CH493007A

CH493007A - Matériel photographique en feuille, translucide

Info

Publication number: CH493007A
Application number: CH458068A
Authority: CH
Inventors: M Wiswell Chares; Price Lawrence; Alan Mattor John
Original assignee: Scott Paper Company Ind Highwa
Priority date: 1964-03-12
Filing date: 1968-03-28
Publication date: 1970-06-30
Also published as: FR1557506A; NL6804438A; DE1772090C3; BE712881A; GB1217899A; DE1772090B2; DE1772090A1

Description

Matériel photographique en feuille, translucide
La présente invention a pour objet un matériel photographique comprenant un précurseur de couleur, une amine et un-halogénoalcane photosensible.

Dans. notre brevet suisse No 450 911 nous décrit vons un matériel photographique comprenant un film dans lequel est dispersé un composé à groupe furfurylidène comme précurseur de couleur, une amine aromatique primaire et un halogénoalcane inférieur photosensible. On y décrit aussi des plaques photographiques contenant. ces matériels sous forme d'un film sur un support imperméable.

Dans. notre brevet belge No 712880; nous décrivons des matériels photographiques similaires dans lesquels les composés à groupe furfurylidène sont remplacés par d'autres précurseurs de couleur qui réagis- sent, en présence d'un halogénoalcane inferieur photosensible et d'une amine, lors de l'exposition à la lumière et d'un chauffage subséquent jusqu'à au moins 1000 C pour fournir des substances colorées.

Les précurseurs dè couleur que l'on préfère sont des aldéhydes aromatiques protégés de formule générale:
EMI1.1
dans laquelle X indique la présence d'un ou plusieurs substituants sur le noyau benzénique, dont au moins un est un groupe chromophore, Y est un groupe -O-, s ou -WH-, Z est un groupe -O ou -S- et Rt et R2 sont des radicaux organiques distincts, par exemple des radicaux alcoyle ou aryle, ou sont des radicaux organiques fixés ensemble pour former, en conjonction avec
Y et Z et l'atome de carbone auquel Y et Z sont fixés un: système cyclique.

Des exemples de groupes chromophores sont les. groupes -Ct, -NO2, -OM et dialcoyl ammo.

Le matériel selon la présente invention, translucide, comprend une feuille en papier absorbant imprégnée d'un liant transmettant la lumière dans lequel sont dispersés un halogénoalcane inférieur photosensible, une amine et un précurseur de couleur qui réagit, en présence de l'halogénoalcane inférieur photosensible et de Famine, lors de l'exposition à la lumière et un chauffage subséquent jusqu a au moins 1000 C, en engendrant une substance colorée.

On peut utiliser tout précurseur de couleur décrit dans les brevets sus-mentionnés. Les précurseurs de couleur que l'on préfère sont les mono- et difurfurylidèneimines et les furfurylidèneacétals cycliques décrit dans notre brevet suisse No 450911 et les. aldéhydes aromatiques protégés décrits dans notre brevet belge
No 712 880. On peut aussi utiliser comme précurseurs de couleur les sulfénamides aromatiques et les dithia diazires aromatiques décrits dans ce même brevet belge.

Les aldéhydes aromatiques protégés de formule générale cidessus que l'on préfère sont ceux dans lesquels le groupe chromophore X est ìxé en position para ou en position méta sur le noyau benzénique et dans lesquels Rt et R2 sont des radicaux aryle ou alcoyle contenant jusqu'à 20 atomes de carbone ou sont des radicaux alcoyle qui, réunis avec Y et Z sont fixés ensemble pour former un système cyclique à 6 atomes. Dans une classe préférée de ces composés Rt et R2 réunis forment un groupe de formule:
EMI1.2
dans laquelle A et B sont tous les deux des radicaux alcoyle contenant jusqu'à 20 atomes de carbone ou dans lesquels A est un radical alcoyle de ce type et B est un groupe nitro.

La classe des aldéhydes protégés que l'on préfère est celle dans laquelle Y et Z présentent chacun un radical -O-.

Les amines utilisées sont normalement des amines aromatiques primaires et avantageusement elles contiennent deux groupes amino-primaires dont chacun est en résonance avec un noyau benzénique et de préférence ces groupes amino sont en position méta sur un seul noyau. Le benzène peut contenir jusqu'à deux autres groupes, mais de préférence ne contient qu'un autre groupe adjacent à un groupe amine.

L'amine que l'on préfère est la 1-chloro-2,Sphénylè- nediamine. Cependant, lorsque les sulfénamides ou les dithiadiazines sont utilisés comme précurseurs de couleur les amines utilisées sont des amines tertiaires.

On pense que les amines réagissent avec l'halogénoalcane inférieur photosensible, en solution pour former un complexe qui probablement subit un réarrangement en un sel d'ammonium quaternaire lors de l'exposition à la lumière. Lors du chauffage, un tel sel libérerait un hydracide que l'on croit activer le précurseur de couleur.

Des halogénoalcanes inférieurs photosensibles appropriés sont les halogénoalcanes ayant de 1 à 4 atomes de carbone, dans lesquels l'halogène et l'iode sont les plus avantageux. L'halogénoalcane préféré est l'iodoforme.

Normalement le papier n'est pas encollé mais on peut utiliser du papier modérément encollé (par exemple jusqu'à 0,045 kg/rame de 306,57 m2). De préférence le papier est pratiquement exempt d'argile ou de charge de silice. De préférence, le papier pèse de 12,70 à 18,14 kg/rame (30657m2). On a trouvé que le papier appelé papier au charbon servant de base pour le papier carbone ordinaire utilisé pour les machines à écrire est tout-à-fait satisfaisant.

Normalement le liant transmettant la lumière est un polymère résineux filmogène. De préférence le liant est pratiquement incolore afin de ne pas gêner la couleur produite lors de l'exposition et le développement des plaques photographiques. Certains polyesters que l'on aurait pu croire appropriés se sont montrés non satisfaisants, vraisemblablement parce que l'hydracide libéré lors de l'exposition de la plaque attaque la liaison ester. Les polymères contenant un grand nombre de groupes hydroxyle gênent généralement la formation de l'image. Des polymères appropriés incluent les oxydes de polyphénylène, les polystyrènes, les polyvinylbutyrals, les polyterpènes et les méthacrylates de méthyle.

Les liants que l'on préfère sont les oxydes de polyphénylène résineux, et l'utilisation de ces résines dans les matériels photographiques est divulguée dans notre brevet belge No 712 882.

On peut préparer le matériel photographiques selon la présente invention par l'imprégnation du papier absorbant avec une solution du liant, du précurseur de couleur, de l'amine et de l'halogénoalcane inférieur photosensible dans un solvant organique volatil et l'évaporation du solvant. Bien entendu on conduit l'imprégnation et l'évaporation du solvant en I'absence de lumière qui causerait l'exposition de la plaque.

Le solvant préféré est le chloroforme. Habituellement on imprègne le papier avec 0,91 à 3,18 kg par rame (calculé sec) de la solution. On peut ajuster la teneur en solides de la solution d'imprégnation pour obtenir une viscosité utile et normalement elle est comprise entre 10 et 20 /o en poids. La quantité d'halogénoalcane inférieur photosensible utilisée est comprise entre 0,1 et 20 parties en poids par rapport au précurseur de couleur. La quantité de liant est normalement de 1 à 40 parties en poids et la quantité d'amine est normalement de 0,1 à 4 parties en poids, ces quantités étant calculées par rapport au poids du précurseur de couleur.

Après exposition, suivie du développement par chauffage jusqu'à une température d'au moins 1000 C, les plaques photographiques selon l'invention fournissent des images. Le chauffage des plaques exposées chasse l'halogénoalcane inférieur photosensible des zones non exposées de la plaque et rend ainsi ces zones non phc tosensibles. De préférence pendant le chauffage une quantité importante de l'amine est aussi chassée des zones non exposées. Cette séparation de l'amine tend à augmenter la stabilité des zones non exposées. De préférence l'amine a une volatilité telle qu'on peut la chasser en chauffant la plaque photographique à une température d'au moins 100" C.

Les plaques photographiques selon l'invention sont translucides, c'est-à-dire qu'elles sont au moins suffisamment transparentes pour pouvoir être utilisées pour former une image avec une feuille photosensible par exposition à travers une plaque portant une image, développée, bien qu'elles puissent ne pas sembler transparentes à l'oeil.

Les présentes plaques translucides sont particulièrement utiles pour former des agrandissements de microfilms originaux. A cet effet, pour produire une copie agrandie à partir d'un microfilm original, on expose une plaque photographique selon l'invention à un microfilm original à travers un agrandisseur puis on développe la plaque photographique par chauffage jusqu'à une température d'au moins 1000 C. De préférence on expose la plaque photographique à la lumière ultraviolette. En exposant à une image des feuilles photosensibles à travers la plaque photographique développée et en traitant les feuilles ayant ainsi reçu une image pour obtenir des images permanentes on peut obtenir plusieurs épreuves agrandies du microfilm original.

Ainsi la plaque photographique développée obtenue peut être utilisée comme plaque maîtresse pour la production d'un grand nombre d'épreuves par contact bon marché, par exemple par impressions diazoiques. Un tel procédé fournit une bonne solution au problème de la production d'épreuves agrandies à partir de microfilms. L'obtention d'épreuves diazoiques par agrandissement direct au moyen du microfilm donne de mauvaises épreuves à cause de la perte de résolution qui résulte des longues durées d'exposition nécessaires. Cependant, il est surprenant que la plaque maîtresse agrandie obtenue soit de haute qualité et fournisse des épreuves par contact de haute qualité.

Exemple
On imprègne une bande de papier provenant d'une matière première pesant 8,16 kg/rame, fabriquée avec des parties en poids à peu près égales de fibres de bois modérément battues et de fibres de bois mou, modérément encollé, par exemple avec 0,045 kg/d' Aquapel par rame mais pratiquement exempt de charge d'argile, avec 1,81 kg par rame (calculé à sec) par application Mayer de la composition suivante (les quantités sont données en parties en poids):
Iodoforme 200
Difurfurylîdène pentaérytbritot 200
lshloro-2,4-phénylènediamine 150
oxyde de polyphénylène
( General Eleotric PPO > ) 400
Chloroforme 7170
On sèche à l'air la feuille imprégnée à 300 C dans l'obscurité ou sous une lampe jaune de sécurité.

On l'expose alors à une image avec un agrandisseur de microfilm U. V. (Modèle Mark 1 de Caps Equipment > ) pendant 20 secondes à un agrandissement de 16 fois, puis on développe par chauffage à 1490 C dans l'air pendant 30 secondes. On obtient une excellente image brune. On fait alors des épreuves diazo ïques dans une machine à épreuves blanches (Modèle No 842-M5 de Reproduction Engineering Corporation ) avec le réglage normal.

D'autres compositions que l'on peut utiliser au lieu
de celle décrite ci-dessus pour imprégner le papier, avec des quantités en poids similaires à celles indiquées plus haut sont les suivantes:
1)
2-p-diméthylaminophényl-5 -méthyl-5 (4-dirnéthylamino benzylidèneimgno)
1,3-dioxane 0,04 g
l-chloro-2,4-phénylènediamine O,Oó g
Iodoforme 0,10 g
Résine polystyrénique ( Dew Ps-3 > ) 0,40 g
Chloroforme 4,0 mi
Cette composition donne une image jaune sur fond blanc.

2)
2-(4-diméthylamino)phényl-5 -méthyl,
-5-nitro-1,3 dioxine 0,04 g
l-éthoxy-2,4-phénylènediamine 0,06 g
Iodoforme 0,10 g
Résine de polystyrène 0,40 g
Chloroforme 4,0 mi
Cette composition donne une image brun foncé sur fond blanc. Dans une autre composition on remplace l'amine par le 3,3'-diméthoxybenzidine et on obtient une image rouge brillant.

3)
N-p-nitrophényl-l, l-trichlorométhane
sulfénamide 0,1 g
N,N'4iéthylaniline 0,1 g
Iodoforme 0,1 g
Polyvinyl butyral ( Shawinigan Resinss
Butvar > ) 10 /o en poids dans l'acétone 4,0 nl
Cette composition donne une image bleue.

4)
N(p-tolyl)-l ,1,1 -trichlorométhane
sulfénamide 0,2 g
Diméthylaniline 0,1 g
Iodoforme 0,2 g
Oxyde de polyphénylène - 10 % en poids
dans le chloroforme 4,0 ml
Cette composition donne une image vert brillant.

5)
3,3,66-tétrachloro-2,5 di-p-tolyl
2,3,5,6-tétrahydro-1,4-dithia-2,5-diazine 0,1 g
Phénylbenzyléthylamine 0,1 g
Iodoforme 0,1 g
Chloroforme 1,0 g
Polyvlnylbutyaal - 10 % en poids
dans l'acétone 4,0 ml
Cette composition donne une image bleu soutenu.

REVENDICATION I
Matériel photographique translucide, caractérisé en ce qu'il comprend une feuille de papier absorbant imprégné d'un liant transmettant la lumière dans lequel sont dispersés une amine, un halogénoalcane inférieur photosensible et un précurseur de couleur qui réagit, en présence de l'halogénoalcane et de l'amine, lors de l'exposition à la lumière et d'un chauffage subséquent jusqu'à au moins 1000 C en engendrant une substance colorée.

SOUS-REVENDICATIONS
1. Matériel selon la revendication I, caractérisé en ce que le précurseur de couleur est un composé à groupe furfurylidène, ou un aldéhyde aromatique protégé de formule générale:
EMI3.1

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

**ATTENTION** debut du champ CLMS peut contenir fin de DESC **. Iodoforme 200 Difurfurylîdène pentaérytbritot 200 lshloro-2,4-phénylènediamine 150 oxyde de polyphénylène ( General Eleotric PPO > ) 400 Chloroforme 7170 On sèche à l'air la feuille imprégnée à 300 C dans l'obscurité ou sous une lampe jaune de sécurité. On l'expose alors à une image avec un agrandisseur de microfilm U. V. (Modèle Mark 1 de Caps Equipment > ) pendant 20 secondes à un agrandissement de 16 fois, puis on développe par chauffage à 1490 C dans l'air pendant 30 secondes. On obtient une excellente image brune.

On fait alors des épreuves diazo ïques dans une machine à épreuves blanches (Modèle No 842-M5 de Reproduction Engineering Corporation ) avec le réglage normal.

D'autres compositions que l'on peut utiliser au lieu de celle décrite ci-dessus pour imprégner le papier, avec des quantités en poids similaires à celles indiquées plus haut sont les suivantes: 1) 2-p-diméthylaminophényl-5 -méthyl-5 (4-dirnéthylamino benzylidèneimgno) 1,3-dioxane 0,04 g l-chloro-2,4-phénylènediamine O,Oó g Iodoforme 0,10 g Résine polystyrénique ( Dew Ps-3 > ) 0,40 g Chloroforme 4,0 mi Cette composition donne une image jaune sur fond blanc.

2) 2-(4-diméthylamino)phényl-5 -méthyl, -5-nitro-1,3 dioxine 0,04 g l-éthoxy-2,4-phénylènediamine 0,06 g Iodoforme 0,10 g Résine de polystyrène 0,40 g Chloroforme 4,0 mi Cette composition donne une image brun foncé sur fond blanc. Dans une autre composition on remplace l'amine par le 3,3'-diméthoxybenzidine et on obtient une image rouge brillant.

3) N-p-nitrophényl-l, l-trichlorométhane sulfénamide 0,1 g N,N'4iéthylaniline 0,1 g Iodoforme 0,1 g Polyvinyl butyral ( Shawinigan Resinss Butvar > ) 10 /o en poids dans l'acétone 4,0 nl Cette composition donne une image bleue.

4) N(p-tolyl)-l ,1,1 -trichlorométhane sulfénamide 0,2 g Diméthylaniline 0,1 g Iodoforme 0,2 g Oxyde de polyphénylène - 10 % en poids dans le chloroforme 4,0 ml Cette composition donne une image vert brillant.

5) 3,3,66-tétrachloro-2,5 di-p-tolyl 2,3,5,6-tétrahydro-1,4-dithia-2,5-diazine 0,1 g Phénylbenzyléthylamine 0,1 g Iodoforme 0,1 g Chloroforme 1,0 g Polyvlnylbutyaal - 10 % en poids dans l'acétone 4,0 ml Cette composition donne une image bleu soutenu.

REVENDICATION I Matériel photographique translucide, caractérisé en ce qu'il comprend une feuille de papier absorbant imprégné d'un liant transmettant la lumière dans lequel sont dispersés une amine, un halogénoalcane inférieur photosensible et un précurseur de couleur qui réagit, en présence de l'halogénoalcane et de l'amine, lors de l'exposition à la lumière et d'un chauffage subséquent jusqu'à au moins 1000 C en engendrant une substance colorée.

SOUS-REVENDICATIONS 1. Matériel selon la revendication I, caractérisé en ce que le précurseur de couleur est un composé à groupe furfurylidène, ou un aldéhyde aromatique protégé de formule générale: EMI3.1

dans laquelle X indique la présence d'un ou de plusieurs substituants sur le noyau benzénique, dont au moins un est un groupe chromopiore, Y est -O-, -Sou -NH-, Z est -C)L. ou s et R1 et R2 sont des radicaux organiques distincts ou sont des radicaux organiques réunis ensemble pour former, en conjonction avec Y et Z et l'atome de carbone auquel Y et Z sont fixés un système cyclique; et en ce que l'amine est une amine aromatique primaire.

2. Matériel selon la sous revendication 1, caractérise en ce que le précurseur de couleur est un aldéhyde aromatique protégé de la formule précitée, dans laquelle le groupe chomophore X est fixé en position para ou en position méta sur le noyau benzénique et Rl et R2 réunis forment un groupe de formule générale: EMI4.1 dans laquelle A et B sont tous les deux des radicaux alcoyle contenant jusqu'à 20 atomes de carbone ou dans laquelle A est un groupe alcoyle de ce genre et B est un groupe nitro.

3. Matériel selon la sous-revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le précurseur de couleur est un aldéhyde aromatique protégé dans lequel Y et Z sont chacun -O-.

4. Matériel selon la sous-revendication 1, caractérisée en ce que le précurseur de couleur est le difurfu rylidènepentaérythritol.

5. Matériel selon la revendication I, caractérisé en ce que l'amine est la 1-chloro-2,4-phénylènediamine 6. Matériel selon la revendication I, caractérisé en ce que l'halogénoalcane inférieur est l'iodoforme.

7. Plaque selon la revendication I, caractérisé en ce que le papier n'est pas encollé, que le poids d'une rame de ce papier est compris entre 12,70 et 18,14 kg et qu'il est pratiquement exempt de charges particulaires.

REVENDICATION II Procédé de préparation du matériel selon la revendication I, caractérise en ce que l'on imprègne une bande de papier absorbant avec une solution compre nant le liant, le précurseur de couleur, l'amine et l'halogénoalcane inférieur photosensible dans un solvant organique volatil et en oe que l'on évapore le solvant.

SOUS-REVENDICATIONS 8. Procédé selon la revendication II, caractérisé en ce que le solvant est le chloroforme.

9. Procédé selon la revendication II ou la sous-re- vendication 8, caractérisé en ce que la teneur en solides de- la solution est comprise entre 10 et 20 í en poids.

10. Procédé selon- la revendication II ou rune des sous-revendications 8 et 9, caractérisé en ce que la bande de papier est imprégnée avec 0,45 à 3,18 kg de solution (calcule sec) par rame.

11. Procéda selòn ga revendication II ou l'une des sous-reverldication6 8 et 9, caractérisé en ce que le rapport en poids de l'halogénoalcane inférieur photosensible par rapport au précurseur de couleur est de 0,1:1 à 20:1.

REVENDICATION III Utilisation de matériel selon la revendication I pour former un agrandissement à partir d'un microfilm original dans un agrandisseur, caractérisée en ce que ledit matériel est exposé à un microfilm original à travers un agrandisseur puis est développé par chauffage jusqu'à une température d'au moins 1000 C.

SOUSREVENDICATIONS 12. Utilisation selon la revendication III, caractérisée en ce que le matériel est exposé à la lumière ultraviolette.

13. Utilisation selon la revendication III ou la sous-revendication 12, caractérisée en ce qu'une série de feuilles photosensibles sont exposées à travers le matériel photographique développé puis traitées pour obtenir des images permanentes.