Verfahren zur Herstellung von polyquaternären N-Verbindungen
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von polyquaternären N Verbindungen; das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man ein ditertiäres Äthylendiamin mit einer aliphatischen Dihalogenverbindung in molarem Mengenverhältnis bei Temperaturen nicht über 95O C ohne Anwendung organischer Lösungsmittel umsetzt.
Als ditertiäres Äthylendiamin sei vor allem 1,2 Bis-(dimethylamino)-äthan genannt; geeignete aliphatische Dihalogenverbindungen sind insbesondere solche, deren Kohlenstoffkette durch ein Heteroatom unterbrochen ist oder die in ununterbrochener Kohlenstoffkette nicht mehr als 4-Kohlenstoffatome enthalten, z. B. 2,2'-Dichlor-diäthyläther, N,N'-Bis-(2-chlor äthyl)-harnstoff, 1,3-Dibrom-propan sowie vor allem 1, 4-Dichlorbutan oder 1,4-Dibrom-butan.
Die erfindungsgemäss hergestellten polyquaternären N-Verbindungen können zur Nachbehandlung von Direktfärbungen dienen. Sie können zur Herstellung haltbarer Nachbehandlungsmittel verwendet werden. Zu diesem Zweck werden sie in Form wässriger Lösungen zweckmässig mit wasserlöslichen Sulfaten, z. B. Ammoniumsulfat, versetzt; sie können auch gemeinsam mit Metallverbindungen eingesetzt werden, wie sie zur Nachbehandlung von Direktfärbungen benutzt werden, beispielsweise mit Kupfersulfat oder mit wasserlöslichen komplexen Kupfersalzen.
Beispiel 1
Eine Mischung aus 11,6 g 1,2-Bis-(dimethyl- amino)-äthan und 14,3 g 2,2'-Dichlor-diäthyläther wird etwa 4 Stunden auf 90 bis 95o erhitzt.
Zur Herstellung eines haltbaren Nachbehandlungsmittels wird das erhaltene Umsetzungsprodukt in 50 cms Wasser gelöst und die Lösung wird nach Zugabe von 30 g Ammoniumsulfat mit Wasser auf ein Gesamtgewicht von 140 g gebracht.
Beispiel 2
Eine Lösung von 23,2 g 1 ,2-Bis-(dimethylamino)- äthan in 20 cm3 Wasser wird mit 40,4 g 1,3-Dibrompropan versetzt und unter Rühren etwa 6 Stunden auf 90 bis 95O erhitzt.
Zur Herstellung eines haltbaren Nachbehandlungsmittels wird die erhaltene Reaktionslösung mit
100 cm5 Wasser verdünnt, mit 60 g Ammoniumsulfat versetzt und mit Wasser auf ein Gesamtgewicht von 280 g gebracht.
Beispiel 3
Eine Mischung aus 11,6 g 1 ,2-Bis-(dimethyl- amino)-äthan und 12,7 g 1,4-Dichlor-butan oder der äquivalenten Menge 1, 4-Dibrom-butan wird etwa 40 Stunden auf 90 bis 95o erhitzt.
Zur Herstellung eines haltbaren Nachbehandlungsmittels wird das erhaltene Umsetzungsprodukt dann in 50 cm3 Wasser gelöst und die Lösung wird unter Zusatz von 30 g Ammoniumsulfat mit Wasser auf ein Gesamtgewicht von 140 g gebracht.
Die Verwendung der gemäss den Beispielen 1 bis 3 erhaltenen Mittel zur Nachbehandlung von Direktfärbungen kann z. B. in folgender Weise vor sich gehen: Eine 2 0/obige Färbung mit dem Farbstoff Nr. 10 der Tabelle des deutschen Patentes Nr. 237742 auf Baumwolle wird im Flottenverhältnis 1 : 20 bei Raumtemperatur 1A Stunde in einem Bad nachbehandelt, das im Liter 3 g einer der angegebenen Lösungen enthält. Die Nassechtheiten sind dann erheblich verbessert.
Analog können Färbungen mit dem Farbstoff nach Beispiel 2 des französischen Patentes Nummer 646679 oder Färbungen mit Benzolichtrot 8 BL (Schultz, Farbstofftabellen, 7. Aufl. [1931], Nr. 566) nachbehandelt werden.
Process for the preparation of polyquaternary N-compounds
The present invention relates to a process for the preparation of polyquaternary N compounds; the process is characterized in that a ditertiary ethylenediamine is reacted with an aliphatic dihalogen compound in a molar ratio at temperatures not exceeding 95 ° C. without the use of organic solvents.
As ditertiary ethylenediamine, 1,2 bis (dimethylamino) ethane may be mentioned in particular; suitable aliphatic dihalogen compounds are in particular those whose carbon chain is interrupted by a heteroatom or which contain no more than 4 carbon atoms in an uninterrupted carbon chain, e.g. B. 2,2'-dichloro diethyl ether, N, N'-bis (2-chloroethyl) urea, 1,3-dibromopropane and especially 1,4-dichlorobutane or 1,4-dibromobutane .
The polyquaternary N-compounds prepared according to the invention can be used for the aftertreatment of direct dyeings. They can be used to make durable aftertreatment agents. For this purpose, they are conveniently in the form of aqueous solutions with water-soluble sulfates, eg. B. ammonium sulfate, added; they can also be used together with metal compounds such as those used for the aftertreatment of direct dyeings, for example with copper sulfate or with water-soluble complex copper salts.
example 1
A mixture of 11.6 g of 1,2-bis- (dimethyl-amino) -ethane and 14.3 g of 2,2'-dichloro-diethyl ether is heated to 90 to 95 ° for about 4 hours.
To produce a durable aftertreatment agent, the resulting reaction product is dissolved in 50 cms of water and, after adding 30 g of ammonium sulfate, the solution is brought to a total weight of 140 g with water.
Example 2
A solution of 23.2 g of 1,2-bis- (dimethylamino) -ethane in 20 cm3 of water is mixed with 40.4 g of 1,3-dibromopropane and heated to 90 to 95 ° for about 6 hours while stirring.
To produce a durable aftertreatment agent, the reaction solution obtained is mixed with
Dilute 100 cm5 of water, add 60 g of ammonium sulfate and add water to a total weight of 280 g.
Example 3
A mixture of 11.6 g of 1,2-bis- (dimethyl-amino) -ethane and 12.7 g of 1,4-dichloro-butane or the equivalent amount of 1,4-dibromobutane is about 40 hours to 90 to 95o heated.
To produce a durable aftertreatment agent, the resulting reaction product is then dissolved in 50 cm3 of water and the solution is brought to a total weight of 140 g with the addition of 30 g of ammonium sulfate with water.
The use of the agents obtained according to Examples 1 to 3 for the aftertreatment of direct dyeings can, for. B. proceed in the following way: A 20 / above dyeing with the dye no. 10 of the table of the German patent no. 237742 on cotton is aftertreated in a liquor ratio 1:20 at room temperature for 1 hour in a bath that is 3 liters per liter g contains one of the specified solutions. The wet fastness properties are then considerably improved.
Similarly, dyeings with the dye according to example 2 of French patent number 646679 or dyeings with benzene light red 8 BL (Schultz, dye tables, 7th edition [1931], no. 566) can be aftertreated.