,   B adezimmervorhängen,    Sitzgelegenheiten, Trittrosten in Schwimmbädern, Wandbespannungen. Durch Einverleibung in Wachs- und Bohnermassen erhält man Fussboden- und Möbelpflegemittel mit desinfizierender Wirkung.

 

   Die Anwendungsformen können den üblichen Formulierungen von Schädlingsbekämpfungsmitteln entsprechen, beispielsweise können Mittel, die ein Diphenylketon der Formel (1) enthalten, gegebenenfalls auch noch Zusätze wie Trägerstoffe, Lösungsmittel, Verdünnungs-, Dispergier-, Netz- oder Haftmittel usw., sowie andere Schädlingsbekämpfungsmittel enthalten.  



  Schliesslich können in solchen Mitteln zur Bekämpfung schädlicher Mikroorganismen auch zwei oder mehrere Verbindungen der Formel (1) gleichzeitig vorhanden sein.



   Die in der nachfolgenden Herstellungsvorschrift und den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, sofern nichts anderes angegeben.



      Herstellungsvorschrif ten   
Die Formeln und Schmelzpunkte der Verbindungen A bis   FZ    sind auf Tabelle I zusammengestellt.



   A. 25 Teile   3,5 -Di-tertiärbutyl- 4-hydroxybenzol    carbonsäure werden in 100 Teilen Thionylchlorid während einer Stunde am Rückfluss verrührt. Dann wird das überschüssige Thionylchlorid am Vakuum abdestilliert und das Säurechlorid (Schmelzpunkt:   940 C)    in 120 Teilen Nitrobenzol gelöst. Man fügt bei 10 bis   150 C    11 Teile Resorcin und 14 Teile wasserfreies Aluminiumchlorid zu und rührt das Gemisch anschlie ssend 20 Stunden bei 400 C. Die dunkle Lösung giesst man nun auf 500 Teile Eiswasser, wäscht neutral und unterwirft das Reaktionsgemisch einer Wasserdampfdestillation. Nach dem Trocknen erhält man ungefähr 30 Teile der Verbindung der Formel (3). Nach zweimaliger Umkristallisation aus einem Methylenchlorid Hexan-Gemisch erhält man die leicht gelbliche Verbindung A der Formel (3).



   B. 6,9 Teile der Verbindung der Formel (3) werden in 70 Teilen Toluol gelöst. Man gibt bei   400 C    unter Rühren zuerst 1,6 Teile Pyridin und dann 2,3 Teile Chloracetylchlorid zu, rührt 2 Stunden bei 60 bis 700 C weiter und unterwirft das Reaktionsgemisch einer Wasserdampfdestillation, wobei das Reaktionsprodukt in Form beinahe farbloser Kristalle ausfällt. Die Ausbeute beträgt etwa 7,2 Teile. Nach zweimaliger Umkristallisation aus einem Methylenchlorid Methanol-Gemisch erhält man die Verbindung B der Formel (4).



   C. 6,9 Teile der Verbindung der Formel (3) werden in 401 Teilen Dimethylsulfoxyd und 0,8 Teilen Natriumhydroxyd gelöst. Dann lässt man in einer Stunde bei   300    C 2,8 Teile n-Butylbromid zutropfen und rührt 5 Stunden bei 40 bis 450 C weiter. Man kühlt anschlie ssend auf 200 C und versetzt das Reaktionsgemisch mit 30 Teilen Wasser, wobei sich das Reaktionsprodukt in Form beinahe farbloser Kristalle abscheidet. Die Ausbeute beträgt etwa 7,5 Teile. Nach dreimaliger Umkristallisation aus einem Methanol-Wasser-Gemisch erhält man die Verbindung C.



   D. Ersetzt man in dem unter C angegebenen Herstellungsverfahren das n-Butylbromid durch die entsprechende Menge l-Chlor-3-brom-propan, so erhält man die Verbindung D in ähnlicher Reinheit und Aus   beute.   



   E. Ersetzt man in dem unter B angegebenen Herstellungsverfahren das   Chloracetylchlorid    durch die entsprechende Menge Acetylchlorid, so erhält man die Verbindung E in ähnlicher Reinheit und Ausbeute.



   F. Ersetzt man in dem unter C angegebenen Herstellungsverfahren das n-Butylbromid durch die entsprechende Menge Benzylbromid oder Allylbromid, so erhält man die Verbindungen F1 und F2 in ähnlicher Ausbeute und Reinheit.



  Tabelle I
EMI3.1     


<tb>  <SEP> Formel <SEP> Schmelzpunkt
<tb> Verbindung <SEP> Nr. <SEP> X <SEP> in <SEP> der <SEP> Formel <SEP> (1) <SEP> oC
<tb>  <SEP> A <SEP> 3 <SEP> -H <SEP> 194-195
<tb>  <SEP> B <SEP> 4 <SEP> -OC-CH2-C1 <SEP> 183-184
<tb>  <SEP> C <SEP> - <SEP> -CH2-CH2-CH2-CH8 <SEP> 135-136
<tb>  <SEP> D <SEP> -CHCH2-CH2-CI <SEP> 151-152
<tb>  <SEP> E <SEP> - <SEP> -OC-CH3 <SEP> 180-182
<tb>  <SEP> F1 <SEP> - <SEP> -CH2-t3 <SEP> 127-12S
<tb>  <SEP> F2 <SEP> - <SEP> -CH2-CH=CH2 <SEP> 117-118
<tb>  Bestimmung der minimalen Hemmkonzentration (MIC) gegen Bakterien und Pilze.



   Die Bestimmung der MIC (minimal inhibitory concentration) erfolgt nach einer an Standard-Normen angelehnten Prüfung, die eine Annäherung an absolute minimale Hemmwerte eines Wirkstoffes erlaubt.



   Als Testorganismen werden Staphylococcus aureus, Rhodotorula rubra, Trichophyton interdigitale und Trichophyton mentagrophytes verwendet.



   Die minimale Hemmkonzentration gegen Staphylococcus aureus wird im Verdünnungstest, diejenige gegen die drei Pilze im Gradientenplattentest ermittelt.



   Für die Verbindung der Formel (3) ergeben sich dabei folgende Werte:
Minimale Hemmkonzen tration in   ppm    Staphylococcus aureus 1 Rhodotorula rubra 1 Trichophyton interdigitale 1,5 Trichophyton mentagrophytes 2    Ähnliche    Wirksamkeiten zeigt auch die Verbindung der Formel (4).



   Beispiel
Zur Herstellung einer antimikrobiellen Stückseife werden 1,2 g der Verbindung der Formel (3) oder (4) folgender Mischung zugesetzt:
120 g Grundseife in Schuppenform
0,12 g   Dinatriumsalzdertithylendiamintetra-essig    säure (Dihydrat)
0,24 g Titandioxyd
Die durch Walzen erhaltenen Seifenspäne werden mit einem Schnellrührer pulverisiert und anschliessend zu Seifenstücken gepresst.



   Mit der antimikrobiellen Seife stellt man eine 5   ziege    und eine   1,5 %ige    Lösung in sterilem Leitungswasser her. Je 1 ml dieser Lösungen wird zu 4 ml steriler Brain Heart Infusion Broth gegeben. Durch fortlaufendes Verdünnen auf das jeweils Zehnfache werden zwei Reihen erhalten, die durch Kombination folgende kontinuierliche Verdünnungsreihe ergeben:
100, 30, 10, 3, 1 ... ppm Wirksubstanz.

 

   Die Lösungen werden mit Kulturen von Staphylococcus aureus beimpft und 24 Stunden bei 370 C be  brütet. Nach dieser Zeit wird mit der Pipette den Lösungen 0,05 ml entnommen und über Brain Heart Infusion Schräg-Agar laufen gelassen. Die Agar-Röhrchen werden weitere 24 Stunden bei   370 C    bebrütet, und hierauf wird die minimale   Abtötungskonzentration    bestimmt:   
Wirkung gegenüber
Verbindung der Formel Staphylococcus aureus     (3) 10  (4) 10 



  
 



  Use of diphenyl ketones to combat harmful microorganisms outside the textile industry
The invention relates to the use of diphenyl ketones of the formula
EMI1.1
 wherein X represents a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxyalkyl group, a haloalkyl group, an alkenyl group, a phenylalkyl radical, a group of the composition - (CnHn-O) m-CnHn-Y or one of the composition -OC-R, where Y is a hydroxyl group or a halogen atom, m an integer worth at least 1, n one of the numbers 2 and 3 and R an alkyl group, an alkenyl group, a hydroxyalkyl group, a haloalkyl group, a phenyl radical or a phenylalkyl radical, to combat harmful microorganisms outside the textile industry.

  Preferred diphenyl ketones correspond to the formula
EMI1.2
 wherein X1 represents a hydrogen atom, an -OC-alkyl group, the alkyl radical of which contains 1 to 3, preferably 1, carbon atoms, a chloroacetyl, n-butyl, 3-chloropropyl, allyl or benzyl group.



   The diphenyl ketones of the formula prove to be particularly advantageous active ingredients
EMI1.3
 wherein X2 is a hydrogen atom, a radical of the formula -OC-CHCl, also a radical of the formula -OC-alkyl, the alkyl group of which contains 1 to 3 carbon atoms, z. B. 2,4,4'-trihydroxy-3 ', 5'-di-tertiary-butyl-diphenyl ketone- (l, l') of the formula
EMI1.4
 and the 2,4'-dihydroxy-4-chloroacetoxy-3 ', 5'-di-tertiary-butyldiphenyl ketone- (l, l') of the formula
EMI2.1

The diphenyl ketones of the formula (1) can be prepared by methods known per se.

  The ketone of the formula (3) is obtained by reacting 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzene-carboxylic acid chloride with 1,3-dihydroxybenzene in an anhydrous inert solvent in the presence of a Friedel-Crafts catalyst, preferably aluminum chloride. The derivatives further substituted on the para hydroxyl group can be prepared from this basic structure.



   This is how you get to the new diphenyl ketones of the formula
EMI2.2
 wherein Z represents a hydroxyalkyl group, a haloalkyl group, an alkenyl group, a phenylalkyl radical, a group of the composition ¯ (CnH2n-O) m-CnH2n-Y or one of the composition -OC-R, where Y is a hydroxyl group or a halogen atom, m is a Whole number worth at least 1, n is one of the numbers 2 and 3 and R is an alkyl group, an alkenyl group, a hydroxyalkyl group, a haloalkyl group, a phenyl radical or a phenylalkyl radical, if the hydroxyl group in the 4-position of the compound of the formula ( 3) with hydroxyalkyl halides, a-bromo-cs-chloroalkanes, alkenyl halides, phenylalkyl halides,

   Etherified halides of polyethylene glycols or polypropylene glycols or esterified them with halides of carboxylic acids of the formula HOOC-R (where R has the meaning given) or attaches ethylene oxide or propylene oxide to them.



   If the diphenyl ketones of the formulas (1) or (5) contain further benzene nuclei in the radical X or Z, these can also carry additional substituents, e.g. B. alkyl groups such as ethyl or methyl, alkoxy groups such as ethoxy or methoxy, halogen atoms such as chlorine.



   The diphenyl ketones of the formula (1) can be used in a conventional manner.



  What is particularly valuable about the compounds of the formula (1) is the broad spectrum of antibacterial activity which, in the case of many compounds, extends to both gram-positive and gram-negative bacteria. From an application point of view, the odorlessness of the diphenyl ketones is of particular value. The use is possible on a very broad basis, in particular to protect organic substrates outside the textile industry against attack by destructive and pathogenic (including phytopathogenic) microorganisms. The diphenyl ketones are therefore suitable both as preservatives and as disinfectants for technical products outside the textile industry, in crop protection and in agriculture.



   Among the technical products that can be preserved with the help of diphenyl ketones, the following are examples:
Textile auxiliaries or finishing agents, glues, binders, paints, color or printing pastes and similar preparations based on organic and inorganic dyes or pigments, including those which contain casein or other organic compounds as admixtures. Wall and ceiling coatings, e.g. B. those that contain a protein-containing dye binder are protected against attack by pests by adding the new compounds. It can also be used to protect wood.



   Diphenyl ketones of the formula (1) can also be used as preservatives in the pulp and paper industry, u. a. to prevent the known slime formation caused by microorganisms in the apparatus used for paper production.



   Furthermore, by combining diphenyl ketones of the formula (1) with detergent or surface-active substances, detergents and cleaning agents with excellent antibacterial or antifungal effects are obtained. The diphenyl ketone can e.g. B. incorporated into soaps, combined with soap-free, detergent or surface-active substances or with mixtures of soaps and soap-free detergent substances, with its antimicrobial effectiveness being fully retained in these combinations.



   Detergents which contain a diphenyl ketone of the formula (1) can be used in industry and households, as well as in the food industry, e.g. B.



  Dairies, breweries, slaughterhouses.



   The effect can also be used in the preservation and disinfection of plastics. When using plasticizers, it is advantageous to add the diphenyl ketone to the plastic dissolved or dispersed in the plasticizer. It is advisable to ensure that it is distributed as evenly as possible in the plastic. The plastics with antimicrobial properties can be used for everyday objects of all kinds that are effective against a wide variety of germs, such as. B. bacteria and fungi, is desired to find use such. B. in floor mats, bathroom curtains, seating, step gratings in swimming pools, wall coverings. By incorporating it in wax and polishing compounds, you get floor and furniture care products with a disinfecting effect.

 

   The use forms can correspond to the customary formulations of pesticides, for example agents which contain a diphenyl ketone of the formula (1), optionally also additives such as carriers, solvents, diluents, dispersants, wetting agents or adhesives, etc., as well as other pesticides .



  Finally, two or more compounds of the formula (1) can also be present at the same time in such agents for combating harmful microorganisms.



   The parts given in the following manufacturing instructions and the examples are parts by weight and the percentages are percentages by weight, unless otherwise stated.



      Manufacturing regulations
The formulas and melting points of the compounds A to FZ are listed in Table I.



   A. 25 parts of 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzene carboxylic acid are stirred in 100 parts of thionyl chloride for one hour under reflux. The excess thionyl chloride is then distilled off in vacuo and the acid chloride (melting point: 940 ° C.) is dissolved in 120 parts of nitrobenzene. 11 parts of resorcinol and 14 parts of anhydrous aluminum chloride are added at 10 to 150 ° C. and the mixture is then stirred for 20 hours at 400 ° C. The dark solution is then poured onto 500 parts of ice water, washed neutral and the reaction mixture is subjected to steam distillation. After drying, about 30 parts of the compound of formula (3) are obtained. After two recrystallization from a methylene chloride / hexane mixture, the slightly yellowish compound A of the formula (3) is obtained.



   B. 6.9 parts of the compound of formula (3) are dissolved in 70 parts of toluene. First 1.6 parts of pyridine and then 2.3 parts of chloroacetyl chloride are added at 400 ° C. with stirring, stirring is continued for 2 hours at 60 to 700 ° C. and the reaction mixture is subjected to steam distillation, the reaction product precipitating in the form of almost colorless crystals. The yield is about 7.2 parts. After two recrystallizations from a methylene chloride / methanol mixture, the compound B of the formula (4) is obtained.



   C. 6.9 parts of the compound of formula (3) are dissolved in 401 parts of dimethyl sulfoxide and 0.8 parts of sodium hydroxide. 2.8 parts of n-butyl bromide are then added dropwise at 300.degree. C. over the course of one hour and the mixture is stirred at 40 to 450.degree. C. for a further 5 hours. It is then cooled to 200 ° C. and 30 parts of water are added to the reaction mixture, the reaction product separating out in the form of almost colorless crystals. The yield is about 7.5 parts. After three recrystallization from a methanol-water mixture, the compound C.



   D. If the n-butyl bromide is replaced by the corresponding amount of l-chloro-3-bromopropane in the manufacturing process indicated under C, compound D is obtained in a similar purity and yield.



   E. If the chloroacetyl chloride is replaced by the corresponding amount of acetyl chloride in the manufacturing process indicated under B, compound E is obtained in a similar purity and yield.



   F. If the n-butyl bromide is replaced by the corresponding amount of benzyl bromide or allyl bromide in the manufacturing process indicated under C, the compounds F1 and F2 are obtained in similar yield and purity.



  Table I.
EMI3.1


<tb> <SEP> Formula <SEP> melting point
<tb> Connection <SEP> No. <SEP> X <SEP> in <SEP> of the <SEP> formula <SEP> (1) <SEP> oC
<tb> <SEP> A <SEP> 3 <SEP> -H <SEP> 194-195
<tb> <SEP> B <SEP> 4 <SEP> -OC-CH2-C1 <SEP> 183-184
<tb> <SEP> C <SEP> - <SEP> -CH2-CH2-CH2-CH8 <SEP> 135-136
<tb> <SEP> D <SEP> -CHCH2-CH2-CI <SEP> 151-152
<tb> <SEP> E <SEP> - <SEP> -OC-CH3 <SEP> 180-182
<tb> <SEP> F1 <SEP> - <SEP> -CH2-t3 <SEP> 127-12S
<tb> <SEP> F2 <SEP> - <SEP> -CH2-CH = CH2 <SEP> 117-118
<tb> Determination of the minimum inhibitory concentration (MIC) against bacteria and fungi.



   The MIC (minimal inhibitory concentration) is determined according to a test based on standard norms, which allows an approximation to the absolute minimal inhibitory values of an active substance.



   Staphylococcus aureus, Rhodotorula rubra, Trichophyton interdigitale and Trichophyton mentagrophytes are used as test organisms.



   The minimum inhibitory concentration against Staphylococcus aureus is determined in the dilution test, that against the three fungi in the gradient plate test.



   The following values result for the compound of the formula (3):
Minimum inhibitory concentration in ppm Staphylococcus aureus 1 Rhodotorula rubra 1 Trichophyton interdigitale 1.5 Trichophyton mentagrophytes 2 The compound of the formula (4) also shows similar activities.



   example
To produce an antimicrobial bar soap, 1.2 g of the compound of formula (3) or (4) are added to the following mixture:
120 g basic soap in flake form
0.12 g disodium salt dertithylenediaminetetra-acetic acid (dihydrate)
0.24 g titanium dioxide
The soap chips obtained by rolling are pulverized with a high-speed stirrer and then pressed into soap bars.



   The antimicrobial soap is used to prepare a goat and a 1.5% solution in sterile tap water. 1 ml of each of these solutions is added to 4 ml of sterile Brain Heart Infusion Broth. By continuously diluting to ten times each, two series are obtained which, when combined, result in the following continuous dilution series:
100, 30, 10, 3, 1 ... ppm active substance.

 

   The solutions are inoculated with cultures of Staphylococcus aureus and incubated at 370 C for 24 hours. After this time, 0.05 ml is removed from the solutions with a pipette and run over Brain Heart Infusion oblique agar. The agar tubes are incubated for a further 24 hours at 370 C, and the minimum kill concentration is then determined:
Effect against
Compound of the formula Staphylococcus aureus (3) 10 (4) 10

 

Claims (1)

PATENTANSPRUCH Verwendung von Diphenylketonen der Formel EMI4.1 worin X ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Hydroxyalkylgruppe, eine Halogenalkylgruppe, eine Alkenylgruppe, einen Phenylalkylrest, eine Gruppe der Zusammensetzung -(CnH2n-O)m-CnH2n-Y oder eine solche der Zusammensetzung -OC-R darstellt, wobei Y eine Hydroxylgruppe oder ein Halogenatom, m eine ganze Zahl im Wert von mindestens 1, n eine der Zahlen 2 und 3 und R eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Hydroxyalkylgruppe, eine Halogenalkylgruppe, einen Phenylrest oder einen Phenylalkylrest bedeutet, zur Bekämpfung schädlicher Mikroorganismen ausserhalb der Textilindustrie. PATENT CLAIM Use of diphenyl ketones of the formula EMI4.1 wherein X represents a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxyalkyl group, a haloalkyl group, an alkenyl group, a phenylalkyl radical, a group of the composition - (CnH2n-O) m-CnH2n-Y or one of the composition -OC-R, where Y is a hydroxyl group or a halogen atom, m an integer worth at least 1, n one of the numbers 2 and 3 and R an alkyl group, an alkenyl group, a hydroxyalkyl group, a haloalkyl group, a phenyl radical or a phenylalkyl radical, to combat harmful microorganisms outside the textile industry. UNTERANSPRÜCHE 1. Verwendung gemäss Patentanspruch von Diphenylketonen der Formel EMI4.2 worin X1 ein Wasserstoffatom, eine -OC-Alkylgruppe, deren Alkylrest 1 bis 3 Kohlenstoffatome enthält, eine Chloracetyl-, n-Butyl-, 3-Chlorpropyl-, Allyl- oder Benzylgruppe darstellt. SUBCLAIMS 1. Use according to claim of diphenyl ketones of the formula EMI4.2 wherein X1 represents a hydrogen atom, an -OC-alkyl group, the alkyl radical of which contains 1 to 3 carbon atoms, a chloroacetyl, n-butyl, 3-chloropropyl, allyl or benzyl group. 2. Verwendung gemäss Patentanspruch von Diphenylketonen der Formel EMI4.3 worin X2 ein Wasserstoffatom, einen Rest der Formel -OC-CHCl oder einen Rest der Formel -OC-Alkyl, dessen Alkylgruppe 1 bis 3 Kohlenstoffatome enthält, bedeutet. 2. Use according to claim of diphenyl ketones of the formula EMI4.3 wherein X2 is a hydrogen atom, a radical of the formula -OC-CHCl or a radical of the formula -OC-alkyl, the alkyl group of which contains 1 to 3 carbon atoms. 3. Verwendung gemäss Patentanspruch des Diphenylketons der Formel EMI4.4 4. Verwendung gemäss Patentanspruch des Diphenylketons der Formel EMI4.5 3. Use according to claim of the diphenyl ketone of the formula EMI4.4 4. Use according to claim of the diphenyl ketone of the formula EMI4.5
CH651868A 1967-06-16 1968-05-02 Antimicrobial diphenyl ketones CH500663A (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH651868A CH500663A (en) 1968-05-02 1968-05-02 Antimicrobial diphenyl ketones
ES355074A ES355074A1 (en) 1967-06-16 1968-06-15 Procedure for preparing agents to combat harmful microorganisms. (Machine-translation by Google Translate, not legally binding)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH651868A CH500663A (en) 1968-05-02 1968-05-02 Antimicrobial diphenyl ketones

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH500663A true CH500663A (en) 1970-12-31

Family

ID=4310868

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH651868A CH500663A (en) 1967-06-16 1968-05-02 Antimicrobial diphenyl ketones

Country Status (1)

Country Link
CH (1) CH500663A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4145428A (en) * 1976-01-10 1979-03-20 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidally active 2-acyloxy-1-phenoxy-1-(1,2,4-triazolyl)-3,3-dimethyl-butanes

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4145428A (en) * 1976-01-10 1979-03-20 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidally active 2-acyloxy-1-phenoxy-1-(1,2,4-triazolyl)-3,3-dimethyl-butanes

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1912553A1 (en) N-hydroxyphenyl-N&#39;-phenylureas, their preparation and use
DE2849856A1 (en) NEW 3-HYDROXYDIPHENYL ETHER
DE1617994A1 (en) Preparations for combating harmful microorganisms
DE2931838A1 (en) METHOD FOR PROTECTING ORGANIC OR INORGANIC MATERIALS FROM MICRO-ORGANISM INFECTION
DE1768961A1 (en) New salicylic acid-o-hydroxyphenylamides, process for their production and use
EP0008061B1 (en) Halogenated phenolic esters, germ-killing compositions containing them, and their use
CH432119A (en) Use of halogen-o-hydroxy-diphenyl ethers as antimicrobial agents
DE1809385A1 (en) Oxime-O-carbonic acid phenyl ester and process for their preparation
CH506240A (en) Antimicrobial urea derivs
DE2022370A1 (en) N-fluorodichloromethylthio-sulfamic acid derivatives, process for their preparation and their microbicidal and fungicidal use
CH500663A (en) Antimicrobial diphenyl ketones
DE1617992A1 (en) Antimicrobial agent
DE1767714A1 (en) Agent for combating harmful microorganisms
DE1668879A1 (en) New furan-2,5-dicarboxylic acid diamides
DE1770517B1 (en) Benzimidazole compounds, processes for their preparation and compositions containing them
DE1801822C3 (en) Nuclear-substituted quaternary alkylbenzyl bis (hydroxyethyl) ammonium phenates, process for their preparation and their use as microbicides
DE2133375A1 (en) Monohydroxyphenylcarbinols, processes for their preparation and their use
EP0031795A1 (en) Hydroxyphenyl ketones
CH500661A (en) Antimicrobial o-hydroxy-salicylanilides
DE1793090A1 (en) New carbonic acid bis (phenoxyphenyl) esters, processes for their production and their use for combating bacteria
DE69226171T2 (en) COMPOSITION AND USE OF SUBSTITUTED 1,3-DITHIOLO- AND 1,4-DITHIINO-CHINOXALINES AS AN ANTIMICROBIAL AGENTS
EP0244509B1 (en) Agent for combating microbes
DE1770517C (en) Benzimidazole compounds, processes for their preparation and compositions containing them
DE2033720A1 (en) Use of 2 hydroxybenzophenones to combat harmful microorganisms
US4025556A (en) Quaternary ammonium-hydroxyaryl compounds

Legal Events

Date Code Title Description
PL Patent ceased