<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 288173. Verfahren zur Herstellung eines Anthrachinonderivates. Gegenstand des vorliegenden. Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung eines Anthra- ehinonderivates, welches darin besteht, dass man ein Mol einer Anthrachinonverbindung, welche in 1- und in 5-Stellung austauschbare Substituent.en trägt, mit zwei Mol Hexylamin umsetzt.
Als austauschbare Substituenten, welche sieh in 1- und in 5-Stellung des Anthrachinon- kernes befinden, kommen vorzugsweise Chlor- und Bromatome und Nitro-, Oxy-, Methoxy- und Sulfonsäuregruppen in Betracht.
Beson ders geeignete Anthrachinonverbindungen sind 1,5-Dichloranthrachinon, 1-Chlor-5-nitro- anthrachinon, 1,5-Dinitroanthrachmon, 1- Chlor- bzw. Nitroanthrachinon-5-sulfonsäure und Anthrachinon-1,5-disulfonsäure.
Die Umsetzung der wasserunlöslichen An- thraehinonverbindiingen mit dem Hexylamin wird zweckmässig in einem überschuss des Amins selbst oder aber in Gegenwart eines Lösungsmittels, wie Wasser, Alkohol, Phenol, Py ridin oder dergleichen, in offenem oder geschlossenem Gefäss bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise zwischen 60 und 150 C ausge führt.
Die Zugabe eines säurebindenden Mit tels, wie eines Alkalihydroxydes bzw. -carbo- rates bzw. -bicarbonates bzw. -acetates, eines rrdalkalihydroxydes bzw. -carbonates, von :llagnesiumoxyd, oder einer tertiären organi schen Base usw., und eines geeigneten Kata lysators, beispielsweise Kupfer und/oder des sen Salze, bewirkt in den meisten Fällen eine Beschleunigung der Reaktion.
Wird die Umsetzung des Hexylamins mit den Alkalisalzen der Anthrachinonmono- bzw. -disulfonsäuren durchgeführt, so arbeitet man zweckmässig in wässeriger Lösung unter er höhtem Druck. Um Nebenreaktionen durch gebildetes Sulfit zu vermeiden, wird der Masse mit Vorteil ein Oxydationsmittel, wie Kaliumbromat, Natrium- oder Kaliumchlorat, ein nitrobenzolsulfonsaures Natrium oder der gleichen, zugesetzt. Die Temperatur der Um setzung liegt hier vorzugsweise zwischen 100 und 150 C.
Der neue Farbstoff, 1,5-Dihexylaminoan- thrachinon, besitzt einen bronzefarbenen Aspekt und eine hervorragende Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln, in Fetten, ölen und Benzin, welche er in orangeroten Tönen färbt. Er kann ausserdem zum Färben von Nitro- und Spritlacken und von Polystyrol verwendet werden.
<I>Beispiel 1:</I> 55,4 Teile 1,5-Dichloranthrachinon, 13 Teile Natriumcarbonat und 0,8 Teile Kupfer sulfat werden in 150 Teilen Hexylamin 16 Stunden bei 90 bis 95 C gerührt. Die Reak tion ist nach dieser Zeit beendigt; eine in Alkohol oder Benzol gezogene Probe zeigt keine Farbvertiefung mehr an. Die Konden sationsmasse wird auf 20 C gekühlt und hier auf in Wasser eingerührt.. Der ausgeschiedene Farbstoff wird filtriert, mit Wasser gewa schen und getrocknet.
<I>Beispiel</I> <B>29,8</B> Teile 1,5-Dinitroanthrachinon, 25 Teile einer 75 o/oigen wässerigen Hexylaminlösung und 170 Teile Isobutanol werden in einem Autoklaven solange auf 100 bis l50 C erhitzt, bis die Reaktion beendigt ist. Nach dem Ab kühlen des Autoklav eninhaltes wird das Iso- butanol mit. Dampf abgetrieben, der abge schiedene Farbstoff in verdünntem Äthanol aufgenommen, digeriert, filtriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
<I>Beispiel 3:</I> 57,5 Teile 1-Chlor-5-nitroanthrachinon, 6,5 Teile Natriumcarbonat, 0,4 Teile Kupfersul fat, 100 Teile einer 75 o/oigen wässerigen Ilexyl- aminlösung und 200 Teile Isobutanol werden zusammen nach den Angaben des Beispiels 2 auf 120 bis 140 C erhitzt; der gebildete Farb stoff wird auf übliche Weise aufgearbeitet.
<I>Beispiel 4:</I> 20,6 Teile des Natriumsalzes der 1,5-An- thrachinondisu.lfonsäure, 25 Teile Hexylamin und 15 Teile 1-nitrobenzol-3-sulfonsaures Na trium werden in 120 Teilen Wasser in einem Autoklaven 19 Stunden lang auf 140 C er hitzt. Nach dem Abkühlen des Autoklaven- inhaltes wird der kristallisierte Farbstoff bei \30 C filtriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Der neue Farbstoff, 1,5-Dihexylaminoan- thraehinon, löst sieh in Benzol und in Benzin leicht mit orangeroter Farbe.
<B> Additional patent </B> to main patent no. 288173. Process for the production of an anthraquinone derivative. Subject of the present. Patent is a process for the preparation of an anthraquinone derivative, which consists in reacting one mole of an anthraquinone compound which has exchangeable substituents in the 1- and 5-positions with two moles of hexylamine.
As exchangeable substituents which are in the 1- and 5-position of the anthraquinone nucleus, chlorine and bromine atoms and nitro, oxy, methoxy and sulfonic acid groups are preferably considered.
Particularly suitable anthraquinone compounds are 1,5-dichloroanthraquinone, 1-chloro-5-nitro-anthraquinone, 1,5-dinitroanthraquinone, 1-chloro or nitroanthraquinone-5-sulfonic acid and anthraquinone-1,5-disulfonic acid.
The reaction of the water-insoluble Antraehinonverbindungen with the hexylamine is expedient in an excess of the amine itself or in the presence of a solvent such as water, alcohol, phenol, pyridine or the like, in an open or closed vessel at an elevated temperature, preferably between 60 and 150 C.
The addition of an acid-binding agent such as an alkali hydroxide or carbonate or bicarbonate or acetate, an alkaline earth metal hydroxide or carbonate, of: magnesium oxide or a tertiary organic base, etc., and a suitable catalyst , for example copper and / or its salts, causes in most cases an acceleration of the reaction.
If the reaction of the hexylamine with the alkali metal salts of the anthraquinone mono- or disulfonic acids is carried out, it is expedient to work in aqueous solution under elevated pressure. In order to avoid side reactions caused by sulfite formed, an oxidizing agent such as potassium bromate, sodium or potassium chlorate, sodium nitrobenzenesulfonate or the like is advantageously added to the mass. The temperature of the implementation is preferably between 100 and 150 C.
The new dye, 1,5-dihexylaminoanthrachinone, has a bronze-colored aspect and excellent solubility in organic solvents, in fats, oils and gasoline, which it colors in orange-red tones. It can also be used to color nitro, fuel and polystyrene.
Example 1: 55.4 parts of 1,5-dichloroanthraquinone, 13 parts of sodium carbonate and 0.8 part of copper sulfate are stirred in 150 parts of hexylamine at 90 to 95 ° C. for 16 hours. The reaction is ended after this time; a sample taken in alcohol or benzene no longer shows any deepening of color. The condensation mass is cooled to 20 ° C. and stirred into water here. The precipitated dye is filtered, washed with water and dried.
<I> Example </I> <B> 29.8 </B> parts of 1,5-dinitroanthraquinone, 25 parts of a 75% aqueous hexylamine solution and 170 parts of isobutanol are heated to 100 to 150 C in an autoclave, until the reaction is complete. After the contents of the autoclave have cooled, the isobutanol is added. Steam driven off, the separated dye taken up in dilute ethanol, digested, filtered, washed with water and dried.
<I> Example 3: </I> 57.5 parts of 1-chloro-5-nitroanthraquinone, 6.5 parts of sodium carbonate, 0.4 part of copper sulfate, 100 parts of a 75% aqueous ilexylamine solution and 200 parts of isobutanol are heated together according to the instructions in Example 2 to 120 to 140 C; the color formed is worked up in the usual way.
<I> Example 4: </I> 20.6 parts of the sodium salt of 1,5-anthrachinondisu.lfonsäure, 25 parts of hexylamine and 15 parts of 1-nitrobenzene-3-sulfonic acid sodium are in 120 parts of water in an autoclave It is heated to 140 C for 19 hours. After the contents of the autoclave have cooled, the crystallized dye is filtered off at 30 ° C., washed with water and dried.
The new dye, 1,5-dihexylaminoanthraehinone, dissolves easily with an orange-red color in benzene and gasoline.