Verfahren zur Trennung von Terephthalsäure aus einem mindestens eine Toluylsäure enthaltenden Gemisch
Während die Toluylsäuren in mehreren organischen Flüssigkeiten löslich sind, zeichnet sich die Terephthalsäure durch weitgehende Unlöslichkeit aus.
Man sollte daher erwärmten, dass ein Gemisch aus beiden Säurearten durch eine Extraktion mit einer geeigneten organischen Flüssigkeit in beide Komponenten getrennt werden kann. Diese Annahme trifft zwar zu, wenn von einer mechanisch hergestellten Säuremischung ausgegangen wird, nicht aber für ein zum Beispiel beim Ansäuern der wässrigen Lösung der Alkalisalze beider Säurearten anfallendes Säuregemisch. Geht man zum Beispiel von einem nach letzterer Art hergestellten Gemisch aus gleichen Teilen p-Toluylsäure und Terephthalsäure aus, so kann bei der Extraktion, z. B. mit dem die Toluylsäuren lösenden p-Xylol am Siedepunkt des p-Xylols, nur ein Teil der Toluylsäure entfernt werden.
Die dabei anfallende unlösliche Terephthalsäure enthält aber stets noch einen Anteil von 8-10 e/0 Toluylsäure, der auch durch mehrstündiges Extrahieren nicht weiter abnimmt. Ganz ähnlich verhalten sich die bei der Terephthalsäuresynthese aus pXylol anfallenden Säuregemische. Eine Isolierung reiner Terephthalsäure auf diesem Wege ist also nicht möglich.
Es wurde nun ein Verfahren zur Abtrennung von Terephthalsäure aus einem mindestens eine Toluylsäure und Terephthalsäure enthaltenden Gemisch unter Vermeidung dieser Nachteile gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man das Gemisch in einem höchstens 6 Kohlenstoffatome und höchstens 3 Hydroxylgruppen enthaltenden Alkohol suspendiert, in die Suspension Ammoniakgas bis zur Sättigung einleitet und während des Einleitens des Ammoniaks auf höhere Temperaturen erhitzt, die das toluylsaure Ammonium enthaltende Lösung dann vom Ungelösten abtrennt und aus dem Ungelösten die Terepthalsäure in Freiheit setzt.
Dieser Befund ist um so überraschender, als die eingangs geschilderte Trennung der Säuren auf Grund ihrer unterschiedlichen Löslichkeit nicht möglich ist.
Das ungelöste terephthalsaure Ammonium kann von der das toluylsaure Ammonium enthaltenden Lösung auf bekannte Weise abgetrennt werden. Nach dem vorliegenden Verfahren kann man auch die bei der Oxydation von Kohlenwasserstoffen, z. B. von Xylol, in flüssiger Phase mit Sauerstoff oder Sauerstoff enthaltenden Gasen anfallende rohe Terephthalsäure reinigen, die neben Toluylsäure noch weitere Verunreinigungen enthält, die sich durch Extraktion mit heissem Xylol oder anderen Lösungsmitteln für Toluylsäure nicht entfernen lassen. Die genannten wei- teren Verunreinigungen sind in erster Linie Schwermetallsalze, die als Oxydationskatalysatoren zugesetzt werden, z. B. Kobaltsalze und harzartige dunkelgefärbte Nebenprodukte der Reaktion, die möglicherweise durch Kondensationen der als Zwischenprodukte der Oxydation auftretenden Aldehyde entstanden sind.
Diese Verunreinigungen sind zwar in dem von den Alkoholen ungelösten terephthalsauren Ammonium noch in feinverteilter Form enthalten, sie bleiben jedoch beim Auflösen des Ammoniumsalzes in Wasser ungelöst und können durch einfache Filtration entfernt werden. Aus dem Filtrat wird durch Ansäuern eine reine weisse Terephthalsäure gewonnen.
Bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens lässt man die Temperatur zweckmässig nicht über 1300 C ansteigen. Bei Verwendung von niedriger siedenden Alkoholen kann man das Reaktionsgemisch bis zum Sieden erhitzen. Man kann dieses jedoch auch unter Druck bis auf etwa 1300 C erhitzen. Vorteilhaft erhitzt man jedoch nur bis etwa 1200 C. Bei höhersiedenden Alkoholen wird zweckmässig unterhalb des Siedepunktes, vorteilhaft bei etwa 60 bis 1200 C, gearbeitet, jedoch kann in einzelnen Fällen auch bei niedrigeren oder höheren Temperaturen gearbeitet werden. Das gleiche Ergebnis wird erhalten, wenn an Stelle nur einer Toluylsäure als Mischpartner der Terephthalsäure ein Gemisch der isomeren Toluylsäuren vorliegt.
Als für die Herstellung der Reaktionsmischungen besonders geeignete Alkohole sind solche mit 1 Kohlenstoffatomen zu nennen, wie Methanol oder andere primäre, sekundäre oder tertiäre Alkohole für sich oder in Form von Gemischen, wie Äthylalkohol, Propylalkohol, Butylalkohol, Isobutylalkohol, Sekundärbutanol, tert. Butanol, Äthylenglykol, Propandiole, Butandiole, Glycerin. Jedoch kann man auch Alkohole mit 5 und 6 Kohlenstoffatomen verwenden, wie Amylalkohole, Hexanole, Pentadiole, Hexandiole.
Selbstverständlich kann man auch diese Alkohole im Gemisch miteinander oder im Gemisch mit den obgenannten kohlenstoffärmeren Alkoholen einsetzen.
Die verwendeten Alkohole enthalten höchstens 3, vorteilhaft eine oder zwei Hydroxylgruppen im Molekül.
Es lässt sich gegebenenfalls auch ein Gemisch aus Alkoholen und aliphatischen Ketonen, zweckmässig mit 3-6 C-Atomen, bis zu einem Verhältnis von 1:1, wie Aceton, Methyläthylketon, Di-isopropylketon, Methylisobutylketon und/oder aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie Benzol, Toluol, Athylben- zol, Xylol und deren einfachen Derivaten, soweit sie unter deren Arbeitsbedingungen flüssig sind und sich dabei nicht mit den übrigen Reaktionsteilnehmern umsetzen, z. B. monohalogenierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzol, Brombenzol, Chlortoluol, oder araliphatische Alkohole, wie Methylbenzylalkohol oder Benzylalkohol, verwenden.
Aus dem ungelösten Ammoniumsalz kann die Terephthalsäure nach dem Auflösen des Salzes in Wasser und Ausfällen mit Säure, z. B. Salzsäure, gewonnen werden. Will man aber absolut wasserfrei arbeiten, wie es für manche Zwecke notwendig ist, so kann das Ammoniumsalz auch - z. B. in siedendem Methanol - suspendiert und durch wasserfreie Säure, die stärker ist als Terephthalsäure und deren Ammoniumsalz in dem betreffenden Alkohol löslich ist, z. B. durch Einleiten von Halogenwasserstoff, wie Chlorwasserstoff oder Bromwasserstoff oder durch Zugabe von 1000/oiger Salpetersäure oder von chlorierten Essigsäuren in Terephthalsäure und Ammoniumsalz zerlegt werden. Da die Säure in Alkohol, z. B.
Methanol, unlöslich ist, die Ammoniumsalze, besonders das Nitrat, aber löslich sind, wird so unmittelbar völlig wasserfrei reinste Terephthalsäure erhalten.
Die nach Abtrennen des ungelösten terephthalsauren Ammoniums anfallende Lösung lässt sich mehrmals für den gleichen Zweck verwenden, bis sie zu etwa 70 O/o mit toluylsaurem Ammonium gesättigt ist. Eine stärkere Sättigung des Lösungsmittels an toluylsaurem Ammonium setzt den Reinheitsgrad der erhaltenen Terephthalsäure herab. Beim Abkühlen der bis zu höchstens 70 /o gesättigten Lösung auf zum Beispiel 300 C fällt der grösste Teil des gelösten toluylsauren Ammoniums und des restlichen terephthalsauren Ammoniums aus, so dass die Flüssigkeit nach Abtrennen der ausgeschiedenen Salze ohne vorherige Destillation weiterverwendet werden kann.
Das Verfahren lässt sich leicht auch kontinuierlich durchführen, zum Beispiel, wenn man wie folgt arbeitet: In ein Mischgefäss werden laufend das zu trennende Säuregemisch, das Suspensionsmittel, z. B. Methanol, und Ammoniak eingeleitet. Diese Mischung wird in ein geheiztes Strömungsrohr gepumpt, in das gleichzeitig weiteres Ammoniakgas bis zur Sättigung eingeleitet wird. Am Ende des Reaktionsrohres wird auf bekannte Weise, z. B. mit einer Schälzentrifuge, eine Trennung in Flüssigkeit und Festsubstanz vorgenommen. Erstere fliesst eventuell nach Passieren einer Tiefkühlung in das Mischgefäss zurück. Die Festsubstanz fällt in ein zweites Mischgefäss, wo das Ammoniumterephthalat in mindestens einem Lösungsmittel, z. B. in Wasser, gelöst oder in mindestens einem Suspensionsmittel, z. B. in Methanol, zweckmässig unter Rühren suspendiert wird.
Die Suspension oder die Lösung gelangt - die Lösung zweckmässig nach Abtrennung etwaiger ungelöster Anteile - in ein zweites geheiztes Strömungsrohr, wobei gleichzeitig eine Säure, die stärker ist als Terephthalsäure, vorzugsweise Chlorwasserstoffgas, zugegeben wird. Am Ende des zweiten Strömungsrohres wird die reine Terephthalsäure mit auf bekannte Weise, z. B. einer zweiten Schälzentrifuge, von der flüssigen Phase abgetrennt. Letztere läuft eventuell ebenfalls nach Passieren einer Tiefkühlung in das zweite Mischgefäss zurück.
Beispiel I
100 g einer aus 86 g Terephthalsäure und 14 g p-Toluylsäure bestehenden, durch gemeinsames Ausfällen aus der wässrigen Alkalisalzlösung erhaltenen Mischung werden in 4 Liter Methanol suspendiert.
Dann wird bei Raumtemperatur unter Rühren Ammoniakgas eingeleitet, das anfangs begierig aufgenommen wird. Nach Abnahme der Ammoniakaufnahme wird die Ammoniakzufuhr entsprechend gedrosselt. Das Gemisch wird unter weiterem Einleiten von Ammoniak bis zur Sättigung 3 Stunden auf 65o erhitzt, anschliessend abgekühlt und filtriert. Aus der wässrigen Lösung des zuvor mit Methanol ausgewaschenen Rückstandes werden durch Ansäuern mit Salzsäure 84 g einer 990/0 eigen Terephthalsäure erhalten; diese Menge entspricht fast genau der eingesetzten Terephthalsäure. Im Filtrat sind noch 1,7 g Terephthalsäure enthalten.
Wird mit der doppelten Methanolmenge gearbeitet, so werden unter sonst gleichen Bedingungen 82 g einer 100 0/oigen Terephthalsäure gewonnen.
Beispiel 2
100 g einer Mischung aus 95 g Terephthalsäure und nur 5 g p-Toluylsäure werden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 behandelt. Zur Erzielung einer 1000/obigen Terephthalsäure ist jetzt jedoch wegen des geringeren Toluylsäureanteiles nur 1 Liter Methanol erforderlich. Die erhaltene Terephthalsäure ist so rein, dass sie ohne weitere Behandlung nach dem Trocknen zur Herstellung von Ausgangsprodukten für Kunstfasern verwendet werden kann.
Beispiel 3
20 g eines Gemisches aus 11,3 O/o p-Toluylsäure und 88.7 /o Terephthalsäure wurden in einer Mischung aus 500 cms Methanol und 250 cm3 Aceton in der gleichen Weise mit Ammoniak behandelt, wie in Beispiel 1 angegeben. Erhalten wurden daraus 16,6 g eines Säuregemisches, das neben Terephthalsäure nur noch 1,10/o Toluylsäure enthielt.
Beispiel 4
Wurde an Stelle der in Beispiel 3 genannten Mischung aus Methanol und Aceton eine Mischung aus 550cm3 Methanol und 160 cm3 Benzol verwendet, so wurden unter sonst gleichen Bedingungen 16,9 g einer 98,40/oigen Terephthalsäure gewonnen.
Beispiel 5
Bei Verwendung einer Mischung aus 550 cm3 Athylenglykol und 240 cm3 Methyläthylketon als Suspensionsmittel wurde unter den in Beispiel 3 angeführten Bedingungen aus 20 g des dort genannten Säuregemisches eine 99,70/(hige Terephthalsäure erhalten, allerdings ging der hohe Reinheitsgrad auf Kosten der Ausbeute, die hier nur 8,2 g betrug.
Die Bestimmung des Gehaltes an Terephthalsäure durch Auflösen der Säuren in einer bestimmten Menge Natronlauge und Rücktitration mit Salzsäure ist nicht exakt reproduzierbar. Daher wurde die Bestimmung des Terephthalsäuregehaltes in den Beispielen nach folgender, einwandfreier arbeitender Methode ausgeführt: das zu analysierende Säuregemisch wird in der 15fachen Menge Pyridin gelöst; die Lösung wird mit der etwa 6fachen Menge Wasser verdünnt. Sodann wird mit Natronlauge unter Verwendung von Phenolphthalein als Indikator titriert.
Beispiel 6
250 g einer braungefärbten, durch Oxydation von Xylol erhaltenen, rohen, u. a. mit Toluylsäure verunreinigten Terephthalsäure von der Säurezahl 607, entsprechend etwa 746/0 Terephthalsäure, werden in 2 Liter Methanol suspendiert und so lange gasförmiges Ammoniak eingeleitet, bis die Erwärmung nachlässt. Dann wird die Mischung noch etwa 1 Stunde unter weiterem Durchleiten von Ammoniak bis zur Sättigung zum Sieden erhitzt, filtriert, der Filterrück stand mit Methanol gewaschen und in Wasser gelöst.
Die wässrige Lösung wird anschliessend filtriert, auf dem Filter hinterbleibt ein dunkelbrauner schleimiger Rückstand. Aus dem Filtrat werden durch Ansäuern 195 g Terephthalsäure mit der Säurezahl 673 = 99 O/o ausgefällt. Die Säure ist weiss. Die Ausbeute entspricht praktisch 100 O/o der eingesetzten Terepthalsäure, deren Prozentangabe durch die Anwesenheit neutraler Stoffe sich etwas zu niedrig errechnet.
Beispiel 7
50 Gewichtsteile einer rohen, braungefärbten Terephthalsäure, die durch Oxydation von Xylol mit Sauerstoff erhalten worden war und die 78 o/o Terephthalsäure und Toluylsäure enthält, werden in einer Mischung aus 1600 Volumteilen Methanol und 400 Volumteilen Aceton aufgeschlämmt. Unter Erwärmen und Rühren wird bis zur Sättigung gasförmiges Ammoniak eingeleitet. Das Gemisch wird heiss filtriert, der Filterrückstand in Wasser gelöst und erneut filtriert. Es hinterbleibt ein brauner Rückstand. Aus dem Filtrat werden durch Ansäuern 39,0 g Terephthalsäure abgeschieden, die die Säurezahl 676 = 100 o/o ergeben. Diese Säure ist ebenso wie ihre alkalische Lösung völlig farblos.
Process for the separation of terephthalic acid from a mixture containing at least one toluic acid
While toluic acids are soluble in several organic liquids, terephthalic acid is largely insoluble.
It should therefore be argued that a mixture of both types of acid can be separated into both components by extraction with a suitable organic liquid. This assumption is true if a mechanically produced acid mixture is assumed, but not for an acid mixture that occurs, for example, when the aqueous solution of the alkali metal salts of both types of acid is acidified. If, for example, a mixture of equal parts of p-toluic acid and terephthalic acid prepared according to the latter type is used, the extraction, for. B. with the p-xylene dissolving the toluic acids at the boiling point of p-xylene, only part of the toluic acid can be removed.
The resulting insoluble terephthalic acid, however, still contains a proportion of 8-10 e / 0 toluic acid, which does not decrease further even after several hours of extraction. The acid mixtures obtained in the synthesis of terephthalic acid from pXylene behave in a very similar manner. Isolation of pure terephthalic acid in this way is therefore not possible.
A process has now been found for separating terephthalic acid from a mixture containing at least one toluic acid and terephthalic acid while avoiding these disadvantages, which is characterized in that the mixture is suspended in an alcohol containing at most 6 carbon atoms and at most 3 hydroxyl groups, in the ammonia gas suspension introduced to saturation and heated to higher temperatures during the introduction of the ammonia, which then separates the solution containing toluic acid ammonium from the undissolved and sets the terephthalic acid free from the undissolved.
This finding is all the more surprising since the separation of the acids described above is not possible due to their different solubility.
The undissolved terephthalic acid ammonium can be separated from the solution containing the toluic acid ammonium in a known manner. According to the present process, the oxidation of hydrocarbons, e.g. B. purify from xylene, in the liquid phase with oxygen or oxygen-containing gases, crude terephthalic acid which, in addition to toluic acid, contains other impurities that cannot be removed by extraction with hot xylene or other solvents for toluic acid. The other impurities mentioned are primarily heavy metal salts which are added as oxidation catalysts, e.g. B. cobalt salts and resin-like dark-colored by-products of the reaction, which may have been formed by condensation of the aldehydes occurring as intermediate products of the oxidation.
Although these impurities are still contained in finely divided form in the undissolved terephthalic acid ammonium from the alcohols, they remain undissolved when the ammonium salt is dissolved in water and can be removed by simple filtration. A pure white terephthalic acid is obtained from the filtrate by acidification.
When carrying out the process according to the invention, the temperature is expediently not allowed to rise above 1300.degree. When using lower-boiling alcohols, the reaction mixture can be heated to boiling. However, this can also be heated up to about 1300 ° C. under pressure. However, it is advantageous to only heat up to about 1200 ° C. In the case of higher-boiling alcohols, it is expedient to work below the boiling point, advantageously at about 60 to 1200 ° C., but in individual cases it is also possible to work at lower or higher temperatures. The same result is obtained if a mixture of the isomeric toluic acids is present instead of only one toluic acid as the mixing partner of the terephthalic acid.
Particularly suitable alcohols for the preparation of the reaction mixtures are those with 1 carbon atoms, such as methanol or other primary, secondary or tertiary alcohols alone or in the form of mixtures, such as ethyl alcohol, propyl alcohol, butyl alcohol, isobutyl alcohol, secondary butanol, tert. Butanol, ethylene glycol, propanediols, butanediols, glycerine. However, alcohols with 5 and 6 carbon atoms can also be used, such as amyl alcohols, hexanols, pentadiols, hexanediols.
Of course, these alcohols can also be used as a mixture with one another or as a mixture with the abovementioned lower-carbon alcohols.
The alcohols used contain at most 3, advantageously one or two, hydroxyl groups in the molecule.
A mixture of alcohols and aliphatic ketones, advantageously with 3-6 carbon atoms, up to a ratio of 1: 1, such as acetone, methyl ethyl ketone, diisopropyl ketone, methyl isobutyl ketone and / or aromatic hydrocarbons such as benzene, can also be used. Toluene, ethylbenzene, xylene and their simple derivatives, provided that they are liquid under their working conditions and do not react with the other reactants, e.g. B. monohalogenated aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene, bromobenzene, chlorotoluene, or araliphatic alcohols such as methylbenzyl alcohol or benzyl alcohol, use.
From the undissolved ammonium salt, the terephthalic acid can after dissolving the salt in water and precipitation with acid, e.g. B. hydrochloric acid can be obtained. But if you want to work absolutely water-free, as is necessary for some purposes, the ammonium salt can also - z. B. in boiling methanol - and suspended by anhydrous acid, which is stronger than terephthalic acid and the ammonium salt of which is soluble in the alcohol in question, z. B. be broken down into terephthalic acid and ammonium salt by introducing hydrogen halide, such as hydrogen chloride or hydrogen bromide or by adding 1000% nitric acid or chlorinated acetic acids. Since the acid is in alcohol, e.g. B.
Methanol, which is insoluble, but the ammonium salts, especially the nitrate, are soluble, and the purest terephthalic acid, completely anhydrous, is obtained immediately.
The solution obtained after the undissolved terephthalic acid ammonium has been separated off can be used several times for the same purpose until it is about 70% saturated with toluic acid ammonium. Greater saturation of the solvent in toluic acid ammonium reduces the degree of purity of the terephthalic acid obtained. When the solution, which is at most 70% saturated, is cooled to 300 ° C., for example, most of the dissolved ammonium toluic acid and the remaining ammonium terephthalic acid precipitate, so that the liquid can be reused after the separated salts have been separated off without prior distillation.
The process can easily be carried out continuously, for example if you work as follows: The acid mixture to be separated, the suspending agent, e.g. B. methanol, and ammonia initiated. This mixture is pumped into a heated flow tube into which further ammonia gas is simultaneously introduced until it is saturated. At the end of the reaction tube, in a known manner, for. B. with a peeler centrifuge, a separation into liquid and solid matter is carried out. The former may flow back into the mixing vessel after passing through a freezer. The solid substance falls into a second mixing vessel, where the ammonium terephthalate is dissolved in at least one solvent, e.g. B. in water, dissolved or in at least one suspending agent, e.g. B. in methanol, is conveniently suspended with stirring.
The suspension or the solution passes - the solution expediently after any undissolved components have been separated off - into a second heated flow tube, an acid that is stronger than terephthalic acid, preferably hydrogen chloride gas, being added at the same time. At the end of the second flow tube, the pure terephthalic acid is added in a known manner, e.g. B. a second peeler centrifuge, separated from the liquid phase. The latter may also run back into the second mixing vessel after passing through a freezer.
Example I.
100 g of a mixture consisting of 86 g of terephthalic acid and 14 g of p-toluic acid and obtained by joint precipitation from the aqueous alkali metal salt solution are suspended in 4 liters of methanol.
Then ammonia gas is passed in at room temperature with stirring, which is eagerly absorbed at first. After the ammonia intake has been reduced, the ammonia supply is reduced accordingly. The mixture is heated to 65 ° for 3 hours while further passing in ammonia until it is saturated, then cooled and filtered. From the aqueous solution of the residue previously washed out with methanol, 84 g of a 990/0 intrinsic terephthalic acid are obtained by acidification with hydrochloric acid; this amount corresponds almost exactly to the terephthalic acid used. The filtrate still contains 1.7 g of terephthalic acid.
If twice the amount of methanol is used, 82 g of 100% terephthalic acid are obtained under otherwise identical conditions.
Example 2
100 g of a mixture of 95 g of terephthalic acid and only 5 g of p-toluic acid are treated in the same way as in Example 1. In order to obtain a terephthalic acid 1000 / above, however, only 1 liter of methanol is required because of the lower toluic acid content. The terephthalic acid obtained is so pure that, after drying, it can be used for the production of starting products for synthetic fibers without any further treatment.
Example 3
20 g of a mixture of 11.3 o / o p-toluic acid and 88.7 / o terephthalic acid were treated with ammonia in a mixture of 500 cms of methanol and 250 cm 3 of acetone in the same way as in Example 1. This gave 16.6 g of an acid mixture which, in addition to terephthalic acid, only contained 1.10 / o toluic acid.
Example 4
If a mixture of 550 cm3 of methanol and 160 cm3 of benzene was used instead of the mixture of methanol and acetone mentioned in Example 3, 16.9 g of 98.40% terephthalic acid were obtained under otherwise identical conditions.
Example 5
When using a mixture of 550 cm3 of ethylene glycol and 240 cm3 of methyl ethyl ketone as the suspension medium, a 99.70 / (hige terephthalic acid was obtained from 20 g of the acid mixture mentioned in Example 3 under the conditions mentioned in Example 3, but the high degree of purity was at the expense of the yield here was only 8.2 g.
The determination of the content of terephthalic acid by dissolving the acids in a certain amount of sodium hydroxide solution and back titration with hydrochloric acid cannot be exactly reproduced. Therefore, the determination of the terephthalic acid content in the examples was carried out according to the following, properly working method: the acid mixture to be analyzed is dissolved in 15 times the amount of pyridine; the solution is diluted with about 6 times the amount of water. It is then titrated with sodium hydroxide solution using phenolphthalein as an indicator.
Example 6
250 g of a brown-colored, obtained by oxidation of xylene, raw, u. a. Terephthalic acid contaminated with toluic acid and having an acid number of 607, corresponding to about 746/0 terephthalic acid, is suspended in 2 liters of methanol and gaseous ammonia is introduced until the heating subsides. Then the mixture is heated to boiling for about 1 hour while further passing ammonia through until saturation, filtered, the filter residue was washed with methanol and dissolved in water.
The aqueous solution is then filtered, leaving a dark brown slimy residue on the filter. 195 g of terephthalic acid with an acid number of 673 = 99% are precipitated from the filtrate by acidification. The acid is white. The yield corresponds practically to 100% of the terephthalic acid used, the percentage of which is calculated somewhat too low due to the presence of neutral substances.
Example 7
50 parts by weight of a crude, brown-colored terephthalic acid, which was obtained by oxidation of xylene with oxygen and which contains 78 o / o terephthalic acid and toluic acid, are suspended in a mixture of 1600 parts by volume of methanol and 400 parts by volume of acetone. Gaseous ammonia is introduced with heating and stirring until it is saturated. The mixture is filtered hot, the filter residue is dissolved in water and filtered again. A brown residue remains. 39.0 g of terephthalic acid, which give the acid number 676 = 100 o / o, are separated out from the filtrate by acidification. This acid, like its alkaline solution, is completely colorless.