Procédé de préparation de nouveaux colorants azoïques basiques La présente invention concerne un procédé de préparation de nouveaux colorants azoïques basiques de formule générale
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Dans cette formule, X représente un atome d'hy drogène ou de chlore, Y représente un atome d7hy- drogène ou un radical alcoyle, A représente un radical anionique minéral ou organique fort, Z-N= repré sente le reste d'une amine primaire aromatique ou hétérocyclique diazotable dont le noyau peut être substitué par des atomes d'halogène et/ou des grou pes non solubilisants tels que les groupes nitro,
acyl- amino, trifluorométhyle, alcoyle, alcoxy, mono ou dialcoylaniino, sulfonamido, carbonamido. Le procédé selon l'invention est caractérisé en ce que l'on fait réagir avec un ester d'alcoyle, tel qu'un halogénure, un sulfate ou un arylsulfonate d'alcoyle, un composé de formule générale
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dans laquelle X, Y et Z ont les mêmes significations que ci-dessus.
On peut transformer le colorant ainsi obtenu en un produit d'addition avec le chlorure de zinc, au moyen de chlorure de zinc et de sel.
Les colorants de formule (1) ou leurs composés d'addition avec le chlorure de zinc sont généralement bien solubles dans l'eau et présentent une excellente affinité pour le coton tanné, la soie, le cuir et les fibres polyacryliques. Les teintes obtenues, dans la gamme des jaunes, orangés et rouges, sont douées généralement d'excellentes solidités, en particulier au lavage et à la lumière. Les exemples suivants illustrent la présente invention. Les parties s'entendent en poids, sauf indi cations contraires.
<I>Exemple 1</I> Le composé diazoïque de départ a été préparé comme suit 10,7 parties d'orthotoluidine sont dissoutes dans 200 parties d'eau par addition de 25 parties en volume d'acide chlorhydrique à 30'0/a. On diazote vers 50 C avec une solution de 6,9 parties de nitrite de sodium dans 50 parties d'eau.
La solution du composé diazoïque est ajoutée ensuite à une solution de 13,4 parties d'hydroxy-6-indazole dans 500 par ties d'eau contenant 40 parties en volume de lessive de soude à 400 g/litre. Le colorant précipite rapide ment. Après 4 heures d'agitation, on ajoute de l'acide chlorhydrique jusqu'à réaction acide sur papier au rouge Congo et laisse sous agitation pen dant encore une demi-heure. Le colorant est filtré, lavé à l'eau et séché.
Ce colorant est dissous à l'ébullition dans 2000 parties de chlorobenzène sec. On ajoute 4 parties de magnésie calcinée et ensuite, peu à peu, un mélange comprenant 250 parties de chlorobenzène sec et 50 parties de para-toluène-sulfonate de méthyle. On laisse bouillir à reflux pendant 2 heures. Après re froidissement, le nouveau colorant est filtré, lavé à l'éther et séché. On obtient une poudre jaune, solu ble dans l'eau, qui teint les fibres polyacryliques tel les que celles de la marque Orlon en une nuance jaune d'or vif et corsé, douée de très bonnes solidités générales.
<I>Exemple 2</I> Le composé diazoïque de départ a été préparé comme suit 15,7 parties de chloro-4-amino-2-anisol sont dis soutes dans 200 parties d'eau par addition de 25 parties en volume d'acide chlorhydrique à 30 % ;
on diazote vers 5(l C avec une solution de 6,9 parties de nitrite de sodium dans 50 parties d'eau. La solution du composé diazoïque est ajoutée ensuite à une solu tion de 13,4 parties d'hydroxy-6-indazole dans 500 parties d'eau contenant 40 parties en volume de les sive de soude à 400 g/litre. Le colorant précipite. Après 4 heures d'agitation, on ajoute de l'acide chlorhydrique jusqu'à réaction acide sur papier au rouge Congo et agite encore une demi-heure.
Le colorant est filtré, lavé à l'eau et séché. Il a l'aspect d'une poudre orangée.
Ce colorant est dissous à l'ébullition dans 2000 parties de chlorobenzène sec. On ajoute 4 parties de magnésie et ensuite, peu à peu, un mélange compre nant 250 parties de chlorobenzène sec et 25 parties en volume de sulfate neutre de méthyle. On laisse bouillir à reflux pendant 2 heures. Après refroidisse ment, on filtre pour éliminer le solvant et dissout le colorant quia précipité dans 1000 parties d'eau chaude environ pour le purifier. La solution est fil trée ; après refroidissement, on ajoute 10 parties de chlorure de zinc. On lave avec un peu d'eau glacée, essore et sèche à l'étuve à 700 C.
Le nouveau colo rant se présente sous la forme d'une poudre brun rouge, soluble dans l'eau, qui teint l' Orlon en une nuance orangée douée de très bonnes solidités à la lumière et au lavage. Le tableau suivant résume un certain nombre d'exemples analogues aux précédents. Les colorants mono- azoïques de formule II, que l'on fait réagir avec un ester d'alcoyle, par exemple le paratoluènesulfonate de méthyle ou le sulfate neutre de méthyle, sont définis par l'amine diazotée et le copulant.
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Exemples <SEP> Amine <SEP> diazotée <SEP> Copulant <SEP> Nuances <SEP> sur <SEP> fibres
<tb> polyacryliques
<tb> 3 <SEP> aniline <SEP> hydroxy-6-indazole <SEP> jaune
<tb> 4 <SEP> m-toluidine <SEP> <SEP> jaune <SEP> d'or
<tb> 5 <SEP> p-toluidine <SEP> <SEP> jaune <SEP> d'or
<tb> 6 <SEP> o-anisidine <SEP> j <SEP> <SEP> orangé
<tb> 7 <SEP> p-anisidine <SEP> i <SEP> <SEP> orangé
<tb> 8 <SEP> o-phénétidine <SEP> <SEP> orangé
<tb> 9 <SEP> p-phénétidine <SEP> <SEP> orangé
<tb> 10 <SEP> o-nitraniline <SEP> <SEP> jaune <SEP> orangé
<tb> 11 <SEP> m-nitraniline <SEP> <SEP> jaune
<tb> 12 <SEP> p-nitraniline <SEP> <SEP> orangé
<tb> 13 <SEP> o-chloraniline <SEP> <SEP> jaune <SEP> d'or
<tb> 14 <SEP> m-chloraniline <SEP> <SEP> jaune
<tb> 15 <SEP> p-chloraniline <SEP> <SEP> jaune <SEP> d'or
<tb> 16 <SEP>
chloro-4-amino-2-toluène <SEP> <SEP> jaune <SEP> d'or
<tb> 17 <SEP> chloro-5-amino-2-toluène <SEP> <SEP> jaune <SEP> orangé
<tb> 18 <SEP> chloro-6-amino-2-toluène <SEP> <SEP> jaune
<tb> 19 <SEP> dichloro-2,5-anïline <SEP> <SEP> jaune
<tb> 20 <SEP> diméthoxy-2,5-aniline <SEP> ! <SEP> <SEP> jaune
<tb> 21 <SEP> diméthyl-2,4-aniline <SEP> <SEP> orangé
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Exemples <SEP> Amine <SEP> diazotée <SEP> Copulant <SEP> Nuances <SEP> sur <SEP> fibres
<tb> polyacryliques
<tb> 22 <SEP> diméthyl-2,
5-aniline <SEP> hydroxy-6-indazole <SEP> jaune <SEP> orangé
<tb> 23 <SEP> m-trifluorométhyl-aniline <SEP> <SEP> jaune
<tb> 24 <SEP> nitro-4-amino-2-anisol <SEP> <SEP> jaune <SEP> orangé
<tb> 25 <SEP> nitro-5-amino-2-anisol <SEP> <SEP> orangé
<tb> 26 <SEP> nitro-3-amino-4-anisol <SEP> <SEP> écarlate
<tb> 27 <SEP> nitro-4-amino-2-toluène <SEP> <SEP> jaune
<tb> 28 <SEP> nitro-5-amino-2-toluène <SEP> <SEP> jaune <SEP> d'or
<tb> 29 <SEP> amino-3-méthoxy-4-benz- <SEP> <SEP> jaune
<tb> amide
<tb> 30 <SEP> aniline-m-sulfonamide <SEP> <SEP> jaune
<tb> 31 <SEP> aniline-p-sulfonamide <SEP> <SEP> jaune <SEP> d'or
<tb> 32 <SEP> m-nitraniline <SEP> chloro-5-hydroxy-6-indazole <SEP> . <SEP> jaune
<tb> 33 <SEP> , <SEP> chloro-4-amino-2-anisol <SEP> <SEP> écarlate
<tb> 34 <SEP> m-nitraniline <SEP> méthyl-2-hydroxy-6-indazole <SEP> jaune
Process for the preparation of novel azo basic dyes The present invention relates to a process for the preparation of novel azo basic dyes of general formula
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In this formula, X represents a hydrogen or chlorine atom, Y represents a hydrogen atom or an alkyl radical, A represents a strong inorganic or organic anionic radical, ZN = represents the residue of an aromatic primary amine or diazotized heterocyclic, the nucleus of which may be substituted by halogen atoms and / or non-solubilizing groups such as nitro groups,
acylamino, trifluoromethyl, alkyl, alkoxy, mono or dialkoylaniino, sulfonamido, carbonamido. The process according to the invention is characterized in that one reacts with an alkyl ester, such as a halide, a sulphate or an alkyl aryl sulphonate, a compound of general formula
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where X, Y and Z have the same meanings as above.
The dye thus obtained can be transformed into an adduct with zinc chloride, by means of zinc chloride and salt.
The dyes of formula (1) or their addition compounds with zinc chloride are generally well soluble in water and exhibit an excellent affinity for tanned cotton, silk, leather and polyacrylic fibers. The colors obtained, in the range of yellow, orange and red, are generally endowed with excellent fastnesses, in particular to washing and to light. The following examples illustrate the present invention. The parts are understood by weight, unless otherwise indicated.
<I> Example 1 </I> The starting diazo compound was prepared as follows 10.7 parts of orthotoluidine are dissolved in 200 parts of water by adding 25 parts by volume of 30% hydrochloric acid. at. Diazotized at around 50 ° C. with a solution of 6.9 parts of sodium nitrite in 50 parts of water.
The solution of the diazo compound is then added to a solution of 13.4 parts of hydroxy-6-indazole in 500 parts of water containing 40 parts by volume of sodium hydroxide solution at 400 g / liter. The dye precipitates rapidly. After 4 hours of stirring, hydrochloric acid is added until an acid reaction on Congo red paper and the mixture is left stirring for a further half an hour. The dye is filtered off, washed with water and dried.
This dye is dissolved at the boil in 2000 parts of dry chlorobenzene. 4 parts of calcined magnesia are added and then, little by little, a mixture comprising 250 parts of dry chlorobenzene and 50 parts of methyl para-toluene sulfonate. Allowed to boil under reflux for 2 hours. After cooling, the new dye is filtered off, washed with ether and dried. A yellow powder is obtained, soluble in water, which dyes polyacrylic fibers such as those of the Orlon brand in a bright and full-bodied golden yellow shade, endowed with very good general strengths.
<I> Example 2 </I> The starting diazo compound was prepared as follows 15.7 parts of chloro-4-amino-2-anisol are dissolved in 200 parts of water by adding 25 parts by volume of 30% hydrochloric acid;
dinitrogenation at about 5 (1 C with a solution of 6.9 parts of sodium nitrite in 50 parts of water. The solution of the diazo compound is then added to a solution of 13.4 parts of 6-hydroxy-indazole in 500 parts of water containing 40 parts by volume of sodium hydroxide at 400 g / liter. The dye precipitates. After stirring for 4 hours, hydrochloric acid is added until an acid reaction on Congo red paper and stir for another half hour.
The dye is filtered off, washed with water and dried. It has the appearance of an orange powder.
This dye is dissolved at the boil in 2000 parts of dry chlorobenzene. 4 parts of magnesia are added and then, little by little, a mixture comprising 250 parts of dry chlorobenzene and 25 parts by volume of neutral methyl sulfate. Allowed to boil under reflux for 2 hours. After cooling, it is filtered to remove the solvent and the dye which has precipitated is dissolved in about 1000 parts of hot water to purify it. The solution is threaded; after cooling, 10 parts of zinc chloride are added. Washed with a little ice-cold water, drained and dried in an oven at 700 C.
The new colourant comes in the form of a reddish brown powder, soluble in water, which dyes Orlon in an orange shade endowed with very good fastness to light and to washing. The following table summarizes a number of examples similar to the preceding ones. Monoazo dyes of formula II, which are reacted with an alkyl ester, for example methyl paratoluenesulfonate or neutral methyl sulfate, are defined as the diazotized amine and the coupler.
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Examples <SEP> Amine <SEP> diazotized <SEP> Copulant <SEP> Grades <SEP> on <SEP> fibers
<tb> polyacrylics
<tb> 3 <SEP> aniline <SEP> hydroxy-6-indazole <SEP> yellow
<tb> 4 <SEP> m-toluidine <SEP> <SEP> yellow <SEP> gold
<tb> 5 <SEP> p-toluidine <SEP> <SEP> yellow <SEP> gold
<tb> 6 <SEP> o-anisidine <SEP> j <SEP> <SEP> orange
<tb> 7 <SEP> p-anisidine <SEP> i <SEP> <SEP> orange
<tb> 8 <SEP> o-phenetidine <SEP> <SEP> orange
<tb> 9 <SEP> p-phenetidine <SEP> <SEP> orange
<tb> 10 <SEP> o-nitraniline <SEP> <SEP> yellow <SEP> orange
<tb> 11 <SEP> m-nitraniline <SEP> <SEP> yellow
<tb> 12 <SEP> p-nitraniline <SEP> <SEP> orange
<tb> 13 <SEP> o-chloraniline <SEP> <SEP> yellow <SEP> gold
<tb> 14 <SEP> m-chloraniline <SEP> <SEP> yellow
<tb> 15 <SEP> p-chloraniline <SEP> <SEP> yellow <SEP> gold
<tb> 16 <SEP>
chloro-4-amino-2-toluene <SEP> <SEP> yellow <SEP> gold
<tb> 17 <SEP> chloro-5-amino-2-toluene <SEP> <SEP> yellow <SEP> orange
<tb> 18 <SEP> chloro-6-amino-2-toluene <SEP> <SEP> yellow
<tb> 19 <SEP> dichloro-2,5-aniline <SEP> <SEP> yellow
<tb> 20 <SEP> dimethoxy-2,5-aniline <SEP>! <SEP> <SEP> yellow
<tb> 21 <SEP> 2,4-dimethyl aniline <SEP> <SEP> orange
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Examples <SEP> Amine <SEP> diazotized <SEP> Copulant <SEP> Grades <SEP> on <SEP> fibers
<tb> polyacrylics
<tb> 22 <SEP> 2-dimethyl,
5-aniline <SEP> hydroxy-6-indazole <SEP> yellow <SEP> orange
<tb> 23 <SEP> m-trifluoromethyl-aniline <SEP> <SEP> yellow
<tb> 24 <SEP> nitro-4-amino-2-anisol <SEP> <SEP> yellow <SEP> orange
<tb> 25 <SEP> nitro-5-amino-2-anisol <SEP> <SEP> orange
<tb> 26 <SEP> nitro-3-amino-4-anisol <SEP> <SEP> scarlet
<tb> 27 <SEP> nitro-4-amino-2-toluene <SEP> <SEP> yellow
<tb> 28 <SEP> nitro-5-amino-2-toluene <SEP> <SEP> yellow <SEP> gold
<tb> 29 <SEP> amino-3-methoxy-4-benz- <SEP> <SEP> yellow
<tb> amide
<tb> 30 <SEP> aniline-m-sulfonamide <SEP> <SEP> yellow
<tb> 31 <SEP> aniline-p-sulfonamide <SEP> <SEP> yellow <SEP> gold
<tb> 32 <SEP> m-nitraniline <SEP> chloro-5-hydroxy-6-indazole <SEP>. <SEP> yellow
<tb> 33 <SEP>, <SEP> chloro-4-amino-2-anisol <SEP> <SEP> scarlet
<tb> 34 <SEP> m-nitraniline <SEP> methyl-2-hydroxy-6-indazole <SEP> yellow