[go: up one dir, main page]

CH490091A - Process for improving the strength retention as well as the rate of absorption of polyglycolic acid filaments - Google Patents

Process for improving the strength retention as well as the rate of absorption of polyglycolic acid filaments

Info

Publication number
CH490091A
CH490091A CH1053767A CH1053767A CH490091A CH 490091 A CH490091 A CH 490091A CH 1053767 A CH1053767 A CH 1053767A CH 1053767 A CH1053767 A CH 1053767A CH 490091 A CH490091 A CH 490091A
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
sep
filaments
polyglycolic acid
absorption
rate
Prior art date
Application number
CH1053767A
Other languages
German (de)
Inventor
Daniel Jr Chirgwin Lester
Original Assignee
American Cyanamid Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Co filed Critical American Cyanamid Co
Priority to CH1053767A priority Critical patent/CH490091A/en
Publication of CH490091A publication Critical patent/CH490091A/en

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/58Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
    • D01F6/62Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyesters
    • D01F6/625Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyesters derived from hydroxy-carboxylic acids, e.g. lactones

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Description

  

  Verfahren     zur    Verbesserung der     Beibehaltung    der Festigkeit sowie der Geschwindigkeit der  Absorption von     Polyglycolsäurefilamenten       Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren  zur Verbesserung der Beibehaltung der Festigkeit sowie  der Geschwindigkeit der Absorption von     Polyglycol-          säurefilamenten,    die als Nahtmaterial verwendet werden  sollen, wobei das Verfahren dadurch gekennzeichnet  ist, dass man die     Filamente    bei einer Temperatur zwi  schen etwa 50 und 190 C während einer Zeit zwi  schen etwa 5 Stunden und 5 Minuten trockener     Wärme     aussetzt, wobei bei höheren Temperaturen kürzere Zei  ten erforderlich sind.

   Insbesondere betrifft die Erfin  dung ein Verfahren zur Behandlung von     Filamenten,     die als Nahtmaterial verwendet werden sollen, durch  Erhitzen der     Filamente    auf eine Temperatur zwischen  etwa 100 und 160 C während einer Zeit zwischen  etwa 2 Stunden und 30 Minuten, wobei bei höheren  Temperaturen kürzere Zeiten erforderlich sind. Die be  sonders bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden  Erfindung besteht in der Behandlung der     Filamente     durch Erhitzen auf eine Temperatur zwischen etwa  130 und 140 C während einer Zeit zwischen etwa  70 und 50 Minuten, wobei bei höheren Temperaturen  kürzere Zeiten erforderlich sind.  



  Eines der Ziele der vorliegenden Erfindung ist die  Verbesserung der Beibehaltung der Festigkeit von     Poly-          glycolsäurefilamenten,    die als Nahtmaterial verwendet  werden sollen, wobei das Verfahren dadurch gekenn  zeichnet ist, dass man die     Filamente    einer trockenen  Wärmebehandlung bei bestimmten Temperaturen und  während bestimmten Zeiträumen unterwirft.

   Ein wei  teres Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Verbesse  rung der Geschwindigkeit der Absorption von     Poly-          glycolsäurefilamenten,    die als Nahtmaterial verwendet  werden, wenn sie in lebendes Muskelgewebe eingebettet  sind, indem man die     Filamente    einer trockenen Wärme  behandlung bei bestimmten Temperaturen während be  stimmter Zeiträume unterwirft.  



  Die zur Zeit auf medizinischem und veterinär  medizinischem Gebiet verwendeten     absorbierbaren    Naht-         materialien    für die Verwendung bei Menschen und  niederen Tieren sind aus tierischen Geweben, in erster  Linie aus     Kollagen,    hergestellt. Die am weitesten ver  breiteten Nahtmaterialien werden im allgemeinen durch  Aufschlitzen von tierischen Eingeweiden, Abtrennen der       Serosaschicht,    anschliessendes Verdrillen und Sterilisie  ren hergestellt.

   Wegen der Beschaffenheit der verwende  ten Gewebe und der natürlichen biologischen     Variation     ist es manchmal schwierig, eine gleichmässige Stärke,  ein gleichmässiges Gefüge, eine gleichmässige Festigkeit  und eine gleichmässige Absorptionsgeschwindigkeit zu  erzielen. Jedes Material von biologischem Ursprung  kann     antigene    Eigenschaften haben, die mindestens in  gewissen Fällen unerwünschte Komplikationen hervor  rufen. Nahtmaterialien von natürlichem Ursprung be  stehen notwendigerweise aus kurzen Abschnitten, die  gewöhnlich etwa 1,50 m lang sind. Ein     absorbierbares     synthetisches Nahtmaterial und ein Verfahren zur Her  stellung desselben ist in der britischen Patentschrift  Nr.<B>1</B>043 518 beschrieben.

   Diese chirurgischen Naht  materialien haben eine gute     Verknotbarkeit,    gute Kno  tenfestigkeit, gute Handhabbarkeit und leichte     Anfärb-          barkeit    und können in     Deniers    von etwa 1 bis etwa  4000 hergestellt werden. Diese Nahtmaterialien behal  ten einen hohen Anteil ihrer ursprünglichen Festigkeit  während mindestens 3 Tagen, wenn sie in lebendes       Muskelgewebe    eingebettet sind. Anderseits werden diese  Nahtmaterialien innerhalb von 90 Tagen oder weniger  im wesentlichen vollständig absorbiert, wenn sie in  lebendes Muskelgewebe eingebettet sind, und sind im  wesentlichen frei von Verunreinigungen, die durch le  bendes Muskelgewebe nicht absorbiert werden können.  



  Trotz der sehr erwünschten Eigenschaften der vor  stehend erwähnten Nahtmaterialien, die aus     Polyglycol-          säure    hergestellt werden, wurde nun gefunden, dass die  Beibehaltung der Festigkeit und die Geschwindigkeit  der Absorption der     Filamente    bei der Verwendung als  Nahtmaterial verbessert werden können, wenn man  diese     Filamente,    die schliesslich als Nahtmaterial ver-      wendet werden sollen, einer trockenen Wärmebehand  lung unterwirft.

   Die synthetischen Nahtmaterialien aus       Polyglycolsäure,    die nicht dem Verfahren gemäss der  Erfindung unterworfen worden sind, sind offensicht  lich in allen Hinsichten befriedigend, aber es wurde  beobachtet, dass diese Nahtmaterialien manchmal bei  der Implantation in lebendes Muskelgewebe schnell an  Zugfestigkeit verlieren. Durch die praktische Ausfüh  rung des Verfahrens gemäss der Erfindung behalten die       Filamente    bei der Verwendung als Nahtmaterial ihre  Zugfestigkeit während eines längeren Zeitraumes bei.

    Um diese Beibehaltung der Festigkeit zu erzielen, wird  das Nahtmaterial trockener Wärme im Temperaturbe  reich zwischen etwa 50 und     190     C während Zeiten  von etwa 5 Stunden bis etwa 5 Minuten ausgesetzt,  wobei bei höheren Temperaturen kürzere Zeiten er  forderlich sind. Dies bedeutet, dass bei den höheren  Temperaturen die kürzeren Zeiträume angewendet wer  den, während bei den niedrigeren Temperaturen die  längeren Zeiträume angewendet werden. Vorzugsweise  wird das Verfahren gemäss der Erfindung bei einer  Temperatur zwischen etwa 100 und 160 C während  Zeiträumen zwischen etwa 2 Stunden und 30 Minuten  ausgeführt, wobei bei höheren Temperaturen kürzere  Zeiten erforderlich sind.

   Zur Erzielung der besten Er  gebnisse wird die Temperatur zwischen etwa<B>130</B> und  140  C     geregelt,    während man Zeiträume zwischen etwa  70 und 50 Minuten anwendet, wobei bei höheren Tem  peraturen kürzere Zeiten erforderlich sind. Bei der Aus  führung des Verfahrens gemäss der Erfindung wird das  Heizmedium oder die Heizkammer so eingestellt, dass  die relative Feuchtigkeit verhältnismässig gering ist, wo  durch     eine    trockene Wärmebehandlung erzielt wird. Die       relaitve    Feuchtigkeit sollte nicht höher als etwa 20     ö     und vorzugsweise nicht höher als etwa 10 % sein.  



  Die     Polyglycolsäure    wird durch ein     Schmelzspinn-          verfahren    in     Filamente    übergeführt. Das     Filament    wird  in dem Masse, wie es gebildet wird, bei etwa 55  C  zur Orientierung des     Polymers    in der Faser oder dem       Filament    auf etwa das 5fache seiner ursprünglichen  Länge     verstreckt,    um eine zu Anfang feste, zähe Fa  ser zu erzeugen. Es ist wirtschaftlich vorteilhaft, das       Filament    im Verlaufe der Faserbildung auf eine Spule  zu wickeln.

   Wenn eine Anzahl von Spulen mit dem       Filament    bewickelt worden sind, können sie der Wärme  behandlung gemäss der Erfindung unterworfen werden,  wobei das     Filament,    während es sich mit konstanter  Länge auf der Spule befindet, erhitzt wird.  



       Gewünschtenfalls    kann man das Verfahren gemäss  der Erfindung in kontinuierlicher Weise ausführen, wo  bei man die     Filamente    der Wärmebehandlung gemäss  der Erfindung unterwirft, nachdem die     Filamente    mit  tels einer     Schmelzspinnoperation    gebildet,     verstreckt    und  orientiert worden sind, indem man sie danach durch  eine Kammer führt, die auf die gewählte Temperatur  erhitzt ist; die Kammer ist dabei so konstruiert, dass  sie die erforderliche     Verweilzeit    ergibt, die der ge  wählten Temperatur entspricht.

   Die relative Feuchtig  keit in der     Wärmebehandlungskammer    wird natürlich  so eingestellt, dass sich der für die trockene Wärme  behandlung erforderliche Feuchtigkeitsgehalt ergibt.  



  Das folgende Beispiel erläutert, wie die polymere       Glycolsäure    hergestellt wird. In diesem Beispiel sind  alle Teile Gewichtsteile, wenn nichts anderes angegeben  ist.    <I>Verfahren zur Herstellung von</I>     Polyglycolsäure     Ein dickwandiges Glasrohr mit einer Bohrung von  etwa 7,62 mm, das an einem Ende     zugeschmolzen    ist,  wird mit 3 Teilen praktisch reinem     Glycolid,    0,04 Teil  einer 0,1     ö        igen    Ätherlösung von     SnCI->    -     2H.=0    (etwa  0,0013 %     SnCI.,    -     214.=O,

      bezogen auf das     Gewicht    des  im wesentlichen reinen     Glycolids),    0,0166 Teil     Lauryl-          alkohol    (0,346     Mol        (j,    bezogen auf die Mole des im  wesentlichen reinen     Glycolids)    und einer magnetischen  Stahlkugel mit 3,97 mm Durchmesser beschickt. Das  Rohr wird evakuiert und mit Argon gespült. Das Rohr  wird wieder bis zu einem Vakuum von weniger als 1 mm  Quecksilbersäule evakuiert, und das obere Ende wird  verschlossen.

   Das Reaktionsrohr wird in vertikaler Stel  lung in eine geschlossene Glaskammer gebracht, durch  die     Diäthylenglycol    bei etwa 222  C am     Rückfluss    kocht.  Der Siedepunkt des     Diäthylenglycols    wird gesteuert, in  dem man den Druck in dem System herabsetzt. In       p--riodischen    Abständen nach dem Schmelzen wird die  Viskosität des Reaktionsgemisches gemessen, indem  man die Stahlkugel mit Hilfe eines Magneten hebt und  die Fallgeschwindigkeit der Kugel in     Sekunden/2,54    mm  misst. 90 Minuten nach dem Schmelzen wird eine Vis  kosität von etwa 17 000     Poise    erreicht, und nach 120  Minuten beträgt die Viskosität etwa 19 000     Poise.     



  Die Fallgeschwindigkeit der Kugel ist ein wichtiges  Mittel zur Bestimmung der Viskosität des polymeren  Materials und steht in Beziehung zu dem     Molekular-          g,-wicht    des polymerisierten     Glycolidmaterials.    Die Vis  kosität des polymeren Materials kann zwischen etwa  500     Poise    und<B>100000</B>     Poise    bei der Schmelztempera  tur variiert werden.  



  Das so hergestellte polymere Material wird aus der  Schmelze durch eine Spinndüse zu einem     Monofilament     mit einem Durchmesser von 0,038 mm und einem  berechneten     Denier    von etwa 15 versponnen. Das     Fila-          ment    wird auf eine Spule gewickelt, bis die Spule prak  tisch gefüllt ist, worauf zwei weitere Spulen ebenfalls  mittels der gleichen Verfahrensweise gefüllt werden. Nur  die erste Spule wurde während einer Stunde bei 135  C  bei einer relativen Feuchtigkeit von 10 % auf der Spule       wärmebehandlet,    wobei das     Filament    durch das     Auf-          wickelsn    auf die Spule unter Spannung stand.

   Von den  anderen beiden Spulen wurde die eine nicht weiter  behandelt, während die andere bei 75 % zusätzlich um  das l,     I    fache     verstreckt    wurde. Eine Probe des wärme  behandelten     Filamentes    hatte eine Bruchlast im     ge-          strzckten    Zustand     ( straight        load-to-breakp)    von 110 g,  während das unbehandelte     Filament    eine Bruchlast im  gestreckten Zustand von 105 g und das zweite nochmals       verstreckte        Filament    eine Bruchlast im gestreckten Zu  stand von 140 g hatte.

   Das wärmebehandelte     Filament     hatte eine Bruchdehnung von 54     %    während das unbe  handelte     Filament    eine solche von 70     ö    und das noch  mals     verstreckte        Filament    eine solche von 41 % hatte.  Aus diesen verschiedenen     Monofilamenten    wurden ver  flochtene Nahtmaterialien hergestellt und vor bezie  hungsweise nach der Sterilisierung in     Äthylenoxyd    bei  Raumtemperatur verschiedenen Tests unterworfen.

   Die  aus den Tests     hervorgehenden    verschiedenen Eigen  schaften und Werte sind in der folgenden Tabelle zu  sammengefasst, wobei auch ein Vergleich mit sterilem       0-0-Catgut    und sterilem     0-4-Cutgut    gezogen wird (0-0  und 0-4 sind Bezeichnungen für die Dicke des     Catguts     nach den in der     US-Pharmakopoe    angegebenen Nor  men).

      
EMI0003.0001     
  
    <I>Tabelle</I>
<tb>  1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> Steriles <SEP> Steriles
<tb>  Probe <SEP> Wärmebehandelt <SEP> Unbehandelt <SEP> Nochmals <SEP> verstreckt <SEP> 0-0-Catgut <SEP> 0-4-Catgut <SEP>   <I>Verflochtene <SEP> Nahtmaterialien</I> <SEP> N/S <SEP> N/3 <SEP> N/S
<tb>  <I>Aufbau:</I>
<tb>  Fäden <SEP> pro <SEP> Klöppel <SEP> ( carrier ) <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> - <SEP>   Anzahl <SEP> der <SEP> verwendeten
<tb>  Klöppel <SEP> 8 <SEP> 8 <SEP> 8 <SEP> _ <SEP> _
<tb>  Maschinentyp <SEP> (Klöppel) <SEP> 8 <SEP> 8 <SEP> 8 <SEP> _ <SEP> _
<tb>  Durchmesser <SEP> (mm) <SEP> 0,206/0,203 <SEP> 0,213/0,208 <SEP> 0,206/0,206 <SEP> 0,401-0,411 <SEP> 0,244-0,249
<tb>  <I>Prüfung <SEP> in <SEP> gestreektem</I>
<tb>  <I>Zustand:

  </I>
<tb>  Zug <SEP> (kg) <SEP> 1,27/1,27 <SEP> 0,95/0,95 <SEP> 1,72/1,81 <SEP> 5,27 <SEP> 1,43
<tb>  Zugfestigkeit <SEP> (kg/cm2) <SEP> 3825/3923 <SEP> 2665/2798 <SEP> 5189/5470 <SEP> 3965 <SEP> 3058
<tb>  Bruchdehnung <SEP> (9,) <SEP> 20,0/20,2 <SEP> 25,4/22,3 <SEP> 22,2/23,2 <SEP> 22 <SEP> 23
<tb>  <I>Knotenprüfung:</I>
<tb>  Zug <SEP> (kg) <SEP> 0,82/0,86 <SEP> 0,86/0,82 <SEP> 1,18/1,22 <SEP> 2,54 <SEP> 1,00-1,04
<tb>  Zugfestigkeit <SEP> (kg/cm2) <SEP> 2461/2661 <SEP> 2412/2397 <SEP> 3551/3691 <SEP> 1505-<B>1</B>800 <SEP> 2137-2144
<tb>  Bruchdehnung <SEP> (y) <SEP> 12,1/12,4 <SEP> 22,9/18,3 <SEP> 15,0/14,0 <SEP> 15 <SEP> 22
<tb>  <I>Verhältnis <SEP> Knotenzugfestigkeit:

  </I>
<tb>  Zugfestigkeit/gestreckt <SEP> 0,643/0,679 <SEP> 0,905/0,856 <SEP> 0,685/0,675 <SEP> 0,45 <SEP> 0,70
<tb>  <I>Prüfung <SEP> der <SEP> Beibehaltung <SEP> der</I>
<tb>  <I>Festigkeit <SEP> bei <SEP> Implantation:</I>
<tb>  Zug <SEP> (gestreckt)
<tb>  0 <SEP> Tage <SEP> (ursprüngliche
<tb>  Festigkeit, <SEP> kgjcm2) <SEP> 3923 <SEP> 2798 <SEP> 5470 <SEP> 3965 <SEP> 3058
<tb>  7 <SEP> Tage <SEP> in <SEP> Kaninchen <SEP> (kg/cm2) <SEP> 2587 <SEP> 1114 <SEP> 1632 <SEP> 1251 <SEP> ; <SEP> 1266*
<tb>  Zahl <SEP> der <SEP> Versuche <SEP> 16 <SEP> 16 <SEP> 16 <SEP> 16 <SEP> ; <SEP> 16 <SEP>   Null-Versagen
<tb>  15 <SEP> Tagein <SEP> Kaninchen <SEP> (kg'cm -) <SEP> 54,6 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 224 <SEP> ; <SEP> 422 <SEP> * <SEP>   Zahl <SEP> der <SEP> Versuche <SEP> 16 <SEP> 16 <SEP> 16 <SEP> 16 <SEP> ;

   <SEP> 16 <SEP>   Null-Versagen <SEP> * <SEP> * <SEP> 3 <SEP> 16 <SEP> 16 <SEP> 6 <SEP> ; <SEP> 1 <SEP>   N <SEP> = <SEP> Nicht <SEP> steril
<tb>  S <SEP> = <SEP> In <SEP> Äthylenoxyd <SEP> bei <SEP> Raumtemperatur <SEP> sterilisiert
<tb>  <B>#</B> <SEP> = <SEP> In <SEP> den <SEP> Tier-Vergleichsversuchen <SEP> wurde <SEP> nur <SEP> 0-0-Catgut <SEP> verwendet; <SEP> es <SEP> sind <SEP> die <SEP> Ergebnisse <SEP> zweier
<tb>  verschiedener <SEP> Versuchsreihen <SEP> angegeben.
<tb>  <B>#"</B> <SEP> - <SEP> 0 <SEP> kg/cm= <SEP> am <SEP> Ende <SEP> der <SEP> Versuchsdauer.



  Method for improving the retention of strength and the rate of absorption of polyglycolic acid filaments. The present invention relates to a method for improving the retention of strength and the rate of absorption of polyglycolic acid filaments to be used as sutures, the method being characterized in that the filaments are exposed to dry heat at a temperature between about 50 and 190 C for a time between about 5 hours and 5 minutes, shorter times being required at higher temperatures.

   In particular, the invention relates to a method for treating filaments to be used as sutures by heating the filaments to a temperature between about 100 and 160 ° C. for a time between about 2 hours and 30 minutes, with shorter times being required at higher temperatures are. The particularly preferred embodiment of the present invention consists in treating the filaments by heating to a temperature between about 130 and 140 ° C. for a time between about 70 and 50 minutes, shorter times being required at higher temperatures.



  One of the objects of the present invention is to improve the retention of the strength of polyglycolic acid filaments to be used as sutures, the method being characterized in that the filaments are subjected to a dry heat treatment at specific temperatures and for specific periods of time.

   Another object of the present invention is to improve the rate of absorption of polyglycolic acid filaments used as sutures when they are embedded in living muscle tissue by subjecting the filaments to a dry heat treatment at specified temperatures for specified periods of time .



  The absorbable sutures currently used in the medical and veterinary fields for use in humans and lower animals are made from animal tissues, primarily collagen. The most widely used sutures are generally made by slitting animal entrails, severing the serosa layer, then twisting and sterilizing them.

   Because of the nature of the tissues used and the natural biological variation, it is sometimes difficult to achieve a uniform thickness, a uniform structure, a uniform strength and a uniform absorption rate. Any material of biological origin can have antigenic properties which, at least in certain cases, cause undesirable complications. Natural origin sutures necessarily consist of short sections, usually about five feet long. An absorbable synthetic suture and a method for making the same is described in British Patent No. 1 043 518.

   These surgical sutures are easy to knot, have good knot strength, are easy to handle and easy to dye, and can be made in deniers from about 1 to about 4,000. These sutures retain a high proportion of their original strength for at least 3 days when they are embedded in living muscle tissue. On the other hand, when embedded in living muscle tissue, these sutures are essentially completely absorbed in 90 days or less and are essentially free of contaminants that cannot be absorbed by living muscle tissue.



  Despite the very desirable properties of the above-mentioned sutures made from polyglycolic acid, it has now been found that the retention of strength and the rate of absorption of the filaments when used as sutures can be improved by using these filaments which finally to be used as suture material, subjected to a dry heat treatment.

   The synthetic polyglycolic acid sutures which have not been subjected to the method of the invention are apparently satisfactory in all respects, but it has been observed that these sutures sometimes rapidly lose tensile strength when implanted in living muscle tissue. Due to the practical execution of the method according to the invention, the filaments retain their tensile strength for a longer period of time when used as a suture material.

    To achieve this retention of strength, the suture is exposed to dry heat in the Temperaturbe rich between about 50 and 190 C for times of about 5 hours to about 5 minutes, with shorter times he is required at higher temperatures. This means that the shorter periods of time are used at the higher temperatures, while the longer periods of time are used at the lower temperatures. The process according to the invention is preferably carried out at a temperature between about 100 and 160 ° C. for periods between about 2 hours and 30 minutes, shorter times being required at higher temperatures.

   To achieve the best results, the temperature is regulated between about 130 and 140 C, while periods of time between about 70 and 50 minutes are used, with shorter times being required at higher temperatures. When executing the method according to the invention, the heating medium or the heating chamber is set in such a way that the relative humidity is comparatively low, which is achieved by a dry heat treatment. The relative humidity should be no greater than about 20% and preferably no greater than about 10%.



  The polyglycolic acid is converted into filaments using a melt spinning process. As it is formed, the filament is stretched to about 5 times its original length at about 55 ° C. to orient the polymer in the fiber or filament to produce an initially strong, tough fiber. It is economically advantageous to wind the filament on a spool in the course of fiber formation.

   When a number of bobbins have been wound with the filament, they can be subjected to the heat treatment according to the invention, the filament being heated while it is on the bobbin with constant length.



       If desired, the process according to the invention can be carried out in a continuous manner, in which the filaments are subjected to the heat treatment according to the invention after the filaments have been formed, drawn and oriented by means of a melt spinning operation, in that they are then passed through a chamber which is heated to the selected temperature; the chamber is designed in such a way that it provides the required residence time that corresponds to the selected temperature.

   The relative humidity in the heat treatment chamber is of course adjusted in such a way that the moisture content required for the dry heat treatment results.



  The following example illustrates how the polymeric glycolic acid is made. In this example all parts are parts by weight unless otherwise specified. <I> Method for the production of </I> polyglycolic acid A thick-walled glass tube with a bore of about 7.62 mm, which is sealed at one end, is filled with 3 parts of practically pure glycolide, 0.04 part of a 0.1 ole Ether solution of SnCI-> - 2H. = 0 (about 0.0013% SnCI., - 214. = O,

      based on the weight of the essentially pure glycolide), 0.0166 part of lauryl alcohol (0.346 moles (j based on the moles of the essentially pure glycolide) and a magnetic steel ball 3.97 mm in diameter. The tube is evacuated and purged with argon The tube is again evacuated to a vacuum of less than 1 mm of mercury and the top is sealed.

   The reaction tube is placed vertically in a closed glass chamber through which the diethylene glycol refluxes at about 222 ° C. The boiling point of diethylene glycol is controlled by relieving the pressure in the system. At periodic intervals after melting, the viscosity of the reaction mixture is measured by lifting the steel ball with the aid of a magnet and measuring the falling speed of the ball in seconds / 2.54 mm. A viscosity of about 17,000 poise is reached 90 minutes after melting, and after 120 minutes the viscosity is about 19,000 poise.



  The rate of fall of the ball is an important means of determining the viscosity of the polymeric material and is related to the molecular weight of the polymerized glycolide material. The viscosity of the polymeric material can be varied between about 500 poise and <B> 100000 </B> poise at the melting temperature.



  The polymeric material produced in this way is spun from the melt through a spinneret into a monofilament with a diameter of 0.038 mm and a calculated denier of about 15. The filament is wound onto a spool until the spool is practically filled, whereupon two further spools are also filled using the same procedure. Only the first bobbin was heat-treated on the bobbin for one hour at 135 ° C. with a relative humidity of 10%, the filament being under tension as a result of being wound onto the bobbin.

   Of the other two bobbins, one was not treated any further, while the other was additionally drawn 1.1 times in 75%. A sample of the heat-treated filament had a straight load-to-breakp load of 110 g, while the untreated filament had a stretched load of 105 g and the second re-stretched filament had a stretched load of 140 g.

   The heat-treated filament had an elongation at break of 54%, while the untreated filament had an elongation of 70 ° and the filament that was drawn again had an elongation of 41%. From these various monofilaments, braided sutures were made and subjected to various tests before or after sterilization in ethylene oxide at room temperature.

   The various properties and values resulting from the tests are summarized in the following table, whereby a comparison is made with sterile 0-0 catgut and sterile 0-4 cutgut (0-0 and 0-4 are designations for the Thickness of the catgut according to the standards specified in the US Pharmacopoeia).

      
EMI0003.0001
  
    <I> table </I>
<tb> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> Sterile <SEP> Sterile
<tb> sample <SEP> heat-treated <SEP> untreated <SEP> <SEP> stretched again <SEP> 0-0-catgut <SEP> 0-4-catgut <SEP> <I> braided <SEP> sutures </ I > <SEP> N / S <SEP> N / 3 <SEP> N / S
<tb> <I> Structure: </I>
<tb> threads <SEP> per <SEP> clapper <SEP> (carrier) <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> - <SEP> number <SEP> of <SEP> used
<tb> clapper <SEP> 8 <SEP> 8 <SEP> 8 <SEP> _ <SEP> _
<tb> Machine type <SEP> (clapper) <SEP> 8 <SEP> 8 <SEP> 8 <SEP> _ <SEP> _
<tb> Diameter <SEP> (mm) <SEP> 0.206 / 0.203 <SEP> 0.213 / 0.208 <SEP> 0.206 / 0.206 <SEP> 0.401-0.411 <SEP> 0.244-0.249
<tb> <I> Examination <SEP> in <SEP> stretched </I>
<tb> <I> state:

  </I>
<tb> Pull <SEP> (kg) <SEP> 1.27 / 1.27 <SEP> 0.95 / 0.95 <SEP> 1.72 / 1.81 <SEP> 5.27 <SEP> 1 , 43
<tb> Tensile strength <SEP> (kg / cm2) <SEP> 3825/3923 <SEP> 2665/2798 <SEP> 5189/5470 <SEP> 3965 <SEP> 3058
<tb> Elongation at break <SEP> (9,) <SEP> 20.0 / 20.2 <SEP> 25.4 / 22.3 <SEP> 22.2 / 23.2 <SEP> 22 <SEP> 23
<tb> <I> Node check: </I>
<tb> tension <SEP> (kg) <SEP> 0.82 / 0.86 <SEP> 0.86 / 0.82 <SEP> 1.18 / 1.22 <SEP> 2.54 <SEP> 1 , 00-1.04
<tb> Tensile strength <SEP> (kg / cm2) <SEP> 2461/2661 <SEP> 2412/2397 <SEP> 3551/3691 <SEP> 1505- <B> 1 </B> 800 <SEP> 2137-2144
<tb> Elongation at break <SEP> (y) <SEP> 12.1 / 12.4 <SEP> 22.9 / 18.3 <SEP> 15.0 / 14.0 <SEP> 15 <SEP> 22
<tb> <I> Ratio <SEP> knot tensile strength:

  </I>
<tb> Tensile strength / stretched <SEP> 0.643 / 0.679 <SEP> 0.905 / 0.856 <SEP> 0.685 / 0.675 <SEP> 0.45 <SEP> 0.70
<tb> <I> Checking <SEP> of <SEP> Retaining <SEP> of </I>
<tb> <I> Strength <SEP> for <SEP> implantation: </I>
<tb> Zug <SEP> (stretched)
<tb> 0 <SEP> days <SEP> (original
<tb> strength, <SEP> kgjcm2) <SEP> 3923 <SEP> 2798 <SEP> 5470 <SEP> 3965 <SEP> 3058
<tb> 7 <SEP> days <SEP> in <SEP> rabbits <SEP> (kg / cm2) <SEP> 2587 <SEP> 1114 <SEP> 1632 <SEP> 1251 <SEP>; <SEP> 1266 *
<tb> Number <SEP> of the <SEP> attempts <SEP> 16 <SEP> 16 <SEP> 16 <SEP> 16 <SEP>; <SEP> 16 <SEP> zero failure
<tb> 15 <SEP> day in <SEP> rabbit <SEP> (kg'cm -) <SEP> 54.6 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 224 <SEP>; <SEP> 422 <SEP> * <SEP> Number <SEP> of the <SEP> attempts <SEP> 16 <SEP> 16 <SEP> 16 <SEP> 16 <SEP>;

   <SEP> 16 <SEP> zero failure <SEP> * <SEP> * <SEP> 3 <SEP> 16 <SEP> 16 <SEP> 6 <SEP>; <SEP> 1 <SEP> N <SEP> = <SEP> Not <SEP> sterile
<tb> S <SEP> = <SEP> Sterilized in <SEP> ethylene oxide <SEP> at <SEP> room temperature <SEP>
<tb> <B> # </B> <SEP> = <SEP> In <SEP> the <SEP> animal comparison tests <SEP> <SEP> only <SEP> 0-0-Catgut <SEP> was used; <SEP> there <SEP> are <SEP> the <SEP> results <SEP> of two
<tb> of various <SEP> test series <SEP> specified.
<tb> <B> # "</B> <SEP> - <SEP> 0 <SEP> kg / cm = <SEP> at the <SEP> end <SEP> of the <SEP> test duration.

 

Claims (1)

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Verbesserung der Beibehaltung der Festigkeit sowie der Geschwindigkeit der Absorption von Polyglycolsäurefilamenten, die als Nahtmaterial ver wendet werden sollen, dadurch gekennzeichnet, dass man die Filamente bei einer relativen Feuchtigkeit von nicht mehr als etwa 20 ?o und einer Temperatur zwi schen etwa 50 und 190 C während einer Zeit zwi schen etwa 5 Stunden und 5 Minuten trockener Wärme aussetzt, wobei bei höheren Temperaturen kürzere Zei ten erforderlich sind. A method for improving the retention of strength and the rate of absorption of polyglycolic acid filaments which are to be used as sutures, characterized in that the filaments are heated at a relative humidity of not more than about 20? O and a temperature between about 50 and 190 C for a time between about 5 hours and 5 minutes of dry heat, with shorter times being required at higher temperatures. UNTERANSPRUCH Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekenn zeichnet, dass die Temperatur zwischen etwa 130 und l40 C und die Zeit zwischen etwa 70 und 50 Minuten liegt, wobei bei höheren Temperaturen kürzere Zeiten erforderlich sind. SUBCLAIM Method according to claim, characterized in that the temperature is between about 130 and 140 C and the time between about 70 and 50 minutes, shorter times being required at higher temperatures.
CH1053767A 1967-07-25 1967-07-25 Process for improving the strength retention as well as the rate of absorption of polyglycolic acid filaments CH490091A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1053767A CH490091A (en) 1967-07-25 1967-07-25 Process for improving the strength retention as well as the rate of absorption of polyglycolic acid filaments

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1053767A CH490091A (en) 1967-07-25 1967-07-25 Process for improving the strength retention as well as the rate of absorption of polyglycolic acid filaments

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH490091A true CH490091A (en) 1970-05-15

Family

ID=4364270

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH1053767A CH490091A (en) 1967-07-25 1967-07-25 Process for improving the strength retention as well as the rate of absorption of polyglycolic acid filaments

Country Status (1)

Country Link
CH (1) CH490091A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19702708C1 (en) * 1997-01-16 1998-08-27 Ethicon Gmbh Process for treating hydrolyzable resorbable surgical sutures

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19702708C1 (en) * 1997-01-16 1998-08-27 Ethicon Gmbh Process for treating hydrolyzable resorbable surgical sutures

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1660181B2 (en) PROCESS FOR THE PRODUCTION OF A POLYGLYCOLIC ACID THREAD SUITABLE AS SURGICAL SUTURE MATERIAL
DE60300832T2 (en) Monofilament suture and process for its preparation
DE69229232T2 (en) COLLAGEN PRODUCTS
DE602004004729T2 (en) High-strength seam with absorbable core
DE69530363T2 (en) Absorbable polyetherestercarbonate block copolymers and surgical articles made therefrom
Conn et al. Vicryl (polyglactin 910) synthetic absorbable sutures
DE2827289C2 (en)
DE69110488T2 (en) Process for coating surgical sutures.
DE69834375T2 (en) Braided suture with improved knot strength
DE3586809T2 (en) DRY COATING OF SURGICAL THREADS.
DE2359865A1 (en) BIORESORBABLE SURGICAL PRODUCTS
DE2206144A1 (en) COPOLYMERS ABSORBABLE BY LIVING MAMMALIAN TISSUES
DE2062604A1 (en) Surgical material that is absorbable in the body
DE3335588C2 (en) Polymer material containing epsilon-caprolactone and glycolide
CH637835A5 (en) SYNTHETIC, ABSORBABLE SURGICAL SEWING MATERIAL.
DE10062881A1 (en) Suture material for surgery, process for its manufacture and use
EP0835895B1 (en) Surgical suture material from triblockterpolymer, its use in surgery and process for its preparation
CH667586A5 (en) METHOD FOR MODIFYING A SURGICAL DEVICE INTENDED TO EXERCISE A SUPPORT, BRACKET OR REINFORCEMENT FUNCTION IN THE BODY.
DE69431228T2 (en) Infection-resistant surgical items and methods of making them
EP1038540B1 (en) Elongated implant made of a bioresorbable polymer and manufacturing method
DE69732470T2 (en) Degradable monofilament and process for its preparation
DE69521471T2 (en) Absorbable sutures
DE60016153T2 (en) Absorbable, autoclavable, monofilament synthetic fibers and spacers of brachytherapy seeds
CH634751A5 (en) Synthetic, absorbable, multithread suturing material
CH490091A (en) Process for improving the strength retention as well as the rate of absorption of polyglycolic acid filaments

Legal Events

Date Code Title Description
PL Patent ceased