Verfahren zur Herstellung eines Schädlingsbekämpfungsmittels. 15 Es wurde gefunden, dala Monoäther des 1,1-ssis-(4'-ehlor-phenyl)-üthylenlyhols der <B>z</B> a11-eineinen Formel I
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worin <SEP> T <SEP> einen <SEP> nichtaromatischen <SEP> Koh.len-was sex:
stoffrest <SEP> bedeutet, <SEP> eine <SEP> sehr <SEP> gute <SEP> akarizide
<tb> Wirksamkeit <SEP> besitzen <SEP> und <SEP> sich <SEP> ausgezeichnet
<tb> a15 <SEP> ZVirketoffe <SEP> zur <SEP> Herstellung- <SEP> von <SEP> schäd lingslieIciiinpttixi < sniitteln, <SEP> insbesondere <SEP> sol ehen <SEP> zur <SEP> Bekämpfung <SEP> von <SEP> freilegenden <SEP> Mil ben, <SEP> eignen.
<tb>
Ge-enstand <SEP> vorliegenden <SEP> Patentes <SEP> ist <SEP> nun
<tb> ein <SEP> Verfahren <SEP> zur <SEP> Herstellung <SEP> von <SEP> Schikl ling.s@xek < impfungsmitte@n, <SEP> welche <SEP> die <SEP> vorge nannten <SEP> Verbindungen <SEP> als <SEP> Wirkstoffe <SEP> ent halten. <SEP> Das <SEP> Verfahren <SEP> ist <SEP> dadurch <SEP> gekennzeieli net, <SEP> dass <SEP> man <SEP> eine <SEP> Verbindung <SEP> der <SEP> oben <SEP> defi nierten <SEP> all--eineinen <SEP> Formel <SEP> mit <SEP> mindestens
<tb> einem <SEP> inerten <SEP> Verteilungsmittel <SEP> kombiniert.
<tb>
(geeignete <SEP> Wirkstoffe <SEP> sind <SEP> beispielsweise:
<tb> 1,1-ssis-(p-ehlor-phenyl <SEP> )-\? <SEP> - <SEP> methoxy <SEP> - <SEP> üthanol
<tb> (h'. <SEP> 10-1. <SEP> his <SEP> 70G ), <SEP> -2-üthoxy-ü.t.hanol. <SEP> (lipo,o,;
<tb> 140 <SEP> bis <SEP> 1.42 , <SEP> F. <SEP> <B>58</B> <SEP> bis <SEP> 59 <SEP> aus <SEP> Petrolä.ther) <SEP> :
<tb> -\?-1>ropo@Z=üthanol <SEP> (TCp@,os <SEP> <B>160</B> <SEP> bis <SEP> -1(i2");
<tb> -\_'-isoliropoxy-ä <SEP> i <SEP> ianol <SEP> (ICpo,o;, <SEP> 152 <SEP> bis <SEP> l:i-E"):
<tb> -'@-lnitoxy_ä.i.ha.nol <SEP> (ICpo,oI <SEP> 170", <SEP> h'. <SEP> <B>331 </B> <SEP> ; <SEP> -\_' bexyloxv-ii.tlia.nol <SEP> (Kpo.ooi <SEP> <B>1.13011):</B> <SEP> =?-allvloxy_
<tb> iitlxaiiol <SEP> (Kpo,<B>(,</B>i,, <SEP> 140 )> <SEP> -\3-eycioliexyioxy ätha.nol <SEP> -Lind <SEP> -2-benzylo-xv-ätlianol.
Die Wahl der Vertilgungsmittel richtet sieh ganz nach dem Verwendungszwecke der Hergestellten Mischung.
Die aktiven Verbindungen können mit geeigneten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln gemischt, in Emulsionen oder Dispersionen übergeführt, auf geeignete feste Trägerstoffe aufgebraelit oder mit gewöhnlichen oder synthetischen Seifen, Waschmitteln, Disper- giermitteln usw. kombinert werden.
Ausser den inerten Verteilungsmitteln können den aktiven Verbindungen auch andere insektizid, ovizicl, fungirid und/oder bakterizid wir kende Verbindungen oder Verbindungen, die gegenüber t#eilebenden Milben wirksam sind, zugesetzt werden.
Als feste Trägerstoffe, welelie zui# Ver- stellung von pulverförmigen Präparaten ge eignet sind, kommen verschiedene inerte poröse und pulverförmige Verteilungsmittel anorganischer oder organiselier Natur in Frage, wie z.
B. Tricalciumphosphat, Calciuin- carbonat. in Porm von Schlämmkreide oder rieniahlenern Kalkstein, Kaolin, Bol-Lis, Ben- tonit, Talkum, Magnesia usta, Kieselgur, Bor säure;
aber auch Korkmehl, Ilolzmehl und andere feine, pulverförmige Materialien pflanzlicher Herkunft sind geeignete Träger- Die aktive Komponente wird mit diesen Trägerstoffen veriniseht, z.
B. durch Zusammenmahlen; oder man imprägniert den inerten Trägerstoff mit einer Lösung; der aktiven Komponente in einem leicht 1 liieh- tigen Lösungsmittel und entfernt das Lö-
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sungsinittel <SEP> hierauf <SEP> durch <SEP> Erhitzen <SEP> oder
<tb> durch <SEP> Absaur;en <SEP> unter <SEP> vermindertem <SEP> -1)ritek.
<tb> Durch <SEP> Zusatz <SEP> von <SEP> Netz- <SEP> und/oder <SEP> Disliergic@i' mitteln <SEP> kann <SEP> inan <SEP> solehe <SEP> 1iulvel#l'öi#iliige <SEP> 1'rii 1l:
lrate <SEP> alie11 <SEP> Illit <SEP> assel' <SEP> leiellt <SEP> belletzlrll'
<tb> Inacllen, <SEP> so <SEP> dali <SEP> 111a11 <SEP> seliwehel\;illigc <SEP> Stispell siollen <SEP> erliä,lt, <SEP> welche <SEP> als <SEP> Spritzltlittel <SEP> iln.
<tb> Pflanzenschutz <SEP> anwendbar <SEP> sind.
<tb>
Geeignete <SEP> inerte <SEP> Lösungsmittel <SEP> zur <SEP> Iler stellntln <SEP> von <SEP> !'lüssi@,'en <SEP> Präparaten <SEP> dürfen
<tb> nicht <SEP> leicht <SEP> entzündlich <SEP> sein <SEP> und <SEP> sollen <SEP> inö- lielist <SEP> geruchlos <SEP> und <SEP> hei <SEP> saellgemässenl <SEP> Uni gang <SEP> für <SEP> Mensch <SEP> Lund <SEP> Tier <SEP> möglichst <SEP> ungiftig sein. <SEP> Ferner <SEP> dürfen <SEP> sie <SEP> die <SEP> aktive <SEP> Kolllpo nente <SEP> niellt <SEP> verändern <SEP> und <SEP> aueli <SEP> die <SEP> Materia lien <SEP> der <SEP> Aufhewahrun-'sbehälter <SEP> nicht <SEP> kor-o clier'en. <SEP> Als <SEP> geeignete <SEP> Lö,sunrsinittel <SEP> kommen
<tb> hierfür <SEP> in <SEP> Betracht:
<SEP> einerseits <SEP> hochsiedende
<tb> Öle, <SEP> z. <SEP> B. <SEP> pflanzlichen, <SEP> animaliselien <SEP> oder
<tb> Inineralisehen <SEP> Ursprunges, <SEP> wie <SEP> Rizinusöl,
<tb> Paraffinöl <SEP> und <SEP> dergleichen; <SEP> anderseits <SEP> auch
<tb> niedriger <SEP> siedende <SEP> Kohlenwasserstoffe <SEP> von
<tb> einem <SEP> Flammpunkt <SEP> von <SEP> wenigstens <SEP> 30 , <SEP> wie
<tb> z. <SEP> B. <SEP> hydrierte <SEP> Naphthaline, <SEP> all;vliel#te <SEP> Naph.
thaline, <SEP> Solventnaplitha, <SEP> I'7rdöldestillate <SEP> voni
<tb> Typus <SEP> des <SEP> Kerosens <SEP> usw. <SEP> Selbstverständlich
<tb> können <SEP> quell <SEP> liöslngsmittelgelnische <SEP> Verwen det <SEP> werden. <SEP> Die <SEP> Herstelhing <SEP> von <SEP> Lösungen
<tb> ;geschieht <SEP> in <SEP> der <SEP> ühliehen <SEP> Weise, <SEP> gegebenen falls <SEP> unter <SEP> Zuhilfenahme <SEP> von <SEP> Lösungsvermitt lern.
<tb>
Zur <SEP> I-ler:stellinl'@' <SEP> voll <SEP> Elllulsiollen <SEP> oder
<tb> Suspensionen <SEP> der <SEP> aktiven <SEP> Komponente <SEP> kön i <SEP> ien <SEP> <U>W#</U> <SEP> isser <SEP> oder <SEP> geei <SEP> <U>n</U> <SEP> -nete <SEP> inerte <SEP> @ösn@ris mittel <SEP> verwendet <SEP> werden. <SEP> Ferner <SEP> können
<tb> glich <SEP> Konzentrate <SEP> zur <SEP> Bereitunu <SEP> solcher
<tb> Emulsionen, <SEP> die <SEP> unmittelbar <SEP> am <SEP> Ort <SEP> des <SEP> Ge.
<tb> hrauclis <SEP> durch <SEP> Verdünnen <SEP> auf <SEP> die <SEP> gen-ünse <SEP> fite
<tb> Konzentration <SEP> eingestellt <SEP> werden <SEP> können, <SEP> be reitet <SEP> werden. <SEP> 711 <SEP> diesem <SEP> Zwecke <SEP> miselit <SEP> nian
<tb> die <SEP> aktive <SEP> Komponente <SEP> mit <SEP> einem <SEP> Disper'gier oder <SEP> Emulgiermittel.
<SEP> Man <SEP> kann <SEP> die <SEP> aktive
<tb> Komponente <SEP> quell <SEP> in <SEP> einem <SEP> geeigneten <SEP> iner teil <SEP> Lösun-'slnittel <SEP> lösen <SEP> oder <SEP> verteilen <SEP> und
<tb> gleielizeiti,; <SEP> oder <SEP> naeliträglieli <SEP> mit. <SEP> einem <SEP> 1)i..
<tb> spergier- <SEP> oder <SEP> Emulgiermittel <SEP> vermischen.
<tb> Durch <SEP> Verdünnen <SEP> eines <SEP> .solchen <SEP> Konzentr <SEP> Utes.
<tb> z. <SEP> B. <SEP> mit <SEP> Wasser, <SEP> erhält <SEP> ina.n <SEP> @ehrauc#hsferii@@'@'
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f;nlulsionen <SEP> bzw. <SEP> Suspensionen. <SEP> Bei <SEP> g'eeigne i-er <SEP> Konzentration <SEP> und <SEP> 3tisell1lllgsverhältnis
<tb> voll <SEP> aktiver <SEP> Komponente, <SEP> I''@=T@L1z;
Ier'1t@ittel <SEP> lind
<tb> Wasser <SEP> kann <SEP> man <SEP> klare, <SEP> vollkommen <SEP> bestän dige, <SEP> wiil@l#il,-c <SEP> Lösungen <SEP> (hlllrtlsoiclej <SEP> erlial teil. <SEP> ,
<tb> .tU#, <SEP> Dispergier- <SEP> oder <SEP> I!@lnlll'@'1el'i111ttC1 <SEP> koill lllell <SEP> verselliedene <SEP> kapillaraktive <SEP> Stoffe <SEP> mit
<tb> -in <SEP> ioneti- <SEP> oder <SEP> I:
ationenaktiver <SEP> oder <SEP> nicht.
<tb> i0110-'etler <SEP> KolnpolAlte <SEP> in <SEP> Fra-e. <SEP> Genannt
<tb> Seien <SEP> beispielsweise <SEP> natürlielie <SEP> oder <SEP> syntlicti sehe <SEP> Seifen, <SEP> 7'ürki.sellrotöl, <SEP> PettalkolioisLLlfo natc, <SEP> sulfiert,e <SEP> Pelte <SEP> und <SEP> Pettsä.ureester <SEP> usw.,
<tb> ferner <SEP> liölier <SEP> molekulare <SEP> cluateriiiii#e <SEP> Amino ni-Lnnverbindungen, <SEP> sowie <SEP> Kondensationspro dnkte <SEP> ans <SEP> aliphatisehen <SEP> oder <SEP> aral.ipliatisehen
<tb> Verhindungen <SEP> und <SEP> :it.li@Tleiioxi#d, <SEP> z. <SEP> h. <SEP> cla,
<tb> I;orndensationsproclula <SEP> aus <SEP> Stearinalkoliolund
<tb> ÄtIivlenoxyd.
<tb>
Die <SEP> aktive <SEP> Komponente <SEP> kann <SEP> ihl#erseits
<tb> aus <SEP> einer <SEP> oder <SEP> mehreren <SEP> Verbinchlngen <SEP> der
<tb> definierten <SEP> Porinel <SEP> bestehen. <SEP> Sie <SEP> kann <SEP> ferner
<tb> 811c11 <SEP> Illit <SEP> illsel:tiziclen, <SEP> ovizidell, <SEP> fllll^-'izi(lell
<tb> oder <SEP> bakteriziden <SEP> Stoffen <SEP> oder <SEP> andern <SEP> Stof fcri <SEP> --e@-en <SEP> freilebende <SEP> Milben <SEP> kombiniert <SEP> zur
<tb> Anwendung <SEP> gelangen. <SEP> Genannt <SEP> seien <SEP> beispiels..
<tb> weise:
<SEP> Berizyllleiizoat, <SEP> 1)inietlivltliicinthren,
<tb> 1'hta.lonitril, <SEP> rx,a_-Bia-(elilor-phenyl)-@,1@,@@,-tri ehlorät.han <SEP> bzw. <SEP> -f, <SEP> f-dicliloräthan, <SEP> 1,2,4,5,6,7,5,
<tb> 8- <SEP> Octachlor-3a,l-, <SEP> 7,7ct-tetr#aliy <SEP> di#o-4, <SEP> 7-nietliano i@dan, <SEP> Düit.hyl-p-nitro-phenil-tliiopliosphat,
<tb> 5,5 <SEP> -Diel <SEP> ethyl <SEP> -(liliy <SEP> droresoi'cin <SEP> -dimetliylearba 1iat, <SEP> Dintrokresol, <SEP> nitrierte <SEP> Naplithvlamine,
<tb> (uecksilllcrverhin.dungen <SEP> oder <SEP> anorganische
<tb> Stoffe <SEP> wie <SEP> Kupferverhilldungcn, <SEP> Suhliniat,
<tb> Seliwefel <SEP> usw. <SEP> Auf <SEP> diese <SEP> Weise <SEP> erhält. <SEP> man
<tb> Kombinationspräparate <SEP> mit. <SEP> grosser <SEP> Wirkungs breite.
<tb>
Weiterhin <SEP> ist <SEP> es <SEP> mö@gliell, <SEP> die <SEP> aktive <SEP> Kom ponente <SEP> zur <SEP> IIerstellunc <SEP> von <SEP> Aerosolen <SEP> mi
<tb> verwenden. <SEP> Iliezu <SEP> wird <SEP> die <SEP> aktive <SEP> Kompo nente <SEP> in <SEP> einem <SEP> Lösungsmittel <SEP> wie <SEP> Diclilor clifluorliietlian,welches <SEP> bei <SEP> iltrriospliärendruek
<tb> iinterlialb <SEP> Zilnnlerteniperatur <SEP> siedet, <SEP> gelösi
<tb> oder <SEP> disper#giert, <SEP> s'e'@ehenenfalls <SEP> unter <SEP> 7alII1 1'cnalllne <SEP> voll <SEP> geeigneten <SEP> inerten <SEP> Löstiny'smit teln <SEP> als <SEP> 'frü@@'erflüssi@@l.eit. <SEP> So <SEP> erliiilt@ <SEP> nuui Druchlö,:
ungen, welche beim Versprühen Aero sole liefern, die sich besonders zurrt Bekämp- fen von Milben in geschlossenen Räumen, in (jewäehsliäusern, in Getreidesilos und andern Vorratsräumen eignen.
11s i%eitere Zitsetil < t:tstoffe, die den ze- nanntett Mischungen beigemischt werden kön nen, seien ei.-wälnit: Haftstoffe wie Casein, fettsaure Salze. Leim, Harze, Fette, Eiweiss- abbauprodukt.e: Netzmittel, Lösungsvernütt- ler, Farbstoffe. Ceruehstoffe, bei pulverförmi gen Präparaten auch StaubhindungsmitYel (isw.
Man hat. es ganz in der Hand, durch Aus- ivahl der verschiedenen Verteilungsmittel und Zuseltlag:5totfe den Mitteln eine Zusammen- setztinri und davon abhängige Eigenschaften zu geben, die sie für den speziellen Verwen- dunnszweek geeignet machen. So lassen sich beispielsweise Tauelimittel, Sprühmittel, Spritz mittel in Form von Emulsionen oder Suspen sionen, überhaupt allgemein Emulsionen und Suspensionen und Konzentrate zu deren Be reitung herstellen.
Die genannten Mittel lie gen meist als flüssige Präparate vor. 'Von festen Präparaten seien aufgezählt : Stäube mittel, Trockenpuder, Streumittel usw., aber aueli feste Seifenpräparate, die sieh als Form stücke verwenden lassen.
Die Verwendung der naeli dem Verfahren hergestellten Mischungen kann naclf den üblichen Applikationsmethoden erfolgen. Die freilebenden Milben oder das zu behandelnde oder vor dem Befall durch freilebende Milben. zu. schützende Cut, insbesondere Pflanzen, aber z. B. aueb Wurzeln, Wurzelknollen, Drogen.
Textilien, Paekniaterialien, Czetreide, getroeknete Frtiehte, Nahrungs- und Futter- mittel@-orräte, Sämereien, Holz, Leder, Häute, Papier, Pelze, Haare, Federn, Gegenstände aller Art, Tapeten, Wände, Böden, kann mit.
den nach dem Verfahren hergestellten Mi- sehung;en behandelt werden, sei es durch Be- stäuben, Bestreuen, Besprühen, Bestreielfen, Einreiben, Impi#ägnieren, Einbringen in oder Vinreben mit einer die Aktivsubstanz als Rauelf, Dampf oder Aerosol enthaltenden Atmosphäre, oder sonstwie geeignete Mass nahmen.
In den folgenden Beispielen sollen ver- sehiedene Ausführungsformen des erfindungs- vemässen Verfahrens beschrieben werden. Die angegebenen Teile sind immer als Gewichts teile zu verstehen.
<I>Beispiel.. 1:</I> 1 bis 5 Teile Wirkstoff, z. B. l,l-Di-(p- clilor-phenyl)-?-äthoxp-äthanol, werden mit <B>99</B> bis 95 Teilen Talkum verrieben und ge mahlen, bis die Aktivsubstanz gleichmässig auf dem Träger verteilt ist. Man kann auch die @Virksubstanz in einem Lösungsmitten, z. B. 50 Teilen Aceton, gelöst mit Talkiun vermiselfen und hierauf das Lösungsmittel durelt Verdampfen entfernen.
Das so leerge stellte Stäubemittel zeigt eine gute Wirkung gegen Imagines und Larven von Roten Spin nen, z. B. Paratetranvehus pilosiis. Tetran t ehus urtieae usw., es kann aber auch zur Be kämpfung von Zecken verwendet werden. Wenn als Trägermaterial ein Gemisch von Talkum, Kaolin und gemahlenem Kalkstein verwendet wird, werden Produkte mit ähnli- (-her Wirkung erhalten.
<I>Beispiel</I> ?: 10 Teile Wirkstoff werden mit 80 Teilen Trägermaterial und 10 Teilen Hilfsstoff homogen vermahlen. Als Träger kommen in Betracht: Kaolin, Bentonit, Kreide usw. Als Hilfsstoffe können z. B. Sulfitablauge, dibutpl- naplitlialinsulfosaures Natrium sowie andere Netz- und Haftmittel verwendet werden.
Ein solches Siuspensions-Spritzmittel wird 0,1- bi; 1o/oig angewendet. und zeigt. gute Wirkung gegen Imagines und Larven von Roten Spin nen. .
<I>Beispiel 3:</I> '?0 Teile Wirkstoff werden gelöst in 20 Tei len Mineralöl und gemischt mit 1 Teil hochmole.. kularen) Äthy@lenoxvd-Kondensationspr odukt. 49 Teilen Türkischrotöl und 10 Teilen Was ser. Die homogene Mischung wirkt in 0.05- bis 0,5o/oiger Verdünnung gut gegen Iinaghies und Larven der Roten Spinne, <I>Beispiel 4:</I> 10 Teile Wirkstoff werden in 30 Teilen Aceton, 20 Teilen Essigester und 20 Teilen Xylol gelöst.
Darauf werden 20 Teile eines hochmolekularen Äthylenoxyd-Kondensations- produktes zugegeben. In 0,1- bis 1 o/oiger Ver dünnung gibt diese Emulsion gute Bekämp fungserfolge gegen Imagines und Larven der Roten Spinne.
<I>Beispiel 5:</I> 1 Teil Wirkstoff wird in 5 bis 10 Teilen Mineralöl und 94 bis 89 Teilen Petrol vom Siedepunkt. 180 bis 200 C gelöst und ergibt einen Spray mit vernichtender Wirkung gegen freilebende Milben.
<I>Beispiel 6:</I> 2 Teile Wirkstoff, 10 Teile Bentonit, 10 Teile Sulfitablauge, 5 Teile dibutylnaphthalin- sulfonsaures Natrium und 73 Teile fein ge mahlener Schwefel werden homogen gemischt. Das Präparat kann in 0,5- bis 1o/oiger wäss riger Suspension zur gleichzeitigen Bekämp fung von Pilzkrankheiten und Roten Spinnen verwendet werden. Analoge Kombinationen sind noch mit andern anorganischen und organischen Fungiziden möglich.
<I>Beispiel i</I> 1 Teil Wirkstoff wird mit 5 Teilen a,a- Bis-(chlor-phenyl)-ss,ss,ss-trichloräthan und 94 Teilen Talkum homogen vermahlen. Diese Mischung sowie ähnliche Kombinationen, z. B. mit 5,5 - Dimethyl - dihydroresorcindirriethyl- earbamat oder andern Kontaktinsektiziden, oder auch Fungiziden eignen sich vorzüglich zur gleichzeitigen Bekämpfung der Roten Spinne, schädlichen Insekten und Pilzkrank heiten.
<I>Beispiel 8:</I> 10 Teile Wirkstoff, 50 Teile a,a-Di-p-chlor- phenyl-ss,ssss-trichloräthan, 3 Teile eines Kon densationsproduktes aus Naphthalinsulfon- säure und Formaldehyd, 5 Teile Äthylenoxyd- Kondensationsprodukt eines höheren Fett alkohols, 26,5 Teile Kaolin und 5,5 Teile fein verteilte Kieselsäure werden zusammen homo- gen vermahlen.
0,1- bis<B>1</B> % ig angewendet, eig net sieh dieses Suspensions-Spritzmittel vor züglich zur gleichzeitigen Bekämpfung- von Insekten und roten Spinnen.