Verfahren zur Herstellung von Dispersionsfarbstoffen Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Dispersionsfarbstoffen der Azoreihe durch Kuppeln einer Diazoverbindung mit einem gegebenenfalls weiter substituierten 5-Pyrazolon-3- carbonsäureester, wobei keine der beiden Kom ponenten Sulfonsäure- oder Carboxylgruppen ent hält.
Die neuen Farbstoffe haben vorzugsweise die allgemeine Formel
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in der A den Rest einer Diazokomponente, R einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest und B Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substi tuierten aromatischen Rest bedeuten.
Vorzugsweise sind A und B gegebenenfalls substi tuierte Phenylreste und R ein Alkylrest, der beson ders ein bis etwa 4 Kohlenstoffatome enthält.
Als Substituenten für A und B, wenn B ein aromatischer Rest ist, kommen beispielsweise Halo genatome, die Nitrogruppe, Alkyl-, Alkoxy-, Acyl- amino-, Alkylsulfonyl- oder Sulfaminogruppen und ihre am Stickstoffatom z. B. durch Alkylgruppen substituierten Derivate oder Carbonsäurealkylester- gruppen in Betracht.
Die Kupplung wird in üblicher Weise durch geführt, z. B. bei pH-Werten zwischen etwa 3 und 9, je nach der Art der verwendeten Diazoverbindung.
Die neuen, in Wasser schwer löslichen Azofarb- stoffe ziehen in Suspension auf synthetische Poly- amidfasern (z. B. Nylon, Perlon , eingetragene Schutzmarke), auf Celluloseesterfasern (z. B. Acetat- kunstleide, Triacetatkunstseide), Polyvinylfasern, Polyäthylen- oder Polypropylenfasern, gegebenen falls modifizierte Polyacrylnitrilfasern und insbeson dere auf lineare Polyester, z.
B. Polyterephthalsäure- glykolesterfasern (z. B. Terylene , Dacron , eingetragene Schutzmarken) in gelben und orangen Tönen auf. Die Färbungen oder Drucke zeichnen sich durch sehr gute Licht-, Rauchgas-, Wasch-, Schweiss-, Wasser- und Meerwasserechtheit aus. Sie sind ätzbar. Viscose, Baumwolle und Wolle werden, besonders wenn eine Nachbehandlung mit Hydro- sulfiten angeschlossen wird, reserviert.
Die Färbun gen auf Cellulosetriacetat-, Polyamid- und Polyester fasern sind in manchen Fällen farbstark gelb, orange und rot und gleichzeitig licht-, plissier-, sublimier- und thermofixierecht. Die Farbstoffe sind deshalb auch wertwolle Basisfarbstoffe für licht- und plis- sierechte Grün-, Braun- und Grautöne.
Einige dieser Farbstoffe geben besonders wert volle Kombinationsfärbungen mit der Blau-Kom- ponente der Formel
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Zum Teil sind die neuen Farbstoffe auch zum Fär ben von Lacken, Ölen, Kunstharzen und von künst lichen Fasern in der Masse geeignet.
Acetatkunstseide- und Cellulosetriacetat-Spinn- färbungen der neuen Farbstoffe haben gute Licht-, Wasch-, Schweiss-, Rauchgas-, Überfärbe-, alka lische Bleich-, Oxalsäure-, Trockenreinigungs- und Peroxydbleichechtheiten. Auch die Meerwasser-, Wasser-, Seifenbad-, Reib-, Dekatur- und Bügel echtheiten sind ausgezeichnet.
Die in den folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile und die Prozente Gewichtspro zente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden ange geben.
<I>Beispiel 1</I> 37,2 Teile Aminobenzol werden in bekannter Weise unter Zusatz von 85 Teilen 30 % iger Salz säure und einer konzentrierten Lösung von 28,5 Tei len Natriumnitrit diazotiert. Die klare Lösung der Diazoverbindung lässt man bei 0 in eine alkalische Lösung von 93 Teilen 1-Phenyl-5-pyrazolon-3-car- bonsäureäthylester fliessen. Dabei sorgt man durch Zusatz von Natriumcarbonat dafür, dass das Reak tionsgemisch bis zum Schluss schwach alkalisch reagiert.
Der abgeschiedene Farbstoff wird filtriert, neutral gewaschen und getrocknet. Nötigenfalls lässt er sich aus Athanol oder Eisessig umkristallisieren. Es ist ein gelbes Pulver und schmilzt bei 148-149 .
Der erhaltene Farbstoff lässt sich in üblicher Weise z. B. durch Mahlen n-it einem Dispergier- mittel, Netzmittel oder Emulgiermittel und mit Natriumsulfat, oder durch Vermischen der Farb- stoffpaste mit einem Dispergiermittel und Trocknen zu einem Farbstoffpräparat verarbeiten, mit dem man vollsynthetische Fasern, insbesondere Poly- terephthalsäureesterfasern,
in gelben Tönen von guten Echtheiten färben kann. Hierfür kann man ein Färbebad verwenden, das aus 0,6 Teilen des mit Türkischrotöl dispergierten Farbstoffes, 6 Teilen eines Fettalkoholsulfonates und 3000 Teilen Wasser hergestellt ist. Man bringt bei Raumtemperatur 100 Teile Acetatkunstseide in das Bad ein, erwärmt dieses innerhalb von einer Stunde auf 80 und hält es während 1 Stunde bei dieser Temperatur. Danach wird gespült und getrocknet. Das Gewebe ist in gelben Tönen von ausgezeichneten Echtheitseigen schaften gefärbt.
Synthetische Polyamidfasern können bei 90-100 und Terephthalsäureesterfasern bei 120-1300 unter Druck oder bei 90-1000 in Gegenwart von über trägern gefärbt werden. Die Färbeweise ist sonst die gleiche wie für Acetatkunstseide. <I>Beispiel 2</I> 83 Teile 2,6-Dichlor-4-nitro-l-aminobenzol wer den in eine aus 450 Teilen konzentrierter Schwefel säure und 28,5 Teilen Natriumnitrit hergestellte Nitrosylschwefelsäure eingetragen.
Man rührt 4 Stun den bei Raumtemperatur, giesst die dickflüssige Reaktionsmasse auf 1400 Teile Wasser und 2400 Teile Eis und zerstört einen geringen überschuss an salpetriger Säure mit Amidosulfonsäure. Zur klaren Diazolösung fügt man eine Lösung von 93 Teilen 1-Phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäureäthylester in 500 Teilen Eisessig und stumpft die Mineralsäure unter Zusatz von Eis mit 30 % iger Natronlauge ab, bis keine Diazoverbindung mehr nachweisbar ist. Der abgeschiedene Farbstoff wird filtriert, gewaschen und getrocknet.
Er lässt sich aus Eisessig umkristalli- sieren und hat einen Schmelzpunkt von 203-2040.
Fein dispergiert kann der Farbstoff zum Färben von Polyesterfasern dienen. Die erhaltenen gelben Töne zeichnen sich durch Licht-, Wasch-, Schweiss-, Thermofixier-, Plissier-, Meerwasser- und Rauch gasechtheit aus. In Kombination mit blauen Anthra- chinonfarbstoffen ergibt er ausgezeichnet lichtechte Grüntöne.
In der folgenden Tabelle werden weitere Farb stoffe aufgeführt, die nach dem in den Beispielen 1 und 2 geschilderten Verfahren hergestellt werden können. Die Bedeutung von R und B ist aus der Formel ersichtlich.
<I>(Siehe Tabelle</I> gegenüber)
Process for the preparation of disperse dyes The invention relates to a process for the preparation of disperse dyes of the azo series by coupling a diazo compound with an optionally further substituted 5-pyrazolone-3-carboxylic acid ester, neither of the two components containing sulfonic acid or carboxyl groups.
The new dyes preferably have the general formula
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in which A is the radical of a diazo component, R is an optionally substituted hydrocarbon radical and B is hydrogen or an optionally substituted aromatic radical.
Preferably, A and B are optionally substituted phenyl radicals and R is an alkyl radical which in particular contains from one to about 4 carbon atoms.
As substituents for A and B, when B is an aromatic radical, for example, Halo genatome, the nitro group, alkyl, alkoxy, acyl amino, alkylsulfonyl or sulfamino groups and their on the nitrogen atom z. B. by alkyl groups substituted derivatives or carboxylic acid alkyl ester groups into consideration.
The coupling is carried out in the usual way, for. B. at pH values between about 3 and 9, depending on the type of diazo compound used.
The new azo dyes, which are sparingly soluble in water, move in suspension onto synthetic polyamide fibers (e.g. nylon, perlon, registered trademark), cellulose ester fibers (e.g. acetate synthetic silk, triacetate synthetic silk), polyvinyl fibers, polyethylene or Polypropylene fibers, if necessary modified polyacrylonitrile fibers and in particular on linear polyester, z.
B. Polyterephthalic acid glycol ester fibers (eg Terylene, Dacron, registered trademarks) in yellow and orange tones. The dyeings or prints are characterized by very good light, smoke, washing, perspiration, water and sea water fastness. They are etchable. Viscose, cotton and wool are reserved, especially if an aftertreatment with hydrosulfites is added.
The dyeing conditions on cellulose triacetate, polyamide and polyester fibers are in some cases strongly colored yellow, orange and red and at the same time light, pleated, sublime and heat-setting fast. The dyes are therefore also valuable basic dyes for light and pleated green, brown and gray tones.
Some of these dyes give particularly valuable combination colors with the blue component of the formula
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Some of the new dyes are also suitable for dyeing paints, oils, synthetic resins and artificial fibers in the mass.
Acetate rayon and cellulose triacetate spin dyeing of the new dyes have good light, washing, perspiration, smoke gas, over-dyeing, alkaline bleaching, oxalic acid, dry cleaning and peroxide bleaching fastness properties. The sea water, water, soap bath, rubbing, decatur and ironing fastness are also excellent.
The parts mentioned in the following examples are parts by weight and the percentages are percentages by weight. The temperatures are given in degrees Celsius.
<I> Example 1 </I> 37.2 parts of aminobenzene are diazotized in a known manner with the addition of 85 parts of 30% hydrochloric acid and a concentrated solution of 28.5 parts of sodium nitrite. The clear solution of the diazo compound is allowed to flow at 0 into an alkaline solution of 93 parts of 1-phenyl-5-pyrazolone-3-carboxylic acid ethyl ester. The addition of sodium carbonate ensures that the reaction mixture has a weakly alkaline reaction until the end.
The deposited dye is filtered, washed neutral and dried. If necessary, it can be recrystallized from ethanol or glacial acetic acid. It's a yellow powder and melts at 148-149.
The dye obtained can be used in a conventional manner, for. B. by grinding n-it a dispersing agent, wetting agent or emulsifying agent and with sodium sulfate, or by mixing the dye paste with a dispersing agent and drying to form a dye preparation with which fully synthetic fibers, especially poly-terephthalic acid ester fibers,
can dye in yellow shades of good fastness properties. A dyebath made from 0.6 parts of the dye dispersed with Turkish red oil, 6 parts of a fatty alcohol sulfonate and 3000 parts of water can be used for this. 100 parts of acetate rayon are introduced into the bath at room temperature, heated to 80 over the course of an hour and held at this temperature for 1 hour. Then it is rinsed and dried. The fabric is dyed in yellow shades with excellent fastness properties.
Synthetic polyamide fibers can be dyed at 90-100 and terephthalic acid ester fibers at 120-1300 under pressure or at 90-1000 in the presence of over carriers. The dyeing method is otherwise the same as for acetate rayon. <I> Example 2 </I> 83 parts of 2,6-dichloro-4-nitro-1-aminobenzene who entered the nitrosylsulfuric acid produced from 450 parts of concentrated sulfuric acid and 28.5 parts of sodium nitrite.
The mixture is stirred for 4 hours at room temperature, the viscous reaction mass is poured into 1400 parts of water and 2400 parts of ice and a slight excess of nitrous acid is destroyed with sulfamic acid. A solution of 93 parts of 1-phenyl-5-pyrazolone-3-carboxylic acid ethyl ester in 500 parts of glacial acetic acid is added to the clear diazo solution and the mineral acid is blunted with 30% sodium hydroxide solution with the addition of ice until no more diazo compound is detectable. The deposited dye is filtered, washed and dried.
It can be recrystallized from glacial acetic acid and has a melting point of 203-2040.
Finely dispersed, the dye can be used to dye polyester fibers. The yellow tones obtained are distinguished by their fastness to light, washing, perspiration, thermosetting, pleating, sea water and smoke gas. In combination with blue anthraquinone dyes, it produces excellent lightfast green tones.
The following table lists other dyes that can be prepared according to the method outlined in Examples 1 and 2. The meaning of R and B can be seen from the formula.
<I> (See table </I> opposite)