<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 310248 Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Monoazofarbatoffes Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen wertvollen chromhaltigen Monoazofarb- stoff gelangt, wenn man auf einen Monoazo- farbstoff;welcher den Rest der Formel
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enthält, chromabgebende Mittel in der Weise einwirken lässt, dass der Chromkomplex des entsprechenden o,o'-Dioxymonoazofarbstoffes entsteht, der pro Molekül Farbstoff ein Atom Chrom komplex gebunden enthält.
Der neue chromhaltige Monoazofarbstoff. stellt getrocknet eine dunkel gefärbte Sub stanz dar; die Wolle aus schwefelsaurem Bade in echten blauen Tönen färbt, welche bei Kunstlicht praktisch denselben Farbton wie bei Tageslicht zeigen. .
Die beim vorliegenden Verfahren als Aus gangsstoffe dienenden, einen Rest der obigen Formel enthaltenden Monoazofarbstoffe kön nen hergestellt werden, indem man ein diazo- tiertes 2 - Oxy- oder 2 - Alkoxy - 5 - methoxy-4- chlor-l-aminobenzol mit 1-Oxynaphthalin-3,6, 8-trisulfonsäure vereinigt.
Die in 2-Stellung der Diazokomponente gegebenenfalls befind liche Alkoxygruppe enthält vorzugsweise nur wenige, beispielsweise 1 bis 4 Kohlenstoff atome. Als besonders zweckmässiger Ausgangs stoff für das vorliegende Verfahren erweist sieh der aus diazotiertem 2,5-Dimethoxy-4- chlor-l-aminobenzol erhältliche Monoazofarb- stoff.
Die Diazotierung des 2-Oxy-bzw. 2-Alkoxy- 5-methoxy-4-chlor-l-aminobenzols kann in üb licher, an sich bekannter Weise, z. B. mit Hilfe von Natriumnitrit und Salzsäure, erfolgen. Die Kupplung der Diazoverbindung mit der 1-Oxynaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure erfolgt zweckmässig in alkalischem Medium.
Gegebe nenfalls kann die Kupplung auch in An wesenheit geeigneter Lösungsmittel, wie Al kohol oder Pyridin, durchgeführt werden.
Die Behandlung mit den chromabgeben den Mitteln erfolgt zum Beispiel nach an sich bekannten Methoden, die zu Chromkomplex- verbindungen führen, welche ein Atom Chrom pro Molekül Farbstoff enthalten. Diese Be handlung kann mit Salzen des dreiwertigen Chroms, wie Chromfluorid, Chromsulfate, Chromacetat und Chromformiat in wässeri gem, vorzugsweise mineralsaurem Medium bei erhöhter Temperatur, z. B. in offenem Gefäss und bei Siedetemperatur des Peaktionsg6mi- sches, oder bei noch höheren Temperaturen, z. B. bei Temperaturen zwischen 110 und 140 C und unter Druck, vorgenommen wer den.
<I>Beispiel</I> 18,8 Teile 2,5-Dimethoxy-4-chlor-l-amino- benzol werden in üblicher Weise in Gegen wart von 46 Teilen 38o/oiger Schwefelsäure mit 7 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Die er haltene klare Lösung der Diazoverbindung wird Zmter gutem Rühren zu einer auf 10 gekühlten Lösung von 39 Teilen 1-Oxynaph- thalin-3,6,8-trisulfonsäure (angewandt als Tri- natriumsalz)
und 40 Teilen wasserfreiem Na triumcarbonat in 400 Teilen Wasser zufliessen gelassen. Der entstandene Farbstoff kann durch Zugabe von Natriumchlorid aus seiner Lösung abgeschieden werden. Er stellt ge trocknet eine dunkel gefärbte Substanz dar, die Wolle aus saurem Bade in blaustichig roten Tönen färbt.
Dieser Farbstoff wird ohne Zwischen- abscheidung in die komplexe Chromverbin dung übergeführt. Zu diesem Zweck wird zu dem nach obigen Angaben: erhaltenen Kupp lungsgemisch 10o/oige Schwefelsäure bis zur schwach mineralsauren Reaktion zugegeben. Nach Zugabe einer 5,7 Teile Cr enthaltenden Menge Chromsulfat [Cr(0H)S04] erhitzt man das Reaktionsgemisch im verbleiten Rührautoldaven auf 124 bis 127 und rührt während 4 Stunden bei dieser Temperatur.
Man filtriert gegebenenfalls geringe Verunrei nigungen ab. Aus dem Filtrat wird der chrom- haltige Farbstoff durch Zugabe von Natrium chlorid in der Siedehitze abgeschieden.
Die Chromierung kann auch durch 24stün- diges Kochen des Reaktionsgemisches in offe nem Gefäss unter Rückfluss durchgeführt wer den.
<B> Additional patent </B> to main patent No. 310248 Process for the production of a metal-containing monoazo dye It has been found that a new valuable chromium-containing monoazo dye is obtained by using a monoazo dye, which has the remainder of the formula
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contains, allows chromium-releasing agents to act in such a way that the chromium complex of the corresponding o, o'-dioxymonoazo dye is formed, which contains one atom of chromium complexed per molecule of dye.
The new chromium-containing monoazo dye. when dried represents a dark colored substance; the wool from sulfuric acid bath dyes in real blue tones, which show practically the same hue in artificial light as in daylight. .
The monoazo dyes which serve as starting materials in the present process and contain a radical of the above formula can be prepared by adding a diazotated 2-oxy- or 2-alkoxy-5-methoxy-4-chloro-1-aminobenzene with 1- Oxynaphthalene-3,6,8-trisulfonic acid combined.
The alkoxy group which may be located in the 2-position of the diazo component preferably contains only a few, for example 1 to 4, carbon atoms. The monoazo dye obtainable from diazotized 2,5-dimethoxy-4-chloro-1-aminobenzene proves to be a particularly useful starting material for the present process.
The diazotization of the 2-oxy or. 2-alkoxy-5-methoxy-4-chloro-l-aminobenzene can be used in a conventional manner, known per se, for. B. with the help of sodium nitrite and hydrochloric acid. The coupling of the diazo compound with 1-oxynaphthalene-3,6,8-trisulfonic acid is expediently carried out in an alkaline medium.
If necessary, the coupling can also be carried out in the presence of suitable solvents, such as alcohol or pyridine.
The treatment with the chromium-releasing agents takes place, for example, according to methods known per se which lead to chromium complex compounds which contain one atom of chromium per molecule of dye. This treatment can be with salts of trivalent chromium such as chromium fluoride, chromium sulfate, chromium acetate and chromium formate in aqueous gem, preferably mineral acid medium at elevated temperature, for. B. in an open vessel and at the boiling point of the reaction mixture, or at even higher temperatures, e.g. B. at temperatures between 110 and 140 C and under pressure, made who the.
<I> Example </I> 18.8 parts of 2,5-dimethoxy-4-chloro-1-aminobenzene are diazotized with 7 parts of sodium nitrite in the usual way in the presence of 46 parts of 38% sulfuric acid. The clear solution of the diazo compound obtained is, with thorough stirring, to a solution, cooled to 10, of 39 parts of 1-oxynaphthalene-3,6,8-trisulfonic acid (used as the trisodium salt)
and 40 parts of anhydrous sodium carbonate in 400 parts of water are allowed to flow in. The resulting dye can be separated from its solution by adding sodium chloride. When dried, it is a dark colored substance that dyes wool from an acid bath in bluish red tones.
This dye is converted into the complex chromium compound without intermediate deposition. For this purpose, 10% sulfuric acid is added to the coupling mixture obtained according to the above information: until a weakly mineral acid reaction occurs. After adding an amount of chromium sulfate [Cr (OH) S04] containing 5.7 parts of Cr, the reaction mixture is heated to 124 to 127 in the leaded stirred autoldave and stirred at this temperature for 4 hours.
If necessary, minor impurities are filtered off. The chromium-containing dye is separated from the filtrate by adding sodium chloride at the boiling point.
The chromation can also be carried out by refluxing the reaction mixture in an open vessel for 24 hours.