Verfahren zur Herstellung von härtbaren, höhermolekulare Reste aufweisenden Derivaten von Formaldehydkondensationsprodukten von mindestens 2 NH2-Gruppen enthaltenden Amino-1,3,5-triazinen Es wurde gefunden, da.ss man zu wertvol len, neuen, härtbaren, höhermolekulare Reste aufweisenden Derivaten von Formaldehyd l,ondensationsprodukten von mindestens 2 NII2- (T'ruppen enthaltenden Amino-1,3,5-triazinen gelangt, wenn man a)
Formaldehydkondensa- tionsprodukte von mindestens 2 NH2-CTruppen aufweisenden Amino-1,3,5-triazinen, in wel- eb en Formaldehy dkondensationsprodukten pro Molekül durchschnittlich mindestens zwei Oxy methylgruppen mit einem niederen, höch stens 4 Kohlenstoffatome aufweisenden Alko hol veräthert sind,
und in welchen Form aldehy dkondensationsprodukten ferner pro .Molekül durchschnittlich mindestens eine Oxv- methylgruppe mit einer höhermolekularen, organischen Verbindung kondensiert ist, wel che mindestens ein reaktionsfähiges Wasser stoffatom aufweist, das an ein Heteroatom, welches kein Aminstiekstoffatom ist, gebunden ist, mit b) N-Methylolamiden,
die einen nicht aromatischen Kohlenwaserstoffrest mit min- desi ens 11 Kohlenstoffatomen enthalten, in der Wärme unter praktisch wasserfreien Be- ding,ungen unter Abspaltung von niedrigem, höchstens 4 Kohlenstoffatome aufweisendem Alkohol umäthert.
Zur Herstellung der Reaktionskomponente für das vorliegende Verfahren können als Ausgangsmaterialien Formaldehy dkondensa- tionsprodukte, in welchen pro Molekül durch schnittlich mindestens zwei Oxymethylgrup- pen mit einem niedrigen, höchstens 4 Kohlen stoffatome aufweisenden Alkohol veräthert sind, dienen.
Diese Ausgangsmaterialien kön nen sich im Prinzip von sämtlichen Amino- 1,3,5-triazinen ableiten, soweit sie mindestens 2 NH2-Gruppen aufweisen und sich mit Formaldehyd in die entsprechenden Methylol- v erbindungen überführen und anschliessend veräthern lassen.
Aus wirtschaftlichen Grün den empfehlen sich aber die am leichtesten zugänglichen Produkte, wie besonders Mel- amin, ferner N-Phenylmelamin, Benzoguan- amin, Acetoguanamin, Formoguanamin, Ammelin, 2,4-Diamino - 6 -chlor -1,3, 5 - triazin u. a.
Diese Methyloläther lassen sich nach be kannten Methoden durch Einwirkung von ent sprechenden Mengen Formaldehyd auf die Aminotriazine und durch gleichzeitige oder nachträgliche Verätherung der dabei ent stehenden Methylolaminotriazine oder Methy- lolaminotriazingemische mit den Alkoholen, wie Äthyl-, Propyl-, Butyl- oder vorzugsweise Methylalkohol, erhalten. Dabei entstehen sehr häufig Gemische, welche für die Herstellung der Reaktionskomponenten a) verwendbar sind.
Genannt seien zum Beispiel die Methyl- äther von Methylolmelaminen mit durch schnittlich 4 bis 6 Methylolgruppen, in wel- eben durchschnittlich 2 bis 6 Methylolgruppen veräthert sind. Solche Äther können beispiels weise durch Erhitzen der Methylolmelamine mit Methanol in Gegenwart geringer Mengen Mineralsäuren in bekannter Weise erhalten werden.
Die _ Reaktionskomponenten a) können in bekannter Weise durch Einwirkung der ge nannten höhermolekularen, organischen Ver bindungen, die mindestens ein reaktions fähiges Wasserstoffatom enthalten, das an ein Heteroatom, welches kein Aminstickstoffatom ist, gebunden ist, auf die Methyloläther erhal ten werden.
Zur Darstellung der Reaktions komponente a) können sowohl solche Methylol- aminotriazinäther verwendet werden, bei denen alle Methylolgruppen durch niedrig molekulare Alkohole veräthert sind, als auch solche, die noch freie Methylolgruppen ent halten.
Unter den höhermolekularen, orga nischen Verbindungen, die mindestens ein reaktionsfähiges Wasserstoffatom enthalten, das an ein Ileteroatom, welches kein Amin stickstoffatom ist, gebunden ist, kommen hauptsächlich aliphatische Verbindungen, die eine Kohlenstoffkette von mindestens 7 Koh- lenstoffatomen aLifweisen und mindestens ein reaktionsfähiges Wasserstoffatom an ein Sauerstoff-, Schwefel- oder amidartiges Stick stoffatom gebunden enthalten, in Betracht.
Als Verbindungen mit einem amidartigen Stieli:stoffatom kommen Säureamide einschliess lich Ur ethane in Frage; genannt seien bei spielsweise Amide aus Ammoniak oder aus primären Aminen, wie Methyl-, Äthyl-, Do- decy 1-, Octa decyl- oder Cy elohexylamin, einer seits und aus CarbonsäLlren, wie Essig-, Chlor essig-, Butter-, Caprin-, Laurin-, Stearin-,
Beben- oder Ölsäure, anderseits; ferner substi tuierte Harnstoffe, wie Vonododecylharnstoff; Urethane, wie sie zum Beispiel aus den Chlor- ameisensäureestern höhermolekularer Alkohole mit Ammoniak oder primären Aminen erhält lich sind, wie Octadecyltirethan; weiterhin sekundäre Amide, wie Dilaurinamid oder X N'-diacylierte Alkylen- oder. Arylendiamine, z.
B. Methy lendistearinamid. Als Verbindungen, die ein reaktionsfähiges )Nrasserstoffatom an ein Schwefelatom gebun den enthalten, sind Mereaptane, wie Dodecyl- oder Octadeeylmercaptan, zu nennen, ferner Ester von höhermolekularen Alkoholen mit MercaptocarbonsäLUen, wie Ester der Thio- glykolsätue.
Als Verbindun.--en, die ein reaktions fähiges Wasserstoffatom an ein Satierstoff- atom gebunden. enthalten, kommen Carbon.- säur en, Alkohole und N-11 ethylolverbindungen in Betracht. Unter den Carbonsäuren, die eine Kohlenstoffkette von mindestens 7 C- Atomen aufweisen, seien Caprin-, Laurin-, Stearin-, Beben-, Öl-, Ricinol- oder Montan säure erwähnt.
Als Alkohole können primäre, sekundäre oder tertiäre herangezogen werden. die entweder gradkettig oder auch verzweigt kettig sein können, wie zum Beispiel Laurin- alkohol, Cetylalkohol, Oetadecylalkohol, 2 Butyl-octanol.
Des weiteren sind Kondensa tionsprodukte von Polyglykolen oder Alkylen- oxyden, vorzugsweise von Äthylenoxy d, mit Alkoholen, Aminen, Amiden oder Carbonsäu- ren in Betracht zL1 ziehen, wie das Anlage rungsprodukt von 1 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Octadeeylalkohol oder 1 Mol Oetadec@-1- amin.
Die N-Methylolverbindungen sind vorzugs weise 1\T-Tllethy lolverbindLingen von Amiden oder amidartigen Verbindungen, wie sie weiter oben erwähnt wurden, z. B. @lethylolurethane.
Von den erwähnten höhermolekularen, or ganischen Verbindungen mit mindestens einem reaktionsfähigen Wasserstoffatom, das an ein Heteroatom, welches kein Aminstickstoffatom ist, gebunden ist, werden vorzugsweise solche benützt, die mindestens eine Kohlenstoffkette von 18 C-Atomen aufweisen, insbesondere Stearinsäure, Oetadecylalkohol oder oxyäthy- liertes Oetadecylamin. Eine geeignete Reak tionskomponente a.)
ist beispielsweise das Kon densationsprodukt, das aus 1 Mol eines hoch- methylierten. Hexamethylolmelaminsund 1 bis 2 Mol Stearinsäure erhältlich ist.
Für das erfindungsgemässe Verfahren wer den als Reaktionskomponente b ) N-Methylol- amide, die einen nichtaromatischen Kohlen- wasserstoffrest mit mindestens 11 Kohlenstoff- atomen enthalten, verwendet. Solche Verbin dungen sind ebenfalls bekannt oder können leicht nach bekannten Methoden hergestellt werden.
Beispielsweise seien genannt die N- lletliylolamide von Laurin-, Palmitin-, Stea rin-, Öl-, Behen-, Linol-, Myrieinsäure oder von Fettsäuren, die durch Oxydation von Paraffin erhalten werden. Sehr wirksame End- stoffe werden erhalten, wenn man von Methylolverbindungen von Urethanen ausgeht, z. B. von N-Methylol-oetadecyhirethan.
Als Katalysatoren saurer Natur, die bei der Umsetzung gegebenenfalls mitv erwendet werden, können anorganische und organische Säuren dienen bzw. Substanzen, welche wäh rend der Reaktion Säuren geben oder analog wie Säuren wirken, z. B. Säureanhydride oder Friedel-Crafts-Katalysatoren. Ihre Auswahl wird vorteilhaft nach praktischen Erwägun- (Yen, wie Entfernbarkeit, Preis, Einfluss auf das Endprodukt, vorgenommen. Damit die Umsetzung unter praktisch wasserfreien Be dingungen durchgeführt werden kann, wird man möglichst wasserfreie Katalysatoren ver wenden.
Vorteilhafte Katalysatoren sind zum Beispiel konzentrierte Salzsäure, Schwefel säure, Phosphorsäure, unterphosphorige Säure, Phthalsäure bzw. Plithalsäureanhydrid, Maleinsäureanhy drid, Essigsäure, Chloressig säure, Ameisensäure usw. Die Katalysatoren sind im allgemeinen Härtungsmittel für die als Reaktionskomponente a) verwendeten Pro dukte sowie für die Endprodukte.
Deshalb hat es sich als vorteilhaft erwiesen, keine zu grossen Mengen dieser Katalysatoren zu ver wenden. Meistens genügen einige wenige Pro mille bis Prozente, berechnet auf die gesamte Reaktionsmischung. Um stabile, neutrale bis schwach basische Endprodukte zu erhalten, ist es von Vorteil, solche Katalysatoren zu ver wenden, die nach erfolgter Umsetzung, das heisst vor der Weiterverarbeitung des Reak tionsgemisches, durch einfache Massnahmen, wie Abdestillieren, Neutralisieren und gege benenfalls anschliessendes Abfiltrieren\ der ausgeschiedenen Salze, Auswaschen mit Was ser oder Lösungsmitteln,
aus der Reaktions- masse entfernt werden können. Dies gilt be sonders bei Verwendung starker Säuren als Katalysatoren, die besonders sorgfältig neu tralisiert werden müssen. Diese Massnahmen zur Entfernung der Katalysatoren sollen. womöglich keinen nachteiligen Einfluss auf die Endprodukte ausüben.
Die Umsetzung der Reaktionskomponenten a.) und b) erfolgt bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise bei Temperaturen über 100 , z. B. bei 120 bis 200 . Die Reaktionsteilnehmer können in einfacher Weise verschmolzen wer den, oder sie können in Gegenwart eines iner- ten organischen Lösungsmittels umgesetzt werden. Es kann zweckmässig sein, die Reak tion unter vermindertem Druck vorzunehmen, um die entstehenden leichtflüchtigen Pro dukte, das heisst die niedrigmolekularen Alko hole, aus dem Reaktionsgemisch zu entfernen.
Das ]Holverhältnis zwischen den zur An wendung gelangenden Komponenten richtet sieh zweckmässig vorwiegend nach der Zahl der in der Komponente ca) vorhandenen Methyloläthergruppen. Vorteilhaft werden, auf 1 Mol einer Verbindung unter a) 1 bis 2 Mol einer Verbindung unter b) umgesetzt.
Die neuen Produkte stellen im allgemei nen wachsartige Körper dar und sind in Was ser und oft auch in niederen Alkoholen un löslich oder wenig löslich, dagegen gut löslich in Lösungsmitteln mit ausgeprägterem orga nischem Charakter, wie Estern, Ketonen, höhe ren Alkoholen und besonders Kohlenwasser stoffen aromatischer und aliphatischer Natur.
Sie sind im allgemeinen verträglich mit fetten Ölen, welche in Lösungsmitteln mit ausge prägt organischem Charakter löslich sind, sowie mit einer grossen Zahl von Natur- und Kunstharzen, wie Kolophonium und dessen Derivaten, Kolophonium-Phenol-Harzen, lös lichen Phenolharzen, Maleinsäureestern, Ko- palen in ausgeschmolzenem Zustand, Alkyd- harzen, styrolisierten Ölen, in organischen Lö sungsmitteln löslichen Kondensationsharzen, z.
B. Harnstoff-und Aminotriazinharzen,ferner mit löslichen Keton- und Vinylharzen, Epoxy- gruppen enthaltenden Harzen, u. a. Die Lös lichkeit bzw. Verträglichkeit wird stark beein- flusst von der Art. und Anzahl der eingeführ ten höhenmolekularen Gruppen in den netten Produkten.
Die nach vorliegender Erfindung erhält lichen Produkte können, falls sie aus geeig neten Ausgangsstoffen hergestellt wurden. u. a. ais Hilfsstoffe, beispielsweise in der Textil-, Leder- und Papierindustrie, verwen det werden.
Insbesondere sind sie geeignet als Mittel zum Wasserabstossendmachen von Textilien aus Baumwolle, regenerierter Cellu- lose, Celluloseester, Wolle, Seide, Polyamid- oder Polyaerylnitrilfasern oder als Bestand teile von solchen Mitteln.
In den naehfolcenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes bemerkt wird, Gewichtsteile.
<I>Beispiel 1</I> 324 Gewichtsteile (1 11o1) fein gepulvertes Hexamethj-lolmelamin werden unter Rühren bei Raumtemperatur in 2000 Volumteile 3Iethvlalkohol> der 100 Volumteile konz. Salz säure enthält, eingetragen. Nach 10 Minuten ist die 1-Iethclolverbindung gelöst. Die Lösung wird sofort mit. etwa 160 Gew-Teilen c.alei- nierter Soda verrührt, bis sie gegen Lackmus neutral reagiert. Das abgeschiedene Salz wird.
abfiltriert und die Lösunz im Vakuum zum Sirup eingedampft. Der auf etwa 9911/a ein meengte Sirup wird sodann zwecks Entfer nung des restlichen Salzes heiss filtriert.
39 Teile dieses praktisch vollständig niethylierten Hexamethclolmelamins werden zusammen mit 54 Teilen technischem Octa-- decvlalkoliol im Verlauf von 3 Stunden bei einem Druck von 15 mm von 100 auf 200 C erwärmt, und hierauf wird die Schmelze noch weitere ? Stunden bei 200 gehalten. Es findet eine Umätherung unter Abspaltung von Nethanol statt. Nach dem Erkalten des Reak tionsgutes erhält man ein hartes, wachsartiges Produkt, welches z.
B. in geschmolzenem Paraffin klar löslich ist, und welches im Be reich von 43 bis 47 schmilzt.
Zu 43 Teilen des so erhaltenen Produktes [Komponente a) ] fügt man 30 Teile N-Mono- niethylolstearinsäureamid [Komponente b)1 hinzu und erwärmt bei einem Druck von \?0 mm vorerst während 1. Stunde auf 120 , dann in 2 Stunden auf ?00 und hält die heftig siedende Schmelze während 1 weiteren Stunde bei 200 . Es findet eine Umä.therung unter Abspaltung von Methanol statt.
Man erhält nach dem vollständigen Erkalten ein sieh fettig anfühlendes, härtbares wachsartiges Kondensationsprodukt, das, abgesehen von ge ringen Verunreinigungen, z. B. in geschmol zenem Paraffin löslich ist.
<I>Beispiel</I> 1 Teil des gemäss Beispiel 1, erster Absatz, erhaltenen, praktisch vollrtändio# methvlierten Hexamethy lolmelamins wird mit 1,3 Teileis Stearinsä.ure bei einem Druck von 10 bis 20 mm so lange auf 180 bis 200 erhitzt, bis die Säurezahl des Produktes auf 5 bis 8 ge sunken ist..
30 Teile N-hlonornethylol-stearinsäureamid [Komponente b) ] werden mit 45 Teilen des so erhaltenen Esters aus hochmethy liertem Methylolmelamin und Stearinsäure [Kompo nente a) ] verschmolzen und bei einem Druck von 20 mm vorerst während 1 Stunde auf 1.20 , dann in ? Stunden auf 200 und wäh rend 1 weiteren Stunde bei 200 erwärmt. Es findet eine Umätherung unter Abspaltung von Methanol statt. Das Reaktionsprodukt erstarrt zu einer harten, spröden, härtbaren, wachs artigen Masse, die z.
B. in geschmolzenem Paraffin löslich ist.
Beispiel <I>3</I> Man arbeitet nach den Angaben von Bei spiel 2, wobei man statt N-Monomethylol- stearinsäureamid 34 Teile N-llonomethvlol- oetadeeylurethan verwendet.. Das Produkt ist. eine wachsartige, härtbare Masse, die z. B. in ±2-esehmolzenem Paraffin löslich ist.
Process for the preparation of curable, higher molecular radicals containing derivatives of formaldehyde condensation products of amino-1,3,5-triazines containing at least 2 NH 2 groups. It has been found that valuable, new, curable, higher molecular radicals containing derivatives of formaldehyde can be obtained l, ondensationsprodukte of at least 2 NII2- (T'ruppen-containing amino-1,3,5-triazines arrives, if you a)
Formaldehyde condensation products of amino-1,3,5-triazines containing at least 2 NH2-C groups, in which formaldehyde condensation products per molecule on average at least two oxymethyl groups are etherified with a lower alcohol containing at most 4 carbon atoms,
and the form in which aldehyde condensation products per .Molecule, on average, at least one oxy-methyl group is condensed with a higher molecular weight organic compound which has at least one reactive hydrogen atom that is bonded to a heteroatom that is not an amine nitrogen atom, with b) N-methylolamides,
which contain a non-aromatic hydrocarbon residue with at least 11 carbon atoms, in which heat under practically anhydrous conditions, and with elimination of low alcohol with a maximum of 4 carbon atoms, is etherified.
For the preparation of the reaction component for the present process, formaldehyde condensation products in which on average at least two oxymethyl groups per molecule are etherified with a lower alcohol containing at most 4 carbon atoms can serve as starting materials.
These starting materials can in principle be derived from any amino-1,3,5-triazines, provided they have at least 2 NH2 groups and can be converted into the corresponding methylol compounds with formaldehyde and then etherified.
For economic reasons, however, the most easily accessible products are recommended, such as melamine in particular, also N-phenylmelamine, benzoguanamine, acetoguanamine, formoguanamine, ammeline, 2,4-diamino-6-chloro -1,3,5 - triazine and a.
These methylol ethers can be obtained by known methods by the action of appropriate amounts of formaldehyde on the aminotriazines and by simultaneous or subsequent etherification of the resulting methylolaminotriazines or methylolaminotriazine mixtures with alcohols, such as ethyl, propyl, butyl or, preferably, methyl alcohol, receive. This very often results in mixtures which can be used for the preparation of reaction components a).
For example, the methyl ethers of methylol melamines with an average of 4 to 6 methylol groups, in which an average of 2 to 6 methylol groups are etherified. Such ethers can, for example, be obtained in a known manner by heating the methylolmelamines with methanol in the presence of small amounts of mineral acids.
The _ reaction components a) can be obtained on the methylol ethers in a known manner by the action of the higher molecular weight organic compounds mentioned, which contain at least one reactive hydrogen atom which is bonded to a hetero atom which is not an amine nitrogen atom.
To represent the reaction component a), both those methylol aminotriazine ethers in which all methylol groups are etherified by low molecular weight alcohols and those which still contain free methylol groups can be used.
Among the higher molecular weight organic compounds that contain at least one reactive hydrogen atom that is bonded to a heteroatom that is not an amine nitrogen atom, there are mainly aliphatic compounds that have a carbon chain of at least 7 carbon atoms and at least one reactive hydrogen atom contain an oxygen, sulfur or amide-like stick material atom bound, into consideration.
Suitable compounds with an amide-like stem atom are acid amides, including urethanes; Examples include amides from ammonia or from primary amines, such as methyl, ethyl, dodecyl 1, octa decyl or cy elohexylamine, on the one hand and from carboxylic acids such as vinegar, chloroacetic, butter, caprine -, laurine, stearine,
Tremoric or oleic acid, on the other hand; also substituted ureas, such as vonododecylurea; Urethanes, such as those obtainable, for example, from the chloroformic acid esters of higher molecular weight alcohols with ammonia or primary amines, such as octadecyltyrethane; also secondary amides such as dilaurinamide or X N'-diacylated alkylene or. Arylene diamines, e.g.
B. Methy lendistearinamide. Compounds that contain a reactive hydrogen atom bound to a sulfur atom include mereaptanes, such as dodecyl or octadecyl mercaptan, as well as esters of higher molecular weight alcohols with mercaptocarboxylic acids, such as esters of thiol glycol.
As compounds that bind a reactive hydrogen atom to a satiety atom. contain carboxylic acids, alcohols and N-11 ethylol compounds. Among the carboxylic acids which have a carbon chain of at least 7 carbon atoms, capric, lauric, stearic, earthquake, oleic, ricinoleic or montanic acid may be mentioned.
Primary, secondary or tertiary alcohols can be used as alcohols. which can be either straight-chain or branched-chain, such as, for example, lauric alcohol, cetyl alcohol, oetadecyl alcohol, 2 butyl octanol.
Furthermore, condensation products of polyglycols or alkylene oxides, preferably of ethylene oxide, with alcohols, amines, amides or carboxylic acids are to be considered, such as the product of 1 mole of ethylene oxide with 1 mole of octadecyl alcohol or 1 mole of Oetadec @ - 1- amin.
The N-methylol compounds are preferably 1 \ T-Tllethy lolverbindLingen of amides or amide-like compounds, as mentioned above, z. B. @lethylolurethane.
Of the higher molecular weight, organic compounds mentioned with at least one reactive hydrogen atom which is bonded to a heteroatom that is not an amine nitrogen atom, those are preferably used which have at least one carbon chain of 18 carbon atoms, in particular stearic acid, oetadecyl alcohol or oxyäthy- Lated Oetadecylamine. A suitable reaction component a.)
is, for example, the condensation product that consists of 1 mol of a highly methylated. Hexamethylolmelamine and 1 to 2 moles of stearic acid is available.
For the process according to the invention, N-methylolamides, which contain a non-aromatic hydrocarbon radical with at least 11 carbon atoms, are used as reaction component b). Such connec tions are also known or can easily be made by known methods.
For example, the N-lletliylolamides of lauric, palmitic, stearic, oleic, behenic, linoleic, myrieic acid or of fatty acids which are obtained by oxidation of paraffin may be mentioned. Very effective end substances are obtained when starting from methylol compounds of urethanes, e. B. of N-methylol-oetadecyhirethane.
Inorganic and organic acids or substances which give acids during the reaction or which act analogously to acids such as acids can serve as catalysts of an acidic nature, which may be used in the reaction. B. acid anhydrides or Friedel-Crafts catalysts. They are advantageously selected on the basis of practical considerations (yen, such as removability, price, influence on the end product. So that the reaction can be carried out under practically anhydrous conditions, anhydrous catalysts will be used as far as possible.
Advantageous catalysts are, for example, concentrated hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, hypophosphorous acid, phthalic acid or plithalic anhydride, maleic anhydride, acetic acid, chloroacetic acid, formic acid, etc. The catalysts are generally hardeners for the products used as reaction component a) as well as for the End products.
It has therefore proven advantageous not to use excessive amounts of these catalysts. Usually a few per mille to percent are sufficient, calculated on the total reaction mixture. In order to obtain stable, neutral to weakly basic end products, it is advantageous to use catalysts which, after the reaction has taken place, i.e. before further processing of the reaction mixture, by simple measures such as distilling off, neutralizing and, if necessary, filtering off \ the excreted salts, washing out with water or solvents,
can be removed from the reaction mass. This is especially true when using strong acids as catalysts, which have to be neutralized with particular care. These measures to remove the catalysts are intended. may not have a negative impact on the end products.
The reaction components a.) And b) are reacted at elevated temperature, preferably at temperatures above 100, e.g. B. at 120 to 200. The reactants can be fused in a simple manner, or they can be reacted in the presence of an inert organic solvent. It can be useful to carry out the reaction under reduced pressure in order to remove the volatile products, that is, the low molecular weight alcohols, from the reaction mixture.
The] Hol ratio between the components to be used depends mainly on the number of methylol ether groups present in component ca). Advantageously, 1 to 2 moles of a compound under b) are reacted per mole of a compound under a).
The new products are generally waxy bodies and are insoluble or sparingly soluble in water and often also in lower alcohols, but readily soluble in solvents with a more pronounced organic character, such as esters, ketones, higher alcohols and especially hydrocarbons aromatic and aliphatic in nature.
They are generally compatible with fatty oils, which are soluble in solvents with pronounced organic character, and with a large number of natural and synthetic resins such as rosin and its derivatives, rosin-phenolic resins, soluble phenolic resins, maleic acid esters, Ko - Palen in the melted state, alkyd resins, styrenated oils, condensation resins soluble in organic solvents, z.
B. urea and aminotriazine resins, also with soluble ketone and vinyl resins, resins containing epoxy groups, u. a. The solubility or compatibility is strongly influenced by the type and number of the higher molecular groups introduced in the nice products.
The products obtained according to the present invention can, if they were made from suitable starting materials. u. a. as auxiliary materials, for example in the textile, leather and paper industries, are used.
In particular, they are suitable as agents for making textiles made of cotton, regenerated cellulose, cellulose ester, wool, silk, polyamide or polyaeryl nitrile fibers or as constituents of such agents.
In the following examples, unless otherwise noted, parts are parts by weight.
<I> Example 1 </I> 324 parts by weight (11101) of finely powdered hexamethylolmelamine are mixed with stirring at room temperature in 2000 parts by volume of 3-methyl alcohol> of the 100 parts by volume of conc. Contains hydrochloric acid. After 10 minutes, the 1-ethoxide compound has dissolved. The solution will come up immediately. Mix about 160 parts by weight of pure soda until it reacts neutrally to litmus. The deposited salt will.
filtered off and the solution evaporated to a syrup in vacuo. The syrup, diluted to about 9911 / a, is then filtered hot to remove the remaining salt.
39 parts of this practically completely niethylated hexamethylolmelamine are heated together with 54 parts of technical grade octadecyl alcohol in the course of 3 hours at a pressure of 15 mm from 100 to 200 ° C., and then the melt is further heated. Held at 200 hours. A re-etherification takes place with the elimination of nethanol. After cooling the reac tion good you get a hard, waxy product, which z.
B. is clearly soluble in molten paraffin, and which melts rich from 43 to 47 in Be.
30 parts of N-mononiethylol stearic acid amide [component b) 1 are added to 43 parts of the product [component a)] obtained in this way and the mixture is heated at a pressure of .about.0 mm initially to 120 for 1 hour, then to 120 for 2 hours ? 00 and keeps the boiling melt at 200 for a further hour. Umä.therung takes place with elimination of methanol.
After complete cooling, a hardenable, wax-like condensation product with a greasy feel is obtained, which, apart from some impurities such. B. is soluble in molten paraffin.
<I> Example </I> 1 part of the practically fully methylated hexamethylolmelamine obtained according to Example 1, first paragraph, is heated to 180 to 200 with 1.3 parts of stearic acid at a pressure of 10 to 20 mm until the acid number of the product has dropped to 5 to 8 ..
30 parts of N-hlonomethylol-stearic acid amide [component b)] are fused with 45 parts of the ester thus obtained from hochmethy lated methylolmelamine and stearic acid [component a)] and at a pressure of 20 mm initially for 1 hour to 1.20, then in? Heated to 200 hours and heated at 200 for a further hour. Umetheration takes place with elimination of methanol. The reaction product solidifies into a hard, brittle, hardenable, wax-like mass, which z.
B. is soluble in molten paraffin.
Example <I> 3 </I> The procedure given in Example 2 is followed, using 34 parts of N-monomethylol stearic acid amide instead of N-monomethylol stearic acid amide. The product is. a waxy, hardenable mass that z. B. is soluble in ± 2 molten paraffin.