CH401016A - Procédé de préparation de composés aromatiques fluorés - Google Patents

Description

  Procédé de préparation de composés aromatiques fluorés    La présente invention a pour objet un procédé  de préparation de composés aromatiques polyfluorés,  comportant au moins trois noyaux condensés dont  au moins deux sont des noyaux benzéniques. Le pro  cédé selon l'invention est caractérisé en ce que l'on  défluore un composé alicyclique fortement fluoré,  comportant au moins trois noyaux carbocycliques, à  une température élevée, par exemple à 300-5000 C,  en phase gazeuse, et en présence d'un métal qui  forme un     fluorure    stable,     par    exemple     nickel,    fer,  cobalt ou cuivre. Les durées de contact sont de  l'ordre de 15 à 45 mn et dépendent de la tempéra  ture de réaction.  



  La matière de     départ    peut être préparée par une  fluoration d'un composé aromatique produisant un  composé relativement plus saturé, par exemple un  composé parfaitement alicyclique. Dans ce but, le  trifluorure cobaltique convient très bien comme agent  de fluoration, mais le difluorure d'argent, d'autres  fluorures métalliques ou le fluor élémentaire peuvent  également être employés comme agent de fluoration.  Avec le trifluorure cobaltique, la fluoration peut être  effectuée dans un récipient de réaction agité, comme  décrit dans   Advances in Fluorine Chemistry   par  M. Stacey et J.C. Tatlow, vol. I, page 166.

   L'hy  drocarbure fluoré alicyclique ainsi formé est ensuite  défluoré en le faisant passer en phase gazeuse sur  du nickel, à une température comprise entre environ  300 et     500 C.    Les quatre préparations décrites     ci-          après    ont été effectuées en faisant passer les hydro  carbures fluorés alicycliques dans un long tube de  nickel de 5,1 cm de diamètre, rempli de toile de fer.  La partie centrale du tube (d'environ 61 cm de lon  gueur) a été chauffée à la température de réaction  indiquée dans chaque exemple. Après avoir été isolé,    le produit a été identifié par spectroscopie dans l'in  frarouge et dans l'ultraviolet et, si possible, par ana  lyse élémentaire et par estimation du poids molé  culaire au moyen de la spectrométrie de masse.

      <I>Exemple 1</I>    De l'acénaphtène a été fluoré à 400  C en     per-          fluoro-perhydroacénaphtylène    (rendement 50 0/o),  intervalle d'ébullition 173-1760 C. On a ensuite fait  passer cet hydrocarbure fluoré (9,5 g) pendant 30 mn  à travers le tube de défluoration en nickel, à 390  C  et dans un courant d'azote (81/h). Le produit a con  tenu 6,2 g de matière de départ non transformée et  0,9 g de perfluoroacénaphtylène (C12F8) coloré en  jaune, p.f. 148-150  C.    <I>Exemple 2</I>    On a fluoré de     l'anthracène    à     440,1    C en     per-          fluoroperhydroanthracène    (rendement 58 %), p.f.  140-150 C.

   Ensuite, on a défluoré cet hydrocar  bure fluoré (l1,2 g) pas passage à travers le tube de  nickel pendant 30 mn à 4200 C dans un courant  d'azote (91/h). Il s'est formé 9,8 g d'un solide, dont  on a tiré, par sublimation fractionnée, 1,0g de     per-          fluoroanthracène    jaune pâle (C14F10), p.f. 192-195  C.    <I>Exemple 3</I>    On a fluoré du pyrène à 410  C en     perfluoroper-          hydropyrène,    p.f. 90-133  C (rendement 57 %). On  a fait passer 10 g de cet hydrocarbure fluoré à tra  vers le tube de nickel à 4500 C, pendant 30 mn et  dans un courant d'azote d'un débit de 81/h.

   Le pro  duit a contenu 2,5 g de     perfluoropyrène        (C1sFto),          p.f.        224-225     C.      <I>Exemple 4</I>  On a fluoré du phénanthrène en     perfluoroper-          hydrophénanthrène    à 420  C (rendement 70 %). On  a fait passer ensuite cet hydrocarbure fluoré à tra  vers le tube de nickel à 450  C pendant 30 mn dans  un courant d'azote passant à un débit de 81/h. Le  produit a contenu un peu de perfluorophénanthrène  (C14F10), p.f. 70  C.

      Les composés produits par mise en ouvre du  procédé selon l'invention possèdent des atomes de  fluor réactifs et constituent une nouvelle classe de  composés intermédiaires et de matériel de recherche,  conduisant à d'autres dérivés par remplacement chi  mique d'un ou plusieurs atomes de fluor par d'au  tres groupes, par exemple -NH2, -OH, -SH et  - CHO. On peut ainsi obtenir de nouveaux colorants  et des composés intermédiaires pharmaceutiques, de  même que des composés utilisables dans la chimie  des polymères et des textiles, comme additifs pour  lubrifiants et dans des compositions pour revête  ments.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation d'un hydrocarbure poly- fluoré comportant au moins trois noyaux condensés dont au moins deux sont des noyaux benzéniques, caractérisé en ce que l'on défluore un composé ali- cyclique fortement fluoré, comportant au moins trois noyaux carbocycliques, à une température élevée, à l'état gazeux et en présence d'un métal qui forme un fluorure stable. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que ledit métal est du nickel. 2. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que .ledit métal est du fer, du cobalt ou du cuivre. 3.

   Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que la température de réaction est de 300 à 500e C. 4. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'on prépare du perfluoroacénaphtylène, du perfluoroanthracène, du perfluoropyrène ou du per- fluorophénanthrène à partir du composé perfluoro- perhydroalicyclique correspondant.