Procédé de préparation de l'éther mixte allyl-glycidylique du bis-(4-hydroxyphényl)- 2,2-propane. L'invention concerne un procédé pour préparer l'éther mixte alli>1-glycidylique du lris-(4-hydroxyphényl )-2,2-propane, ce pro cédé étant caractérisé par le fait qu'on fait réagir le bis-(4-hydroxyphényl)-2,2-propane avec un halogénure d'allyle et avec une épi- halohydrine. Grâce à sa constitution,
l'éther mixte préparé selon le procédé de l'invention petit former des polymères d'un grand inté rêt industriel.
Les deux groupes différents, gràee aux quels l'éther préparé suivant. l'invention forme des polymères, sont. un groupe époxy de et un groupe oléfinique. Ces deux groupes donnent naissance à des polymères par des mécanismes entièrement différents. L'éther peut être soumis à des conditions dans les quelles la polymérisation s'effectue par l'in termédiaire d'un groupe, à l'exclusion à. peu près complète de l'autre groupe. On peut alors continuer à polymériser le polymère ainsi formé dans des conditions différentes, par l'intermédiaire du second groupe resté intacte, et obtenir un polymère insoluble et infusible.
On peut ainsi varier les conditions de formation du polymère et obtenir des polymères possédant. des propriétés diverses, qu'on n'a pu obtenir jusqu'à présent. Par exemple, on peut soumettre l'éther mixte d'abord à des conditions provoquant urne polymérisation d'addition par l'intermé diaire (lit groupe allyle, de façon à obtenir un. polymère linéaire soluble dans des solvants, y compris son monomère. On peut ensuite faire subir à. ce polymère linéaire une réac tion dite de couplage de l'époxyde , par l'intermédiaire de ses groupes glycidyle libres.
Si on le désire, on peut aussi faire subir d'abord à l'éther une réaction dite de couplage de l'époxyde , par l'intermédiaire du radical glycidyle, et continuer la polymé risation par l'intermédiaire des groupes allyle libres. Par réaction dite de couplage de l'époxyde , on entend une réaction accon- pla.nt entre eux plusieurs groupes époxyde, réaction dans laquelle la chaîne fermée de l'époxyde s'ouvre, de sorte qu'on obtient un polymère dont. les groupes fondamentaux sont. reliés par des liaisons éther.
Cette réac tion est la, même que celle qui s'accomplit lorsqu'on polymérise l'oxyde d'éthylène pour obtenir tin polyéther. Ce polymère, formé par la, réaction dite de couplage de l'époxyde , est soluble dans un grand nom bre de solvants organiques courants. De plus, il est fusible et convient par conséquent aux opérations de moulage ordinaires.<B>En</B> raison de la présence des groupes allyle libres, ce polymère peut subir une seconde polyméri sation par l'intermédiaire de ses groupes allyle libres au cours de l'opération de mou lage, ce qui provoque son durcissement sous la forme insoluble et infusible qu'on désire obtenir.
L'éther mixte allyl-glycidylique du bis- (4 -hydroxyphényl)-2,2-propane peut être préparé comme suit: On fait réagir des pro portions à 'peu près équimoléculaires du bis- (4-hydroxyphényl) -2,2-propane avec une épihalohydrine en présence d'une quantité suffisante d'une base forte, telle que l'hydroxyde de sodium ou de potassium, de façon à former le monoéther. Puis on fait réagir ce monoéther avec un halogénure d'allyle, tel que le chlorure ou le bromure,
également en présence d'une quantité suffi sante d'une base forte pour neutraliser l'acide chlorhydrique ou bromhydrique mis en liberté. Ces deux réactions s'effectuent facilement en ajoutant la base au diphénol et en ajoutant ensuite l'halogénure orga nique au mélange de réaction chauffé, qu'on continue à chauffer pendant un temps suffi sant pour que la réaction soit complète. Des températures entre 60 et 150 C conviennent à cet effet. On filtre l'halogénure métallique formé, qui reste insoluble dans le cas où l'on opère en milieu sensiblement anhydre.
Lors que le mélange de réaction contient de l'eau provenant de l'emploi d'une solution aqueuse de la base, on peut isoler l'éther par extrac tion avec un éther aliphatique inférieur, tel que l'éther dipropylique ou dibutylique. Exemple: On ajoute environ 34,2 gr d'hydroxyde de sodium dans 300 ems d'éthanol absolu à 195 gr de bis- (4-hydroxyphényl)-2,2-propane, puis environ 98 gr de chlorure d'allyle.
On chauffe au reflux le mélange sur un bain de vapeur pendant environ 7 heures, puis on en sépare par filtration le chlorure de sodium précipité. On évapore le chlorure d'allyle en excès et l'alcool éthylique sous pression ré duite et on obtient un résidu d'environ 229 gr de monoéther allylique du bis-(4-hydroxy- phényl)-2,2-propane. On mélange environ 221,5 gr de ce monoéther avec 76,4 gr d'épi- chlorhydrine et on ajoute au mélange envi- ron 36 gr d'hydroxyde de sodium,
dissous clans environ 100 em3 d'eau, et on chauffe à une température d'environ 70 à 801, <B>C.</B> On chauffe ensuite le mélange à une tempéra ture comprise entre 80 et 100 C, pendant une heure de plies, pour terminer la réaction. Deux couches se séparent. après refroidisse- ment et on reprend la couche organique dans l'éther diisopropylique. On lave cette solu tion jusqu'à ce qu'elle soit neutre et. on la sèche sur (lu sulfate de magnésium. On éva pore l'éther propylique par chauffage à 150 C sous une pression de 2 mm.
Pour avoir la certitude que la totalité du phénol est éliminée, on lave à nouveau ' le produit obtenu avec une solution à 20 % d'hydroxyde de sodium, et on filtre sur un entonnoir de verre aggloméré.
Le produit ainsi obtenu est l'éther mixte allyl-glyeiclylique du bis-(4- hydroxyphényl)-2,2-propane, dont l'analyse donne les résultats suivants: C :78,0 % (cal- eulé 77,.94 0/0.), H:7,50 0/0 (calculé 7,46 0/0).
Le nouveau produit est un liquide lim pide, presque inodore, dont les caractéris tiques sont les suivantes: point d'ébullition: 210 à 220 C sous 1 mm Hg; point de fusion: 0 C; poids spécifique d 4 :1,1168; indice de réfraction n20 D :1,5794.