CH474559A - Verfahren zur Herstellung in Wasser schwer löslicher Azofarbstoffe - Google Patents

Description

  <U>Verfahren zur Herstellung in Wasser</U>  <U>schwer löslicher</U>     Azofarbstoffe       Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren  zur Herstellung neuer, in Wasser schwer lös  licher     Azofarbstoffe    der Formel  
EMI0001.0003     
    worin     R1    Chlor oder Brom, R2 einen gegebenen  falls substituierten,     niedrigmolekularen          Alkylrest    und R3 und R4 Kohlenwasserstoffreste  bedeuten.  



  Die Kohlenwasserstoffreste R3 und R4 sind  vorzugsweise gleiche oder verschiedene     Alkyl-          reste    mit 1 bis 4     Kohlenstoffatomen.    Sie kön  nen gesättigt oder ungesättigt und verzweigt  oder     unverzweigt    sein und zusammen mit -N  einen gegebenenfalls weitere     Heteroatome    ent  haltenden Ring bilden.  



  Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet,  dass man ein Amin der Formel  
EMI0001.0012     
         diazotiert    und mit einer Verbindung der Formel  
EMI0001.0014     
    kuppelt.  Im allgemeinen kuppelt man in saurem, ge  gebenenfalls     gepuffertem    Medium unter Kühlen,  beispielsweise bei Temperaturen zwischen 0  und<B>50</B> C.  



  Es ist besonders vorteilhaft, die so erhal  tenen neuen Farbstoffe vor ihrer Verwendung in  bekannter Weise in     Farbstoffpräparate    überzu  führen. Dazu werden sie zerkleinert, bis die  Teilchengrösse im Mittel etwa 0,01 bis 10     Mi-          kron    und insbesondere etwa 0,1 bis 5     Mikron     beträgt. Das Zerkleinern kann in Gegenwart  von     Dispergiermitteln    oder Füllmitteln erfol  gen.

   Beispielsweise wird der getrocknete Farb  stoff mit einem     Dispergiermittel,    gegebenen  falls in Gegenwart von Füllmitteln, gemahlen  oder in     Pastenform    mit einem     Dispergiermittel     geknetet und hierauf im Vakuum oder durch Zer  stäuben getrocknet. Mit den so erhaltenen  Präparaten kann man, nach Zugabe von mehr oder  weniger Wasser, färben, klotzen oder     bedruk-          ken.         Beim Färben in langer Flotte wendet man im  allgemeinen bis zu etwa 20 g Farbstoff im  Liter an, beim Klotzen bis zu etwa 150 g im  Liter, vorzugsweise 0,1 bis 100 g im Liter,  und bei Drucken bis zu etwa 150 g im Kilogramm  Druckpaste.

   Das Flottenverhältnis kann inner  halb weiter Grenzen gewählt werden,     z.B.    zwi  schen etwa 1:3 und 1:200, vorzugsweise zwi  schen 1:3 und 1:80.  



  Die Farbstoffe ziehen aus wässriger Suspen  sion ausgezeichnet auf     Formkörper    aus voll  synthetischen oder halbsynthetischen hochmole  kularen Stoffen auf. Besonders geeignet sind  sie zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von  Fasern, Fäden oder Vliesen, Geweben oder     Ge-          wirken    aus linearen, aromatischen Polyestern,  sowie aus     Cellulose-2        1/2-acetat    oder     Ce11u-          losetriacetat.    Auch     synthetische    Polyamide,       Polyolefine,

          Acrylnitrilpolymerisationspro-          dukte    und     Polyvinylverbindungen    lassen sich  mit ihnen färben. Besonders wertvolle Färbun  gen werden auf linearen, aromatischen Poly  estern erhalten. Diese sind im allgemeinen       Polykondensationsprodukte    aus     Terephthalsäure     und Glykolen, besonders     Aethylenglykol,    und       z.B.    unter den geschützten Bezeichnungen       "Terylen",        "Diolen"    oder     "Dacron"    im Handel.  



  Man färbt nach an sich bekannten Verfahren,  Polyesterfasern können in Gegenwart von     Car-          riern    bei Temperaturen zwischen etwa 80 und  <B>1250</B> C oder in Abwesenheit von     Carriern    unter  Druck bei etwa 100 bis 1400 C nach dem Aus  ziehverfahren gefärbt werden. Ferner kann man  sie mit den wässrigen Dispersionen der neuen  Farbstoffe klotzen,     foulardieren    oder     bedruk-          ken    und die erhaltene Imprägnierung bei etwa  140 bis<B>2300</B> C fixieren,     z.B.    mit Hilfe von  Wasserdampf oder Luft.

   Im besonders günstigen  Temperaturbereich zwischen 180 und 2200 C dif  fundieren die Farbstoffe schnell in die Poly  esterfaser ein und sublimieren nicht wieder,  auch wenn man diese hohen Temperaturen längere  Zeit einwirken lässt. Dadurch wird das lästige  Verschmutzen der Färbeapparaturen vermieden.       Cellulose-2        1/2-acetat    färbt man vorzugsweise  zwischen ungefähr 65 und<B>800</B> C und     Cellulose-          triacetat    bei Temperaturen bis zu etwa<B>1150</B> C.  Der günstigste     pH-Bereich    liegt zwischen 2 und  9 und besonders zwischen 4 und B.  



  Meist gibt man die üblichen     Dispergiermittel     zu, die vorzugsweise     anionisch    oder     nichtiono-          gen    sind und auch im Gemisch miteinander ver  wendet werden können. Etwa 0,5 g     Dispergier-          mittel    je Liter     Farbstoffzubereitung    sind oft  genügend, doch können auch grössere Mengen,       z.B.    bis zu etwa 3 g im Liter, angewandt wer  den. 5 g übersteigende Mengen ergeben meist  keinen weiteren Vorteil.

   Bekannte     anionische          Dispergiermittel,    die für das Verfahren in Be  tracht     kommen,    sind beispielsweise Konden  sationsprodukte aus     Naphthalinsulfonsäuren    und  Formaldehyd, insbesondere     Dinaphthylmethandi-          sulfonate,    Ester von sulfonierter Bernstein  säure,     Türkischrotöl    und     Alkalisalze    von         Schwefelsäureestern    und Fettalkohole,     z.B.        Na-          triumlaurylsulfat    oder     Natriumcetylsulfat,

            Sulfitcelluloseablauge    bzw. deren     Alkalisalze,     Seifen oder     Alkalisulfate    von     Monoglyceriden     von Fettsäuren. Beispiele bekannter und beson  ders geeigneter     nichtionogener        Dispergier-          mittel    sind     Anlagerungsprodukte    von etwa  3-40     Mol        Aethylenoxid    und     Alkylphenole,    Fett  alkohole oder Fettamine und deren neutrale       Schwefelsäureester.     



  Beim Klotzen und Bedrucken wird     man    die üb  lichen Verdickungsmittel verwenden,     z.B.    modi  fizierte oder nicht modifizierte natürliche  Produkte, beispielsweise     Alginate,    Britisch  gummi, Gummi     arabicum,        Kristallgummi,        Johan-          nisbrotkernmehl,        Tragant,        Carboxymethylcellu-          lose,        Hydroxyäthylcellulose,    Stärke oder syn  thetische Produkte,

   beispielsweise     Polyacryl-          amide    oder     Polyvinylalkohole.     



  Die erhaltenen Färbungen sind     ausserordent-          lich    echt,     z.B.    hervorragend     thermofixier-,     sublimier-, plissier-,     rauchgas-,    überfärbe-,       trockenreinigungs-,    chlor- und nassecht,     z.B.          wasser-,    wasch- und     schweissecht.        Aetzbarkeit     und Reserve von Wolle und Baumwolle sind gut.  Hervorragend ist die Lichtechtheit, selbst in  hellen Tönen, so dass die neuen Farbstoffe  auch als Mischungskomponenten für die Herstel  lung pastellfarbener Modetöne sehr geeignet  sind.

   Die Farbstoffe sind bei Temperaturen bis  zu mindestens 2200 C und besonders bei 80 bis  1400 C verkoch- und- reduktionsbeständig.  



  Diese Beständigkeit wird weder durch das  Flottenverhältnis noch durch die Gegenwart von  Färbebeschleunigern ungünstig beeinflusst.  



  Im folgenden Beispiel sind unter Teilen Ge  wichtsteile zu verstehen. Die Temperaturen  sind in Celsiusgraden angegeben.    Beispiel 1    Zu 150 Teilen konzentrierter Schwefelsäure  werden bei 60-70o langsam unter Rühren 6,9  Teile gepulvertes     Natriumnitrit    gegeben. Man  rührt weitere 10 Minuten bei<B>600,</B> kühlt auf<B>01</B>  ab und fügt bei dieser Temperatur 19,7 Teile       2-Amino-3-chlor-5-nitrobenzonitril    zu.

   Man  rührt 2 Stunden und giesst die erhaltene     Di-          azoniumsalzlösung    zu einem kalten Gemisch aus  24,2 Teilen     3-Diäthylamino-l--methylsulfonyl-          aminobenzol,    20 Teilen konzentrierter Salz  säure, 150 Teilen Eis und 10 Teilen     Aminosul-          fonsäure.    Die Kupplung wird in saurem, gegebe  nenfalls     gepuffertem    Medium bei<B>00</B> zu Ende ge  führt. Man filtriert den erhaltenen Farbstoff  ab, wäscht ihn säurefrei und trocknet ihn.

    Nach einmaligem     Umkristallisieren    aus Chlor  benzol schmilzt er bei<B>216,50.</B>     Synthetische     Fasern werden in brillanten violetten Tönen  mit guten     Echtheiten    gefärbt.  



  Die in der folgenden Tabelle     genannten    Farb  stoffe der Formel (I) werden nach dem Verfah  ren des Beispiels 1 hergestellt.    
EMI0003.0001     
  
    Tabelle
<tb>  Beispiel <SEP> Nuance <SEP> auf
<tb>  Nr. <SEP> R1 <SEP> RZ <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> Polyester
<tb>  2 <SEP> C1 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> blau
<tb>  3 <SEP> Br <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> blau
<tb>  4 <SEP> Br <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> violett

Claims (1)

1. P A T E N T A N S P R U C H Verfahren zur Herstellung in Wasser schwer löslicher Azofarbstoffe der Formel EMI0003.0003 worin R1 Chlor oder Brom, R2 einen gegebenen falls substituierten, niedrigmolekularen Alkylrest und R3 und R4 Kohlenwasserstoffreste bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Amin der Formel EMI0003.0008 diazotiert und mit einer Verbindung der Formel EMI0003.0010 kuppelt.